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Unisanta Science and Technology, 2013, 6, July

Published Online 2013

Vol.2 No1

http://periodicos.unisanta.br/index.php/sat)

UNISANTA
Science and Technology

ISSN 2317-1316

Aplicao de inibidores de corroso na indstria de


Petrleo e Gs
Luis Paulo Garcia & Aldo Ramos Santos
Universidade Santa Ceclia - UNISANTA
Departamento de Ps Graduao, Santos -SP, Brasil
E-mail: rsantos@unisanta.br
Received january, 2013

Resumo
Na indstria do petrleo e gs, os inibidores de corroso so utilizados principalmente para combater os processos corrosivos relacionados atuao do H2S, do CO2 e dos cidos utilizados em operaes de estimulao de reservatrios e/ou remoo de incrustaes das tubulaes. A maioria dos inibidores usados de natureza nitrogenada, porm outros inibidores no nitrogenados que contm fsforo, enxofre, ou tomos de
oxignio, embora em menor frequncia, tambm so usados. Diferentes tcnicas para a aplicao dos inibidores de corroso nos sistema produtivos de leo e gs podem ser usadas a depender do ponto de aplicao.
Este trabalho busca revisar na literatura existente, os principais conceitos e boas prticas relacionados ao uso
de inibidores de corroso na indstria de petrleo.
Palavras-chave: Corroso, Inibidores, Petrleo.

Application of corrosion inhibitors in oil and gas industry


Abstract
In the petroleum and gas industry corrosion inhibitors are used primarily to counteract the corrosive
processes related to the action of H2S, CO2 and acids used in stimulation operations reservoir and / or removal of fouling of pipes. The majority of inhibitors used has nitrogenous groups, however other
non-nitrogened inhibitors containing phosphorus, sulfur or oxygen atoms, although less often, are also used.
Different techniques for applying the corrosion inhibitor system in the production of oil and gas may be used
depending on the application point. This paper aims to review existing literature on key concepts and best
practices related to the use of corrosion inhibitors in the oil industry.
Keywords: Corrosion, Inhibitors, Oil.

1. Introduo
A produo segura de leo e gs est intrinsecamente ligada ao controle dos processos corrosivos dos
materiais constituintes das instalaes produtivas. O po-

tencial risco integridade das pessoas, contaminao


do meio ambiente e de ocasionar prejuzos financeiros e
de imagem companhia, tornam o gerenciamento da
corroso ponto capital dentro do portflio de prioridades
da confiabilidade de equipamentos e instalaes usados
na produo off-shore de petrleo e gs.
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ma, presso parcial de dixido de carbono, a quantidade
Processos corrosivos tm sido responsveis por
de gua, velocidade do lquido, a quantidade de hidroelevados gastos para repor os equipamentos degradados
carbonetos lquidos, composio de hidrocarboneto lpela ao do meio, bem como j ocasionaram inmeros
quido, velocidade de hidrocarboneto, regime de fluxo,
acidentes graves devido falha estrutural de equipamentenso de cisalhamento na parede (GREGG et al., 2004).
tos contendo substncias txicas e explosivas, que so
Quanto maior a presso parcial de dixido de cartpicas da indstria de petrleo e gs.
bono
no sistema, mais cida ser a gua do sistema, faO adequado controle da corroso garantido pela
zendo
com que o meio seja mais corrosivo. A corroso,
soma dos benefcios obtidos por diversos fatores dentre
devido
ao dixido de carbono, tem lugar quando um eleos quais se destaca a injeo de inibidores de corroso.
trlito tal como a gua est presente.
comum nas linhas de coleta da produo de petrleo a presena de gua, assim, para esses casos, a cor2. Discusso
roso devida ao dixido de carbono aumenta com a temperatura, at um ponto em que a precipitao de uma
Inibidores de corroso so substncias que, quando
camada de produto de corroso ocorre. A formao de
presente em concentraes adequadas, no meio corrosiuma camada de produto de corroso que reduz a taxa de
vo, reduzem ou eliminam a corroso (GENTIL, 2007).
corroso influenciada pela temperatura, composio da
Essas substncias tm sido usadas largamente em diversalmoura, tenso da parede de cisalhamento e regime de
sas aplicaes como um dos melhores mtodos de protefluxo. A equao de equilbrio de formao do cido
o contra a corroso.
carbnico a partir do CO2 hidratado mostrada abaixo:
Os inibidores de corroso possuem duas principais
classificaes: quanto composio, sendo subdivididos
em inibidores orgnicos ou inorgnicos ou quanto ao
comportamento, podendo ser categorizados em inibidoE a reao global do processo corrosivo por CO2
res oxidantes, no oxidantes, andicos, catdicos e de
pode ser considerada como sendo a seguinte:
adsoro (GENTIL, 2007).
Gentil (2007) lista quatro aspectos que devem ser
considerados para que a utilizao de um inibidor obtenha xito, a saber: a causa da corroso no sistema, a viaExistem diferentes tipos de compostos que so
bilidade econmica do uso do inibidor, as propriedades e
utilizados para a inibio de sistemas contendo C02. Os
os mecanismos de ao do inibidor a ser usado e as conprincipais tipos incluem imidazolinas, aminas de cadeia
dies de aplicao e controle do inibidor.
longa, compostos quaternrios de piridina e steres de
Jayaraman e Saxena (1996) mostraram que dos pafosfato. Compostos contendo certos sulfurados so utilirmetros composicionais mais comuns de petrleo, tais
zados, incluindo os cidos sulfurados, contendo nitrogcomo grau API, teores de parafina, asfalteno, enxofre e
nio heterocclicos, compostos heterocclicos de enxofre e
azoto, e o ndice de cidez, nenhum parmetro, exceto
compostos do tipo fsforo-sulfurados. Aminas de baixo
uma combinao de parmetros, mostra qualquer relao
peso molecular e compostos, contendo enxofre, tambm
razovel com a taxa de corroso do ao em contato com
so usados como inibidores volteis para proteger gasoleo bruto de petrleo ou misturas de salmoura nas quais
dutos contendo CO2. Dentre esses, a Morfolina
o petrleo bruto a fase contnua. A nica combinao
(
) um dos compostos mais usados (DOUde parmetros que mostraram uma relao com a taxa de
GHERTY, 1998). A reao de neutralizao do CO2 pela
corroso o produto algbrico do teor de azoto orgnico
Morfolina dada por:
e o ndice de acidez, sendo que o aumento do valor do
produto diminui a taxa de corroso. Este comportamento
justifica a razo pela qual a maioria dos inibidores de
corroso comerciais contm ambos cidos graxos e aminas contendo grupos graxos.
Uma srie de pesquisas tm investigado a corroso
Inibidores de corroso contendo esses componentes
do ao-carbono, na presena de H2S. A qumica do sistm sido eficazes em poos de petrleo que contm C02 e
tema H2S-H20 bastante complexa. A estabilidade da
oxignio. O comprimento da cadeia dos grupos graxos
espcie presente de enxofre (H2S, HS- ou S-2) depende do
dos inibidores de corroso depende geralmente da razo
pH da soluo e do potencial de eletroqumico do sistede leo-gua do fluido produzido.
ma.
Vrios fatores influenciam tanto as taxas de corroA corroso do ao carbono em H2S influenciada
so no sistema como o tipo de inibio de corroso a ser
pela
formao
de sais de ferro com nions de enxofre. Os
utilizado em cada ponto do sistema produtivo, a saber:
tipos
de
estrutura
de sulfeto de ferro que so formados
temperatura de fluidos de produo, a presso do siste20
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incluem cansita (Fe9S8), troilita (FeS), pirrotita (Fe1-xS),
mackinawita (Fe1+xS), marcassita FeS2 e pirita FeS2 (S ou
Fe deficiente) . Dependendo das condies, tais como a
concentrao de H2S, pH e temperatura, esses compostos
podem ou no formar um filme protetor. Em sistemas de
petrleo e gs sob condies de temperaturas de at 90
C, a estrutura de sulfeto de ferro mais formada mackinawita.
Em temperaturas mais altas, a estrutura composta
predominantemente de troilita e/ou pirrotita.
A reao global de corroso do Fe por H2S em meio
aquoso pode ser escrita como:

O processo de atuao dos inibidores sobre os processos corrosivos devido atuao do H2S ainda no
completamente conhecido. Hausler (2004) props um
postulado em que as aminas graxas se anexam superfcie do sulfeto de ferro atravs de uma troca de ons entres
os componentes, resultando no equacionamento mostrado abaixo:

Sastri et al. (1996) exemplificou a configurao da


estrutura do filme protetor formado pela reao do composto inibidor imidazol (C3H4N2) com o sulfeto de ferro
(Figura 1).

Figura 1 - Estrutura interfacial entre o substrado formado


por ao e o meio aquoso contendo o composto corrosivo H2S
e inibidor de corroso imidazol (C3H4N2). Fonte: SASTRI et
al. (1996)

Nos sistemas produtivos de petrleo e gs os processos de corroso relacionados ao HCl esto presentes
nas operaes de acidificao dos poos realizadas para
estimular a produo do reservatrio ou para remover

incrustaes presentes no sistema.


O processo corrosivo do HCl ao ao pode ser descrito pela seguinte reao global:

Nessas operaes, os inibidores de corroso so


adicionados mistura acidificante para minimizar a corroso nas tubulaes e evitar dano formao pelo carreamento de produtos da corroso para dentro meio poroso.
Apesar de diferentes tipos de inibidores poderem
ser usados nessas operaes, os principais so inibidores
orgnicos formadores de filme, contendo grupos aminas.
Em geral, reduzem as taxas de corroso atuando sobre as
reaes andicas, minimizando a dissoluo do metal, e
sobre as reaes catdicas, inibindo a gerao de hidrognio (ROSTAMI et al., 2009).
Frenler e Growcock (1986) propuseram a seguinte
reao global para explicar a atuao dos inibidores no
mecanismo de corroso por HCl:

Idealmente, um agente inibidor da corroso deve


ser testado em condies semelhantes s condies de
operao do sistema. Para que se obtenham as condies
presentes no sistema, podem-se utilizar simuladores de
fluxo multifsico.
Os resultados da modelagem do fluxo tambm iro
avaliar o potencial risco de ocorrncia de problemas relacionados garantia do escoamento e, dessa forma, a
injeo concomitante de outros produtos poder ser estuda. Isso demandar a verificao da compatibilidade
dos inibidores de corroso com os outros inibidores, como os inibidores de formao de hidratos, precipitao
de parafinas e de incrustao (GREGG; RAMACHANDRAN, 2004).
O padro de escoamento dos fluidos no sistema determina a distribuio das fases na seco do duto, influenciando no molhamento diferencial da superfcie do
duto, no transporte das espcies corrosivas at a parede
do duto e dos produtos de corroso da parede do duto
para o seio do eletrlito, bem como ir influenciar nas
foras de cisalhamento que atuam sobre os filmes protetores ou sobre as camadas de produtos de corroso e de
incrustao.
Beggs e Brill (1975) listaram diferentes tipos de
padres de escoamento multifsico para tubulaes horizontais e verticais.
A Figura 2 ilustra como esses padres de fluxo podem estar presentes no escoamento da produo de petrleo e gs e como os mesmos acabam por influenciar o
contato entre as diferentes fases presentes no fluxo e a
tubulao.
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Figura 2- Efeito da inclinao do duto no regime de fluxo. Fonte: SMART; SMITH, 1997.

A aplicao dos inibidores na indstria do petrleo


realizada principalmente com o uso de bicos de injeo
nas tubulaes industriais, com o controle de dosagem
sendo feito atravs de bombas dosadoras e/ou por vlvulas de controle.
Na coluna de produo, o inibidor pode ser injetado
em bateladas pela vlvula de gas lift ou continuamente
por um capilar inserido na coluna de produo ou ainda
por uma vlvula de dedicada a injeo qumica instalada
na coluna de produo. Para esse ltimo caso, importante a avaliao da possibilidade de ocorrncia de problemas de quebra de coluna. Em sistemas submarinos de
produo, manifoldados vm sendo usadas cada vez mais
vlvulas dosadoras de produtos qumicos submarinas
com controle de vazo independente das presses do
sistema.

Essas vlvulas permitem que o produto qumico seja


enviado para o manifold submarino por um nico duto e,
a partir do manifold, o produto seja distribudo para os
diferentes pontos de injeo.
Nos dutos de transporte de petrleo e gs, os inibidores de corroso podem ainda ser aplicados em bateladas com o auxlio de pigs (SMART; SMITH, 1997).
Nesse caso, o inibidor pode ser aplicado na forma de um
colcho entre um pig rgido e um pig spray.
Como mostrado na Figura 3, o colcho de inibidor
fica segregado na parte inferior do duto e, ao longo do
escoamento pelo duto, o inibidor aspergido pelo pig
spray para a geratriz superior do duto, fazendo com que
todo o permetro interno do duto fique protegido.

Figura 3: Aplicao de inibidor de corroso por pig spray. Fonte: Disponvel em:
http://www.tdwilliamson.com/EN/PRODUCTS. Acessado em: 15/11/2012.

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Atravs de tratamentos de squeeze, o inibidor de


corroso pode ainda ser injetado diretamente no reservatrio onde, o mesmo ficar adsorvido na superfcie dos
gros da formao, sendo produzido lentamente junto
com o fluido do reservatrio. Dessa forma, todas tubulaes do sistema de coleta da produo ficam protegidas
por um longo tempo (STONE, 1997).

3. Concluses

GREGG, M. R.; Ramachandran, S. Review of


Corrosion Inhibitor Developments and Testing for
Offshore Oil and Gas Production Systems. NACE
International Corrosion Conference, 2004. Paper
No.04422.
HAUSLER, R. H. Contribution to the Understanding
of H2S Corrosion. Corrosion Science, 2004.

uso de inibidores de corroso um dos principais


recursos utilizados para combater a corroso na
indstria de petrleo e gs.

Dentre os diferentes tipos de inibidores existentes


os inibidores orgnicos flmicos, contendo grupos
aminas so os mais usados na indstria do petrleo.

GENTIL, Vicente. Corroso. 5 Ed. Rio de Janeiro:


LTC, 2007.

Existem diferentes tecnologias para aplicao dos


inibidores de corroso nos sistemas produtivos de
petrleo garantindo dessa forma, a inibio de todas
as partes todo o sistema.

4. Bibliografia
BRILL, James P.; Beggs, H. Dale. Two-Phase in Pipes.
Tulsa: University of Tulsa, 1975.
FRENLER, W.W.; Growcock, F.B.; Lopp, V.R.
Mechanisms of Corrosion Inhibitors Used in
Acidizing Wells. Richardson: Society of Petroleum Engineers, 1988. SPE 14092.

ROSTAMI, A.; Nasr-El-Din, H. A. Review and


Evaluation of Corrosion Inhibitors Used in Well
Stimulation. International Symposium on Oilfield
Chemistry, Wooldlands, 2009. Wooldlands: Society of
Petroleum Engineers, 2009. SPE 121726.
SASTRI, V.S.; Elboujdaini, M.; Brown, J.R.;
Perumareddi, J.R. Surface Analysis of Inhibitor Films
Formed in Hydrogen Sulfide Medium. Corrosion
Science, 1996.
SMART, J. S.; Smith, G.S. Pigging and Chemical
Treatment for Oil and Gas Pipelines. Richardson:
Society of Petroleum Engineers, 1997.
STONE, P.J. Corrosion Inhibitors for Oil and Gas
Production. Richardson: Society of Petroleum
Engineers, 1997.
Disponvel em:
http://www.tdwilliamson.com/EN/PRODUCTS.
Acessado em: 15/11/2012.

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