Captulo 1

Magnetismo em metais
Magnetismo em metais tem natureza bastante diferente do magnetismo em
isolantes. A princpio e facil perceber que o conceito de spins localizados nao
pode ser aplicado diretamente a metais. Alem disso, os momentos magneticos
por atomo em metais magneticos nao sao m
ultiplos inteiros do momento
magnetico de um eletron. Sendo assim, e necessario construir um modelo
para o magnetismo em metais que leve em conta o carater extendido dos
estados eletronicos nesse tipo de material. O ponto de partida deve ser
um hamiltoniano para eletrons numa rede cristalina acrescido da interacao
eletron-eletron. Como ja vimos, o problema colocado por esse hamiltoniano e
muito difcil. Precisamos, portanto, de aproximacoes que permitam abordar
o problema sem perder suas principais caractersticas. A primeira tentativa
e a aproximacao de campo medio que, como ja vimos, despreza as flutuacoes
quanticas das variaveis dinamicas do sistema, mas permite tratar o estado
fundamental.
Voltando a` fenomenologia, os solidos metalicos elementais que apresentam
magnetismo sao poucos: apenas alguns daqueles cuja configuracao atomica
apresenta orbitais d semi-preenchidos: Fe, Co e Ni. Metais compostos e
ligas metalicas tambem apresentam propriedades magneticas, mas sao, obviamente, mais difceis de tratar teoricamente.
Como veremos adiante, o carater menos movel dos eletrons que ocupam
estados formados a partir dos orbitais d nos metais de transicao possibilita
a aparicao de momento magnetico nesses materiais. A teoria de bandas dos
estados eletronicos permite entender a origem do momento magnetico naointeiro. Varias das propriedades dos metais magneticos tem forte analogia
com as dos isolantes magneticos, embora as diferencas sejam claras. De
1

CAPITULO 1. MAGNETISMO EM METAIS

qualquer forma, devido a` dificuldade conceitual intrnseca a` interpretacao

dos resultados da teoria de bandas relacionados ao magnetismo, as analogias
com os isolantes magneticos podem ser bastante u
teis.
Uma particularidade interessante dos metais, que revela a natureza fermionica
dos eletrons, e a resposta paramagnetica dos metais nao-magneticos. Se pensarmos num metal nobre como Au ou Ag, por exemplo, podemos considerar
que seus eletrons de conducao sao praticamente livres. O modelo de gas
de eletrons deve descrever bem, ao menos qualitativamente, as propriedades
desses metais. Ao aplicarmos um campo magnetico estatico e uniforme a
um metal nobre esperamos que os spins eletroicos se alinhem com o campo
externo. Esse alinhamento, entretanto, e muito menor do que se espera,
ingenuamente, de um conjunto de momentos magneticos independentes. O
motivo e o princpio de exclusao de Pauli. O estado fundamental do gas
de eletrons e um conjunto de estados de ondas planas preenchidos de forma
a obedecer o princpio de exclusao de Pauli. Estados com o mesmo vetor
de onda podem ser ocupados por dois eletrons com diferentes valores da
projecao z do spin. Para alinhar todos os eletrons do gas com o campo seria
necessario promove-los a estados com vetores de onda maiores do que kF , o
que custaria uma energia muito maior do que a energia de interacao entre
os momentos magnicos e o campo externo. Assim, apenas uma fracao dos
eletrons do metal se alinham com o campo. Esse comportamento e conhecido
como paramagnetismo de Pauli, e pode ser facilmente calculado usando-se o
modelo de gas de eletrons.
Num metal magnetico, entretanto, o momento magnetico no estado fundamental ja e nao-nulo, mesmo na ausencia de campo magnetico externo.
Para entender a origem deste momento magnetico vamos analisar o modelo
mais simples para eletrons interagentes num solido cristalino, conhecido como
modelo de Hubbard. A ideia central e remover as complicacoes da estrutura
eletronica de um material real considerando apenas uma das bandas de energia do sistema.
H=

X
i,j

tij

ci cj +

Ui ni ni ,

onde ci cria um eletron num estado de Wannier centrado no stio i com

spin , n = c c e tij sao parametros associados aos elementos de matriz do
potencial ionico e da energia cinetica entre estados de Wannier centrados em
stios i e j. Ui e o valor esperado da energia de interacao coulombiana para
dois eletrons ocupando o mesmo estado de Wannier.

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Como ja comentei, esse e o modelo mais simples para eletrons interagentes
num solido e, mesmo assim, nao possui solucao exata a nao ser em uma
dimensao com um eletron por stio (banda semi-cheia). A aproximacao mais
simples que podemos fazer e desprezar as flutuacoes no n
umero de eletrons
por stio e considerar que os eletrons com spin estao sujeitos a um campo
medio produzido pelos eletrons com spin
:
ni ni hni ini + ni hni i
Essa aproximacao reduz o problema original a dois problemas de eletrons
independentes, um para cada direcao de spin.
H =

tij ci cj +

i,j

Ui hni ini ,

Entretanto, o hamiltoniano dos eletrons com spin depende do n

umero
medio de eletrons com spin
, que so e conhecido depois que o problema e
resolvido. Sendo assim, temos um problema autoconsistente com um vnculo:
o n
umero total de eletrons por stio e uma propriedade do material independente da forma especfica do hamiltoniano, hn i + hn i = nT .
conveniente reescrever o hamiltoniano em termos de nT e de m =
E
hn i hn i,
nT + m
hn i =
2
nT m
hn i =
2
de forma que

H =

X
i,j

tij ci cj

X
i

Ui

nT m
ni .
2


Temos, portanto, dois hamiltonianos para eletrons independentes numa rede

cristalina, agora sujeitos a campos externos que dependem da densidade
eletronica dos eletrons com a direcao de spin oposta. A transformada de
Fourier diagonaliza esse hamiltoniano [supondo uma rede periodica, ou seja,
~i R
~ j |)].
tij = t(|R
1 X i~kR~ i
c~k =
e
ci
N i

CAPITULO 1. MAGNETISMO EM METAIS

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de forma que

H =

[t(~k) + V ]c~k c~k ,

X
~k

t(~k) =

X ~ ~
eikRj t

0j

1
V = (U nT U m) .
2
Uma inspecao de V revela que ha uma parte do potencial que independe
de spin e outra que tem sinais opostos para direcoes de spin opostas. Ambas independem do vetor de onda, o que significa que resultam em deslocamentos rgidos das bandas de energia com relacao a` solucao do problema
nao-interagente. Esse deslocamento depende linearmente da magnetizacao
m do sistema que, por sua vez, depende do deslocamento. O caso m = 0
corresponde a` solucao nao-interagente. A pergunta natural e se ha estados
com m 6= 0 com energia mais baixa que o estado m = 0. Para verificar essa
possibilidade vamos produzir uma excitacao do sistema que corresponde `a
aplicacao de um campo externo uniforme e calcular a variacao de energia
provocada pela excitacao. Se a variacao for negativa o estado fundamental
paramagnetico e instavel e e favoravel a formacao do estado magnetico.
Na aproximacao de campo medio, energia total do sistema e
hHi =

X
~k

t(~k)

hn~k i +

= hHi =


1X 
U hn ihn~k i + hn ihn~k i
2 ~
k

X
~k

t(~k)

hn~k i + U hn ihn i ,

onde n~k = c~k c~k .

A energia do estado fundamental paramagnetico e obtida fazendo-se a
substituicao
nT
hn i = hn i =
.
2
A variacao de energia devida a` transferencia de uma quantidade de eletrons
n do entorno do nvel de Fermi da banda de spin minoritario para a banda
de spin majoritario e composta de duas partes: energia de banda e energia
de interacao. A transferencia e de n eletrons com energia media EF 12 E

 DO ESTADO FUNDAMENTAL
1.1. DETERMINAC
AO

para uma faixa com energia media EF + 21 E. A variacao de energia de banda

e
1
1
EB = (EF )E(EF + E) (EF )E(EF E) = (EF )(E)2
2
2
e a variacao da energia de interacao e
Eint = U (

nT
nT
nT
+ n)(
n)
= U (n)2 = U [(EF )E]2
2
2
4
= E = (EF )(E)2 [1 U (EF )].

Ou seja, se U (EF ) > 1 o estado paramagnetico e instavel e o estado fundamental deve apresentar m 6= 0. Esse e o chamado criterio de Stoner para
surgimento de momento magnetico em metais.

1.1

Determinac
ao do estado fundamental

O estado fundamental de um metal ferromagnetico na aproximacao de campo

medio e determinado pelo valor da magnetizacao. O proprio hamiltoniano do
sistema, entretanto, depende da magnetizacao do sistema atraves do campo
efetivo ao qual os eletrons estao submetidos. Este e um exemplo de um
problema autoconsistente, que deve ser resolvido por um procedimento iterativo. Como mencionamos na secao anterior, o problema deve ser resolvido
sob a condicao de que o n
umero de partculas no estado fundamental ferromagnetico seja constante, independente do valor da magnetizacao.
n(m, EF ) =

Z EF

d (; m) + (; m)

Como vimos anteriormente, as densidades de estados para eletrons com spin

e sao dadas por

1
1 X
h
(; m) = lim+ Im
U
m

~
0

~k E(k) 2 +

Un
2

1 X
1
h
(; m) = lim+ Im
Um
~
0

~k E(k) + 2 +

+ i

Un
2

+ i

CAPITULO 1. MAGNETISMO EM METAIS

~k nas somas acima sao vetores na primeira zona de Brillouin do cristal em

questao.
Para satisfazer a condicao n(m, EF ) = nT ajusta-se o nvel de Fermi do
sistema. Alternativamente, pode-se fixar o nvel de Fermi e introduzir um
potencial adicional 0 que age tanto sobre eletrons com spin quanto com
spin . Podemos abosrver nesse potencial o termo independente de spin U2n ,
de forma que as densidades de estados agora dependem de 0 e m.

1
1 X
i
h
(; m, 0 ) = lim+ Im
Um

~
0
~k E(k) 2 + 0 + i

onde = +() para = (). Para encontrar o valor de m adota-se um

procedimento iterativo, conforme o esquema mostrado na figura 1.1.

 DO ESTADO FUNDAMENTAL
1.1. DETERMINAC
AO

Escolha um valor
inicial para a
magnetizacao, mi

Encontre 0 tal
que n (mi , 0 ) +
n (mi , 0 ) = nT

mi mf

Calcule
mf = n (mi , 0 )
n (mi , 0 )

nao

|mf mi | < ?

sim
Convergiu,
estado fundamental: (mf , 0 )

Figura 1.1: Fluxograma do ciclo autoconsistente. e a precisao desejada

para a solucao.