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Csar de Oliveira
Sumrio
1. Hidrogeologia.......................................................................................................................
2. Contaminantes Naturais.....................................................................................................
2.1. Hidroqumica.....................................................................................................................
2.2. Controle de Qualidade CETESB................................................................................
2.3. Contaminao de guas Subterrneas......................................................................11
2.4. Arsnio.............................................................................................................................18
2.5. Cromo...............................................................................................................................20
3. Metodologia de Remediao...........................................................................................20
4. Simulao Numrica.........................................................................................................20
1. Hidrogeologia
2. Contaminantes Naturais
2.1. Hidroqumica
Do ponto de vista hidrogeolgico, a qualidade da gua subterrnea to
importante quanto o aspecto quantitativo. Os processos e fatores que interferem
na evoluo das guas subterrneas podem ser externos, ou mesmo intrnsecos
ao aqufero. A princpio, a gua subterrnea tende a aumentar concentraes de
substncias dissolvidas medida que se mover lentamente nos diferentes
aquferos. No entanto, muitos outros fatores interferem, como o clima,
composio da gua de recarga, tempo de contato gua/meio fsico,
litologias atravessadas, alm da contaminao causada pelo homem.
As anlises de gua mais realizadas em estudos hidroqumicos so: fsicoqumicas, bacteriolgicas, microbiolgicas, radioativas e ambientais.
Em geral, a rotina das anlises de gua para os diversos usos incluem a
determinao dos constituintes maiores e menores (com exceo do estrncio),
as propriedades fsicas, cor, turbidez, odor, sabor, temperatura, pH, potencial
redox, acidez, CE (condutividade eltrica), e ainda, STD (slidos totais
dissolvidos), dureza, alcalinidade, DBO (demanda bioqumica de oxignio), DQO
(demanda qumica de oxignio), OD (oxignio dissolvido), COT (carbnico
orgnico total), TPH (hidrocarbonetos totais de petrleo), BTEX (benzeno, tolueno,
etilbenzeno e xileno total), VOC (carbono orgnico voltil), PCB (bifenis
policlorinados), fenois, metais (Cd, Pb, Ni, Cu, Co, Mo, Cr entre outros) e os
semimetais ou metaloides txicos (As, Se, B, CN/cianeto, entre outros).
Assim como a escolha apropriada de frascos de coleta e armazenamento, a
utilizao adequada de tcnicas de preservao pode retardar as alteraes
qumicas e biolgicas que ocorrem aps a retirada da amostra do ambiente. O
tempo entre a coleta de uma amostra e sua anlise depende do parmetro a ser
determinado, da caracterstica da amostra e das condies de acondicionamento
e armazenamento. Alguns parmetros como T, pH, CE, TSD e OD devem ser
Exemplos:
Propriedades Fsicas
Fonte Poluidora
Tipo de Contaminao
Carvo
Hidrocarbonetos aromticos
(BTEX), fenis, cianetos.
Variveis: s vezes amnio,
hidrocarboneto clorado, metais
pesados, tolueno, pesticidades
Aterros Sanitrios
e Chorume
Frequncia de
Ocorrncia (%)
28
21
Metalrgicas
Estocagem e
Manipulao de
Hidrocarbonetos
Plantas Qumicas
Industrias de Tinta
12
8
rea Contaminada
De acordo com a definio da CETESB, uma rea contaminada seria a rea
contaminada seria a rea, o local ou o terreno onde h comprovadamente
poluio ou contaminao causada pela introduo de quaisquer substncias ou
resduos que nela tenham sido depositados, acumulados, armazenados,
enterrados ou infiltrados de forma planejada, acidental ou at mesmo natural.
A preocupao com os problemas relacionados ocorrncia de reas
contaminadas s tem incio a partir do final da dcada de 70 com casos de grande
repercusso como o Love Canal, nos EUA.
Relegado a um plano secundrio at pouco tempo atrs pelo poder pblico no
Brasil, o problema tambm s ganhou destaque depois de alguns casos se
tornarem conhecidos publicamente. A mudana do perfil da cidade de So Paulo
nas ltimas dcadas com grande potencial de contaminao, que vm recebendo
novos usos, sem a realizao de uma investigao adequadas das condies do
solo e das guas subterrneas, com consequncias ao ambiente, sade e
paisagem urbana.
Caso: Love Canal
Esse caso, cujo histrico remonta ao final do sculo XIX, com o incio das
escavaes de um canal para desvio de uma parte do fluxo do rio Niagara, para
gerao de energia eltrica.
Com o abandono da obra, o local passou a ser utilizado como aterro de resduos
industriais de 1942 a 1953. Em 1955 foi vendida Comisso Escolar de Niagara
Falls, que construiu uma escola na rea. Aps a consolidao de um bairro ao seu
redor, somente em 1976 o assunto veio a pblico com a publicao de uma
reportagem em jornal local sobre o depsito de resduos e queixas de moradores
sobre problemas de sade.
Esta classificao, de acordo com a Lei Estadual 13.577/2009 deve ser adotada
para efeito de elaborao do Cadastro de reas Contaminadas, sendo que
mesmo aquelas consideradas remediadas devero constar deste instrumento,
visto que numa eventual mudana de uso, as condies do terreno devero ser
reavaliadas.
Nos EUA, a primeira lei federal sobre a matria foi aprovada em 1980 com o
Comprehensive Environmental Response Compensation and Liability Act / Lei de
Responsabilidade 146, que estabeleceu critrios para a declarao da
contaminao, investigao e remediao, alm das obrigaes do responsvel
pelo dano. Esta lei institui o Superfund, o fundo nacional para identificao,
caracterizao e remediao de reas contaminadas com maior risco,
considerados prioritrios, segundo o National Priorities List NPL, que utiliza uma
metodologia para a pontuao e a classificao dos locais denominada Hazard
Ranking System HRS. O Superfund tem recursos provenientes de taxas sobre o
petrleo, sobre determinados produtos qumicos e de um imposto cobrado de
algumas empresas (environmental tax income).
A responsabilidade objetiva, nesse caso, determina que a reparao do dano
independe da existncia de culpa, o que possibilitaria a condenao do
proprietrio atual, mesmo no sendo o causador da contaminao, embora
preservando o seu direito de ser ressarcido pelo verdadeiro responsvel, por meio
de ao cvel.
N de caso
33
30
28
26
22
20
16
15
15
15
Composto
Cromo
1.1.1.triCl-etano
Zinco e derivados
Etilbenzeno
Xileno
Cl-metila
Trans-1.2-diCl-etileno
Mercrio
Cobre e derivados
Cianeto
N de caso
15
14
14
13
13
12
11
10
9
9
3 Produtos Mecnicos
4 Manufatura de Metais no ferrosos
5 Indstria no metlica
6 Indstria de Refino de Petrleo
7 Indstrias de Materiais Plsticos e
Sintticos
8 Processamento de Borracha
9 Manufatura de Produtos Qumicos
Orgnicos
10 - Manufatura de Produtos Qumicos
Inorgnicos
11 Tintas
e Madeira
14 Indstria de Polpa de Celulose
15 Sabo e Detergente
16 Indstria Txtil
17 Indstria de Tingimento e
Finalizao de Couro
18 Agroindstria
19 Manufatura de Pesticida
20 Indstria de Fertilizante
21 Planta Qumica
22 Eletrnica e Eltrica
2.4. Arsnio
A maioria dos pesticidas agrcolas so constitudos por compostos orgnicos
que, alm da toxicidade inerente, pode apresentar em sua composio
qumica elementos metlicos. Nas culturas a aplicao de macronutrientes
como o hidrognio, fsforo e potssio uma prtica usual e bastante difundida
entre os agricultores. No entanto, o fornecimento de macronutrientes pode
acarretar tambm a adio indireta de metais e semimetais ao solo. Esses
produtos podem ser fontes geradoras de cargas contaminantes e o fator de
risco acha-se associado mobilidade de metais e metaloides at aquferos,
comprometendo a qualidade das guas. Os nions arsenato (H2AsO4-) e fosfato
(HPO42-) comportam-se de forma semelhante nas reaes qumicas do solo, no
entanto, apesar de apresentarem estruturalmente similaridade geomtrica, o
quimismo do arsnio torna-se mais atuante e mvel diante de condies redutoras
e de alta concentrao de fsforo.
Em ambientes aquosos, o arsnio pode ser encontrado em suas formas trivalentes
As(III) e pentavalente As(V). Em condies anaerbicas ou redutoras, predominam
as espcies de arsenato (H2AsO3, H2AsO3-, H2AsO32-) enquanto as espcies de
arsenato (H2AsO4, H2AsO4-, H2AsO42-) prevalecem em ambientes aerbicos e
oxidantes. Sob condies oxidantes, na faixa de pH entre 2 e 7, a espcie
dominante o H2AsO4- e em valores de pH maiores que 7 a espcie dominante
o H2AsO42-. As espcies H2AsO4 e H2AsO43- esto presentes em condies
extremamente cidas e alcalinas, respectivamente. Em condies redutoras, a
espcie neutra H2AsO3 predomina at o pH em torno de 9,2 e as espcies
aninicas H2AsO3-, H2AsO32- e H2AsO33 iro predominar em valores de pH maiores
que 9,2. Dentre as principais fontes de contaminao ambiental antropognica por
arsnio, encontram-se os efluentes das indstrias de minerao e metalurgia. As
tcnicas convencionais de remoo de arsnio de efluentes industriais podem ser
divididas em duas categorias: as que envolvem precipitao qumica e pelo uso de
adsorventes.
O arsnio um elemento extremamente txico (Mahimairaja et al., 2005), cujas
disponibilidade e toxicidade dependem da forma qumica em que se encontra no
meio (Sadiq, 1997). Existe uma similaridade entre a qumica do arsnio e do
fsforo, formando nos solos oxinions (arseniato e fosfato) no estado de
oxidao +5 (Quazi et al., 2005). As formas oxianinicas de arsnio nos solos ricos
em xidos de ferro, esto envolvidas na adsoro especfica desse elemento
(Waychunas et al., 1993; Bhattacharya et al., 2007) e competem com os fosfatos
(Wasay et al., 2000). A remoo do arsnio por dessoro com solues de fosfato
tem sido usada para lavagem deste elemento em solos contaminados (Codling &
2.5. Cromo
A contaminao ambiental por elementos traos tem sido bastante discutida no
meio cientfico. O cromo um elemento polivalente apresentando vrias
valncias, sendo que seu grau de oxidao pode variar em +1, +2, +3, +4, +5
e +6, por isso seu estado depende de vrios parmetros como pH, potencial
redox, atividade microbial, natureza dos reagentes, entre outros. As
concentraes do cromo em guas subterrneas esto tipicamente no intervalo de
1 a 10 gL-1. A concentrao do metal em guas subterrneas geralmente baixa
e menor que 1 gL-1. No estado de So Paulo, de acordo com a CETESB, na
regio do aqufero Bauru existem concentraes elevadas de cromo com at
0,14 mgL-1 quase trs vezes o limite mximo preconizado pelo Ministrio da
Sade, que de 0,05 mgL-1.
O cromo reconhecido como elemento-trao essencial para o homem, embora,
possua grau de oxidao de Cr1+ a Cr6+, com sua forma trivalente Cr(III) sendo a
mais encontrada, a toxicidade do cromo limita-se sua forma hexavalente Cr(VI).
Em ambientes redutores de baixo Eh e pH predominam as espcies de Cr(III)
como ctions Cr3+, CrOH2+, Cr(OH)2, Cr(OH)3 e nions Cr(OH)4-. Sob
condies oxidantes de Eh e pH elevado, as espcies de Cr(VI) predominam
como nions
3. Metodologia de Remediao
4. Simulao Numrica