Vous êtes sur la page 1sur 4

Metrologie

1. Gnralit, dfinitions
Cest la science de la mesure au sens large.
La mesure est lopration qui consiste donner une valeur une observation

1.1.

Historique

- avant la rvolution franaise : pouce, pied, lieu, toise


-rvolution franaise : introduction franaise : systme de rfrence bas sur des objets ayant
la mme valeur pour tous.
-1875 : dbut de la metrologie =>cration du bureau international des poids et des mesures +
date de la signature de la convention du metre.
-Aujourdhui : les talons universels sont des talons dfinis par le SI.

1.2.

talons et units S.I.

*objet inaltrable : talon de masse


*phnomne physique : talon mtre
*ractions chimiques (lectrode utilise en lectrochimie)
-unit de quantit de matire, la mole
symbole : mol
Cest la quantit de matire dun systme contenant autant dentits lmentaires quil y a
datome dans 0,012 kg de carbone 12 (soit N Avogadro entit)

1.3.

Mesure et instrument de mesure

Faire une mesure : cest comparer une grandeur physique (ou chimique) inconnue avec une
grandeur de mme nature prise comme rfrence laide dun instrument. Elle sexprime par
sa mesure dans une unit de mesure :
-valeur numrique
-analogique (lecture cadran/aiguille)
-numrique (lecture valeur cran)
Il consiste comparer les valeurs indiques par lappareil avec les valeurs de rfrence
correspondante.
Ex : talonner une balance avec des talons de masse
Dans certain domaine rglement, ltalonnage est obligatoire. Les talons utiliss doivent
tre reconnus par des organismes de normalisation, comme BPIM ou ISO.
-MR : matriaux de rfrence : matriaux ou substances bien dfinie utiliss pour ltalonnage
des appareils.
MRC : matriaux de rfrence certifi : ceux-ci sont accompagn dun certificat prcisant
lincertitude un niveau de confiance indiqu.
Exemple dappareil talonn : balance, spectrophotomtre, pipette automatique
Le rsultat de la vrification de lappareil se traduit par une dcision de conformit :
Sil est conforme, il est remis en service
Sil nest pas conforme, raliser un ajustage, une rparation ou une rforme de lappareil.

2. Techniques dtalonnage des mthodes danalyse biochimique


Toute les techniques danalyse ncessite ltablissement dune courbe dtalonnage (cest la
variation dun signal en fonction de la concentration dun analyte)

Diffrents domaines dapplication > doc. 1 et doc. 2.


Une fois que lon a les valeurs exprimentales, on fait une modlisation mathmatique : cest
la recherche de la fonction mathmatique la plus simple qui minimise les cart entre les
valeurs exprimentales et le modle.

2.1.

talonnage direct : externe

Technique la plus gnrale et la plus rapide que lon utilise lorsquil ny a pas deffet matrice.
Les tapes :> prparation de solutions talon
srie de dilutions (progression arithmtique, Vf identique)
ajout ventuel dun ractif (colorimtrie)
mesure du signal
Ex : dosage colorimtrique des ions phosphates
-prparation de SE : mK2HPO4,3 H2O pure peser pour 1L 1 mmol de HPO42- ?
-solution fille : 5 solutions filles de 0 1 mmol.L-1
Vf = 4 mL
M = 228,2 g.mol-1
m=C*V*M
m=10-3*1*228,2
m=0,2282g
Tube
Temoin
1
2
3
4
Sol M (mL)
0
1
2
3
4
Eau dist (mL)
4
3
2
1
0
Cf (mmol/L)
0
0.25 0.5 0.75 1
- dosage UV de la tyrosine
- dosage des proteines par colorimtrie
- dosage de la cafine par la mthode HPLC

2.2.

talonnage interne

Il consiste ajouter une espce qui est absente de lchantillon doser aux solutions talons et
lchantillon doser. Cest la mthode utilis en chromatographie o les volumes injects
dans la colonne sont trs petit et donc non reproductible.
Ex : dosage de lthanol par CPG

2.3.
talonnage par mthode des ajouts doss (standard
additions)
*effet matrice : cest quand lanalyte se comporte diffremment vis--vis de linstrument de
mesure selon les constituants qui lentourent.
Problme : on ne peut pas comparer le signal de lchantillon aux signaux des solutions
talons.
Solution : on va ajouter des talons, des substances de rfrence directement dans la solution
inconnue.

Aprs un certain nombre dajout, le signal :


y=Kx(Ce+Cx)
y=K*Ce+K*Cx
si y=0
-K*Ce=K*Cx
Ce=Cx

3. Incertitude des mesures


3.1.

Dfinitions

*rptabilit : cest un mme manipulateur qui fait plusieurs fois la mme mesure sur le mme
chantillon avec le mme matriel.
*reproductibilit : cest plusieurs mesures dun mme chantillon par diffrentes personnes
avec des quipements diffrents mais avec la mme mthode.

3.2.

Prsentation dun rsultat de mesurage.

Selon une norme ISO 17025, qui dfinit les exigences gnrales concernant la comptence
des laboratoires dtalonnage et dessais.
Validation des rsultats :
*si plusieurs mesures en condition de rptabilit => rendre la moyenne ou la mdianes en
tenant compte de Sr : cart type de rptabilit.
* laide dune mesure ponctuelle dun chantillon contrle (matriaux de rfrence
accompagn de la valeur de lincertitude type contrl = Uc)
Lexpression des rsultats doit tenir compte de lincertitude de la mthode = Uc

4. Sensibilit, linarit et dtection dune mthode danalyse


- sensibilit : une mthode donne un signal dune intensit I reli la concentration de
lanalyte : I=f(C) : sensibilit : S= (I)/(C)
S se calcule partir de la pente de la droite.

- domaine de linarit : cest le domaine de concentration dans laquelle le signal varie de


manire linaire => linarit constante.
- limite de dtection : cest la plus petite quantit danalyte qui peut tre dtecter (pas
ncessairement quantifi) avec une bonne certitude et une valeur diffrente du blanc.
Blanc : cest une solution de rfrence qui contient toute les espces prsentes dans la solution
sauf lanalyte.
En spectrophotomtrie, il permet denlever labsorbance des composs diffrents de lanalyte
au absorbance des talons et des chantillons.
Ex : -rglage du zro (spectrophotomtre mono faisceau)
- lecture A contre la rfrence A-blanc (spectrophotomtre bi faisceau).