Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Departamento de Qumica
Qumica General

Tema # 6
Equilibrio

Prof. Roger Enrique Montealegre

Semestre A-2010.

INDICE
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Definicin de la velocidad de reaccin

Expresiones elementales de velocidad
Constante de velocidad
Ley de accin de masa de Gulberg y Waage
Principio de Le Chatelier
Constantes de equilibrio expresadas en funcin de la concentracin y
de las presiones parciales
7. Equilibrio en fase gaseosa
8. Presiones parciales al equilibrio de una y varias reacciones
simultneas
9. Equilibrio en fase lquida
10. Equilibrio de disociacin del agua, pH
11. Acidos y bases
12. Hidrlisis
12. Concentraciones al equilibrio en una y varias reacciones simultneas
13. Aplicaciones: soluciones reguladoras, pH en mezclas de cidos, bases
y sales
14. Equilibrio heterogneo
15. Equilibrio slido-lquido
16. Producto de solubilidad, disociacin y precipitacin de sales poco
solubles
17. Efecto del in comn
18. Equilibrio simultneo de reacciones en fase gaseosa, lquida y slida.

Hasta ahora, hemos considerado que un cambio qumico se lleva a cabo

partiendo de los reactivos y terminando en los productos, significa esto que
en un momento dado las reacciones se detienen, un soluto se disuelve en un
determinado solvente, hasta que la solucin se satura. Una vez que en el
recipiente permanece slido sin disolver, el sistema parece estar en reposo.
El cuerpo humano es una maravillosa instalacin qumica, pero sin
embargo, de un da al siguiente parece el mismo. Por ejemplo, la sangre
permanece a pH constante, an cuando se est llevando a cabo toda suerte
de reacciones qumicas. Se puede humedecer y sellar. Un anticido se
anuncia como que absorbe el exceso de cido estomacal, pero no cambia el
pH en el estmago.
En todos estos casos, se estan efectuando reacciones, aunque estn ausentes
los signos visibles de cambios qumicos. Cuando el sistema est en
equilibrio, las reacciones qumicas son dinmicas.
El estudio del equilibrio qumico, nos permite explicar muchos fenmenos
de la naturaleza, procesos qumicos, reacciones qumicas, por ejemplo.
Obtencin del amonaco.
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
Cuando se hace reaccionar hidrgeno gaseoso H2(g) con nitrgeno gaseoso
N2(g) se produce amonaco, pero hay que hacer notar que esta reaccin no
es espontnea, para producir el amonaco, existen dos factores importantes.
El primero hay que aumentar la presin y el segundo se extrae el amonaco
producido, la explicacin de estos dos procesos lo discutimos en el captulo
del principio de L Chatelier.
Tambin discutiremos el equilibrio en solucin acuosa. Entre los
principales tipos de equilibrio que se tratan estn, los equilibrios cido base
y los equilibrios entre slidos y sus soluciones saturadas (equilibrio
heterogneo).
La qumica hmeda una vez fue la que aport la manera de identificar los
metales en una aleacin o los iones de un mineral. La sustancia a analizar
se disuelve y los iones se separan e identifican mediante la aplicacin
ingeniosa de los principios de equilibrio. Hoy da estos anlisis se realizan
usando equipos electrnicos, sin embargo, los mtodos hmedos son
rpidos y confiables y todava se utilizan en muchas aplicaciones. Por
ejemplo. La determinacin de la concentracin de CO2 en la atmsfera, el
contenido de cido actico en el vinagre.

Energa y reacciones qumicas.

Prcticamente todas las reacciones qumicas estn asociadas a variaciones
de energa. En todas las reacciones qumicas se rompen algunos enlaces y
se forman otros nuevos. Para romper los enlaces se requiere de energa y
para formar los enlaces se libera energa, siendo el balance neto estos dos
procesos lo que determina la mayor parte de los efectos energticos de las
reacciones qumicas.
Cada sustancia tiene un contenido energtico o calrico caracterstico, que
es una medida de la energa potencial almacenada en sus enlaces
producidos durante su formacin. Se llama Entalpa (H) al contenido
calrico asociado a cada sustancia.
Los efectos trmicos de una reaccin qumica se deben mayormente a la
diferencia entre los contenidos calricos de los productos y los reactivos,
esta diferencia se denomina H, el cambio de entalpa de la reaccin
tambin se denomina calor de reaccin y tiene unidades kcal/mol (se
asume que el sistema se encuentra a presin constante).
H(reaccin) = H(productos) - H(reactivos)
Si el sistema al reaccionar gana o absorbe energa, es decir el flujo de
energa es desde los alrededores hacia el sistema, la reaccin es
endotrmica, la entalpa aumenta y H>O.
Si el sistema al reaccionar pierde o libera energa, es decir el flujo de
energa es desde el sistema hacia los alrededores, la reaccin es exotrmica,
la entalpa disminuye y H<O. (Figura 1)
Ep
R

Ea

Ea

(a)

(b)

Avance de reaccin

Figura 1. Diagrama de energa H para reacciones qumicas.

(a) Reaccin exotrmica. (b) Reaccin endotrmica.
Para que los reactivos se transformen en productos es necesario cierta
cantidad de energa, se llama energa de activacin.
Se considera en el proceso de sobrepasar la barrera de activacin se forma
una especie intermedia que se conoce como estado o complejo activado,
en la figura 1, corresponde al punto mximo en la energa de activacin.

Desde el punto de vista termodinmico o de la energa, en las reacciones

exotrmicas, los productos de la reaccin son ms estables que los
reactantes, mientras, que las reacciones endotrmicas, los productos de la
reaccin son menos estables que los reactivos.
Ejemplo # 1.
Si mezclamos gas hidrgeno H2, y gas oxgeno O2 a temperatura ambiente,
no se observa ninguna reaccin aparente. Sin embargo, al acercar un cerillo
a esta mezcla o al hacer pasar una chispa a travs de la mezcla, se observa
que ocurre una explosin, con la formacin de agua H2O y la liberacin de
bastante calor, al explicar este fenmeno, la reaccin entre el hidrgeno y
el oxgeno molecular es exotrmica, pero tiene una energa de activacin
muy alta. La reaccin requiere entonces de la energa del cerillo o la chispa
para empezar, pero tan pronto empieza, la energa liberada hace que
continue violentamente, en este caso la entalpa es negativo y corresponde 57,8 kcal/mol.
H2(g) + O2(g) H2O(g) + 57,8 kcal/mol
Ejemplo # 2.
En la reaccin. C(s) + H2O(l) + 57,8 kcal/mol CO(g) + H2(g)
La entalpa aumenta y es positiva, la reaccin es endotrmica, la entalpa de
los productos es mayor, que la de los reactivos.
Ejemplo # 3.
En la reaccin.
2NH3(g) 3N2(g) + 3H2(g), H>O
Este es un proceso endotrmico, la variacin de entalpa es positivo, la
entalpa de los productos es mayor que los reactivos.
Ejemplo # 4.
En la reaccin.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + H2O(l), H<O
Este es un proceso exotrmico, la variacin de entalpa es negativo, la
entalpa de los productos es menor que los reactivos.

Velocidad de las reaccciones qumicas.

Las reacciones qumicas pueden ocurrir a distintas velocidades, si
conocemos los factores que afectan estas velocidades. La velocidad de una
reaccin qumica se puede seguir analizando el cambio de concentracin de
uno de los reactantes o productos en un rango de tiempo. Cuando se habla
de velocidad de reaccin sta se refiere a la cintica qumica, es decir al

cambio en la concentracin de un reactivo, o producto, con respecto al

tiempo.
Consideremos la reaccin general.
aA bB
Una manera simple de expresar estos cambios de concentracin en el
tiempo es mediante el empleo de:
Velocidad consumo =

[A] ;Velocidad
t

produccin

[B]
t

Es claro que se hace necesario detallar sobre los factores que afectan la
velocidad de la reaccin.
a) El estado fsico de los reactantes: mayor rea, mayor reaccin.
b) La concentracin de los reactantes: la velocidad ser mayor si se
aumenta la concentracin de los reactantes.
c) La temperatura a la cual se realiza la reaccin: la velocidad aumenta
cuando aumenta la temperatura.
d) La presencia de catalizadores: los catalizadores aumentan la
velocidad de reaccin.
Introduccin al Equilibrio Qumico.
El equilibrio qumico est asociado a las condiciones en las cuales las
concentraciones de todos los reactantes y de los productos, en un sistema
cerrado, no cambian con el tiempo. El equilibrio qumico ocurrir cuando
las velocidades de ambas reacciones sean iguales, es decir, la velocidad a la
cual se forman los productos sean iguales a la velocidad en que se vuelven
a formar los reactantes; esto implica que para que ocurra una situacin de
equilibrio ninguno de los componentes del sistema pueden escaparse.

El equilibrio se alcanza cuando las velocidades de las reacciones

directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y
productos permanecen constantes
Asumamos que tenemos las siguientes reacciones:
A B
B A

V = K d [A]reaccin directa

V = K r [B ]reaccin reversa

donde V es la velocidad de la reaccin, Kd es la constante de la reaccin

directa (Kr, es la constante de reaccin reversa) y [A] es la concentracin

molar de A ([B] concentracin molar de B), si se tratara de soluciones,

mientras que si se tratara de gases y dado que PV=nRT, entonces []=P/RT,
por lo que las ecuaciones de las velocidades para las mismas reacciones
quedaran como:
A B
B A

P
V = K d A reaccin directa
RT
P
V = K r B reaccin reversa
RT

Velocidad

Ahora imaginemos que tenemos un recipiente cerrado en el que solo se

encuentra el compuesto A, a medida que el compuesto A empieza a
reaccionar va produciendo el compuesto B, y la presin parcial de A
empieza a disminuir de la misma manera que la presin parcial de B
empieza a aumentar. Como PA disminuye, la velocidad de la reaccin
directa disminuye en la misma magnitud que aumenta la reaccin reversa.
Eventualmente las reacciones alcanzan un punto en el cual las dos
velocidades son iguales, por lo que el compuesto A y B estn en
equilibrio (Figura 2),

tiempo

Figura 2. Grfica de las velocidades de reaccin

As, se tendr que:

PA
RT = PA = K d = cons tan te , este resultado lo que nos indica es que no
PB
PB K r
RT

importa donde iniciemos la reaccin, ya sea por A o por B, e incluso con

una mezcla de los dos, en el equilibro, las dos velocidades sern iguales.
Una vez alcanzado el equilibro las dos presiones parciales no cambiaran y
diremos que la mezcla se encuentra en equilibrio, lo que no significa que A
y B no sigan reaccionando, por el contrario, el equilibrio es dinmico.
alcanza el equilibrio, el cociente de las presiones parciales se hace
constante, esto puede extrapolarse al caso que cuando se tenga una reaccin
del tipo:

aA + bB cC + dD
donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de los productos y
reactantes, de acuerdo a la ley de accin de masas.
Por ejemplo si mezclamos el gas hidrgeno H2, con vapores de yodo I2, se
produce yoduro de hidrgeno HI, segn la ecuacin:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Vd= Kd.[H2(g)].[I2(g)]

Esta reaccin ocurre con una velocidad de reaccin directa, cuando se

produce 2HI(g), tambin se puede dar la reaccin inversa Vi.
2HI(g) H2(g) + I2(g)

Vi= Ki.[HI(g)]

Las cantidades expresadas entre corchetes corresponden

concentraciones de las especies en molaridad M, unidades mol/L.

las

A medida que transcurre la reaccin qumica la concentracin de H2(g) y

I2(g) disminuye, mientras que la concentracin de HI(g) aumenta, hasta
llegar al equilibrio donde las concentraciones de todas las especies
permanecen constante en el tiempo.

En el equilibrio Vd = Vi
Entonces

Kd.[H2(g)].[I2(g)] = Ki.[HI(g)]
Kd/Ki = [HI(g)]2/[H2(g)].[I2(g)]
Kequi = [HI(g)]2/[H2(g)].[I2(g)]

Donde Kequi es la constante de equilibrio, las concentraciones aparecen

elevadas a la potencia correspondiente al coeficiente estequiomtrico de esa
especie en la ecuacin balanceada y en estado gaseoso.
Ejemplo # 5.
Determinar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin qumica.
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g)
Kc = [H2O(g)]2/[H2(g)]2.[O2(g)]

Ejemplo # 6.
Determinar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin qumica.
CH4(g) + H2O(g) CO2(g) + 3H2(g)
Kc = [CO2(g)].[H2(g)]3/[H2O(g)].[CH4(g)]
Ejemplo # 7.
Determinar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin qumica.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Kc = [PCl3(g)].[Cl2(g)]/[PCl5(g)]
Ejemplo # 8.
Determinar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin qumica.
2KClO3(s) KCl(s) + 3O2(g)
Kc = [O2(g)]3
Ejemplo # 9.
Determinar la constante de equilibrio para la siguiente reaccin qumica.
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2(g)]

Para una reaccin reversible en equilibrio y a temperatura constante, una

relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene una
valor constante K.
K eq

( PC ) c ( PD ) d
=
( PA ) a ( PB ) b

o K eq =

[C ]c [ D ]d
[ A ] a [ B ]b

Es necesario recordar que la expresin de la constante de equilibrio

depende solamente de la estequiometra de la reaccin y no de su
mecanismo. El valor de la constante de equilibrio a una dada temperatura
no depende de las cantidades iniciales de reactantes o productos, solo
depende de la temperatura del sistema.
Por otro lado, la magnitud de la constante de equilibro nos proporciona
informacin sobre la direccin que toma la reaccin, as:
Kequilibrio 1 implican que el equilibrio se desplaza hacia la derecha
(hay ms productos que reactantes) y predominan los productos.

Kequilibrio 1 implican que el equilibrio tiende hacia la izquierda (hay

ms reactantes).

Cociente de Reaccin.
Cuando se utilizan las concentraciones iniciales de la reaccin y no las
concentraciones en equilibrio, se habla que estamos calculando el cociente
de reaccin, este trmino puede emplearse para predecir la direccin que
tomar una determinada reaccin, as, para los casos en que:
QK, el denominador (reactivo) es grande comparado con el
numerador (productos) y la reaccin tomar la direccin de
reactivos productos
Q=K, nos encontramos en el equilibrio
QK, la reaccin se dirigir hacia los reactivos. Direccin de
productos reactivos (
)

Ejemplo # 10.
Determinar la direccin para la siguiente reaccin qumica. Si la
concentracin de oxgeno es 1,0 M. Kc = 23 M3
2KClO3(s) KCl(s) + 3O2(g)
Q = [O2(g)]3 = (1,0 M)3= 1,0 M3
El valor de Kc>Q. La direccin de la reaccin es a la derecha
Ejemplo # 11.
Determinar la direccin para la siguiente reaccin qumica. Si la
concentracin de oxgeno es 1,0 M. Kc = 0,5 M3
CaCO3(s) CaO(s) + O2(g)
Q = [O2(g)] = (1,0 M)3= 1,0 M3
El valor de Q>Kc, La direccin de la reaccin es hacia la izquierda de
productos a reactivos ().
Problemas resueltos de equilibrio qumico Kc.
Ejemplo # 12.
Para el sistema.
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Se encontraron las siguientes concentraciones en el equilibrio a la
temperatura 25 C. Hallar Kc.
[H2(g)] = 0,000862 M, [I2(g)] = 0,000263 M, [HI(g)] = 0,0102 M,
Kc = [HI(g)]2/[H2(g)].[I2(g)]

Kc = [0,0102 M]2/[0,000862 M].[ 0,000263 M]

Kc = 45,9
Ejemplo # 13.
En un recipiente a 25 C las concentraciones en el equilibrio de NO2(g) y
N2O4(g) para la ecuacin.
N2O4(g) 2NO2(g) Son las siguientes.
[N2O4(g)] = 1,50.10-3 M, [NO2(g)] = 0,571 M Calcular Kc
Kc = [NO2(g)2/[N2O4(g)]
Kc = [0,571 M]2/[1,50.10-3 M]
Kc = 217
Ejemplo # 14.
En un recipiente a 25 C los gramos en el equilibrio de NO2(g) y N2O4(g)
para la ecuacin.
N2O4(g) 2NO2(g) Son las siguientes.
g N2O4(g) = 11,25 g , g NO2(g)] = 0,672 g Calcular Kc
Ejemplo # 15.
Determinar la constante de equilibrio Kc, de la reaccin siguiente.
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)
Las concentraciones iniciales de hidrgeno y cloro son 2,0 M, la reaccin
qumica al llegar al equilibrio la concentracin de cido clorhdrico es 1,0
M.

[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

H2(g) +
2,0 M
-X
(2,0 -X )

Cl2(g)
2,0 M
-X
(2,0 -X )

2HCl(g)
0M
2X
1,0 M

El sistema de equilibrio, mostrado en la tabla. Las concentraciones iniciales

de hidrgeno y cloro son 2,0 M, mientras que la concentracin HCl(g) es
cero, es de hacer notar, en la realidad no existe, ya que el momento de
hacer reaccionar estas especies inmediatamente se forma el producto. Lo
que denominamos efecto de la reaccin, al hacer reaccionar el H2(g) y
Cl2(g), se consumen, razn del signo negativo, al formar HCl(g) signo
positivo. Las concentraciones en el equilibrio es la adicin, segn el caso
de reactivos o productos.
Para determinar la constante de equilibrio Kc.
Kc = [HCl(g)]2/[H2(g)].[Cl2(g)]
En el equilibrio 2X = 1,0

Al despejar el valor de X.
X = 1,0/2 = 0,5
Las concentraciones en el equilibrio.
[HCl(g)] = 2X = 2.(0,5) = 1,0 M
[H2(g)] = [Cl2(g)] = (2,0 -X ) = (2,0 -0,5) = 1,5 M
Al sustituir las concentraciones en el equilibrio
Kc = [1,0 M]2/[1,5 M].[1,5 M]
Kc = 0,44
Ejemplo # 16.
Considere la reaccin qumica.
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
Se introduce un mol de CO(g) y un mol H2O(g), en un recipiente de 1 litro,
una vez llegada la reaccin al equilibrio, se encuentra que el sistema
contiene 0,75 moles de CO2(g). Calcular el valor Kc.
Para calcular la constante de equilibrio, expresamos la concentracin en
moles/L.
[CO(g)]inicial = mol CO(g)/V = 1 mol/1L = 1 M
[H2O(g)]inicial = mol H2O(g)/V = 1 mol/1L = 1 M
[CO2(g)]equilibrio = mol CO2(g)/V = 1 mol/1L = 1 M

[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

1,0 M
1,0 M
0M
0M
-X
-X
+X
+X
(1,0 -X )
(1,0 -X ) 0,75 M
+X

Calculamos el valor de X = 0,75 M.

Las concentraciones en el equilibrio.
[CO(g)] = [H2O(g)] = (1,0 -X ) = (1,0 - 0,75 ) = 0,25 M
[CO2(g)] = [H2(g)] = 0,75 M
Kc = [CO2(g)].[H2(g)]/[CO(g)].[H2O(g)]
Kc = [0,75 M].[0,75 M]/[0,25 M].[0,25 M]
Kc = 9,00
Ejemplo # 17.
Un recipiente contiene H2(g) y I2(g) en concentraciones iniciales de 0,1111
M y 0,0995 M respectivamente. En el equilibrio la concentracin de I2(g)
es 0,020 M. Calcular el valor de Kc.

[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

H2(g)
+
0,1111 M
-X
(0,1111 -X )

I2(g)
0,0995 M
-X
(0,0995 -X )

2HI(g)
0M
2X
0,020

Calculamos el valor de 2X = 0,020 X = 0,020/2=0,01 M

Las concentraciones en el equilibrio.
[HI(g)] = 2X = 2.(0,01) = 0,02 M
[I2(g)] = [I2(g)] = (0,0995 -X) = (0,0995 -0,01) = 0,0895 M
[H2(g)] = (0,1111 -X) = (0,1111 -0,01) = 0,0111 M
Al sustituir las concentraciones en el equilibrio.
Kc = [0,02 M]2/[0,0111 M].[0,0895 M]
Kc = 20,13

Porcentaje de disociacin de una sustancia.

Es la cantidad de sustancia que se disocia en una reaccin qumica, se
denota con la letra ()
% = [ ]disociada/[ ]inicial x 100
Ejemplo # 18.
A cierta temperatura se introduce un mol de COCl2(g) en un recipiente de
un litro y se disocia en un 48 % para formar CO(g) y Cl2(g), segn la
ecuacin qumica.
COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)
La concentracin inicial de COCl2(g) es 1,0 M, si sec disocia en un 48 %,
entonces.
% = [ ]disociada/[ ]inicial x 100
Al despejar la concentracin disociada.
[ ]disociada = % x [ ]inicial / 100
[ ]disociada = 48 x 1,0/ 100 = 0,48 M

[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

COCl2(g)
1,0 M
-0,48
0,52

CO(g)
0M
0,48
0,48

Cl2(g)
0M
0,48
0,48

Kc = [0,48 M] x [0,48 M]/[0,52 M]

Kc = 0,44
Ejemplo # 19.
Tenemos 0,60 moles de HI(g) en un recipiente de 2 litros y se disocia en un
20 %, segn la ecuacin.

2HI(g) H2(g) + I2(g)

Calcular el valor de Kc.
Ejemplo # 20.
Colocamos 2 moles de N2O4(g) en un recipiente de 0,4 litros y se disocia en
un 46 %, segn la ecuacin.
N2O4(g) 2NO2(g)
Calcular el valor de Kc.

Ejemplo # 21.
En un recipiente de un litro, colocamos 0,50 moles de CO2(g) y 0,50 moles
de H2(g), que pueden reaccionar segn la ecuacin.
CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)
Si el valor de Kc es 1,44. Calcular las concentraciones en el equilibrio.
Calculamos las concentraciones iniciales.
[CO2(g)] = [H2(g)] = mol/V = 0,50 moles/1 L = 0,50 M
[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

CO2(g) +
0,50 M
-X
0,50 -X

H2(g)
0,50 M
-X
0,50 -X

CO(g) + H2O(g)
0M
0M
X
X
X
X

La constante de equilibrio.
Kc = [CO2(g)] x [H2O(g)]/[CO(g)] x [H2(g)]
1,44 = X.X/(0,50 -X).(0,50 -X)
1,44 = X2/(0,50 -X)2
1,44 = [X/(0,50 -X)]2
(1,44) = [X/(0,50 -X)]
1,2 = X/(0,50 -X)
1,2.(0,50 -X) = X
(0,6 -1,2X) = X
0,6 = X + 1,2X
2,2X = 0,6
X = 0,6/2,2 = 0,272 M
Las concentraciones en el equilibrio.
[CO2(g)]Equi = [H2(g)] Equi = 0,50 -X = 0,50 -0,272 = 0,228 M
[CO(g)]Equi = [H2O(g)] Equi = X = 0,272 = 0,272 M

Ejemplo # 22.
En un recipiente de 2 litros colocamos 4 moles de HBr(g), que reaccionan
segn la ecuacin.
2HBr(g) Br2(g) + H2(g) Kc = 4,0 10-8
Calcular las concentraciones de las especies en el estado de equilibrio.

Ejemplo # 23.
La constante Kc para la reaccin qumica es 0,719 a 1000 C.
H2(g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g)
Si se dejan reaccionar en un recipiente de 2 litros, 2 moles de H2(g), 1,0
moles de CO2(g), 3,0 moles de H2O(g) y 2,0 moles de CO(g). Calcular las
concentraciones en el equilibrio.
Ejemplo # 24.
En un recipiente de 200 mL se colocan 0,46 g de N2O4(g), que se disocia
segn la ecuacin.
N2O4(g) 2NO2(g)
Kc = 0,0577
Calcular las concentraciones en el equilibrio.
Ejemplo # 25.
Dada la ecuacin.
I2(g) + H2(g) 2HI(g)
La constante de equilibrio es 55 a 200 C. Calcular las concentraciones en
el equilibrio, si las concentraciones iniciales de I2(g) y H2(g) es 2,55 M
respectivamente.
Ejemplo # 26.
En un recipiente de un litro hay 0,10 moles de PCl5(g), que reacciona segn
la ecuacin.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Kc = 0,073
Calcular las concentraciones en el equilibrio.
Ejemplo # 27.
Dos moles de NO2(g) se colocan en un recipiente de un litro y se dejan
llegar al equilibrio a una temperatura para la cual Kc = 7,15 para la
reaccin.
2NO2(g) N2O4(g)
Calcular las concentraciones en el equilibrio.
Ejemplo # 28.

Se disuelven 2,5 g de NO2(g) se colocan en un recipiente de un litro y se

dejan llegar al equilibrio a una temperatura para la cual Kc = 7,15 para la
reaccin.
2NO2(g) N2O4(g)
Calcular las concentraciones en el equilibrio.

Constante de equilibrio en funcin de presiones parciales Kp.

Cuando las sustancias que intervienen en una reaccin qumica son gases,
la constante de equilibrio puede expresarse en trminos de presiones
parciales, la cual se define: la presin que ejerce cada uno de los gases,
como si estuviera solo en el recipiente, la presin se produce debido al
choque entre las molculas y el choque con las paredes del recipiente
donde se encuentra. La presin se mide en atmsferas.
Consideremos la reaccin qumicas.
2NO2(g) N2O4(g)
El valor de la constante de equilibrio.
Kp = PN2O4(g)/(PNO2(g))2
Ejemplo # 29.
Para la reaccin.
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
La constante de equilibrio Kp = 1,4310-5 Si la presin parcial de H2(g) en el
equilibrio es de 3,0 atm y la de N2(g) es de 1,30 atm. Cul es la presin
parcial de NH3(g) en el equilibrio.
La constante de equilibrio Kp es.
Kp =(PNH3(g))2/(PN2(g)) x (PH2(g))3
Al despejar la presin parcial del NH3(g).
(PNH3(g))2 = Kp x (PN2(g)) x (PH2(g))3
PNH3(g)= [Kp x (PN2(g)) x (PH2(g))3]
PNH3(g)= [1,4310-5 x 1,30 atm x (3,0 atm)3 ]
PNH3(g)= 0,0129

Ejemplo # 30.
Dada la siguiente reaccin qumica a 25 C.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Si las presiones parciales en el equilibrio es PCl5(g) 2,0 atm, PCl3(g) 3,0
atm y Cl2(g) 2,5 atm.
Calcular el valor de Kp.

Relacin de Kc y Kp.
Aunque Kc y Kp son numricamente diferentes, estan relacionados entre si.
Suponemos que los gases que componen este sistema en equilibrio son
ideales por lo que cumplen la ecuacin de estado de los gases ideales.
P.V = n.R.T
Al despejar la presin.
P = n/V.R.T
Como sabemos
M = n/V
Entoces
P = [n/V].R.T
Consideremos la reaccin qumica.
aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
La constante de equilibrio Kp.
Kp =(PC(g))c x (PD(g))d /(PA(g))a x (PB(g))b
Al sustituir la presin de cada uno de las especies en funcin de la
concentracin.
Kp =([C(g)].R.T)c x ([D(g)].R.T)d /([A(g)].R.T)a x ([B(g)].R.T)b
Aplicando propiedades de potenciacin.
Kp =[C(g)]c.(R.T)c x [D(g)]d.(R.T)d /[A(g)]a.(R.T)a x [B(g)]b.(R.T)b
Agrupando trminos tenemos.
Kp =[C(g)]c x [D(g)]d /[A(g)]a x [B(g)]b x (R.T)c+d-a-b
Kp = Kc x (R.T)n
Donde n = Variacin del nmero de moles.

n = nProductos nReactivos

Ejemplo # 31.
Considrese el siguiente equilibrio.
2NH3(g) 3H2(g) + N2(g)
A 200 C, en un recipiente de 2 litros hay una mezcla en equilibrio formado
por 0,60 moles de NH3(g), 0,30 moles de H2(g) y 0,45 moles de N2(g).
Calculae el valor de Kc y Kp.
Calculamos las concentraciones en el equilibrio.
[NH3(g)]equil = mol/V = 0,60 moles/2 L = 0,30 M
[H2(g)]equil = 0,30 moles/2 L = 0,15 M
[N2(g)]equil = 0,45 moles/2 L = 0,225 M
Determinamos la constante de equilibrio Kc.
Kc = [H2(g)]3 x [N2(g)] / [NH3(g)]2
Kc = [0,15 M]3 x [0,225 M]/ [0,30 M]2
Kc = 9,375.10-3 M2
Kp = Kc x (R.T)n
n = nProductos nReactivos = (3+1) 2 = 4 2 = 2
Kp = 9,375.10-3 M2 x (0,082 atm.L/mol.K.473 K)2
Kp = 14,103 atm2
Ejemplo # 32.
La constante Kp para la reaccin.
N2O4(g) 2NO2(g) es 0,157 a 35 C
Calcular la concentracin de NO2(g) en equilibrio con 0,0079 moles de
N2O4(g) existentes en un recipiente de 500 mL y la presin total.
Ejemplo # 33.
A la temperatura de 400 C, se mezclan 0,062 moles de H2(g) y 0,042
moles de I2(g) en un recipiente de 2 litros. Al establecerse el equilibrio se
forman 0,076 moles de HI(g), segn la reaccin.
I2(g) + H2(g) 2HI(g) Calcular el valor de Kc y Kp.

Ejemplo # 34.
En un recipiente de 306 mL de capacidad hay una mezcla gaseosa en
equilibrio de 0,384 g de NO2(g) y 1,653 g N2O4(g) a 25 C. Calcular el
valor de Kc y Kp para la reaccin. N2O4(g) 2NO2(g)
Ejemplo # 35.
Inicialmente tenemos en un recipiente una presin de PCl5(g) de 2 atm,
reacciona segn.
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Kp = 620 atm.
Determinar la presin total en equilibrio.
Ejemplo # 36.
Consideremos el sistema gaseoso en equilibrio a 25 C
A(g) + B(g) 2C(g)
Se hace un experimento en el cual las presiones parciales de A(g) y B(g)
inicialmente son iguales a 0,375 atm. Al llegar al equilibrio la presin
parcial de C(g) es de 0,50 atm.
Calcular la presin parcial de A(g) y B(g) en el equilibrio y los valores de
Kc y Kp.
Ejemplo # 37.
Consideremos el sistema gaseoso en equilibrio a 25 C
3A(g) + B(g) 2C(g) + 2D(g)
Se hace un experimento en el cual las presiones parciales de A(g) y B(g)
inicialmente son 1,0 y 0,10 atm. Al llegar al equilibrio la presin parcial de
D(g) es de 0,0374 atm. Calcular la presin parcial de A(g) y B(g) en el
equilibrio y los valores de Kc y Kp.
Ejemplo # 38.
Una muestra de NH4HS(s), es colocado en un recipiente sellado y vaco a
25 C. Dicha sustancia se disocia de acuerdo a la reaccin.
NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) Kp = 0,111
Calcular la presin total del sistema.
Ejemplo # 39.
Una muestra de NH4HS(s), es colocado en un recipiente sellado y vaco
contiene a una presin de 0,30 atm a 25 C. Dicha sustancia se disocia de
acuerdo a la reaccin.
NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) Kp = 0,111
Calcular la presin total del sistema.

Estudio cualitativo del equilibrio qumico. Principio de Le Chtelier.

Le Chtelier, Henri Louis (1850 1936).
Qumico y metalrgico francs que contribuy al desarrollo de la
termodinmica. Estudi en la Escuela Politcnica y en la Escuela de
Minas de esta ciudad. Entre 1878 y 1925 ense qumica sucesivamente
en la Escuela de Minas, en el Colegio de Francia y en la Sorbona, y en
1907 fue inspector general de minas. En 1888 formul el principio
conocido como principio de Le Chtelier, segn el cual, cuando en un
sistema en equilibrio se modifica un factor externo (presin,
temperatura o concentracin), el equilibrio se desplaza de forma que
compensa la alteracin producida. Trabaj tambin en calores
especficos de gases a altas temperaturas e invent un pirmetro ptico
para medir temperaturas ms all de los lmites de los termmetros de
mercurio. Le Chtelier foment la aplicacin de la qumica en la industria
francesa. Entre sus obras destacan Ciencia e industria (1925) y Mtodo de
las ciencias experimentales (1936).

Figura 4.
Le Chtelier, Henri Louis (1850 1936).

El estado de equilibrio para un sistema qumico est caracterizado por unas

concentraciones o presiones parciales de reactivos y productos que
permanecen inalteradas en el tiempo. Las concentraciones o presiones de
equilibrio dependen de los valores iniciales y de la temperatura. Sin
embargo, los equilibrios qumicos son dinmicos y, por tanto, un cambio en
las condiciones que los hacen posibles determina unas nuevas condiciones
de equilibrio.
Cuando un sistema qumico est en equilibrio (Q = K) y se le somete a una
perturbacin, el sistema evoluciona espontneamente hacia un nuevo
estado de equilibrio, que se caracteriza por unas concentraciones de
reactivos y productos que cumplen la condicin de equilibrio Q = K.
Existen tres variables que afectan al estado de equilibrio:

Cambios en la concentracin de las especies reaccionantes. Cambios en la

presin y el volumen. Efecto de la temperatura.
La constante de equilibrio permite analizar cuantitativamente las
alteraciones del estado de equilibrio; sin embargo, muchas veces no se
dispone de informacin suficiente para llevar a cabo clculos cuantitativos,
por lo que es necesario un anlisis cualitativo de la respuesta de un sistema
ante una perturbacin.
El principio de Le Chatelier es una herramienta cualitativa que indica la
direccin del desplazamiento del equilibrio. Establece que un cambio o
perturbacin en cualquiera de las variables que determinan el estado de
equilibrio de un sistema qumico, produce un desplazamiento del equilibrio
en el sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbacin.

Figura 5.
Principio de Le Chatelier

Cambios en las concentraciones de las especies reaccionantes

En el equilibrio qumico:
El cociente de reaccin es:
Si se aade hidrgeno, Q< Kc para que el equilibrio se restablezca, es
necesario que se incremente la concentracin de HI (g) y que se reduzcan
las concentraciones de H2 (g) y I2 (g). Entonces, el equilibrio se desplaza en
el sentido de formacin de HI (g), ya que sa es la direccin de la reaccin
en que se consume el hidrgeno introducido.

Adicin de H2
Equilibrio
inicial

Reestablecimiento del
nuevo equilibrio

H2
NH3

N2

Figura 6. Representacin de los cambios en el equilibrio luego de la adicin

de hidrgeno.
Si se incrementa desde el exterior la concentracin de HI, el equilibrio se
desplaza en el sentido de la descomposicin de HI, restablecindose, ya que
Q > Kc.
Tambin se puede extraer el amonaco que se produce lo que ocasionar
que los reactantes interacten para producir ms producto.
Si se agrega amonaco a la solucin el equilibrio se desplazar en sentido
hacia los reactantes haciendo que el NH3 se descomponga en hidrgeno y
nitrgeno.

Cambios en la presin y el volumen.

Para una reaccin qumica cualquiera, un aumento de la presin (o
disminucin del volumen) provoca un desplazamiento del equilibrio en el
sentido en el que se produce un menor nmero de moles de gas.
Una reduccin de la presin (o un aumento del volumen) desplaza el
equilibrio en el sentido en el que se produce un mayor nmero de moles de
gas.

Los cambios de presin no afectan al equilibrio cuando n = 0, ya que, en

este caso, el nmero de moles gaseosos a ambos lados de la ecuacin es
idntico.
En las reacciones qumicas en las que slo participan slidos y lquidos, los
cambios de presin casi no afectan al estado de equilibrio, puesto que
slidos y lquidos son prcticamente incompresibles.
Influencia de la temperatura
Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se
desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado.
Hay dos tipos de variacin con la Temperatura:
Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo:
A + B C + D + Calor

H < 0

En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un

desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos
si se disminuye.
Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo:
A + B + Calor C + D

H > 0

En este otro caso, se aprecia que al disminuir la temperatura afecta

visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del
equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que
el equilibrio se ir hacia los productos.

Cuando se agrega catalizadores.

Un catalizador es una sustancia que acelera la velocidad de una reaccin
qumica sin que esta sustancia se consuma en el proceso. Estas sustancias
no tienen ningn efecto sobre la composicin del equilibrio en una mezcla
de reaccin, en general el catalizador acelera la reaccin a la cual una
reaccin alcanza el equilibrio pero no afecta la composicin del equilibrio.
Desde el punto de vista termodinmico, un catalizador disminuye la barrera
energtica Ea (energa de activacin). entre reactantes y productos,
incrementando las velocidades de ambos proceso.

Ejemplo # 40.
Dada la siguiente reaccin:
CS2(g) + 2H2(g) CH4(g) + S2(g)
H=-231,6 KJ
Predecir en que sentido se desplazar el sentido cuando:
A) Aumenta la temperatura.
Como H=-231,6 KJ, indica que la reaccin es exotrmica, al aumentar la
temperatura CS2(g) + 2H2(g) CH4(g) + S2(g) + 231,6 KJ, la reaccin se
desplaza hacia la formacin de CS2(g) y H2(g) ()
B) Se aade CS2(g).
El exceso de CS2(g) reacciona con H2(g), para formar CH4(g) y S2(g), por
lo tanto la reaccin se desplaza ()
C) Se extrae CH4(g).
Cuando disminuye la concentracin de CH4(g), el sistema reacciona de
manera de reponer, la cantidad prdida, por lo tanto la reaccin se desplaza
para la formacin CH4(g) y S2(g), sentido de la reaccin ()
D) Aumenta la presin.
Segn el principio de Le Chatelier, al aumentar la presin, el sistema
reacciona de manera de reducir la presin, entonces la reaccin se desplaza
hacia donde hay menor masa o moles, es decir hacia los productos (),
Tambin podemos aumentar el volumen, lo que produce una disminucin
de la presin, entonces la reaccin se desplaza hacia donde hay mayor masa
o moles, es decir hacia los reactivos ().

Equilibrio en fase lquida.

Las reacciones en solucin acuosa son muy importantes, tanto en el campo
de la qumica como en su aplicacin. Desde la poca de los griegos ya se
haba definido un conjunto de soluciones de acuerdo a su respuesta al
gusto, as se conocan las sustancias cidas como aquellas asociadas a un
sabor agrio y las alcalinas, provenientes del lcalis.
cidos y bases.
En el ao de 1887. Arrhenius un qumico Sueco desarroll un concepto de
cidos y bases en solucin acuosa. Para cidos como aquellos compuestos
moleculares que al disociarse en agua liberan H+ (iones hidrnio H3O+) y
las bases como aquellos compuestos que al disociarse en agua liberan OH-.

Ejemplo # 41.
En base a las siguientes reacciones qumicas, determinar cuales son cidas
o bsicas.
A) HCl H+ + ClSustancia cida.
+
B) NaOH Na + OH Sustancia bsica.
C) H2SO4 H+ + HSO4- Sustancia cida.
cidos y bases segn Bronsted y Lowry. Una sustancia cida cede o da
un protn, mientras que una sustancia bsica acepta un protn. En la
siguiente reaccin qumica.
HCl + H2O H3O+ + ClEl HCl es un cido Bronsted y Lowry, ya que cede un protn a la molecula
de agua, mientras que el agua acta como base. En la reaccin inversa el
H3O+ es un cido ya que cede un protn y el Cl- es una base ya que acepta
el protn, en la reaccin inversa el cido se llama cido conjugado y base
conjugada.
HCl
cido
H2SO4
cido

+
H2O

H3O+
Base
cido conjugado
+ H2O
Base

H3O+
cido conjugado

+
ClBase conjugada
+
HSO4Base conjugada

cidos y bases segn Lewis.

Una sustancia cida acepta electrones, mientras que una sustancia bsica
dona electrones.
En la siguiente reaccin qumica.
BF3 + NH3 NH3BF3
H F
H N B F
H

El BF3 acta como cido de Lewis, ya que acepta un par de electrones,

mientras que la base de Lewis NH3 dona el par de electrones.

Manera de expresar la fuerza de acidez y basicidad en solucin acuosa.

Equilibrio de ionizacin del agua.
El agua pura es una sustancia ligeramente ionizada de la forma.
H2O H+ + OHTambin.
H2O + H2O H3O+ + OHUn litro de agua contiene 55,85 moles de agua. La ionizacin del agua es
tan pequea que, en cada litro de agua, hay un groso modo un ion H+ y un
in OH- por cada 555 millones de molculas de agua. La constante de
equilibrio para la reaccin se llama constante de ionizacin del agua y se
escribe como:
Kw = [H+] x [OH-] Tambin Kw = [H3O+] x [OH-]
En vista que [H+] = [H3O+] El agua se ioniza en tan pequea proporcin
que las molculas no ionizadas se puede considerar como parte del lquido
puro. Por lo tanto su concentracin no aparece en la expresin de
equilibrio.
Las medidas experimentales a la temperatura de 25 C, muestra que el
valor de Kw = 1,008 x10-14, mientras a 60 C Kw = 9,6 x10-14, para fines
prcticos se utiliza el valor a 25 C.
Kw = 1,000 x10-14

Ejemplo # 42.
Dada la concentracin [H+]= 0,1 M. Calcular OHKw = [H+] x [OH-] Despejamos [OH-] = Kw/[H+] = Kw = 1 x10-14/O,1 M
Kw = 1 x10-13
Escala de pH.
Debido a lo variado de la concentracin de las soluciones cidas y bsicas
es un poco difcil definir cun cido o bsico se encontraba una
determinada solucin, es por ello que se desarroll una escala que
permitiera normalizar esta situacin, esta es la escala de pH. Los qumicos
se dieron cuenta que la concentracin de las soluciones podan variar en
muchos rdenes de magnitud, por lo que para solucionar esta situacin se
decidi trabajar con una expresin matemtica que pudiera condensar estos
nmeros, la escala logartmica de base diez, as se define:
pH = log

1
= log[ H 3O + ]
[ H 3O + ]

como la concentracin de iones hidronio en el agua pura a 25C es 1x10-7

M, se tendr una escala que se definir desde: 0 7 14. Es decir que
cuando una solucin tenga un pH 7, la solucin se tomar como cida,
mientras que una solucin que presente un pH 7 se considerar como
bsica, siendo un pH = 7 neutro.
As como se define el pH, tambin es posible definir el pOH:
pOH = log

1
= log[OH ]
[OH ]

Si consideramos el equilibrio de autoprotonacin del agua a 25C.

[ H 3O + ][OH ] = Kw = 1x10 14
tomando log a ambos lados
log[ H 3O + ] + ( log[OH ]) = 14
pH + pOH = 14

Definimos un electrlito como una especie al disociarse forma iones, como

se muestra en la siguiente reaccin.
NaCl Na+ + ClEl enlace de la molcula cloruro de sodio NaCl, es un enlace inico, ya que
el cloro por ser un elemento mas electronegativo que el sodio atrae los
electrones de este, motivo por el cual el elemento cloro queda cargado
negativamente y el sodio queda con carga positiva. Existen electrlitos
fuertes y dbiles, los cuales estudiaremos por separados.
Electrlitos fuertes.
Especie que se disocia completamente, se ioniza en un 100 % en una
solucin acuosa diluda. En esta solucin las concentraciones de las
especies ionizadas es muy grande (Forma inica), en comparacin con la
forma molecular. El valor de la constante de equilibrio cida o bsica es
mayor de 1.
Ejemplo # 43.
Se disuelve 1,245 g de hidrxido de sodio NaOH en un baln de 500 mL
Calcular [H+],[OH-],pH y pOH. Peso molecular 40 g/mol.
El trmino concentracin [ ], es igual a la molaridad.
Molaridad = M = Moles/V(L) = g sto/PM x V(L)
M = 1,245 g/(40 g/mol x 0,50 L) = 0,0623 M

El hidrxido de sodio es un electrlito fuerte, es decir, la especie se disocia

completamente, segn la reaccin.
NaOH

Na+ +
OH0,0623 M
0,0623 M 0,0623 M
Entonces [OH ] = 0,0623 M
pOH = -log[OH-] = -log[0,0623 M] = 1,21
Si
pH + pOH = 14
Despejamos pH
pH = 14 - pOH
pH = 14 1,21 = 12,79
Para determinar [H+], despejamos la concentracin de pH
pH = -log[H-] [H+] = antilog(-pH) =antilog(12,79) = 1,62.10-13 M
Ejemplo # 44.
Se prepara una solucin disolviendo 0,5 g de hidrxido de sodio NaOH
impuro de 95 % m/m de pureza, en agua y llevando a volumen hasta 250
mL. Calcular [H+],[OH-],pH y pOH. Peso molecular 40 g/mol.

Ejemplo # 45.
Calcular [H+],[OH-],pH y pOH. De una solucin 0,1 M de cido clorhdrico
HCl.
Ejemplo # 46.
Calcular el pH de la soluciones que resultan de mezclar. A) 90 mL de
NaOH 0,1 M con 10 mL de NaOH 0,05 M. B) 90 mL de HCl 0,1 M con 10
mL de HCl 0,05 M.
Electrlitos dbiles.
Son especies que se disocian parcialmente, es decir, una pequea cantidad,
predomina la forma molecular. La constante de disociacin es menor de 1.
Ejemplo # 47.
Calcular el pH y el grado de disociacin de una solucin de cido actico
(CH3COOH) 0,10 M, cuya constante Ka = 1,8.10-5
[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

CH3COOH
0,10 M
-X
(0,10-X)

CH3COO0M
X
X

La constante de equilibrio.
Ka = [CH3COO-] x [H+]/[ CH3COOH]
1,8.10-5 = X.X/(0,10 -X)

+ H+
0M
X
X

Como el valor de la constante es muy pequea Ka = 1,8.10-5 se desprecia el

valor de X, es decir, (0,10 -X) = 0,10. AL sustituir en la ecuacin resulta.
1,8.10-5 = X.X/(0,10)
Al despejar el valor de X.
X2 = 1,8.10-5 x 0,10 = 1,8.10-6
X =1,8.10-6 = 1,3416.10-3 M = [H+]
pH = -log[H-] = -log[1,3416.10-3] = 2,87
El porcentaje de disociacin % = [ ]disociada/[ ]inicial x 100
% = 1,3416.10-3 M/0,10 M x 100 = 1,34 %
Ejemplo # 48.
Calcular el pH y el grado de disociacin de una solucin de cido nitroso
(HNO2) 0,10 M, cuya constante Ka = 7,2.10-3
HNO2

NO2+ H+
[ ]inicial
0,10 M
0M
0M
Por efecto de reaccin
-X
X
X
[ ]equi
(0,10-X)
X
X
La constante de equilibrio.
Ka = [NO2-] x [H+]/[HNO2]
7,2.10-3= X.X/(0,10 -X)
Como el valor de la constante grande Ka = 7,2.10-3 no se desprecia el valor
de X, es decir. Al sustituir en la ecuacin resulta.
7,2.10-3 x(0,10 -X)= X2
7,2.10-4 - 7,2.10-3X = X2
X2 + 7,2.10-3X - 7,2.10-4 = 0
Se resuelve el sistema de ecuacin de segundo grado.
X = -b (b2 4.a.c)1/2/2.a
X = -7,2.10-3 [(7,2.10-3)2 4.1. (- 7,2.10-4)]1/2/2.1
X = -7,2.10-3 [(7,2.10-3)2 4.1. (- 7,2.10-4)]1/2/2.1
X = -7,2.10-3 [5,184.10-5 + 2,88.10-3)]1/2/2
X = -7,2.10-3 [2,9318.10-3)]1/2/2
X = -7,2.10-3 0,05414/2
X = -7,2.10-3 + 0,05414/2
X = 0,0235 M = [H+]
pH = -log[H-] = -log[0,0235 M] = 1,63
El porcentaje de disociacin % = [ ]disociada/[ ]inicial x 100
% = 0,0235 M /0,10 M x 100 = 23,5 %
Ejemplo # 49.
El cido ascrbico C5H7O4COOH, tambin conocido como vitamina C, es
una vitamina esencial para los mamferos. Entre los mamferos, slo los
humanos monos y conejillos de indias no pueden sintetizarla en sus
cuerpos. Ka para el cido ascrbico es 7,9.10-5. Calcular el pH y el grado de
disociacin.

C5H7O4COOH C5H7O4COO- + H+
Ejemplo # 50.
Una solucin de benzamida C6H5CONH2 0,068 M tiene un pOH de 2,91.
Determinar pKb de este compuesto.
Ejemplo # 51.
El cido ascrbico C5H7O4COOH, tambin conocido como vitamina C, se
encuentra presente en mayor o menor cantidad, en los frutos ctricos y se
consume en grandes cantidades en forma de tabletas, fcilmente solubles en
agua. Cuando se disuelve una tableta en un vaso que contiene agua
aproximadamente 0,150 L. La solucin tiene un pH de 3,0 Calcular la
cantidad de cido ascrbico en gramos que contiene una tableta. Ka =
7,4.10-5
Ejemplo # 52.
Calcular el ph de una solucin de CH3COOH AL 5 %m/m de pureza,
densidad de la solucin 1,01 g/mL. Ka = 1,8.10-5
Constante de equilibrio para reacciones de iones con el agua.
(Hidrlisis)
Cuando un cido reacciona con una base se produce una sal y agua, este
tipo de reaccin, que ya ha sido discutida en secciones anteriores, se
conocen como reacciones de neutralizacin.
Una caracterstica importante de las sales es su disociacin completa en
agua, ya que se trata de un electrolito fuerte, en sus iones. As, cuando se
habla de la hidrlisis de una sal, se describe la reaccin de un anin o un
catin con el agua, modificando de esta manera el pH de la solucin.
Por ello debemos definir tres tipos de sales:
sales que producen soluciones neutras
sales que producen soluciones bsicas
sales que producen soluciones cidas
En general, las sales derivadas de los metales alcalinos o alcalinos trreos
(excepto Be) y la base conjugada de un cido fuerte, producen soluciones
neutras.
KCl(s) + H2O K+(ac) + Cl-(ac)
Por otro lado, cuando se trata de una solucin de una sal formada por la
reaccin de una base fuerte y un cido dbil, la solucin acuosa resulta
tener pH bsico, as, por ejemplo:

CH3COONa(s) CH3COO-(ac) + Na+(ac)

CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OHel in sodio no tiene afinidad por el agua, mientras que el in acetato es la
base conjugada del cido dbil, y en solucin acuosa, se hidroliza para
producir iones oxidrilo y el pH ser bsico.
Obsrvese que para este equilibrio, la constante vendr dada por:
Kb = [CH3COOH(ac)] x [OH-]/[ CH3COO-(ac)] = Kw/Ka = Kh
La constante Kh recibe el nombre de constante de hidrlisis.
Deduccin de la constante de hidrlisis Kh, tenemos las siguientes
reacciones qumicas.
CH3COO-(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH-(ac)
Cuya constante
Kb = [CH3COOH(ac)] x [OH-(ac)]/[CH3COO-(ac)] x [H2O(l)] (Ecuacin 1)
Tambin tenemos el equilibrio la disociacin del agua.
H20(l) H+(ac) + OH-(ac)
Cuya constante
Kw = [H+(ac)] x [OH-(ac)]/[H20(l)] (Ecuacin 2)
Despejando [H20(l)]
[H20(l)]= [H+(ac)] x [OH-(ac)]/Kw
sustituimos en la ecuacin 1.
Kb=[CH3COOH(ac)]x[OH-(ac)]/[CH3CO(ac)]x[H+(ac)]x[OH(ac)]/Kw
Sabiendo que la constante de equilibrio Ka es:
Ka=[CH3COO-(ac)]x[H+(ac)]/[CH3COOH(ac)]
Al sustiuir la Ka resulta:
Kb = Kw/Ka = Kh

De igual manera, si se trata de una sal formada por la reaccin de un cido

fuerte y una base dbil, la solucin acuosa resulta tener pH cido, as, por
ejemplo:
NH4Cl(s) NH4+(ac) + Cl-(ac)
NH4+(ac) + H2O(l) NH3 + H3O+
el in cloruro no tiene afinidad por el agua, mientras que el in amonio es
un cido conjugado de la base dbil, y en solucin acuosa, se hidroliza para
producir protones (iones hidronio) y el pH ser cido.
Ka = [NH3] x [H3O+]/[NH4+(ac)]= Kw/Kb = Kh
Ejemplo # 53.
Determinar el pH y pOH de una solucin de cianuro de potasio KCN, cuya
concentracin es 0,10 M la constante cida para el HCN es 6,2.10-10
El KCN es un electrlito fuerte, se disocia completamente segn la
reaccin.
KCN(s) K+(ac) + CN-(ac)
CN-(ac) + H2O HCN + OH[ ]inicial
Por efecto de reaccin
[ ]equi

CN-(ac)

0,10 M
-X
(0,10-X)

HCN
0M
X
X

OH0M
X
X

Kh = Kw/Ka = [HCN] x [OH-]/[CN-(ac)]

1.10-14/6,2.10-10 = X.X/(0,10-X)
1,61.10-5 = X2/(0,10-X)
Como el valor de la constante es muy pequea Ka = 1,61.10-5 se desprecia
el valor de X, es decir, (0,10 -X) = 0,10. AL sustituir en la ecuacin resulta.
1,61.10-5 = X.X/(0,10)
Al despejar el valor de X.
X2 = 1,61.10-5 x 0,10 = 1,61.10-6
X =1,61.10-6 = 1,2688.10-3 M = [OH-]
pOH = -log[OH] = -log[1,2688.10-3] = 2,89
pH + pOH = 14
pH = 14 pOH = 14 2,89 = 11,11
Ejemplo # 54.
Determinar el pH y pOH de una solucin de cloruro de amonio NH4Cl,
cuya concentracin es 0,10 M la constante bsica para el NH3 es 1,8.10-5

NH4Cl (s) NH4+(ac) + Cl-(ac)

NH4+(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + H3O+(ac)
Ejemplo # 55.
Calcular la cantidad de acetato de sodio CH3COONa, que es necesario
pesar para preparar 400 mL, de una solucin acuosa de pH 8,6.

Soluciones Buffer, Tamponadas o Reguladoras.

Es la solucin que se resiste a los cambios de pH, cuando se le aaden
pequeas cantidades de cido o base fuerte. Una solucin buffer se forma a
partir de una solucin de un cido o base dbil mas una sal de su base o
cido conjugado fuerte.
Ejemplo # 55.
Determinar el pH de una solucin reguladora, formada por cido actico
CH3COOH 0,1 M y acetato de sodio CH3COONa 0,1 M. Constante cida
Ka = 1,8.10-5
El CH3COONa es un electrlito fuerte, se disocia completamente segn la
reaccin.
CH3COONa (s) CH3COO-(ac) + Na+(ac)
0,1 M
0,1 M
0,1 M
El CH3COOH es un electrlito dbil, no se disocia completamente segn la
reaccin.

[ ]inicial
Por efecto de
reaccin
[ ]equi

CH3COOH
0,10 M
-X
(0,10-X)

CH3COO0M
X
(0,10+X)

H3O+
0M
X
X

La constante de equilibrio.
Ka = [CH3COO-] x [H3O+]/[ CH3COOH]
1,8.10-5 = (0,10+X).X/(0,10 -X)
Como el valor de la constante es muy pequea Ka = 1,8.10-5 se desprecia el
valor de X, es decir, (0,10 -X) = 0,10 y (0,10+X) = 0,10. AL sustituir en la
ecuacin resulta.
1,8.10-5 = X.0,10/0,10

Al despejar el valor de X. X = 1,8.10-5 = 1,8.10-5 = [H3O+]

pH = -log[H3O+] = -log[1,8.10-5] = 4,74
Calcular el pH, cuando a un litro de la solucin reguladora se le agregan 1
mL de hidrxido de sodio NaOH 0,1 M.
El NaOH es un electrlito fuerte, segn la reaccin.
NaOH Na+ + OH0,10 M
0,10 M
0,10 M
Segn la reaccin del cido actico CH3COOH.
CH3COOH

CH3COO-

H3O+

Al agregar el hidrxido de sodio, reacciona con el in hidronio H3O+

entonces la concentracin del in acetate de sodio CH3COO- disminuye,
mientras que la concentracin de cido actico CH3COOH aumenta.
Calculamos la nueva concentracin.
[CH3COO-]final = moles iniciales moles agregados NaOH/Vtotal
[CH3COO-]final = 0,1 mol/l x 1 L - 0,1 mol/l x 0,001 L/1,001 L
[CH3COO-]final = 0,0998 M
[CH3COOH]final = moles iniciales + moles agregados NaOH/Vtotal
[CH3COOH]final = 0,1 mol/l x 1 L + 0,1 mol/l x 0,001 L/1,001 L
[CH3COOH]final = 0,100099 M
La constante de equilibrio.
Ka = [CH3COO-] x [H3O+]/[ CH3COOH]
1,8.10-5 = (0,0998 M +X).X/(0,100099 M -X)
Como el valor de la constante es muy pequea Ka = 1,8.10-5 se desprecia el
valor de X, es decir, (0,100099 M -X) = 0,100099 M y (0,0998 M +X) =
0,0998 M. AL sustituir en la ecuacin resulta.
1,8.10-5 = X. 0,0998 M /0,100099 M
Al despejar el valor de X.

X = 1,8054.10-5 = [H3O+]

pH = -log[H3O+] = -log[1,8054.10-5] = 4,7434

Ejemplo # 56.
Determinar el pH de una solucin reguladora, formada por amoniaco NH3
0,1 M y cloruro de amonio NH4Cl 0,1 M. Constante cida Kb = 1,8.10-5. A)
Calcular el pH, cuando a un litro de la solucin reguladora se le agregan 1
mL de NaOH 0,10 M.
B) Calcular el pH, cuando a un litro de la
solucin reguladora se le agregan 1 mL de HCl 0,10 M.
Ejemplo # 57.
Se prepara una solucin reguladora, disolviendo 61,06 g de cido benzoico
C6H5COOH (Ka = 6,4.10-5) y 72,06 g de benzoato de sodio C6H5COONa
en un baln de 100 mL. Calcular el pH segn los siguientes casos. A)
Calcular el pH, cuando a 100 mL de la solucin reguladora se le agregan 1
mL de NaOH 0,10 M. B) Calcular el pH, cuando a 100 mL de la solucin
reguladora se le agregan 1 mL de HCl 0,10 M.
C6H5COOH C6H5COO- + H3O+
C6H5COONa C6H5COO- + Na+
Ejemplo # 58.
Calcular el pH de una solucin reguladora preparada mezclando 50 mL de
amonaco NH3 (Ka =1,8.10-5) 1,07 M con 100 mL cloruro de amonio
NH4Cl 0,25 M.
NH3 + HOH NH4+ + OHNH4Cl NH4+ + ClEjemplo # 59.
Calcular el pH de una solucin reguladora preparada mezclando 3,42 g de
amonaco NH3 (Ka =1,8.10-5) con 5,2 g cloruro de amonio NH4Cl en un
baln de un litro.
NH3 + HOH NH4+ + OHNH4Cl NH4+ + ClEquilibrios heterogneos.
La solubilidad de una sal es la cantidad de esa sal que se puede disolver en
una cierta cantidad de solvente a una dada temperatura, se expresa
normalmente en gramos por 100 mL de solvente o como moles por litro. La
solubilidad de las sales vara ampliamente y no siguen tendencias
predecibles, debido a que participan diferentes factores, como las energas
reticulares y las energas de hidratacin de los iones.
Muchas sales no se disuelven en gran cantidad, sin embargo ninguna sal es
completamente insoluble, al menos siempre existen algunos iones que se
escapan hacia la solucin. Por lo tanto, cualquier sal puede formar una

solucin saturada, una solucin en la que el slido est en equilibrio con los
iones en la solucin. Ejemplo es el sulfato de calcio con sus iones.
CaSO4(s) + H2O Ca+2 + SO4-2
La constante de equilibrio para un electrlito slido en equilibrio con sus
iones se llama producto de solubilidad, es el producto de las
concentraciones elevadas al nmero de tomos presentes en la molecula y
se denota Kps. Para la reaccin del sulfato de calcio el Kps viene dado.
Kps = [Ca+2] x [SO4-2]
Ejemplo # 60.
Calcular el Kps para las siguientes reacciones qumicas.
A) AgCl + H2O Ag+ + Cl-

Kps = [Ag+] x [Cl-]

B) Ag2S + H2O 2Ag+ + S-2

Kps = [Ag+]2 x [S-2]

C) Mg(OH)2 + H2O Mg+2 + 2OH-

Kps = [Mg+2] x [OH-]2

Los valores de Kps, varan con la temperatura, generalmente, los valores

tabulados son a temperatura ambiente (20 25 C), con estos valores
tabulados, determinamos la solubilidad de cualquier sustancia. Para
predecir el pH sobre la solubilidad y para soluciones que contienen varios
cationes o aniones, tambin podemos utilizar el valor de Kps, para
determinar que sal precipitar primero en una mezcla de sales.
Producto de solubilidad Kps y solubilidad.
Es posible conocer los valores de Kps a partir de la solubilidad y viceversa,
encontrar la solubilidad a partir de los valores de Kps.
Ejemplo # 61.
A temperatura ambiente, determinar el producto de solubilidad Kps si la
solubilidad del acetato de plata CH3COOAg es 11,10 g/l.
PM (CH3COOAg) = 167 g/mol.
CH3COOAg CH3COO- + Ag+
El valor de Kps.

Kps = [CH3COO-] x [Ag+]

As que [CH3COO-] = [Ag+] = S = mol/L

S = 11,10 g/ 167 g/mol x 1 L = 0,066 mol/L

Kps = [CH3COO-] x [Ag+] = S x S = (0,066 mol/L) x (0,066 mol/L)
Kps = 4,4.10-3 (mol/L)2
Ejemplo # 62.
El producto de solubilidad del sulfuro cuproso Cu2S es 3,0.10-48. Calcular
la solubilidad de la sal.
A partir de la ecuacin. Cu2S + H2O 2Cu+ + S-2
2S
S
Se puede ver que la concentracin de los iones Cu+ es el doble de la
concentracin S-2
Kps = [Cu+]2 x [S-2]
Kps = (2S)2 x S = 4S3
Despejamos solubilidad S. S3 = Kps/4
S3 = (Kps/4)1/3 = (3,0.10-48/4)1/3
S = 9,10.10-14 mol/L
Ejemplo # 63.
Calcular la solubilidad del Fluoruro de calcio CaF2 en mol/L y en g/L en
agua si el valor de Kps = 3,4.10-11
CaF2 + H2O Ca+2 + 2FIn comn.
Segn el principio de Le Chatelier, la solubilidad de una sal disminuye en
presencia de un in comn. Los valores de Kps se pueden utilizar para
calcular las solubilidades en presencia de un in comn.

Ejemplo # 64.
Calcular la solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4 en una solucin de
cromato de potasio K2CrO4 0,0015 M. El valor Ksp(Ag2CrO4) = 2.4 10-12
Segn la reaccin.

Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4-2

La solucin del K2CrO4 se disocia completamente

K2CrO4

2K+ + CrO4-2

0,0015 M
La solubilidad del Ag2CrO4
Ag2CrO4

0,0015 M 0,0015 M

2Ag+ + CrO4-2
(2S + 0,0015)
S

El producto de solubilidad Kps = [Ag+]2 x [CrO4-2]

Kps =(2S + 0,0015)2 x S
Como el valor del producto de solubilidad es muy pequeo, se desprecia el
valor S, es decir, (2S + 0,0015) = 0,0015
Entonces
Kps =(0,0015)2 x S
S = Kps / (0,0015)2 = 2.4 10-12/ (0,0015)2
S = 1,066.10-6
Ejemplo # 65.
Calcular la solubilidad del cloruro de plata AgCl en una solucin de cloruro
de potasio KCl 0,15 M. El valor Ksp(AgCl) = 1,8 10-10
Ejemplo # 66.
Calcular la solubilidad del sulfato de calcio CaSO4 en una solucin de
carbonato de sodio Na2CO3 0,10 M. El valor Ksp(CaSO4) = 2.5 10-5
Producto inico (P.I).
El producto de las concentraciones de los iones en una solucin no saturada
o no en equilibrio, se llama producto inico. El producto inico es parecido
al cociente de la reaccin (Q).
Por ejemplo, en la reaccin del sulfato de calcio CaSO4
CaSO4 Ca+2 + SO4-2
El producto inico

P.I = [Ca+2] x [SO4-2]

Cuando P.I = Kps la solucin esta saturada o en equilibrio.

Cuando P.I < Kps todos los iones de Ca+2 y SO4-2 estan en solucin, es
decir, no hay precipitacin.
Cuando P.I > Kps precipita el CaSO4 hasta que alcanza el equilibrio entre el
slido y la solucin saturada de los iones, es decir, la precipitacin contina
hasta que el producto inico es igual al Kps.
Ejemplo # 67.

Se aaden 5,00 g de nitrato plumboso Pb(NO3)2 a un litro de solucin de

cloruro de sodio NaCl 0,010 M Kps = 2,0.10-5 para el cloruro plumboso
PbCl2 , se formar precipitado.
El Pb(NO3)2 y NaCl son electrlitos fuertes.
Pb(NO3)2 Pb+2 + 2NO3La concentracin de Pb(NO3)2 es igual a la concentracin Pb+2
[Pb(NO3)2]=g Pb(NO3)2/PM.V=5,00 g/331 g/mol.1 L=1,5.10-2 mol/L
La concentracin de NaCL es igual a la concentracin Cl[NaCl] = [Cl-] = 0,010 M
Entonces el producto inico

PbCl2 Pb+2 + 2Cl-

P.I = [Pb+2] x [Cl-]2 = (1,5.10-2 M) x (0,010 M)2 = 1,5.10-6 M3

Como el P.I < Kps, no habr precipitacin del PbCl2
Ejemplo # 68.
Cuando se mezclan 1 litro de solucin cloruro de calcio CaCl2 0,02 M con
1 litro de solucin sulfato de sodio Na2SO4 0,0004 M, la cual permite
predecir la precipitacin de la sal poco soluble sulfato de calcio CaSO4
cuyo Kps =2.10-5
Se formar o no la sal.

Precipitacin selectiva.
Al agregar lentamente un agente precipitante a una solucin que contiene
dos iones capaces de precipitar con este agente, precipitar primero la
sustancia menos soluble.
Ejemplo # 69.
Si a una solucin que contiene 0,10 M de iones Pb+2 y 0,10 M de iones
Ba+2, se agrega lentamente iones SO4-2. Calcular cual de los sulfatos
precipitar primero.
Kps (PbSO4) = 1,3.10-8
Kps (BaSO4) = 1,0.10-10
Segn las reacciones.

PbSO4 Pb+2 + SO4-2

BaSO4 Ba+2 + SO4-2

Determinamos la concentracin de iones sulfatos necesarios para precipitar.

[SO4-2] = Kps (BaSO4)/ [Ba+2] = 1,0.10-10/0,10 M = 1,0.10-9 M
[SO4-2] = Kps (PbSO4)/ [Pb+2] = 1,3.10-8/0,10 M = 1,0.10-7 M
De los resultados anteriores vemos que al comenzar agregar iones SO4-2 a la
solucin no se formar ningn precipitado hasta que la concentracin de los
iones SO4-2 sea igual 1,0.10-9 M, en este punto precipitar el BaSO4 ,
cuando la concentracin de los iones SO4-2 alcance el valor de 1,0.10-7 M,
precipitar el PbSO4
Ejemplo # 70.
Una solucin que contiene iones cloruro Cl- 0,10 M y cromato CrO4-2 0,01
M. Si se agrega una solucin de nitrato de plata AgNO3 lentamente.
Determinar que slido se formar primero.
Kps (AgCl) = 2,8.10-10
Kps (Ag2CrO4) = 1,9.10-12

Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Prof. Roger Enrique Montealegre
Tema # 6 Equilibrio Qumico.
1. Para el equilibrio a 490 C de H2(g)+Cl2(g) 2HCl(g), las
concentraciones de los tres compuestos. [H2]=0.0013 M, [Cl2]=0.0045
M, [HCl]=0.0025 M. Calcular el valor de Kc.
2. En un recipiente de 2 litros a 346 C, los gramos de N2O4(g) 4,5 g en el
equilibrio y el valor Kc=10. N2O4(g)2NO2(g), Hallar los gramos de
NO2(g) en el equilibrio.
3. En un recipiente de 2 litros a 450 C, colocamos 3,0 moles de N2 y 6,0
moles de H2 y 9,0 moles de NH3 que reaccionan segn la ecuacin.
N2(g)+H2(g)NH3(g), En donde Kc es igual a 34. Determine si el
sistema se encuentra en equilibrio.
4. En un recipiente de 2 litros a 500 C, colocamos 0,50 moles de CO2(g)
y 0,5 moles de H2(g) que pueden reaccionar segn la ecuacin.
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g). Determinar las concentraciones de
todas las especies en el estado de equilibrio el Kc= 1,44
5. En un recipiente de 0,5 litros a 600 C, colocamos 4,0 moles de HBr(g)
que pueden reaccionar segn la ecuacin.
HBr(g) Br2(g)+H2(g). Determinar las concentraciones de todas las
especies en el estado de equilibrio el valor de Kc=0,004
6. Para la reaccin: N2(g)+H2(g)NH3(g) Kp=0,10 atm-2 a 500 K. Si se
mezcla los tres gases en condiciones que PN2(g)=0,40 atm PH2(g)=0,20 atm
PNH3(g)=0,10atm. Indicar si en estas condiciones la mezcla de reaccin se
encuentra en equilibrio y, de no ser as, la direccin de la reaccin hasta
que alcance el equilibrio.
7. En un recipiente de un litro de capacidad se comprob que la mezcla en
equilibrio. Cl2(g)+ SO2(g) SO2Cl2(g) Contiene 0,40 moles de
SO2Cl2(g), 0,10 moles de SO2(g) y 0,50 moles de Cl2(g). Si se aaden
0,30 moles de SO2(g) a temperatura constante. Calcular las nuevas
concentraciones de reactivos y productos una vez se establezca el
equilibrio.
8. La constante Kc para la reaccin. CO2(g)+H2(g)CO(g) +H2O(g). es
10 a 1000 C, si se hacen reaccionar en un recipiente de 2 litros, 2,0
moles de H2(g) 1,0 moles de CO2(g), 3,0 moles de H2O(g) y 2,0 moles
de CO(g). Determinar las concentraciones en el equilibrio.
9. En un matraz de 200 mL se colocan 0,46 g de N2O4, que se disocia
segn la ecuacin N2O4(g)2NO2(g), Kc=0,0577 Determinar las
concentraciones en el equilibrio.

10.Para la ecuacin Br2(g+H2(g) 2HBr(g) Kc=55 a 700 C , Determinar

las concentraciones en el equilibrio. si las concentraciones iniciales de
Br2(g) y H2(g) son 2,55 M.
11.En un recipiente de dos litros hay 0,10 moles de PCl5, segn la ecuacin
PCl5(g) PCl3+Cl2(g), Kc=0,073. Determinar las concentraciones en el
equilibrio.
12.Considere el siguiente equilibrio. NH3(g) N2(g)+H2(g) a 200 C, en
un recipiente de 3,0 litros hay una mezcla en equilibrio formada por
0,60 moles de NH3 , 0,30 moles de H2, y 0,46 moles de N2. Calcular Kc
y Kp.
13.A 425 K el valor de la constante de equilibrio Kc=54,8 para la reaccin
es la siguiente I2(g) + H2(g) 2HI(g) Calcular las concentraciones
de todas las especies en el equilibrio si en un recipiente de 10 litros se
introducen 12,69 g de I2(g), 1,01 g de H2(g) y 25,58 g de HI(g) y se
calienta a 425 K. Calcular la constante de equilibrio en funcin de Kp.
14.La constante Kp para la disociacin del N2O4 es 0,157 a 35C, para la
reaccin N2O4(g) 2NO2(g), Calcular. La concentracin de NO2 en
equilibrio con 0,0079 moles de N2O4(g) en un recipiente de 500 ml.
15.A la temperatura de 400C, se mezclan 0,082 moles de H2 y 0,042 moles
de I2, en un recipiente de 2,0 litros. Al establecerse el equilibrio se
forman 0,076 moles de HI si la reaccin es. I2(g) + H2(g) 2HI(g).
Calcular el valor de Kc y Kp.
16.En un recipiente de 306 mL de capacidad hay una mezcla gaseosa en
equilibrio de 0,384 g de NO2 y 1,653 g de N2O4 a 35C Calcular el
valor de Kc y Kp para la reaccin
N2O4(g) 2NO2(g),
17.Consideremos el sistema gaseoso A(g)+B(g). 2C(g).en equilibrio a
25C se hace un experimento en el cual las presiones parciales de A y B
inicialmente son iguales a 0,375 atm, al llegar al equilibrio la presin
parcial de C es 0,500 atm. Calcular la presin parcial de A y B en el
equilibrio, Kp
18.Una muestra de NH4HS, slido, es colocado en un recipiente sellado y
al vacio a 25C dicha sustancia se disocia segn la reaccin.
NH4HS(s) NH3,g) + H2S(g), Kp=0,111 Calcular la presin total.
19.Se coloca un poco de NH4HS,g en un matraz que contiene H2S a una
presin de 0,30 atm , la ecuacin de la reaccin. NH4HS,s) NH3,g) +
H2S(g), Kp=0,111. Calcular la presin total del sistema.
20.El bicarbonato sdico se descompone segn la ecuacin.
NaHCO3,s) Na2CO3,s)+ H2O(g) + CO2(g), En un matraz que se
encuentra al vacio, se coloca una muestra de NaHCO3,(s) y se calienta a
100C, la presin total en el equilibrio es 0,962 atm. Calcular el valor
Kp.

21.

Si una muestra de N2O4 se deja en reposo a 25 C, en un recipiente

hermticamente cerrado, el gas comienza a disociarse de acuerdo a la
siguiente ecuacin
N2O4(g) 2NO2(g), hasta que alcanza el equilibrio, si el valor de
Kp=0,140 y la presin total del sistema es 2,00 atm. Calcular las
presiones parciales.
22.La reaccin qumica a 298 K. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H=-92KJ
Prediga el sentido de la reaccin qumica, para alcanzar la nueva
situacin de equilibrio si se perturba el sistema mediante los siguientes
efectos. A) Si la presin aumenta. B) Aumenta la temperatura. C) Un
aumento de la concentracin de NH3(g). D) Aumento del volumen. E)
Agregamos un catalizador. F) Se agrega un gas inerte argn.
H=23.La reaccin qumica a 300 K. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
92KJ Prediga el sentido de la reaccin qumica,
A)
Disminuye la concentracin de H2(g). B) Aumenta la concentracin de
H2(g). C) Se extrae NH3(g). D) Disminuye la presin.
24.Consideremos el siguiente equilibrio.
CO2,(g) + SO3,(g) CS2(g) + 4O2(g) H<0
Prediga la direccin en que se desplaza la reaccin.
A) Aumenta la temperatura.
B) Disminuye la cantidad de oxgeno.
C) Aumenta la presin total.
D) Se agrega un gas inerte.
E) Se agrega un catalizador.
25. Consideremos el siguiente equilibrio.
4HCl(g) + O3(g) 2H2O(g) + 2Cl2(g) H=27kcal/mol.
Qu efecto tendrn los siguientes cambios sobre la concentracin
Cl2(g)
A) Aumenta la temperatura.
B) Disminuye la cantidad de agua
C) Aumenta la presin total.
D) Aumenta la concentracin de oxgeno
E) Disminuye el volumen del recipiente
26. Consideremos el siguiente equilibrio.
2NH3,(g) N2(g) + 3H2(g) H>0
Qu efecto tendrn los siguientes cambios sobre la concentracin
H2(g)
A) Aumenta la temperatura.
B) Aumenta la cantidad de nitrgeno
C) Aumenta la presin total.
D) Aumenta la concentracin de hidrgeno.
27.Cul sera el efecto de las siguientes perturbaciones sobre la
concentracin de H2S, segn la reaccin:

CH4(g) + 2S2(g) CS(g) + 2H2S(g) + 75 Kcal/mol.

A) Se inyecta ms CS gaseoso.
B) Se extrae gas CH4 del medio de reaccin.
C) Se aumenta la concentracin de S2
D) Aumenta la presin total.
E) Disminuye el volumen del sistema.
F) Aumenta la temperatura del sistema.
G) Aade un gas noble al sistema.
28.Una mezcla gaseosa contiene 0,30 moles de CO, 0,10 moles de H2,
0,020 moles de H2O y una cantidad desconocida de CH4 en un
recipiente de 2 litros. La mezcla se encuentra en equilibrio a 1200 K
con una Kc de 1,92. Cul ser la concentracin de CH4 en la mezcla.
29.El cloruro de fsforo (V) PCl5, se disocia con el calentamiento para
dar cloruro de fsforo (III) PCl3 y cloro Cl2.
PCl5 (g) PCl3(g) +
Cl2(g) Un recipiente de 2 litros contiene inicialmente 0,0100 moles
de PCl5 . Cul es la presin total a 250 C cuando el equilibrio es
alcanzado Kc es 4,15 10-2
30.El fsgeno COCl2 es un compuesto orgnico que se usa en la
fabricacin de plstico, segn la reaccin. 2CO(g) + 2Cl2(g)
2COCl2(g) Una mezcla a 395 C contiene inicialmente 0,012 M
CO(g), 0,025 M COCl2(g) y 0,025 M Cl2(g), si el valor Kc es 1,23
103 y el sistema alcanza el equilibrio, cul es la concentracin de
fsgeno.
31. Una mezcla contiene inicialmente 0,850 moles de nitrgeno y 0,850
moles de oxgeno en un recipiente de 800 mL. Hallar las
concentraciones de todas las especies en equilibrio para la siguiente
reaccin Kc es 0,0123
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
32. A 77 C, dos moles de NOBr gaseoso, colocamos en un recipiente de
un litro, se disocia un 9,4 %. Calcular el valor Kc para la reaccin.
2NOBr(g) 2NO(g) + Br2(g)
33. El valor de Kc es 0,28 a 900 C. Cul es el valor Kp.
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
34. El metanol CH3OH, es un compuesto orgnico, se prepara segn la
siguiente reaccin qumica.
CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) Si una mezcla gaseosa a 500 C,
contiene 0,012 M de metanol, 0,10 M de CO(g) y 0,10 M de H2(g).
Cul ser la direccin de la reaccin si est mezcla evoluciona hacia el
equilibrio.
35. El tetrxido de dinitrgeno N2O4(g), es un gas incoloro el cual se
disocia para dar dixido de nitrgeno NO2(g), el cual es un gas rojizomarron. El valor Kc es 0,125 a 298 K. Calcular el porcentaje de

N2O4(g), que se encuentra disociado cuando 0,0300 moles de N2O4(g)

son colocados en un recipiente de un litro.
36. Si usted quiere instalar una industria y tiene dos posibles opciones
para el producto que se quiere comercializar NO2(g) y SO3(g).
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
Kc=3,0 10-12
N2(g) + 2O2(g) 2NO2(g)
Kc=8,0 1025
En base a los datos anteriores. Cul ser el producto que usted
seleccionara y por qu.
37. En un recipiente de 50 litros, se colocan 1,00 moles de nitrgeno,
3,00 moles de hidrgeno y 0,5 moles de amoniaco. El valor Kc es 0,5
a 400 C. Se formara amoniaco o este se ionizar cuando la mezcla
alcance el equilibrio.
N2(g) + H2(g) NH3(g)
38. El valor de Kc de la reaccin N2O4(g) 2NO2(g) es 0,00461
Calcular el valor Kp.
39. En un recipiente de un litro a 2000 K, se introducen 0,0061 moles de
CO2(g) y una cierta cantidad de H2(g), se produce la reaccin. H2(g)
+ CO2(g) H2O(g) + CO(g) Kc = 4,4 Si cuando se alcanza el
equilibrio a 2000 K, la presin total es de 6 atm, calcular: A) Los
moles iniciales de H2(g). B) Los moles en el equilibrio de todas las
especies qumicas.
40. A 25 C el valor de Kp es de 0,0114 para la reaccin:
N2O4(g) 2NO2(g)
En un recipiente cerrado de un litro se
introducen 0,05 moles de N2O4(g) a 25 C. Calcule una vez alcanzado
el equilibrio. A) La cantidad de N2O4(g) disociado. B) Las presiones
parciales de N2O4(g) y 2NO2(g).

Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniera
Prof Roger Enrique Montealegre
Tema # 6. Equilibrio Inico
1. Determinar la solubilidad de las siguientes sustancias a 25 C.
A) Solucin de AgCl Ksp= 7.7 10-13 B) Solucin de PbF2
Ksp= 2.3
-13
-12
10 C) Solucin de AgCr2O7 Ksp= 1.9 10
2. Determinar el producto de solubilidad Ksp de las siguientes soluciones.
A) La solubilidad molar de PbSO4 es 1.23 10-4 M B) La solubilidad
molar de Fe(NO2)3 es 1.34 10-6 M a 25 C.
3. Calcular la solubilidad de AgCrO4 en una solucin 1.5 molar de
K2CrO4 si el producto de solubilidad Ksp = 2.4 10-12
4. Calcular la solubilidad de BaSO4 en una solucin 0.2 molar de Na2SO4
si el producto de solubilidad Ksp = 1.1 10-10
5. Calcular la solubilidad de AgCl en una solucin 1.0 molar de AgNO3 si
el producto de solubilidad Ksp= 2.8 10-10
6. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-], cuando se disuelven 1,2345 g de
HCl en un baln de 500 mL.
7. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-] cuando se disuelven 0,9870 g de
NaOHl en un baln de 250 mL.
8. El pH de una solucin de HCl es 4,5. Calcular el pOH, [H+] y [OH-]
9. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-] cuando se disuelven 0,3452 g de
CH3COOHl en un baln de 250 mL. Ka=1,75 10-5 PA C=12 g PA H=1
g PA O=16 g CH3COOH CH3COO- + H+
10. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-] cuando se disuelven 0,1245 g de
metlamina en un baln de 250 mL. Kb =1,2 10-4 PA C=12 g PA H=1 g
PA N=14 g CH3NH2 CH3NH3+ + OH11. El porcentaje de ionizacin de una solucin de CH3COOH es 2,0 % si la
concentracin inicial es 0,10 M. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-]
Ka =1,75 10-5
12. El pH de una solucin de amoniaco NH3 es 12,34, porcentaje de
ionizacin 2,34 %. Calcular la concentracin inicial. NH3 NH4+ +
OH- Kb =1,75 10-5
13. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-], de una solucin 0,10 M de
CH3COOH y 0,05 M de CH3COONa. Ka =1,75 10-5
14. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-], de una solucin 0,15 M de NH3 y
0,25 M de NH4Cl Kb = 1,810-5
NH3 NH4+ + OH- NH4Cl
NH4++ Cl-

15.Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-] , de una solucin 0,10 M de

CH3COONa Ka =1,75 10-5
16. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-], de una solucin 0,15 M de NH4Cl
Kb=1,810-5 NH3 NH4+ + OH- NH4Cl NH4++ Cl17. Calcular el pH, pOH, [H+] y [OH-], de una solucin 0,25 M de Na2CO3
segn la ecuacin
HCO3- H2CO3 + OH- Na2CO3 CO3-2 +
Na+ Ka=4,80 10-11.
18. Calcular el pH de una solucin buffer, cuando se mezclan 100 mL de
cido actico 0,10 M (CH3COOH) con 200 mL de acetato de sodio
0,25 M (CH3COONa), Ka = 1,75 10-05.
19. Calcular el pH de una solucin buffer, cuando se mezclan 400 mL de
amoniaco 0,15 M NH3 con 600 mL de cloruro de amonio 0,30 M
NH4Cl, Kb = 1,80 10-05.
20. Se mezclan 200 mL de una solucin 0,10 M de hidrxido de sodio, con
300 mL de cido clorhdrico 0,15 M. Calcular el pH de la solucin
resultante.
21. Calcular el la variacin de pH, de una solucin 0,15 M de NH3 y 0,25
M de NH4Cl, cuando se le agrega 0,04 moles de cido clorhdrico
(HCl) Kb =1,810-5 NH3 NH4+ + OH- NH4Cl NH4++ Cl- .
22. Calcular la variacin de pH, cuando a un litro de una solucin 0,10 M de
CH3COOH y 0,05 M de CH3COONa, se le agregan 1 mL de hidrxido
de sodio 0,10 M. Ka = 1,75 10-05.