TERMOQUMICA

5.1.- Introduccin
En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o
desprendimiento de energa. Sin embargo, esto no es del todo correcto, ya que la
energa ni se crea ni se destruye, slo se transforma, por lo tanto lo que ocurre en
una reaccin qumica es la conversin de la energa qumica (la asociada a la
formacin y ruptura de enlaces qumicos) en otros tipos de energa y viceversa.
Existe adems una relacin entre el aporte o desprendimiento de energa en
una reaccin qumica y la tendencia a que esta se produzca de forma espontnea
que tambin estudiaremos a lo largo de este tema.
5.2.1.- Tipos de sistemas y criterio de signos
La termodinmica es la parte de la fsica que estudia la relacin entre el calor y
el trabajo. Dicha ciencia entiende por un sistema termodinmico a aquella parte del
universo separada del exterior por superficies reales o imaginarias. Hay varios tipos de
sistemas:
a. Aislados: No intercambian ni materia ni energa.
b. Cerrados: Intercambian energa pero no materia.
c. Abiertos: Intercambian materia y energa con los alrededores.

W
Todas las energas de un
>0
sistema, (mecnica, calorfica, elctrica,
etc.), pueden transformarse entre s. Las
que ms nos interesan a nosotros son la
mecnica y la calorfica. El trabajo y el
calor pueden transformarse entre s, son la
misma cosa: energa. Dado que los sistemas
pueden recibir o ceder tanto energa como
trabajo, hay que establecer un criterio
termodinmico de signos, que es el que
est representado en la figura de la
derecha.
El trabajo se mide en Julios y el calor en Caloras (cantidad de calor necesaria
para elevar la temperatura de 1 gr de agua desde 14'5 C a 15'5 C). La equivalencia
entre ambas es:
1 J = 0'24 cal
1 cal = 4'18 J
Vamos a definir a continuacin una serie de variables termodinmicas
necesarias para el desarrollo de este tema:

W<0

5.2.2.- Capacidad calorfica molar

La capacidad calorfica de un cuerpo de masa m, es la cantidad de calor necesaria
para elevar su temperatura un grado centgrado.
Son de especial inters:
para procesos a presin constante
para procesos a volumen constante

Ms que capacidades calorficas se acostumbra utilizar calores especficos,

(capacidades calorficas por mol o por gramo), cp o cv:

De las expresiones anteriores:

5.2.3.- Trabajo en expansin de un sistema

Supongamos una sustancia gaseosa encerrada en un cilindro de seccin S
provisto de un mbolo que se ajusta hermticamente y se puede desplazar sin
rozamiento. Si se ejerce sobre l una presin exterior, (P), la fuerza que acta sobre
el mbolo ser:

Supongamos que el
mbolo se desplaza un dy:

Si se trata de un proceso
finito donde el mbolo se desplaza
desde un estado 1 hasta un estado
2, el trabajo realizado sera:

5.3.- 1er Principio de la Termodinmica

Supongamos un sistema cerrado que evoluciona desde un estado 1 hasta el 2 y
que durante el proceso recibe una cantidad de calor Q y realiza un trabajo W.
El primer principio de la Termodinmica dice:
"La cantidad de energa intercambiada permanece constante cualquiera
que sea la transformacin realizada, siendo igual a la variacin total de energa
del sistema".
U=Q+W
donde U es la llamada variacin de la energa interna, Q el calor y W el trabajo realizado
por el sistema. Observa que el signo negativo del trabajo proviene del criterio
termodinmico de signos antes mencionado.
La energa interna de un sistema es la suma de las energas que poseen las
partculas microscpicas de las que est constituido, es decir, todas las energas cinticas y
potenciales, asociadas a sus partculas constituyentes. Por lo tanto, en la energa interna
influyen energas tales como la energa trmica, la energa qumica, la energa de los
electrones internos de cada uno de los tomos y la energa nuclear. En los procesos fsicos
y qumicos ms habituales, estas dos ltimas no suelen intervenir, por lo que al no
alterarse, la variacin de la energa interna coincidir con la variacin conjunta de las

energas trmica y qumica.

No se puede conocer el valor absoluto de la energa interna de un sistema, slo
sus variaciones en un proceso determinado.
La energa interna, U, es una funcin de estado, es decir, su valor slo depende
de los estados inicial y final del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro.
Por el contrario, el calor y el trabajo no son funcin de estado, su valor numrico depende
tanto de las condiciones iniciales y finales como de los estados intermedios alcanzados
para pasar de un estado a otro.

La variacin de la energa interna, para un cambio infinitesimal se determina como:

dU = dQ dW
Vamos a aplicar esta ecuacin a algunos casos concretos:
a. Si el sistema realiza transformaciones cclicas, (es decir, el sistema

evoluciona hacia el mismo estado inicial):

U = U2 U1 = U1 U1 = 0
con lo que: 0 = dQ - dW :

dQ = dW

b. Si se trata de transformaciones a volumen constante, entonces:

luego: U = Qv - W

U = Qv
c. Si se trata de transformaciones a presin constante donde el sistema

evoluciona desde un estado1 definido por las variables P, V1, T1 , hasta un

estado2 definido por P, V2, T2:

y por lo tanto, la variacin de energa interna quedar:

U = U2 U1 = Qp W = Qp P.(V2 V1 )
si despejamos el valor de Qp :
Qp = (U2 + P.V2 ) (U1 + P.V1 )
A la funcin (U+P.V) se le llama entalpa y se representa por la letra H

Qp = H2 H1 = H
La energa intercambiada en forma de calor en un proceso a presin constante es
igual a la variacin de la entalpa en el transcurso de la transformacin, y slo depende del
estado final e inicial (se trata de una funcin de estado).
Muchos procesos fsicos y qumicos tienen lugar bajo estas condiciones (a presin
constante) por lo que calor y variacin de entalpa resultan trminos equivalentes.
Si la presin no permanece constante, entonces:
H = (U2 + P2.V2) (U1 + P1.V1)

5.4.- Calor de reaccin

En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin:
aA + bB

cC + dD

se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una
variacin de la energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica
que el sistema ha de ceder o absorber para que la temperatura permanezca
constante durante todo el proceso de la reaccin qumica.
Si el medio exterior recibe energa la reaccin se denomina exotrmica y si
el sistema absorbe energa se llama endotrmica. En las reacciones exotrmicas, se
necesita menos calor para romper los enlaces del que se desprender al formar los

nuevos, y en las reacciones endotrmicas, ocurre al contrario, se necesita

ms calor para romper los enlaces del que se desprende al formar los nuevos.

De acuerdo con el criterio termodinmico de signos, para una reaccin

exotrmica, el calor de reaccin ser negativo y para una endotrmica ser positivo.
Si la reaccin es a volumen constante:

U = Qv

reacciones de este tipo pueden ser:

a. Reacciones que se producen en un recipiente cerrado.
b. Reacciones entre slidos o lquidos sin desprendimiento de gases.
c. Reacciones entre gases en las que el nmero de moles permanece

constante.

Si la reaccin se realiza a presin constante, el calor de reaccin Qp es igual

a la variacin de la entalpa:

Qp = H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es
preciso conocer bajo qu condiciones se estn llevando a cabo y el estado fsico de
los distintos componentes de la reaccin (gas, lquido o slido). Para ello se define
un estado estndar o condiciones estndar que corresponde a la forma fsica ms
estable de cualquier cuerpo puro a la presin de 1 atm y 25C, (a diferencia de las
condiciones normales que tienen lugar a presin 1 atmsfera y temperatura 0 C).
Las entalpas determinadas en condiciones estndar se denominan entalpas
estndar y se representan de la siguiente manera: H.

5.5.1.- Entalpas de formacin

Es, por definicin, la variacin de entalpa que acompaa a la formacin de
un mol de compuesto a partir de los elementos que la componen a una presin y
temperatura determinadas. Por ejemplo:
2 C + 3 H2 + 1/2 O2

Hf

CH3 CH2OH

si las condiciones son estndar ser Hf.

Por convenio, la entalpa de formacin de un elemento qumico y la del H+(ac) es
nula, lo que se debe a la imposibilidad de medir tal calor experimentalmente. Ahora
bien, si un elemento qumico posee varios estados alotrpicos, slo tiene entalpa de
formacin nula el ms estable de todos ellas, por ejemplo:
Hf (S rmbico) = 0 KJ/mol
Hf (S monoclnico) = 0'34 KJ/mol
en este caso la reaccin de formacin del azufre monoclnico sera:
S (rmbico)

Hf = 0'34 KJ/mol

S (monoclnico)

En la siguiente tabla se dan las entalpas de formacin en condiciones

standard de algunas sustancias:
Compuesto

Hf (KJ/mol)

Compuesto

Hf (KJ/mol)

Compuesto

Hf (KJ/mol)

Na (s)
NaF (s)
NaCl (s)
NaBr (s)
NaI (s)
I2 (s)
F2 (g)
Cl2 (g)

0
- 571
- 411
- 359
- 286
0
0
0

N2 (g)
NH3 (l)
NH3 (g)
P (s)
PH3 (g)
AsH3 (g)
H2O (l)
H2S (g)

0
+ 292
- 46,1
0
+ 9,25
+ 41,0
- 286
- 20,2

0
+ 1,9
- 115
- 393
+ 90,1
+ 33,7
+ 9,65
0

Br2 (l)

Se (s)

C (grafito)
C (diamante)
CO (g)
CO2 (g)
NO (g)
NO2 (g)
N2O4 (g)
S (rmbico)
S

IF (g)
ICl (g)
H2 (g)

- 94
+ 17,5
0

H2Se (g)
Te (s)
O2 (g)

+ 85,6
0
0

SO2 (g)
CH4 (g)
CaSO4 (s)

(monoclnico)

+ 0,34
- 296
-74,9
- 1430

El valor de la entalpa de formacin estndar de un compuesto indica la

estabilidad del mismo, ya que a mayor calor desprendido en su formacin (Hf < 0)
mayor ser su estabilidad, ya que se necesitar ms calor para su descomposicin.
5.5.2.- Entalpas de combustin

Es la variacin de entalpa que se produce en la combustin de un mol de

una sustancia:
compuesto + O2
CO2 + H2O
por ejemplo:

C6 H6 + 15/2 O2

6 CO2 + 3 H2O

si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO2 (g); H se

forma H2O (l), N se forma N2 (g); Cl, se forma Cl2 y S, se forma SO2 (g). Si
adems contiene cualquier otro elemento, se formar como producto de la reaccin
el xido ms estable correspondiente de dicho elemento. A continuacin te
presentamos una tabla con distintas entalpas de combustin de compuestos
orgnicos:
Nombre
Metano
Etano
Propano
Etileno
Benceno
Metanol
Etanol
ter etlico
cido actico
Glucosa
Sacarosa

Frmula
CH4 (g)
C2H6 (g)
C3H8 (g)
C2H4 (g)
C6H6 (l)
CH3OH (l)
C2H5OH (l)
(C2H5)2O (l)
CH3COOH (l)
C6H12O6 (s)
C12H22O11 (s)

Hc (KJ/mol)
- 8895
- 15583
- 22179
- 14095
- 32646
- 7256
- 13656
- 14538
- 8753
- 28133
- 56384

Observa que todas las entalpas de combustin son negativas, ya que en

cualquier reaccin de combustin, siempre se produce un desprendimiento de
energa calorfica.

5.5.3.- Entalpas de disolucin

Es el calor desprendido o absorbido en la disolucin de un mol de cualquier
sustancia (slida, lquida o gaseosa) en agua. Por ejemplo:
I2 (g)

I2(ac)

Aqu tienes algunos datos de entalpas de disolucin:

Sustancia
HCl (g)
H2SO4 (l)
SO2 (g)
NaCl (s)
HBr (g)

Hd (KJ/mol)
- 73,0
- 74,2
- 35,5
+ 5,4
- 82,9

Sustancia
SO3 (g)
NaNO3 (s)
HI (g)
NH3 (g)
NaOH (s)

Hd (KJ/mol)
- 156,0
+ 21,0
- 80,4
- 35,4
- 43,1

HNO3 (l)

- 30,9

Na2SO4 (s)

- 2,4

5.6.- Ley de Hess

El paso de los reactivos a los productos finales
puede hacerse directamente o a travs de una serie de
estados intermedios, y se cumple que: "la variacin de la
entalpa en la reaccin directa es la suma de las
entalpas de cada una de las reacciones intermedias", ya
que al ser la entalpa una funcin de estado, no depende
del camino seguido sino de las condiciones iniciales y
finales.
Esto es lo que se conoce como la ley de Hess,
formulada en 1840, y a travs de ella podemos calcular
variaciones de entalpa de una reaccin con tal de que pueda obtenerse como suma
algebraica de dos o ms reacciones cuyos valores de variacin de entalpa son
conocidos.

Por lo tanto, para la Termodinmica, hay tres premisas que se deben

cumplir siempre:

Primera: El valor de la variacin de entalpa (H) para una

reaccin que se realiza a una Temperatura y a una Presin
determinadas, es siempre el mismo, independientemente de la que

reaccin transcurra en uno o varios pasos.

Segunda: El valor de la variacin de la entalpa (H) es

directamente proporcional a la cantidad de reactivo utilizado o de
producto obtenido.

Tercera: Los valores de la variacin de entalpa (H) para dos

reacciones inversas, son iguales en magnitud pero de signo
contrario.

Vamos a verlo con un ejemplo sencillo:

Calcula la variacin de entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno
(C2H4) a (C2H6) etano a partir de las variaciones de entalpa de
combustin del eteno (-1411 KJ/mol) y del etano (-1560 KJ/mol) y de la
formacin del agua (-286 KJ/mol).
Paso 1: Escribir ajustada la reaccin problema:
Reaccin problema

C2H4 + H2 C2H6

H = ?

Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema
con su correspondiente variacin de entalpa:
Datos:

Paso 3: Obtener la reaccin problema como combinacin (por suma

algebraica) de las reacciones que nos da como datos el problema:
Operaciones:

Paso 4: Sumar y obtener la reaccin problema con su variacin de entalpa

que ser la suma de las variaciones de entalpa de las reacciones de datos
tal y como las hemos utilizado para obtenerla:
Resultado: - 136 Kj que es la variacin de entalpa de la reaccin problema.

5.7.- Energas de enlace

Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los
reactivos para formar los productos. Esto supone la ruptura de ciertos enlaces y la formacin
de otros nuevos. Si se conocen las energas necesarias para romper dichos enlaces, se podra
calcular la entalpa de la reaccin.

Cuanto ms alta sea la energa de enlace, querr decir que ms costar romperlo, por
lo que el enlace ser ms fuerte y ms estable.
Como en la mayora de las ocasiones se suele trabajar a presin constante, la
variacin de las energas de enlace coincidir con la variacin de entalpa de la reaccin.
En la siguiente tabla te damos las entalpas o energas de enlace ms corrientes:
Enlace
HH
CH
NH
OH
CC
CN
CO
NN

Energa (KJ/mol)
436
415
390
460
347
285
352
159

Enlace
C=C
C=N
C=O
N=N
O=O
CC
CN
NN

Energa (KJ/mol)
610
615
730
418
494
830
887
946

como puedes observar, todas las energas de enlace son positivas, ya que siempre hay que
aportar energa para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energas de formacin de un
enlace ser la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energa ser liberada.
A partir de estas energas medias de enlace pueden calcularse aproximadamente las
entalpas de reaccin entre sustancias gaseosas de la siguiente manera:

vamos a verlo con un ejemplo:

Calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno para formar etano segn
la siguiente reaccin:

H2C = CH2 + H2

H3C CH3

Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la
reaccin problema.
En nuestro caso:

se rompe un enlace C = C y otro H H

se forma un enlace C C y dos C H

Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla
de la pgina anterior) las energas de los enlaces que se rompen y se forman en la
reaccin.

energa de enlace C = C = 610 KJ/mol

energa de enlace H H = 436 KJ/mol

energa de enlace C C = 347 KJ/mol

energa de enlace C H = 415 KJ/mol

Paso 3: Restar las energas medias de enlace de los enlaces rotos menos las energas
medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpa que nos
pide el problema:
(347 + 2415)

5.8.1.- Introduccin
En un sistema cerrado en el que transcurre una reaccin, llega un momento
en que las propiedades del sistema, (presin, temperatura, volumen, etc.), dejan de
variar y permanecen constantes, se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio.
No hay cambios macroscpicos, pero es un equilibrio dinmico, (con la misma
velocidad con que se forman los productos, desaparecen para volver a dar los
reactivos).
La variacin de entalpa de una reaccin, (H), nos dir si esa reaccin es
endotrmica o exotrmica, pero no nos dir si la reaccin tendr lugar de forma
espontnea desde los reactivos hasta la formacin de productos.
Todos los procesos tienen una direccin espontnea de preferencia que no
puede ser explicada por el primer principio de la termodinmica. Es pues importante
establecer los criterios que permitan prever si una reaccin qumica puede llevarse a
cabo de forma espontnea y en caso afirmativo, determinar las proporciones de los
productos de la reaccin cuando se alcance el equilibrio. Para ello tendremos que

definir una nueva funcin, la entropa y enunciar el segundo principio de

la Termodinmica.

5.8.2.- Concepto de Entropa

El segundo principio de la Termodinmica se ocupa de la espontaneidad de
los procesos, ya sean fsicos y/o qumicos. Para ello, se introduce una nueva funcin
de estado que denominaremos Entropa y que representaremos por la letra S. La
entropa se define como:

donde Q es el calor intercambiado por el sistema para que el proceso se realice a la

temperatura T constante. Las unidades sern Julios/ Kelvin (J/K) o caloras/K
(cal/K).
Si la transformacin es reversible y el sistema pasa de un estado 1 a un
estado 2, la variacin de entropa correspondiente ser:

Si el proceso se realiza a temperatura constante:

siendo Q la cantidad de energa calorfica intercambiada.

Dado que a temperatura constante, (proceso isotermo), la variacin de
energa interna es nula:
U = 0 = Qrev Wrev

Qrev = Wrev
donde, sustituyendo la presin su expresin dada por la ecuacin de los gases
perfectos:

por lo tanto:

Prescindiendo de consideraciones matemticas, y a escala microscpica, la

entropa se interpreta como una medida del grado de desorden molecular del
sistema, es decir, cuanto mayor sea el orden interno del sistema, menor ser su
entropa; si el desorden aumenta, la entropa aumenta y viceversa. Por ejemplo:
a. Cambios de estado: Para una misma sustancia siempre se cumplir

que:
S (slido) < S (lquido) < S (gas)
ya que las partculas del gas siempre estarn ms desordenadas
que las del slido.
b. Disolucin de un slido en un lquido: como al disolverse el

slido se rompe su estructura cristalina, el desorden aumenta y por

tanto, la entropa de la disolucin ser mayor que la suma de las
entropas de sus componentes:
S (disolucin) > S (soluto) + S (disolvente)

c. Mezcla de gases: La entropa de la mezcla es mayor que la suma

de las entropas de los gases por separado:

S (mezcla de gases) > S (gas 1) + S (gas 2) + ...

d. Aumento de la temperatura:

Al aumentar la temperatura,
aumenta la energa cintica de sus partculas por lo que aumentar el
desorden, es decir:
S (sustancia a T alta) > S (sustancia a T ms baja)

e. Reacciones qumicas en las que aumenta el nmero de moles:

Si, dados los coeficientes estequiomtricos de una reaccin qumica,

se observa que el nmero de moles de los productos aumenta con
respecto al de los reactivos, la entropa aumentar, por ejemplo, en
la reaccin genrica:
A (g) + B (g)

2 C(g) + D (g)

vemos que dos moles totales de reactivos (1 de A y 1 de B) se

transforman en tres moles totales (2 de C y 1 de D), por lo que

S (productos) > S (reactivos)

5.8.3.- Enunciado del Segundo Principio de la Termodinmica

El segundo principio de la termodinmica afirma que la entropa, o sea, el
desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un
sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede
experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.

Ssistema aislado 0
Conviene destacar que el segundo principio de la termodinmica no se
opone a que la entropa de un sistema disminuya, para ello, basta con disminuir la
temperatura de dicho sistema (lo que por ejemplo ocurre en la congelacin del
agua), pero entonces, el entorno aumentar de entropa. Lo que exige el segundo
principio de la Termodinmica es que la variacin total de entropa sea positiva.

5.9.- La Funcin de Gibbs

Ni la entalpa (H) ni la entropa (S) nos dicen directamente si un proceso es
espontneo o no lo es. La funcin de Gibbs, (o energa libre), s que nos da la
medida de la espontaneidad del proceso. La funcin de Gibbs es una funcin de
estado, es decir, slo depende del estado final e inicial del sistema y no del camino
seguido para pasar de uno a otro, y se define como:

G = H T.S
La funcin de Gibbs tambin tiene unidades de energa y como en casos
anteriores, no podemos determinar su valor absoluto y nos tenemos que conformar
con calcular sus variaciones. En un proceso determinado a presin y temperatura
constantes (condiciones habituales de trabajo en qumica), se cumplir que:

Vamos a estudiar las distintas posibilidades de G:

a. Si G < 0
b.

Si G = 0

c. Si G > 0

inverso.

proceso espontneo.
alcanza el equilibrio.
proceso no espontneo; espontneo el

Todo sistema va a tender a evolucionar hacia el equilibrio. Teniendo en

cuenta que la temperatura debe estar en la escala absoluta (Kelvin) y que por lo
tanto no puede ser negativa, se pueden distinguir 4 casos diferentes:

G = H T. S
Caso

1
2
3
4

<0
<0
>0
>0

>0
<0
>0
<0

Tipo de
reaccin
exotrmica
exotrmica
endotrmica
endotrmica

Situacin

+/+/+

espontnea a cualquier temperatura

espontnea a temperaturas bajas
espontnea a temperaturas altas
nunca ser espontnea

( Explicar a partir de la grfica G T)

Vamos a estudiar el paso del agua lquida a agua vapor a presin una
atmsfera:

Para dicho proceso a T constante:

H = 9710 cal

S = 26 cal/K

Vamos a calcular G a tres temperaturas:

G = 9710 500.26 = - 3290 cal
a 227 C el agua lquida pasar a vapor de agua en un proceso que
ser espontneo.

a. T = 500 K (227 C)

G = 9710 300.26 = 1910 cal

el proceso espontneo es el inverso, es decir, a 27 C, el vapor de
agua pasara a agua lquida de forma espontnea.

b. T = 300 K (27C)

G = 9710 373.26 0 cal

c. T = 373 K (100C)

el proceso est en equilibrio.

El proceso de clculo de G es el mismo que para calcular la entalpa H.

Hay que definir de igual manera un estado estndar para poder comparar las
funciones de Gibbs para distintas reacciones.

5.10.- Ejercicios y cuestiones

276.- Determinar la entalpa de formacin del cido actico a partir de las

siguientes datos:
a. C(s) + O2 (g)

CO2 (g)

b. H2 (g) + 1/2 O2 (g)

H2O (l)

H = 91'1 Kcal/mol
H = 68'3 Kcal/mol

c. CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(l) H = 208 Kcal/mol

Solucin

277.- Hallar el calor de formacin del nbutano (C4H10) sabiendo que su calor
de combustin es de 687'98 Kcal/mol, que el calor de formacin del
CO2 es de 94'05 Kcal/mol y que el calor de formacin del agua es de
68'32 Kcal/mol.
Solucin

278.- Calcular la entalpa de la reaccin de disociacin del PCl5 en PCl3 y Cl2

sabiendo que:
Hf (PCl5) = 95'35 Kcal/mol; y
Solucin

Hf(PCl3) = 73'22 Kcal/mol

279.- Determinar el calor de formacin del monxido de carbono conociendo

las entalpas a 25C de los siguientes procesos:
a. C(s) + O2 (g)

b. CO (g) +1/2 O2 (g)

CO2 (g)
CO (g)

H = 9405 Kcal/mol
H = 67'63 Kcal/mol

Solucin

280.- El calor de formacin del NO2 (g) a 25C es H = 8'O9 Kcal/mol. Por
otra parte, el calor de formacin del N2O4 (g) a 25C, es H = 2'31
Kcal/mol. Calcular la entalpa de reaccin para la disociacin del N2O4
en NO2
Solucin

281.- La entalpa de formacin del metanol (CH3OH) en estado lquido es de

57'02 Kcal/mol. Si el metanol queda en estado vapor, la entalpa de
formacin es entonces 48'08 Kcal/mol. Con estos datos, calcular la
entalpa de vaporizacin del metanol.
Solucin

282.- El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmsfera de oxgeno

para dar cido actico (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpa de
dicha reaccin sabiendo que en la combustin de 10 gr de etanol se
desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la combustin de 10 gr de cido
actico se desprenden 34'7 Kcal.
Solucin

283.- Determinar la entalpa de reaccin del siguiente proceso:

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Datos:

- Entalpa de formacin del NO (g) = 21'6 Kcal/mol

- Entalpa de formacin del NO2 (g) = 8'03 Kcal/mol

Solucin

284.- Calcular la entalpa de formacin molar del Ca(OH)

a partir de los siguientes datos:

a. H2(g) + 1/2 O2 (g)

H2O (l)

H = 68'3 Kcal/mol H2O

b. CaO (s) + H2O (l)

Ca(OH)2 (s)

H = 15'3 Kcal/mol Ca(OH)2

c. Ca (s) +1/2 O2(g)

CaO (s)

H = 151'8 Kcal/mol CaO

Solucin

285.- Calcular la entalpa de formacin del AlCl3 slido a partir de los

siguientes datos:
a. Al (s) + 3 HCl (ac)

AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g)

H = 127'0 Kcal/mol

b. H2 (g) + Cl2 (g)

2 HCl (g)

H = 44'0 Kcal/mol

c. HCl (g) + agua

HCl (ac)

H = 17'5 Kcal/mol

d. AlCl3 (s) + agua

AlCl3 (ac)

H = 77'9 Kcal/mol

Solucin

286.- Hallar el calor de vaporizacin del amoniaco sabiendo que su calor de

formacin es de 11'0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de
16'07 Kcal/mol cuando queda en estado lquido.
Solucin

287.- En una serie de experiencias se determina que el noctano posee un calor

de formacin de 60'3 Kcal/mol, que este parmetro para el CO2 vale
94'0 Kcal/mol y para el vapor de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpa de combustin de un mol de dicho hidrocarburo y
el volumen de O2 necesario para dicha combustin medido en
condiciones normales.
Solucin

288.- En una aluminotermia, se trata el xido frrico con aluminio para obtener
hierro metlico puro y el xido de aluminio correspondiente. Calcular el
calor desprendido en dicha reaccin a partir de los siguientes datos:
a. 2 Al (s) + 3/2 O2 (g)

Al2O3 (s)

H = 399 Kcal

b. 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g)

Fe2O3 (s)

H = 192 Kcal

Solucin

289.- Cuando un mol de HCN (ac) se neutraliza segn la reaccin:

HCN (ac) + OH (ac)

H2O (l) + CN (ac)

H= 2'9 Kcal/mol

calcular la entalpa de disociacin del cido cianhdrico sabiendo que:

H+ (ac) + OH (ac)

H = 13'7 Kcal/mol

H2O (l)

Solucin

290.- Sabiendo que la variacin de entalpa de formacin del sulfito de bario es

de 282'6 Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de 350'2 Kcal/mol,
calcular la variacin de entalpa de la reaccin:

BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g)

BaSO4 (s)

Solucin

291.- La Hf del acetileno (C2H2) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno

(C6H6) en estado gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpa de la
polimerizacin del acetileno en benceno:
3 C2H2 (g)

C6H6 (g)

Solucin

292.- Calcular la entalpa de la reaccin:

ZnO (s) + CO (g)

Zn (s) + CO2 (g)

sabiendo que:
a. variacin de entalpa de formacin del xido de cinc slido = 83 Kcal/mol
b. variacin de entalpa de sublimacin del Zn = 32 Kcal/mol
c. variacin de entalpa de combustin del CO = 68 Kcal/mol
Solucin

293.- Dados los siguientes datos:

1. variacin de entalpa de combustin del C2H6 gaseoso

= 378'8

2. variacin de entalpa de combustin del hidrgeno

= 68'3 Kcal/mol

Kcal/mol

3. variacin de entalpa de formacin del C

2H6 gaseoso

= 20'2 Kcal/mol

4. variacin de entalpa de formacin del C2H4 gaseoso

= + 12'4

Kcal/mol

calcular:
a. variacin de la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del eteno

para dar etano.

b. variacin de la entalpa de combustin del eteno gaseoso.
Solucin

294.- Qu cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de

una riqueza del 80% en carbonato clcico para descomponerlo
totalmente en cal (CaO) y dixido de carbono?. El rendimiento de la
reaccin es del 75% en cuanto al aprovechamiento de la energa.
DATOS:
a. H de formacin del CaCO 3 (s)

= 289 Kcal/mol

b. H de formacin del CaO (s)

= 152 Kcal/mol

c. H de formacin del CO 2 (g)

= 94 Kcal/mol

Solucin

295.- Dadas las siguientes reacciones:

1. I2 (g) + H2 (g)

2 HI (g)

H = 0'8 Kcal

2. I (s) + H (g)
2
2

2 HI (g)

H = + 12'0 Kcal

3. I2 (g) + H2 (g)

2 HI (ac)

H = 26'8 Kcal

calcular:
a. El calor de sublimacin del I .
2
b. El calor de disolucin del HI.
c. Las caloras que habr que aportar para disociar en sus

componentes el HI contenido, a 25 C, en un matraz de 750 cc.

a la presin de 800 mmHg.

Solucin

296.- Hallar la entalpa de la reaccin:

CaC2 (s) + 2 H2O (l)

Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)

DATOS:
a. H de formacin del CO 2 (g) = 393'505 KJ/mol
b. H de formacin del H O (l) = 285'851 KJ/mol
2
c. H de formacin del CaC2 (s) = 58'994 KJ/mol
d. H de formacin del Ca(OH)2 (s) = 986'587 KJ/mol
e. H de combustin del C H (g) = 1299'590 KJ/mol
2 2
Solucin

297.- Determinar la entalpa de formacin del cido nitroso disuelto en agua

HNO2 (ac), a partir de los siguientes datos:
N2 (g) + H2O (l)

a. NH4NO 2 (ac)

NH4NO2 (ac) H = 9'0 Kcal/mol

b. NH3 (ac) + HNO 2 (ac)

c. 2 NH (ac)
3

Kcal/mol

H = 76'5 Kcal/mol

N2 (g) + 3 H2 (g)

H = 40'6

d. variacin de entalpa de formacin del H2O (l) = 68'3 Kcal/mol

Solucin

298.- Cuando se prepara cido ntrico a partir de nitrato potsico tienen lugar
simultneamente las siguientes reacciones:
KNO3 (s) + H2SO4 (l)
2 KNO3 (s) + H2SO4 (l)

KHSO4 (s) + HNO3 (g)

K2SO4 (s) + 2 HNO3 (g)

Calcular el calor necesario para la produccin de 1 Kg de cido ntrico,

sabiendo que el 80% del cido se produce segn la primera reaccin.
DATOS:
a. H de formacin del KNO (s)
3

= 119'50 Kcal/mol

b. H de formacin del H SO (l)

2
4

= 192'19 Kcal/mol

c. H de formacin del HNO 3 (g)

= 34'40 Kcal/mol

d. H de formacin del KHSO (s)

4

= 274'00 Kcal/mol

e. H de formacin del K 2SO 4 (s)

= 340'60 Kcal/mol

Solucin

299.- Explica cules de los siguientes procesos sern exotrmicos y cules

endotrmicos:
1. NaCl (s) NaCl (l);
2. H2O(l) H2O (g);
3. H O (l) H O (s)
2
2
4. C (graf) C (g);
5. Pb (l) Pb (s);
6. He (l) He (g);

Qu tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en cada

caso?
Solucin

.
300.- Sabiendo que:
NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

H = -13,5 Kcal.

Calcula:
a. el calor desprendido cuando reaccionan 100 ml de NaOH 0,5

M con 100 ml de HCl 0,5 M;

b. el incremento de temperatura que experimentar la disolucin

resultante, suponiendo que absorbe todo el calor desprendido en

la reaccin y que su calor especfico y densidad son igual que los
del agua pura (1 cal/g.C y 1 g/mL)
Solucin

301.- Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H2 (g) y I2 (g), estando

reactivos y producto a 25 C y 1 atm, se desprenden 26,3 kJ. Deduce el
valor de H para las siguientes reacciones:

a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

b) 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g)

Solucin

302.- Calcula H para la reaccin C(grafito) C (diamante) a partir de los

siguientes datos:
a. C(graf) + O (g) CO (g)
2
2

H = -393 kJ

b. C(diam) + O 2 (g) CO 2 (g)

H = -395 kJ

Solucin

303.- Determina la variacin de entalpa H para la reaccin de formacin del

etano (C2H6) gas a partir de sus elementos (H2 gas y C grafito) con los
siguientes datos:
a. C (grafito) + O 2 (g) CO 2 (g)

H = -395

b. H2 (g) + 1/2 O 2 (g) H2O(g)

H = -242

kJ
kJ

c. C H (g) + 7/2 O (g) 2 CO (g) + 3 H O (g) H = -1425

2 6
2
2
2

kJ

Solucin

304.- Con los siguientes datos:

a. B2H6 (g) + 3 O 2 (g) B2O 3 (s) + 3 H2O (g)
b. 4 B(s) +

3 O2 (g) 2 B2O3 (s)

H = -1939 kJ
H = -1182 kJ

c. H2 (g) + 1/2 O 2 (g) H2O (l)

H = -286 kJ

d. H2O (l) H2O (g)

H = +41 kJ

Calcula H para la reaccin de formacin del diborano (B2H6) gas a

partir de los elementos que lo forman (B slido y H2 gas).
Solucin

305.-

a. Calcula la entalpa estndar de formacin del ozono (O 3) gas,

sabiendo:

3 O2 (g) 2 O3 (g)

H = +68 kcal

b. Alguno de los siguientes H es la entalpa estndar de

formacin del agua lquida?:

2.

H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l)

kcal

3. 2 H2 (g) + O 2 (g) 2 H2O (l)

kcal

H = -13,6
H = -136,6

Solucin

306.- Calcula la entalpa de combustin del amonaco en cada uno de los

siguientes casos:
a.
los productos
de la reaccin son N2 (g) y H2O (g)
b.
los productos
de la reaccin son NO (g) y H2O (g)

Datos:
formacin del NH3 (g) = - 46,14 kJ/mol;
H de
formacin del NO (g) = 90,29 kJ/mol;
H de
formacin del H O (g) = -223,67 kJ/mol
H de
2

Solucin

307.- Cuando un mol de metanol se quema segn la ecuacin:

CH3OH(l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
se desprenden 726 kJ. Calcula:
a. La entalpa estndar de formacin del metanol (l);
b. La entalpa estndar de formacin del metanol (g) sabiendo que

la entalpa de vaporizacin es 35 kJ/mol.

Datos: Entalpas estndar de formacin: CO2(g)= -393.13 kJ/mol;
H2O(l)= -286 kJ/mol
Solucin

308.- Calcula la entalpa de hidrogenacin del etileno (C2H4) a partir de los

siguientes datos:
a. C2H6 (g) + 7/2 O 2 (g) 2 CO 2 (g) + 3 H2O (l)

H = -1559 kJ

b. C2H4 (g) + 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g) + 2 H2O (l)

H = -1410 kJ

c. Entalpas estndar de formacin (kJ/mol): CO 2 (g) = -393.13 ;

H2O (l) = -286

Solucin

309.- La hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) arden por

contacto. La reaccin que tiene lugar es:
N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g)
Cul es el calor de reaccin?.
Datos: entalpas estndar de formacin en kcal/mol: N2H4(l)= 12;
H2O2 (l)= -45 y H2O (g): -57,8.
Solucin

310.- Un mtodo que permite utilizar la energa solar para la calefaccin es el

siguiente: sulfato sdico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sita en un
depsito cerrado en el tejado de la casa. Durante el da (cuando la
temperatura es alta) se produce la reaccin:
Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reaccin
opuesta y se vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado
durante la noche se introduce en la casa mediante un sistema de
ventiladores. Qu cantidad de calor introducira en la casa una carga de
322 kg de Na2SO4.10H2O.
Datos: entalpas de formacin estandar en kcal/mol:
Na2SO4.10H2O (s): -1033,5; Na2SO4 (s): -331; H2O (l): -68,3.
Solucin

311.- El metanol es un combustible potencial del futuro. Se obtiene

industrialmente a presiones elevadas, a unos 298 K en presencia de un
catalizador. Calcular la entalpa correspondiente a la obtencin de 1 g de
metanol segn la reaccin:
2 H2 (g) + CO(g) CH3OH(l).
Datos:
a. Combustin del metanol a dixido de carbono y agua lquida

H =-726,6 kJ/mol.
b. Formacin de dixido de carbono

H = -393,5 kJ/mol;

c. Formacin de monxido de carbono

H = -110,5 kJ/mol;

d. Formacin de agua lquida

H = -285,5 kJ/mol.

Solucin

312.- A partir de los datos siguientes a 25 C, calcular la entalpa de

combustin del etano y el calor desprendido en la combustin de 1 m3
de etano en condiciones normales:
a. Hidrogenacin del eteno H = -137,10 kJ/mol
b. Combustin del eteno H = -1411 kJ/mol.
c. Formacin de agua H = -285,5 kJ/mol.
Solucin

313.- La entalpa de combustin del n-butano (g) para dar dixido de carbono
(g) y agua (lquida) a 25 C es de -688 kcal/mol. Las entalpas de
formacin de estas dos ltimas sustancias, en las mismas condiciones, es
de -94 y -68,3 kcal/mol, respectivamente. Calcule la entalpa de
formacin del n-butano (g).
Solucin

314.- Describa una experiencia para determinar el calor de neutralizacin del

HCl por el NaOH. Si en esta experiencia, en vez de utilizar una
disolucin de HCl se utilizase una disolucin de HNO3 de concentracin
anloga, hubiera obtenido un valor muy semejante o muy diferente para
el calor de neutralizacin? Razone su respuesta.
Solucin

315.- Se dan los siguientes datos de combustin a 298 K y 1 atm.:

a. C(graf) + O 2 (g) CO 2 (g)

H = -94 kcal

b. H (g) + 1/2 O (g) H O (g)

2
2
2

H = -68 kcal

c. C

6H6

(l) + 15/2 O2 (g) 3 H2O (g) + 6 CO2(g) H = -781 kcal

Calcular el calor de formacin del benceno:

6 C(graf) + 3 H2(g) C6H6 (l)
Solucin

316.- Las entalpas de formacin del H2O (g) y del CO(g) son,
respectivamente, (en condiciones estndar) -57,8 y -28,6 kcal/mol.
Hallar la entalpa de reaccin del carbono con el vapor de agua para
formar CO y H2 y determinar si dicha reaccin es endotrmica o
exotrmica.
Solucin

317.- Calcular el calor de reaccin del etanol (lquido) con oxgeno, con
formacin de cido actico (lquido) y agua lquida, sabiendo que en la
combustin de 1g de alcohol y 1 g de cido actico en las condiciones
estndar se desprenden 7.130 cal y 3.466 cal, quedando el agua
formada en estado lquido.
Solucin

318.- El calor de formacin del gas butano (C4H10) a partir de sus elementos
es -29,8 kcal/mol, mientras que los calores de formacin del dixido de
carbono y vapor de agua son, respectivamente, -94 y -57,8 kcal/mol.
Escribir y ajustar la reaccin de combustin del butano y calcular las kcal
que podr suministrar una bombona de butano con 4 kg de butano.
Solucin

319.- La entalpa de formacin del CO se ha de determinar indirectamente,

pues durante la combustin del carbono siempre se producen mezclas de
CO y CO2. Se sabe que la entalpa de formacin del CO2 es -94,05
kcal/mol y que la entalpa de reaccin del proceso:
CO(g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g)
vale -67,64 kcal. Calcular la entalpa de formacin del monxido de
carbono y definir qu se entiende por entalpa de formacin.
Solucin

320.- El calor desprendido en la reaccin de combustin del acetileno, con

formacin de CO2 (g) y H2O (l) es de 317,7 kcal/mol a 25 C. La
entalpa de formacin del agua lquida en condiciones estndar es de
-68,32 kcal/mol, y la correspondiente al CO2 en condiciones estndar,
-94,1 kcal/mol.
a. Escribir la ecuacin que representa la combustin del acetileno.
b. Calcula la entalpa de formacin en condiciones estndar del

acetileno y califica la reaccin de formacin del acetileno como

endotrmica o exotrmica.
Solucin

321.- Si suponemos que la gasolina es octano:

a. calcular el volumen de aire medido a 25C y una atmsfera que
se necesita para quemar un tanque de gasolina (75 L).
H = -393,5 kJ/mol ;
la entalpa de combustin del H2 es H = -285,8 kJ/mol ;
y la entalpa de formacin del octano es H = 249,8 kJ/mol
Calcular el calor desprendido al quemar un tanque de gasolina.

b. Si la entalpa de combustin del C es

Datos: contenido de oxgeno en el aire: 21% molar.

Densidad del octano: 0,8 gr/ml
Solucin

322.- El metanol ha sido propuesto como un sustituto de la gasolina en los

motores de los automviles. Calcular el volumen de metanol que por
combustin proporciona el mismo cambio de entalpa que 1 litro de
gasolina.
Datos:
a. Entalpa de combustin del carbono

kJ/mol
b. Entalpa de combustin del hidrgeno

kJ/mol
c. Entalpa de formacin del metanol

kJ/mol

H = -393,51
H = -285,83
H = -238,66

d. Entalpa de combustin de un litro de gasolina H = -32.640

kJ.

e. Densidad del metanol d = 0,79 gr/ml

Soluci
n

323.- En un experimento de laboratorio se determina el calor de reaccin entre

una disolucin de HCl y una disolucin de NaOH. a) Describir
brevemente el experimento. b) Definir la entalpa de neutralizacin
Cmo se relaciona esta magnitud con los datos obtenidos en el
laboratorio?.
Solucin

324.-

a. Cuando se calienta el carbonato de calcio, se descompone

dando xido de calcio y dixido de carbono. Calcular la entalpa

de la reaccin.
b. Calcule el volumen de butano lquido (densidad = 0,8 gr/ml) que

hay que quemar en un horno para conseguir el calor necesario

para descomponer 100 kg de roca caliza con un contenido de
82% de carbonato de calcio. (En la combustin del butano se
forman dixido de carbono y vapor de agua).
Datos:

H de formacin del Carbonato de calcio (s) = -1206,90

kJ/mol;

H de formacin del xido de calcio (s) = -635,09 kJ/mol;

H de formacin del dixido de carbono (g) = -393,91 kJ/mol;

H de formacin del butano (l) = -146,14 kJ/mol,

H de formacin del agua (g) = -241,82 kJ/mol

Solucin

325.- En la combustin de 3,05 g de etanol (C2H5OH (l)) a 25oC se

desprenden 90,45 kJ. En la combustin de 3,05 g de etanal (C2H4O (l))
se desprenden 80,90 kJ.
a. Calcular la entalpa de formacin del etanol a la misma

temperatura.
b. La oxidacin parcial del etanol con oxgeno produce etanal y

agua. Calcula la entalpa de esta reaccin.

Datos:

Hf (dixido de carbono (g)) = -393,51 KJ/mol;

Hf (agua (l)) = -285,83 KJ/mol;
Solucin

326.- A partir de los datos de energas medias de enlace, calcula la variacin

de entalpa de formacin del amoniaco gaseoso y comprala con su valor
real que es de -46,2 KJ/mol
Solucin

327.- A partir de las energas medias de enlace, calcula la entalpa de la

reaccin de hidrogenacin del acetileno (CH2 = CH2) para formar etano
(CH3 CH3).
Solucin

328.- A partir de las energas medias de enlace, haz una estimacin de la

variacin de entalpa de la reaccin de combustin del etano.
Solucin

329.- Haz una estimacin de la entalpa de combustin del butano (g)

empleando los datos de las energas medias de enlace.
Solucin