Andres Frank

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

SECCIN DE ESTUDIOS DE POSGRADO E INVESTIGACIN
ESTUDIO EXPERIMENTAL PARA LA REGENERACIN

DE ACEITES AUTOMOTRICES USADOS MEDIANTE LA
EXTRACCIN SUPERCRTICA
TESIS
PARA OBTENER EL GRADO DE DOCTOR EN INGENIERA MECNICA
PRESENTA
M.en C. ANDRS FRANK PAZ MENNDEZ
CODIRECTORES: DR.ARTURO TREJO RODRGUEZ

DR.IGNACIO CARVAJAL MARISCAL
Mxico, D.F.
Agosto de 2004
AGRADECIMIENTOS
Deseo expresar mi gratitud a la Seccin de Posgrado e Investigacin de la
ESIME del Instituto Politcnico Nacional ya que me ha permitido llevar a
cabo mi formacin acadmica de posgrado.
A la Direccin Adjunta de Asuntos Internacionales y Becas del Consejo
Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACyT) por el apoyo econmico
brindado para realizar estudios de Doctorado.
A las autoridades del Instituto Mexicano del Petrleo (IMP) que me han
facilitado los recursos y las instalaciones necesarias para realizar la
investigacin en extraccin supercrtica.
A la Gerencia General de Laboratorios del IMP especialmente a los
compaeros: Q.F.B Regina Alvrez, Q. Natividad Panivino, Q. Alejandra
Ramrez, Ing. Javier Rodrguez y M. en C. Hector del Ro por todo el apoyo
brindado para la realizacin de los anlisis de aceites lubricantes.
De manera especial agradezco al Dr. Arturo Trejo Rodrguez por la direccin
de este proyecto doctoral, por su paciencia y sus consejos proporcionados
durante el desarrollo de este proyecto.
A los Dr. Rafael Eustaquio Rincn y Ignacio Carvajal Mariscal por las
sugerencias realizadas durante el desarrollo de este proyecto.
A los compaeros del Laboratorio de Termodinmica del IMP: Ascencin, Joel,
Ral, Apolinar, Jacinto, Mara Esther, Vernica, Blanca Estela, Marco
Antonio, Viviana, Mauro, Carlos, Erick y Francisco por su ayuda,
comentarios y sugerencias que posibilitaron enriquecer esta Tesis.
Al Dr. Otilio Hernndez Garduza por su colaboracin en la correlacin de los
resultados experimentales con ecuaciones de estado.
A los compaeros de la Biblioteca del IMP por todo el apoyo brindado durante
los estudios de Doctorado. Especialmente a Cutberto Ortega Velzquez.
A la Lic. Martha Esquivel por toda la ayuda en la preparacin del manuscrito
de la Tesis
A la Direccin de la Empresa de Operaciones Portuarias y de Transporte del
Ministerio del Azcar de Cuba. Especialmente a los Ing. Miguel A. Toms
Panizo y Pedro Quintero Martnez por la colaboracin brindada en los trmites

de la beca para realizar los estudios de Doctorado.
A la ViceDireccin de Capacitacin del Ministerio del Azcar de Cuba, de
manera especial al Lic. Armando Velzquez Rodrguez por su colaboracin y
asesoramiento durante los aos de estudios de Doctorado.
A la Direccin de Negocios y Relaciones Internacionales del Ministerio del
Azcar de Cuba. En especial al Lic. Luis Orlando Gonzlez Valds y por el
apoyo y asesoramiento proporcionados durante los estudios de Doctorado y a
la Lic. Rosario Barnet Gmez por el asesoramiento en los trmites para la
obtencin de la beca de CONACyT.
Finalmente agradezco a todas las personas que de una forma u otra
contribuyeron a la realizacin de esta Tesis.
INDICE
Indice de tablas
Indice de figuras
Resumen
Abstract
Aportaciones
Objetivos del
proyecto
Introduccin
Captulo 1.
Aceites lubricantes. Propiedades fundamentales,
elaboracin y aditivos
1.1
Definicin de aceite lubricante. Funciones
1.2
Clasificacin de los lubricantes
1.3
Propiedades de los aceites
1.4
Procesos de elaboracin de aceites lubricantes
1.5
Aditivos en los aceites lubricantes
Captulo 2.
Procesos de regeneracin de aceites lubricantes
usados
2.1
Concepto de aceite lubricante usado
2.2
Aplicaciones posibles del aceite usado
2.3
Procesos y tratamientos tradicionales para la regeneracin
de aceites lubricantes usados
2.4
Contaminacin ambiental que se produce por los aceites
lubricantes usados
2.5
Fundamentacin de la aplicacin de la extraccin
supercrtica para estudios de regeneracin de aceites
lubricantes automotrices usados
Captulo 3.
Resultados. Estudio de propiedades fsicoqumicas y
de la composicin de aceites automotrices usados
3.1
Anlisis realizados al aceite monogrado Super S40 y al
aceite multigrado Ultra 15W/40
3.2
Anlisis del aceite para identificar y cuantificar el desgaste
del motor
3.3
Anlisis para determinar la contaminacin con combustible
en el aceite.
Pgina
I
III
1
3
5
6
8
12
12
12
19
25
30
39
39
40
42
56
59
61
62
68
74
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
Captulo 4.
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
Captulo 5.
5.1
5.2
Anlisis para determinar el contenido de materias

insolubles en el aceite
Estudio de composicin de hidrocarburos del aceite
monogrado Super S40
Estudio de composicin de hidrocarburos del aceite
multigrado Ultra 15W/4081
Determinacin de la masa molecular y nmero de tomos
de carbono de los hidrocarburos que componen el aceite
monogrado Super S40
Determinacin de la masa molecular y nmero de tomos
de carbono de los hidrocarburos que componen el aceite
Masa molecular promedio de los hidrocarburos que
componen los aceites reportada por diferentes autores
Solubilidad de hidrocarburos representativos de
aceites automotrices en etano supercrtico
Antecedentes de la extraccin supercrtica
Dispositivo experimental
Calibracin de los instrumentos de medicin
Pureza y procedencia de los reactivos
Calibracin del equipo y mtodo experimentales. Estudio
de solubilidad de n-octacosano (C28H58) en etano
supercrtico a (308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10 a
20) MPa
Estudio de solubilidad de escualano (C30H62) en etano
supercrtico a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el intervalo
de (10 a 20) MPa
Correlacin de los datos experimentales de solubilidad de
C28H58 y C30H62 en C2H6 supercrtico con la ecuacin de
Chrastil
Correlacin de los datos experimentales de solubilidad de
C28H58 y C30H62 en C2H6 supercrtico con la ecuacin de
Peng-Robinson
Caracterizacin fsicoqumica de aceites nuevos,
usados y regenerados. Regeneracin de aceite
automotriz usado mediante la extraccin supercrtica
Anlisis realizados a los aceites (Multigrado Super Racing
Premium) 5W/20 y 15W/40
Estudio de la variacin de las propiedades fsicoqumicas
de los aceites con el kilometraje recorrido. Estudio de la
concentracin de metales en los aceites nuevos y usados
77
78
80
81
82
82
84
84
94
101
105
105
112
115
117
121
122
125
5.3
5.4
5.5
Conclusiones y
observaciones
Bibliografa
Apndice A
Apndice B
Apndice C
Apndice D
Apndice E
Apndice F
Evaluacin de la concentracin de metales de los aceites

nuevos y usados
Estudio de la regeneracin del aceite usado Super Racing
Premium 15W/40 (63,770 km)
Evaluacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite
regenerado Super Racing Premium 15W/40. Evaluacin de
la concentracin de metales del aceite regenerado
132
137
139
143
Propiedades de los hidrocarburos

Datos sobre la recoleccin de aceite usado
Anlisis de errores
Dispositivo experimental
Aceites lubricantes automotrices
Divulgacin de resultados
145
154
157
159
161
162
163
Indice de Tablas
Tabla
1.1
1.2
1.3
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
Clasificacin del aceite de motor segn su viscosidad

Especificaciones de calidad de los aceites para motores de
gasolina
Especificaciones de calidad de los aceites para motores
diesel
Resultados experimentales de las pruebas realizadas al
aceite monogrado Super S 40 CF/CF2
Resultados experimentales de las pruebas realizadas al
aceite multigrado Ultra 15W/40 CF/CF2
Anlisis elemental de dos aceites lubricantes
Composicin de hidrocarburos del aceite monogrado Super
S 40
Composicin de hidrocarburos del aceite multigrado Ultra
15W/40
Masa molecular y nmero de tomos de carbono de los
hidrocarburos que componen el aceite monogrado Super
S40
Masa molecular y nmero de tomos de carbono de los
hidrocarburos que componen el aceite multigrado Ultra
15W/40
Masa molecular de aceites bsicos
Propiedades tpicas de gas, lquido y fluido supercrtico
Resultados obtenidos en la calibracin del volumen del
medidor de va hmeda
Solubilidad del C28H58 en C2H6 supercrtico, a (308.15 y
323.15) K, en el intervalo de (10 a 20) MPa
Datos de solubilidad de C28H58 en C2H6 supercrtico, a
308.15 K, reportados por Moradinia y Teja y obtenidos en
este trabajo
Solubilidad del C30H62 en C2H6 supercrtico, a (308.15
323.15 y 348.15) K, en el intervalo de (10 a 20) MPa
Parmetros de ajuste de la ecuacin de Chrastil y
diferencia promedio en fraccin molar del sistema formado
por C28H58 + C2H6
Parmetros de ajuste de la ecuacin de Chrastil y
diferencia promedio en fraccin molar del sistema formado
por C30H62 + C2H6
Valores de solubilidad experimentales y calculados con la
ecuacin de Peng-Robinson para el sistema C28H58 + C2H6
Pgina
16
17
18
64
65
67
79
81
81
82
82
86
104
110
111
113
117
117
119
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
5.9
5.10
A.1
A.2
A.3
A.4
A.5
B.1
B.2
C.1
Resultados de las pruebas realizadas al aceite Super

Racing Premium SAE 5W/20 (Nuevo)
Racing Premium SAE 15W/40 (Nuevo)
Origen de los metales presentes en los aceites de motor
Racing Premium SAE 5W/20 (5,654 km)
Concentracin de metales en el aceite Super Racing
Premium SAE 5W/20
Premium SAE 15W/40
Comparacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite
Super Racing Premium SAE 15 W/40 (nuevo, usado y
regenerado)
Premium SAE 15 W/40 (nuevo, usado y regenerado)
Propiedades de los hidrocarburos parafnicos, naftnicos y
aromticos
Caractersticas de los aceites bsicos
Caractersticas de mezclas de crudo para aceites bsicos
Comparacin entre las propiedades fsicoqumicas
estudiadas por diferentes autores y en este trabajo
Indice de recoleccin de aceite usado de los miembros de
la Comunidad Econmica Europea en el ao 2000
Plantas que se dedican a la regeneracin de aceites
usados a escala mundial
Errores de las variables que participan en el clculo de y
124
125
127
127
128
128
136
137
141
142
154
154
155
155
156
157
158
160
Indice de Figuras
Figura
3.1
3.2
3.3
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
Pgina
Curva viscosidad-dilucin con diesel para un aceite
75
lubricante
Curva viscosidad-dilucin con gasolina para un aceite
75
lubricante
Grfico de temperatura de inflamacin-dilucin para un
76
aceite lubricante
Diagrama de fases en el plano presin-temperatura para
85
una sustancia pura
Solubilidad de n-alcanos en etano supercrtico como
89
funcin de la presin
Solubilidad de n-alcanos en etano supercrtico como
89
funcin de la presin, a 308.15 K
Dispositivo experimental empleado en este proyecto
94
doctoral
Presaturador y celda de equilibrio de acero inoxidable
96
Termocompresor de acero al carbn con tapas de acero
97
inoxidable
Celda de separacin soluto-disolvente supercrtico, de
98
vidrio Pyrex
Transductor diferencial de presin
100
Calibracin del transductor de presin Validyne
102
Calibracin del transductor de presin Sedeme
103
Arreglo experimental para la calibracin del medidor de va 104
hmeda por desplazamiento de aire
Celda de vidrio para introducir el soluto a la celda de 108
equilibrio y al presaturador
Diferencias entre los valores de solubilidad de C28H58 en 112
C2H6, a 308.15 K, reportados por Moradinia y Teja y
obtenidos en este trabajo
Solubilidad de C28H58 en C2H6, a (308.15 y 323.15) K, en el 112
intervalo de (10 a 20) MPa
Solubilidad de C30H62 en C2H6 supercrtico como funcin de 113
temperatura y presin
Comparacin de la solubilidad de C30H62 en C2H6 y en CO2 114
a (308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa
Correlacin de los datos experimentales para el sistema 116
formado por C28H58+ C2H6 con la ecuacin de Chrastil, a
(308.15 K y 323.15) K
4.18
4.19
5.1
5.2
D.1
E.1
Correlacin de los datos experimentales para el sistema

formado por C30H62 + C2H6 con la ecuacin de Chrastil, a
(308.15 K, 323.15 y 348.15) K
Correlacin de los datos experimentales para el sistema
formado por C28H58 + C2H6 con la ecuacin de PengRobinson, a (308.15 y 323.15) K
Eficiencia de la regeneracin del aceite 15W/40 a (308.15 y
323.15) K
Resultados de la concentracin de metales
Dispositivo experimental empleado
Muestras de aceite lubricante automotriz 15W/40 (nuevo,
usado y regenerado)
116
120
139
142
161
162
RESUMEN
Con el fin de estudiar la regeneracin de aceites automotrices usados mediante
el empleo de un disolvente supercrtico, en este proyecto doctoral se realiz la
regeneracin de un aceite automotriz usado Super Racing Premium 15W/40 a
las condiciones de operacin de 16 MPa y de (308.15 y 323.15) K.
En el estudio se emple un dispositivo experimental para extraer hidrocarburos
de alta masa molecular utilizando un disolvente supercrtico. Este dispositivo fue
construido en el Laboratorio de Termodinmica del rea de Investigacin en
Termofsica del Instituto Mexicano del Petrleo, formado por tres secciones: de
alimentacin, de equilibrio y de muestreo. La calibracin del dispositivo
experimental y la verificacin de la metodologa de trabajo se realizaron
mediante la comparacin de los datos de la solubilidad de n-octacosano en
etano supercrtico, a 308.15 K, en el intervalo de (10 a 20) MPa con datos
reportados en literatura.
Para la seleccin del disolvente supercrtico a emplear se tuvo en cuenta la
capacidad de extraccin de los diferentes disolventes para hidrocarburos de alta
masa molecular. De la extensa bibliografa consultada relacionada con estudios
de solubilidad de diferentes hidrocarburos de alta masa molecular en
disolventes supercrticos se seleccion al etano.
Para establecer las condiciones de operacin (presin y temperatura) para la
regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados se hizo necesario
realizar estudios de solubilidad de hidrocarburos representativos de los aceites.
Se seleccionaron los hidrocarburos n-octacosano y escualano como
representativos de aceites lubricantes automotrices. Esta seleccin se realiz a
partir del estudio de composicin de dos aceites lubricantes automotrices
(Super S 40 y Ultra 15W/40) empleando un espectrmetro de masas.
Considerando lo anterior se estudiaron dos sistemas formados por noctacosano/etano y escualano/etano. El primer sistema se estudi a (308.15 y
323.15) K en el intervalo de presin (10 a 20) MPa. El segundo sistema se
estudi a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el intervalo de presin (10 a 20) MPa.
La solubilidad del n-octacosano en etano supercrtico aumenta con incrementos
de presin en el intervalo estudiado y la mxima solubilidad se obtuvo a la
temperatura de 323.15 K. En el caso del escualano, la solubilidad de ste en
etano supercrtico se increment con el aumento de la presin del sistema y la
mxima solubilidad obtenida fue a 348.15 K.
Con el fin de interpretar el comportamiento experimental de los sistemas
estudiados se realiz la correlacin de los datos de solubilidad obtenidos de los
dos hidrocarburos en etano supercrtico mediante la ecuacin de estado de

Peng-Robinson. Para la aplicacin de estas ecuaciones a mezclas se utiliz la
regla de mezclado de van der Waals de uno y dos parmetros y se emple una
regla combinatorial que considera los parmetros de interaccin binaria kij y Iij.
Tambin, se efectu la correlacin de los datos experimentales obtenidos para
los sistemas n-octacosano/etano y escualano/etano con la ecuacin de Chrastil.
En este proyecto se evaluaron las propiedades fsicoqumicas de dos aceites
lubricantes automotrices nuevos (Super S 40 y Ultra 15W/40) mediante el
empleo de los mtodos contenidos en las normas ASTM correspondientes.
Entre las propiedades evaluadas se destacan: viscosidad a (313 y 373) K (D
445), ndice de viscosidad (D 2270), densidad (D 4052), color (D 1500),
temperatura de inflamacin (D 92), temperatura de escurrimiento (D 97), ndice
de basicidad total (D 2896) y composicin de hidrocarburos (D 3239) Adems,
se evaluaron las propiedades fsicoqumicas de los aceites (Super S 40 y Ultra
15W/40) durante su uso en los vehculos en funcin del kilometraje recorrido.
De estos aceites lubricantes automotrices evaluados se seleccion al Ultra
15W/40 para realizar el estudio de regeneracin, teniendo en cuenta que
presenta mayor nivel de degradacin y contaminacin.
Como resultado de la regeneracin del aceite lubricante automotriz Ultra
15W/40 con etano supercrtico a 16 MPa y (308.15 y 323.15) K se eliminaron
los contaminantes que posea el aceite usado: gasolina, materias insolubles y
metales provenientes del desgaste del motor y de la descomposicin de los
aditivos. Se debe destacar que uno de los resultados importantes de este
proyecto doctoral es la disminucin del contenido de cromo y hierro en el aceite
regenerado respecto del aceite usado en 81.1 y 95.5 %, respectivamente.
ABSTRACT
With the main purpose to perform the regeneration of used automotive lubricant
oils using a supercritical solvent, in this work we carried out the regeneration of
one used oil (Super Racing Premium 15W/40) at 16 MPa and (308.15 y 323.15)
K.
Experimental data were obtained using an experimental device, that was
designed in the Thermodynamics Laboratory of Instituto Mexicano del Petrleo.
The apparatus and experimental method were tested through the study of the
binary system n-octacosane/ethane, at 308.15 K, in the range (10 to 20) MPa.
The extraction capacity of the solvent was considered as the most important
factor for its selection. From data from previous works, the solvent ethane was
chosen.
In order to establish the regeneration conditions (pressure and temperature) two
pure hydrocarbons were selected as representative of lubricant oils: noctacosane and squalane. This selection was carried out taking into account the
determination of hydrocarbons composition in samples of lubricant oils.
Two binary systems were studied: n-octacosne/ethane and squalane/ethane.
The first system has been studied using a semi-flow-type apparatus at (308.15,
and 323.56) K, in the range (10 20) MPa and the second system at (308.15,
323.15 and 348.15) K, in the range (10 - 20) MPa. The solubility of n-octacosane
and squalane in supercritical ethane has a clear functionality with pressure and
temperature.
The experimental solubility data have been correlated using the Peng-Robinson
equation of state with a single or double empirical interaction parameters for
each binary system. Also, the experimental results have been correlated with
the Chrastil equation.
In this project we carried out the experimental evaluation of physicochemical
properties of automotive oils according to ASTM standards: D 445 (viscosity), D
2270 ( viscosity index), D 4052 (density), D 92 (flash point), D 1500 (color), D 97
(pour point), D 2896 (total base number) and D 3239 (hydrocarbons
composition). Two representative samples of mexican lubricant oils were
analyzed (Super S 40 and Ultra 15W/40). Also, the physicochemical properties
of automotive oils were determined as function of mileage. From this study, Ultra
15 W/40 was selected for regeneration with a supercritical solvent.
According to the results, the impurities that were removed from the used
lubricant oil are: gasoline, insolubles and wear engine particles. It is interesting
to note, that an important decrease of chromium and iron ocurred as a result of
the regeneration with supercritical ethane of the automotive used oil.
APORTACIONES
Se determin mediante un estudio de composicin de aceites lubricantes
automotrices los hidrocarburos representativos de stos, lo que permiti realizar
estudios de solubilidad de los hidrocarburos representativos (n-octacosano y
escualano) en etano supercrtico.
Se seleccion el disolvente supercrtico etano considerando su capacidad de
extraccin en hidrocarburos de alta masa molecular con el fin de realizar
estudios de solubilidad de los hidrocarburos representativos de aceites
automotrices.
Para realizar la seleccin de un aceite automotriz usado para estudios de
regeneracin mediante la extraccin supercrtica se evaluaron propiedades
fsico-qumicas [ndice de basicidad total, % de S2, densidad, viscosidad a (313
K y 373 K), ndice de viscosidad, temperatura de inflamacin, color y
temperatura de escurrimiento] de aceites lubricantes que en conjunto no se
analizan por otros autores.
Mediante la determinacin de la composicin y concentracin de metales de
aceites automotrices se demostr que la aplicacin de la extraccin supercrtica
para la regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados permite que no
aparezcan la mayor cantidad de metales (hierro y cromo) en el producto final
(extracto) con relacin a otros mtodos de regeneracin.
Tomando como base los resultados de la evaluacin de la calidad del aceite
regenerado se demuestra la factibilidad de la aplicacin de la extraccin
supercrtica como una alternativa para la regeneracin de aceites lubricantes
automotrices usados.
OBJETIVOS DEL PROYECTO DOCTORAL

Objetivo General
Establecer experimentalmente las condiciones de temperatura y presin para
realizar la regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados mediante la
extraccin supercrtica; con el fin de mejorar sus propiedades fsicoqumicas y
disminuir la concentracin de metales.
Objetivos particulares
Seleccionar hidrocarburos representativos de aceites lubricantes
automotrices para realizar estudios de solubilidad en un dispositivo
experimental con el fin de efectuar la extraccin de estos hidrocarburos con
un disolvente a condiciones supercrticas.
Seleccionar el disolvente supercrtico adecuado considerando su capacidad
de extraccin en hidrocarburos de alta masa molecular para realizar
estudios de solubilidad de hidrocarburos representativos de aceites
automotrices.
Estudiar la solubilidad de n-octacosano (n-C28H56) en C2H6 supercrtico a
(308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa.
Estudiar la solubilidad de 2,6,10,15,19,23-hexametiltetracosano (escualano)
en C2H6 supercrtico a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el intervalo de (10 a
20) MPa.
Correlacionar los datos experimentales de solubilidad de los hidrocarburos
antes mencionados con la ecuacin de Peng-Robinson.
Correlacionar los datos experimentales de solubilidad de los hidrocarburos
antes mencionados con la ecuacin de Chrastil.
Realizar la seleccin de un aceite automotriz usado para estudios de
regeneracin mediante la extraccin supercrtica.
Evaluar las propiedades fsicoqumicas de aceites automotrices y su
comportamiento con el kilometraje recorrido de los vehculos. Determinar la
composicin y concentracin de metales de aceites automotrices, as como
su comportamiento con el kilometraje recorrido.
Analizar los resultados de la evaluacin de la calidad del aceite regenerado,

con el propsito de determinar la eficiencia de la regeneracin mediante la
extraccin supercrtica.
Alcance
Se realizar la regeneracin de aceites usados automotrices mediante la
extraccin supercrtica utilizando un dispositivo de flujo, teniendo como criterio
de evaluacin de la regeneracin las propiedades fsico-qumicas de aceites
nuevos y usados.
INTRODUCCIN
En la poca actual, existe una gran explosin demogrfica que est provocando
un agotamiento acelerado de hidrocarburos, y seguir en aumento si no se
establecen programas de estudio sobre mtodos y procesos para recuperar
productos usados. La regeneracin de aceites lubricantes usados es de gran
importancia hoy en da, debido a que el aceite regenerado puede ser empleado
varias veces como aceite automotriz o aceite industrial; sin que su calidad se
vea afectada. Por tal razn, disminuirn las importaciones de aceites lubricantes
bsicos, la contaminacin ambiental y el agotamiento de los hidrocarburos.
El primer mtodo que se conoce para la regeneracin de aceites lubricantes fue
desarrollado en los Estados Unidos a principios de los aos 20 del siglo pasado,
por la Hilliard Corporation, de New York. El equipo estaba constituido por filtros
para eliminar los slidos contaminantes y se agregaban reacondicionadores
adecuados para eliminar diluyentes tales como agua y combustible.
Actualmente, en muchos pases se est llevando a cabo la regeneracin de
aceites lubricantes usados de acuerdo al volumen existente: EUA (4%), Japn
(5%), Francia e Italia (20-30%) y Gran Bretaa (10 %) (Zaykin, 1998).
Como resultado de la intensa investigacin mundial sobre la regeneracin de
aceites lubricantes usados, se encuentran reportados diferentes mtodos:
emulsificantes (Leyva, 1990), cido-arcilla (Brinkman et al., 1983; Ramrez,
1986), clarificacin con propano (Dutriau et al., 1972; Gonzlez, 1991), norco
con pretratamiento, berk, kti y recyclon (Gonzlez, 1991).
Adems del problema ecolgico que representa desechar el aceite lubricante
usado, tiene una seria repercusin en la economa nacional, ya que cada vez
los recursos provenientes del petrleo van disminuyendo. Con relacin a lo
anterior se debe destacar que teniendo en cuenta informes tcnicos recientes
para el 2005 aumentar la demanda de aceites lubricantes en un 10 %
(Centeno, 1999).
En Mxico la regeneracin de los aceites lubricantes no es situacin nueva, se
ha realizado primero para evitar la contaminacin ambiental y segundo para la
reutilizacin del producto como aceite automotriz o aceite industrial, y para un
mejor rendimiento de los productos petrolferos.
Por otro lado, se sabe de la creciente demanda del producto y que la
produccin actual no es suficiente para satisfacer el consumo nacional
Introduccin
(Centeno, 1999); surgiendo empresas que se dedican a la regeneracin de

aceites lubricantes. Lo cual en mucho de los casos no se lleva a cabo con una
tecnologa avanzada, obtenindose aceites de baja calidad junto con otro tipo
de contaminantes.
En la actualidad, la industria de procesos qumicos est tratando de aprovechar
las caractersticas de algunos fluidos en condiciones supercrticas, arriba de su
punto crtico gas-lquido, obteniendo fluidos que le permita tener mejores
propiedades de solubilidad para separar sustancias indeseables o recuperar
compuestos de inters. Para el caso especfico de un aceite lubricante usado la
aplicacin de la extraccin supercrtica estara dirigida a la recuperacin del 80 85 % del aceite o a la eliminacin del 15 - 20 % de contaminantes (ANIQ, 1991).
Existe como antecedente la recuperacin de los aceites lubricantes usados
mediante extraccin supercrtica bajo condiciones ptimas de operacin en
planta piloto realizada por el Instituto Krupp en Alemania, el porcentaje obtenido
fue el siguiente: 51 % de aceite base; 30.6 % de aceite de crter y 8.2 % de
gasleo (Irola, 1992), y los productos obtenidos dentro de las especificaciones
de viscosidad, se emplearon directamente como lubricantes automotrices o
industriales. La extraccin con fluidos en condiciones supercrticas presenta
mayor selectividad para la separacin de sustancias no voltiles y sensibles al
calor. A diferencia de la destilacin, la separacin se lleva a cabo a
temperaturas moderadas, esto ha sido de gran inters para la industria de
alimentos y del petrleo.
Entre los disolventes que presentan las caractersticas mencionadas se
encuentran el metano (Reif et al., 1987; Marteau and Tolbay, 1999), etileno
(Johnston et al., 1982), dixido de carbono (Kaira et al., 1978; Cheng et al.,
1989; Bartle et al., 1990), etano (Moradinia and Teja, 1986; Kalaga and Trebble,
1997), propileno y propano (Jennings and Schucker, 1996; Dimitrelis and
Prausnitz, 1989).
El propsito de este proyecto doctoral es realizar un estudio experimental para
la regeneracin de aceites automotrices usados con un disolvente a
condiciones supercrticas, para lo cual se caracterizaron varias muestras de
aceites nuevos y usados en cuanto a sus propiedades fisicoqumicas y a la
composicin de metales.
Para establecer en este trabajo las condiciones de operacin (presin y
temperatura) de la regeneracin de aceites lubricantes usados mediante la
extraccin supercrtica fue necesario estudiar hidrocarburos representativos de
aceites automotrices, los que aparecen reportados por Okabe (1980) y Foord
and Hammann (1968). Asimismo, en este trabajo se realiz la caracterizacin
fsicoqumica de dos aceites automotrices de fabricacin nacional con el fin de
Introduccin
seleccionar un sistema representativo de aceites para estudiar la solubilidad de

ste en un disolvente supercrtico con la finalidad de crear las bases cientficas
para desarrollar la regeneracin de aceites automotrices usados. Del resultado
de esta caracterizacin se obtuvo que los hidrocarburos que se encuentran en
mayor concentracin en los aceites lubricantes automotrices fueron: noctacosano y escualano (2,6,10,15,19,23 hexametiltetracosano).
A los hidrocarburos puros antes mencionados se les realizaron estudios de
solubilidad en el disolvente supercrtico etano utilizando un dispositivo
experimental para la extraccin de hidrocarburos de alta masa molecular. Los
estudios de solubilidad se realizaron en el intervalo de presin (10 a 20) MPa y
en el intervalo de temperatura (308.15 a 348.15) K. Los resultados
experimentales de estos estudios permitieron establecer las condiciones de
operacin (presin y temperatura) para llevar a cabo la regeneracin de aceites
automotrices usados mediante la extraccin supercrtica. Los resultados
experimentales de solubilidad de escualano en etano supercrtico fueron
enviados para su publicacin a la revista Journal of Supercritical Fluids.
El trabajo de tesis se estructur en 5 captulos, el primero trata sobre aspectos
importantes de los aceites lubricantes. Se presenta la clasificacin de los
mismos de acuerdo a su grado de viscosidad y a su servicio, as como una
resea de los procesos de elaboracin de aceites y de las pruebas
fundamentales que se le realizan a stos.
En el segundo captulo se describen los fenmenos que ocurren en un aceite
automotriz y los procesos de regeneracin de aceites usados que se reportan
en la literatura.
En el tercer captulo se presenta el estudio experimental de las propiedades
fsicoqumicas de aceites automotrices nuevos, as como la determinacin de la
composicin de hidrocarburos de estos aceites.
En el cuarto captulo se detallan los fundamentos de la extraccin supercrtica y
del dispositivo experimental. Dentro del trabajo experimental que se llev a
cabo se muestra el estudio de solubilidad del hidrocarburo octacosano en etano
supercrtico a (308.15 y 323.15) K en el intervalo de presin de (10 a 20) MPa.
Tambin, se presenta el estudio de solubilidad del hidrocarburo escualano en
etano supercrtico a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el intervalo de presin de
(10 a 20) MPa. Adems, se realiza la correlacin de los datos experimentales
de solubilidad obtenidos para ambos hidrocarburos con la ecuacin de estado
de Peng-Robinson y con la ecuacin de Chrastil.
En el quinto captulo se explican los resultados de los anlisis realizados a los
aceites Super Racing Premium (5W/20 y 15W/40). Se describe el estudio de la
variacin de sus propiedades fsicoqumicas y la concentracin de metales de
10
Introduccin
los aceites nuevos y usados. Asimismo, En este mismo captulo se presenta la

evaluacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite regenerado por
extraccin con etano supercrtico, as como de la concentracin de metales
presentes en este aceite. Se muestran grficas comparativas de las
propiedades del aceite nuevo, usado y regenerado.
Finalmente, se presentan las conclusiones y observaciones derivadas del
presente estudio.
11
CAPTULO 1
ACEITES LUBRICANTES. PROPIEDADES FUNDAMENTALES,
ELABORACIN Y ADITIVOS
1.1 Definicin de aceite lubricante. Funciones
Aceite lubricante
Es un lquido viscoso, producto del petrleo o de la refinacin primaria de ste,
que tiene como funcin fundamental la separacin de 2 superficies slidas en
contacto al lograr interponerse entre stas formando una pelcula, reduciendo la
friccin, desgaste y consumo de energa.
Las funciones auxiliares son: disipacin de temperatura (Caines and Haycock,
1996), arrastre de contaminantes, proteccin de la superficie contra oxidacin
(Caines and Haycock, 1996), herrumbre y corrosin (Centeno, 1999),
eliminacin del ruido y transmisin de potencia. Se debe destacar que para
estas funciones el lubricante se refuerza con aditivos especficos, los que se
mencionarn posteriormente.
1.2 Clasificacin de los lubricantes
1.2.1 Clasificacin en funcin de su estado fsico
a) Lubricantes Lquidos: Se denominan aceites (Mundi, 1972), son todos lo
que permanecen durante su trabajo en estado lquido. Son muy utilizados por la
facilidad con que se manejan y aplican, por el extenso campo de cualidades
apropiadas con las cuales pueden producirse segn sea el requerimiento, por
su capacidad de eliminar el calor desarrollado por el rozamiento y por su bajo
costo de produccin en comparacin con otros lubricantes.
Los lubricantes lquidos se subdividen en:
-
lubricantes minerales o petrolferos

lubricantes sintticos
b) Lubricantes minerales o petrolferos: Se obtienen por medio de tcnicas

modernas de refinacin relativamente simples; de una gran variedad de crudos
que dan como resultado una divisin de acuerdo a su base qumica
12
Captulo 1
Aceites lubricantes
(parafnicos, naftnicos y mixtos). Las propiedades fsicas como viscosidad y su

comportamiento dependen grandemente de la distribucin relativa de los
componentes parafnicos, aromticos y alicclicos (generalmente naftnicos).
Algunos de los hidrocarburos que estn presentes en los aceites lubricantes
son: n- parafinas, isoparafinas, cicloparafinas, aromticos, mezcla de anillos
aromticos y alifticos.
c) Lubricantes sintticos: Son aquellos que prcticamente se pueden obtener
a partir del carbono por medio del gas de sntesis, es decir, usando
hidrocarburos obtenidos a partir del proceso Fisher Tropsch.
En general, adems de su capacidad para lubricar superficies en contacto, un
buen lubricante sinttico deber incorporar algunos de los siguientes atributos
(Tolfa, 1990; Klaus et al., 1991; Davis, 1986):
ser qumicamente inerte

poseer buena estabilidad qumica
resistencia a la oxidacin
resistencia a la degradacin ocasionada por los esfuerzos mecnicos
cortantes
tener un ndice de viscosidad tal que no vare significativamente con los
cambios de temperatura a las que trabaja
poseer baja temperatura de escurrimiento
estabilidad y no volatilidad en aplicaciones a temperaturas elevadas
ser compatible y a la vez afectar mnimamente a los materiales de
construccin, incluyendo metales y materiales no metlicos, tales como,
elastmeros utilizados en los sellos y en las mangueras flexibles
no ser corrosivo, ni txico
no inflamable
Los hidrocarburos ms utilizados como lubricantes sintticos son los polmeros

de: etileno, propileno, butileno, y a veces miembros ms altos de la serie (de
masa molecular comprendida entre 250 y 50,000 g/mol).
En la literatura internacional aparecen reportados como lubricantes sintticos
los siguientes: polialfaolefina (Klaus et al., 1992; Tolfa, 1991; Davis, 1986;
Beimesch, 1986), polialquilen glicol (Tolfa, 1991), silicn (Tolfa, 1991), poliol
ster (Klaus et al., 1992; Gunsel et al., 1987).
d) Lubricantes semislidos: Se denominan grasas, son aceites con agentes
espesantes que le dan consistencia.
13
Captulo 1
Aceites lubricantes
e) Lubricantes slidos: Se denominan secos, pueden estar formados por

polvos, pueden verse en forma de recubrimiento en forma de barnz, pintura,
etc. Son grasas o aceites espesados con un agente solidificante, por ejemplo:
jabn. Ellos disminuyen los requerimientos de sellado, ya que al ser slidos
permanecen en el lugar de aplicacin por largos perodos; se necesitan en
menor cantidad para el mantenimiento del equipo, ya que slo se aplican en la
superficie en contacto y no fluyen a travs de lneas para poder lubricar.
Las grasas se utilizan universalmente para la lubricacin en aplicaciones con
desplazamiento lento: boleras, cojinetes de rodillos en motores elctricos,
cojinetes de las llantas de los automviles, herramientas de maquinaria,
accesorios de aviones y mquinas ferroviarias. Ejemplos: disulfuro de
molibdeno, grafito, bismuto metlico y trixido de amonio.
f) Lubricantes gaseosos: El ms usado es el aire, se aplica en equipos que
operen a altas velocidades y bajas cargas o a bajas velocidades y altas cargas.
1.2.2 Clasificacin de acuerdo a su base
Estn constituidos por cientos de hidrocarburos diferentes, cada uno de ellos
con propiedades individuales en cuanto a su formacin y estructuracin.
Solamente ciertos hidrocarburos son aceptables como lubricantes despus de
un refinamiento adecuado y son clasificados como:
a) Aceites lubricantes de base parafnica
Son aquellos elaborados a base de crudos parafnicos, constituidos en su
mayora por hidrocarburos de cadena abierta y saturada, poseen ndices de
viscosidad altos (Surez, 1984), tienen temperaturas de ignicin y de
inflamacin altas (ver Apndice A, Tablas A.2 y A.4). Estos lubricantes son los
apropiados para trabajar en motores de combustin interna; adems no se
espesan tanto como los naftnicos a bajas temperaturas (Prez, 1982), siendo
aceptables para motores que tienen que efectuar arranques en fro.
Los hidrocarburos parafnicos con cuatro o menos tomos de carbono son
gaseosos a temperatura ambiente. Los hidrocarburos que tienen entre cinco y
quince tomos de carbono son lquidos; y encima de diecisis tomos de
carbono son slidos con la apariencia de un slido de aspecto creo, y
constituyen el componente principal de las llamadas parafinas slidas de
petrleo.
Los hidrocarburos parafnicos lineales poseen excelentes propiedades de
combustin y elevado ndice de cetano, por lo que se les prefiere en la
elaboracin de gasleo, keroseno y combustleo. Las isoparafinas presentan
14
Captulo 1
Aceites lubricantes
altos ndices de octano y son preferidas en las gasolinas particularmente las de

aviacin.
Los hidrocarburos parafnicos presentes en los aceites lubricantes, se
encuentran principalmente formando parte de molculas complejas que
incluyen otras estructuras (aditivos). La presencia de cadenas largas laterales
de estas estructuras complejas dan lugar a lubricantes estables a la oxidacin
(Benlloch, 1986) (ver Apndice A, Tabla A.3).
b) Aceites lubricantes de base naftnica
Su origen es a base de crudos naftnicos, poseen alto porcentaje de molculas
de hidrocarburos de cadena cerrada, tienen ndices de viscosidad bajos
(Surez, 1984) (ver Apndice A, Tablas A.2 y A.3), sus temperaturas de
inflamacin y de ignicin son bajas. Estos lubricantes de base naftnica se
evaporan de una manera muy limpia de las superficies y despus de la
lubricacin dejan solamente una pequea cantidad de carbn evitando de esta
forma el atascamiento de los anillos en el caso de los motores de combustin
interna.
Los naftenos son compuestos cclicos o en anillos, son saturados, por lo que
slo pueden reaccionar por reemplazo del hidrgeno con otro elemento. Los
naftenos se denominan: ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano. En las
fracciones pesadas para componentes lubricantes son preferidos para ciertas
aplicaciones concretas, debido a sus bajos puntos de congelacin.
c) Aceites lubricantes de base aromtica
Procede de crudos asflticos y tienen muy bajo ndice de viscosidad (ver
Apndice A, Tabla A.2); normalmente no se emplean en aceites para motores,
sino para transmisin, caja de velocidad, etc.
Los hidrocarburos aromticos son muy susceptibles a la oxidacin con
formacin de cidos orgnicos. Esta serie aromtica es qumicamente activa y
suele denominarse como la "serie del benceno".
Los compuestos de bajo punto de ebullicin como el benceno y el tolueno se
encuentran en pequeas cantidades en la mayor parte de los crudos, aunque
existen ciertos crudos en California, Sumatra y Borneo ricos en productos
aromticos (Benlloch, 1986), teniendo gran valor como materia prima en la
elaboracin de gasolinas, los que se obtienen durante el proceso y tratamiento
de cracking y reforming, siendo sumamente valorados por sus cualidades
antidetonantes.
15
Captulo 1
Aceites lubricantes
1.2.3 Clasificacin segn su viscosidad (Clasificacin de la Sociedad de

Ingenieros Automotrices)
Aceites de invierno: Son empleados a condiciones de baja temperatura
ambiental de trabajo. Su denominacin es con el sufijo W.
Aceites de verano: Son utilizados en climas clidos.
Aceites multigrados: Para condiciones de trabajo de los aceites de invierno y de
verano. Tienen la particularidad de garantizar una viscosidad baja durante el
funcionamiento del motor en invierno (Prez, 1982) y una viscosidad adecuada
para operar cuando el motor se haya calentado.
Especificaciones de viscosidad
Desde el ao 1911, la Sociedad de Ingenieros Automotrices de los Estados
Unidos de Norte Amrica (SAE) (Caines and Haycock, 1996; Benlloch, 1986;
Bidga, 1980) ha establecido distintas clasificaciones de viscosidad de los
aceites para motor, destinadas a ser utilizadas por los fabricantes de vehculos
en el momento de determinar los grados de viscosidad a ser recomendados en
sus motores y por los fabricantes de lubricantes en la formulacin e
identificacin de sus productos.
Tabla 1.1. Clasificacin del aceite de motor segn su viscosidad (SAE J300, 1995)
Grado SAE
0W
5W
10 W
15 W
20 W
25 W
20
30
40
50
60
Viscosidad
dinmica
mxima
Para
bombeabilidad
a
una
temperatura
dada (Pa.s)
Viscosidad cinemtica a 373 K

(106 m2/s)
Mnima
3.8
3.8
4.1
5.6
5.6
9.3
5.6
9.3
12.5
16.3
21.9
30 a 308 K
30 a 303 K
30 a 298 K
30 a 293 K
30 a 288 K
30 a 283 K
-
16
Mxima
Menor que 9.3
Menor que 12.5
Menor que 16.5
Menor que 21.9
Menor que 26.1
Captulo 1
Aceites lubricantes
En la tabla se presentan dos grupos de viscosidades: aquellas que estn

seguidas por la letra W (de la palabra winter en ingls que significa invierno) y
los que no contienen esa letra.
1.2.4 Clasificacin en funcin de la severidad y el servicio (Clasificacin
del Instituto Americano del Petrleo)
Desde la aparicin del automvil surgieron intentos de clasificacin e
identificacin de los aceites de motor. Pero no es sino hasta el ao de 1972
(Kovitch, 1987) que el Instituto Americano del Petrleo (API), la Sociedad
Americana de Ensayos de Materiales (ASTM) y la Sociedad de Ingenieros
Automotrices (SAE), cooperaron en el establecimiento de un sistema de
clasificacin de aceites de motor con la adecuada flexibilidad para satisfacer los
cambiantes requerimientos de servicio y de lubricacin de la industria
automotriz.
El sistema API como se le reconoce, divide los aceites en dos grandes grupos:
aceites para motores a gasolina y aceites para motores diesel (SAE J183,
1996).El desarrollo de ambos grupos puede verse en las tablas 1.2 y 1.3.
Tabla 1.2 Especificaciones de calidad de los aceites para motores de gasolina
SA Aceites minerales puros sin ningn tipo de aditivo. Recomendados para

motores desgastados que queman gran cantidad de aceite.
SB Aceites con mnimo control al desgaste para vehculos fabricados antes de
1963.
SC Aceites que controlan depsitos, desgaste, corrosin y herrumbre, para
vehculos fabricados antes de 1967.
SD Aceites con caractersticas SC mejoradas, para vehculos fabricados antes
de 1971.
SE Aceites con caractersticas SD mejoradas y particular control de oxidacin
y depsitos, con capacidad de drenado prolongado. Indicado para
vehculos fabricados antes de 1979.
SF Aceites con caractersticas SE mejoradas y particular control de oxidacin,
desgaste y depsitos, con capacidad de drenado prolongado.
Recomendados para vehculos fabricados antes de 1989.
SG Aceites con caractersticas SF mejoradas y particular control de lodos,
depsitos y economa de combustible. Recomendado para vehculos
fabricados antes de 1994.
SH Aceites con caractersticas SG mejoradas gracias a criterios ms estrictos
de clasificacin. Recomendables para vehculos fabricados a partir de
1994, pudiendo sustituir los niveles precedentes (SG, SF, etc.)
17
Captulo 1
Aceites lubricantes
Tabla 1.3 Especificaciones de calidad de los aceites para motores diesel
CA
CB
CC
CD
CD II
CE
CF-4
CF-2
CG-4
Aceites para tipo de servicio liviano con combustible de alta calidad.

Fueron ampliamente recomendados en las dcadas de los 40 y 50.
Aceites para tipo de servicio liviano/moderado y uso de combustible de
baja calidad. Fueron introducidos en el mercado en 1949.
Aceites para tipo de servicio moderado a severo. Introducidos en 1961.
Aceites indicados para controlar desgaste y depsitos, y cuando se use
combustible con alto contenido de azufre. Introducidos en 1965.
Servicio tpico para motores diesel de dos tiempos cuando se requiere
controlar desgaste y depsitos. Tambin cumplen los requerimientos de
un API CD.
Aceites para servicios de baja velocidad-alta carga y alta velocidad-alta
carga. Recomendados para ciertos motores diesel turbocargados o
sobre alimentados fabricados desde 1983.
Servicio tpico para motores de cuatro tiempos de alta velocidad.
Excede los requerimientos del API CE, particularmente en lo referente a
consumo de aceite y formacin de depsitos en el pistn. Se
recomienda para ciertos motores diesel fabricados a partir de 1990.
(Categora propuesta ). Servicio tpico para motores de dos tiempos que
requieren un efectivo control del desgaste y depsitos.
Vigente desde 1995, tuvo su origen en las regulaciones impuestas por
la Agencia de Proteccin Ambiental (EPA en ingls) de los Estados
Unidos de Norte Amrica. Su fin es relacionar la calidad del
lubricante/combustible con el nivel de emisiones a la atmsfera.
El significado de la primera letra S en aceites para motores de gasolina viene de

la palabra service que engloba estaciones de servicio, garajes, vendedores de
autos nuevos, etc. En tanto que C en aceites para motores diesel viene de la
palabra commercial que engloba flotas, contratistas, agricultores, etc.
La segunda letra es la evolucin en orden alfabtico de los grados de
clasificacin que se han desarrollado en forma sucesiva, siendo mayores los
requerimientos por calidad a medida que progresa la letra del alfabeto.
Cualquier aceite de un grado dado puede sustituirse por uno de un grado de
calidad superior.
Es responsabilidad del fabricante del aceite garantizar que stos tengan las
caractersticas que exige cada nivel de especificacin.
18
Captulo 1
Aceites lubricantes
1. 3 Propiedades de los aceites

1.3.1 Color y fluorescencia
Actualmente estas caractersticas carecen de valor como criterio de evaluacin
de los aceites elaborados, ya que pueden ser modificados o enmascarados por
los aditivos. Sin embargo, hace unos aos los usuarios daban una gran
importancia al color de los aceites, como indicativo de un mejor o peor grado de
refinacin, y por otro lado la fluorescencia se tomaba como indicativa del origen
del crudo (Benlloch, 1986).
La fluorescencia azulada caracterizaba a los aceites naftnicos y la
fluorescencia verde a los parafnicos.
El anlisis de color en aceites ha sido determinado por diferentes especialistas
en lubricacin (Abou el Naga et al., 1985; Al-Khowaiter et al., 1992; Singh et al.,
1992; Landis et al., 1991) para realizar una valoracin cualitativa de los aceites
estudiados.
Al-Khowaiter y colaboradores (1992) realizan la comparacin del color de dos
aceites de turbinas para diferentes horas de trabajos, el color se increment de
4.5 (aceite nuevo) hasta 7 (36,948 horas).
El procedimiento ms usual para determinar el color es el ASTM D1500-98 con
el que se comparan vidrios patrn de distintos colores con el aceite a medir y se
establece una numeracin del 0 al 8 en sentido creciente. Pero en los productos
muy claros tales como los aceites aislantes, aceites blancos tcnicos, etc; la
escala ASTM es incapaz de matizar diferencias por lo que se emplea el
colormetro Saybolt, con una escala que comprende desde 16 o blanco
amarillento hasta + 30 o blanco no diferenciable del agua.
En aceites usados el cambio de color es indicativo de degradacin o
contaminacin del lubricante. En aceites nuevos, el color extremadamente
oscuro o turbio indican una defectuosa o deficitaria purificacin (Prez, 1982).
1.3.2 Densidad
La densidad de los aceites lubricantes est relacionada con la naturaleza del
crudo y el punto de destilacin de la fraccin, para fracciones equivalentes los
aceites parafnicos son de menor densidad y los aromticos los de mayor
densidad, correspondiendo a los tipos naftnicos las densidades intermedias
(ver Apndice A, Tabla A.1). En los aceites, la densidad es inferior a la unidad
(0.855 a 0.934), lo cual indica que son menos densos que el agua ( Prez,
1982).
19
Captulo 1
Aceites lubricantes
La determinacin de la densidad es de gran utilidad, ya que todos los productos

lquidos del petrleo son manejados y vendidos en base volumtrica, por galn,
barril, carro tanque, etc., permitiendo conocer la masa del producto o muestra
(Centeno, 1999).
La terminologa que se emplea al referirse a esta propiedad puede conducir a
ciertas confusiones, por lo que se definen los trminos que aparecen con ms
frecuencia.
La densidad es la razn entre la masa de un volumen dado del aceite y la masa
de un volumen igual de agua (Benlloch, 1986). En cambio segn la bibliografa
inglesa la define como la masa en el vaco de una unidad de volumen de una
sustancia dada.
La gravedad especfica se define como la relacin entre la masa de un cierto
volumen del producto y la masa del mismo volumen de agua a 288 K (15 C).
Las temperaturas estndar, segn los pases, tanto para el aceite como para el
agua son 288 K, 15 C y 20 C.
Esta propiedad tiene cierta importancia en el campo comercial, ya que permite
convertir el volumen en masa y es indicativa del tipo de crudo del que procede
el aceite. Se determina por el procedimiento de la norma ASTM D 4052-96.
1.3.3 Viscosidad
La propiedad fsica ms importante de un aceite es su viscosidad (Benlloch,
1986). En trminos sencillos, la viscosidad de un lquido puede definirse como
su resistencia a fluir y como una medida del rozamiento entre sus molculas. Lo
anterior depende de las fuerzas intermoleculares que se desarrollan en el
interior del lquido, las cuales determinan finalmente la resistencia mecnica
presente observada en el deslizamiento de una capa de lquido sobre otra capa
adyacente de ese mismo.
Por ello se comprende fcilmente que la viscosidad de un fluido tan complejo
como un aceite mineral, puede verse modificada considerablemente, de una
parte, por las variaciones internas de su composicin y estructura,
determinadas por el origen del petrleo crudo y su proceso de refinacin, y por
otra por las condiciones externas tales como la temperatura y presin, que
pueden influir sobre las fuerzas moleculares.
La temperatura y presin influyen de tal modo en la viscosidad de un aceite
lubricante que puede afirmarse que la totalidad de ellos fluyen ante un efecto
trmico y se espesan o solidifican ante un aumento de presin o un descenso
de temperatura.
20
Captulo 1
Aceites lubricantes
La viscosidad de un aceite depende fundamentalmente de su naturaleza o base

(naftnico, parafnico o mixto) (Surez, 1984) (ver Apndice A, Tabla A.1).
Los crudos que menos varan su viscosidad con la temperatura son los
parafnicos, y los que acusan estos cambios, los naftnicos (ver Apndice A,
Tabla A.3). Estos ltimos mediante refinacin con disolventes se asemejan
mucho a los parafnicos, pero no llegan a igualarlos ( Prez, 1982).
A un aceite lubricante automotriz se le determina la viscosidad a (313 y 373) K
de acuerdo a la metodologa de la norma ASTM D 445-97.
La viscosidad cinemtica es la propiedad ms importante a tener en cuenta
para la eleccin de un aceite lubricante, ya que un aceite con viscosidad
adecuada de acuerdo a sus condiciones de utilizacin garantiza la correcta
lubricacin de las partes mviles del motor.
Los mtodos para determinar la viscosidad son los siguientes:
Mediante el tiempo de escurrimiento del aceite a travs de un pequeo tubo
u orificio, principio empleado por los viscosmetros de Saybolt, Redwood y
Engler. Estos se diferencian en cuanto al volumen de la muestra que se
emplea y temperatura de la prueba.
Mediante el cizallamiento que se produce en el aceite contenido entre dos
superficies, sometidas a un movimiento relativo (viscosmetros de Mac
Michel)
Mediante el tiempo de desplazamiento de un objeto slido a travs del
aceite, principio que utilizan los viscosmetros de bolas; estos constan de un
tubo transparente y diversas bolas que se usan para diferentes intervalos de
medicin. Para medir la viscosidad de un aceite se toma el tiempo que tarda
una bola en caer desde su extremo hasta el final del tubo lleno de aceite; la
conversin a viscosidad cinemtica puede hacerse fcilmente mediante
grficas (Instituto Francs del Petrleo, 1971).
La clasificacin de los aceites lubricantes, de acuerdo a la Sociedad de
Ingenieros Automotrices (SAE, por sus siglas en ingls), est relacionada con la
viscosidad de stos a la temperatura de 373 K (100 C). Por ejemplo, un aceite
grado SAE 40, significa que el aceite lubricante posee una viscosidad entre
(12.5 16.3) cSt (10 6m/s).
Por otro lado, se debe destacar que con la determinacin de la viscosidad del
aceite a las temperaturas de 313 K (40 C) y 373 K (100 C) se realiza el
clculo del ndice de viscosidad.
21
Captulo 1
Aceites lubricantes
1.3.4 Indice de viscosidad

Es el valor que indica la variacin de la viscosidad de un aceite con la
temperatura.
Para expresar esta propiedad del aceite se ha ideado un sistema arbitrario
denominado ndice de viscosidad que fue desarrollado en 1929 por Dean y
Davis (Briant et al., 1989).
En este mtodo a los aceites parafnicos de Pensylvania caracterizados por
variar muy poco su viscosidad con la temperatura, se le asign un ndice de
viscosidad de 100, mientras que a los naftnicos del Golfo de Mxico, cuya
viscosidad vara mucho con la temperatura se les dio el ndice 0. El mtodo
consiste en comparar la viscosidad a 38 C (100 F) del aceite que se analiza
con las que tienen los aceites de referencia de ndice de viscosidad 100 y 0,
que presentan su misma viscosidad a 210 F (99 C).
Para determinar el ndice de viscosidad (ASTM D 2270-98), se compara la
variacin de viscosidad que ha sufrido un aceite a dos temperaturas distintas y
fijas, casi siempre 100 F (38 C) y 210 F (99 C).
Actualmente, para determinar el ndice de viscosidad se compara la variacin
del valor de la viscosidad de un aceite a dos temperaturas, 104 F (40 C) y 212
F (100 C). Los cambios de temperatura a los cuales se determina el ndice de
viscosidad fueron establecidos por la norma ISO (International Standards
Organization) a partir de 1972 (Benlloch, 1986).
Los ndices elevados de viscosidad (superiores a 85) tienen notable influencia
en la lubricacin del crter de motores de combustin interna, permitiendo un
arranque ms fcil, en especial a bajas temperaturas ambientales (Prez,
1982). De lo anterior se deduce que cuando las temperaturas a que puede estar
sujeto un lubricante oscilen en amplios intervalos, el aceite debe poseer un
elevado ndice de viscosidad.
La siguiente relacin puede servir de gua para establecer el ndice de
viscosidad de un aceite, segn su base de procedencia (Centeno, 1999) (ver
Apndice A, Tablas A.1 y A.3):
Aceites de crudos naftnicos (40 - 80)

Aceites de crudos naftnicos refinados con disolventes (90)
Aceites de crudos parafnicos (95 100)
Aceites de crudos aromticos (40)
22
Captulo 1
Aceites lubricantes
1.3.5 Temperatura de inflamacin

La temperatura de inflamacin de un aceite determina la temperatura mnima a
la cual los vapores desprendidos se inflaman en la presencia de una llama o
chispa que va saltando de un modo casi continuo (Prez, 1982). Se puede
operar en vaso abierto para el caso de puntos de inflamacin elevados (Open
Cup o Cleveland) de acuerdo al procedimiento de la norma ASTM D 93-01, o en
vaso cerrado para aceites ms ligeros o de ms baja inflamabilidad (Closed
Cup o Pensky Martens) de acuerdo al procedimiento de la norma ASTM D 9201. Para un mismo producto, la inflamabilidad en el primer procedimiento da un
valor ms alto que en el segundo (Benlloch, 1986).
La inflamabilidad de un aceite da una orientacin sobre la volatilidad del mismo,
posibles contaminaciones o diluciones, riesgos de incendios y procedimientos
no ortodoxos en la elaboracin de los aceites.
Para un producto del petrleo o material combustible, el punto de inflamacin es
importante como una indicacin entre los lmites de peligrosidad y explosividad
relacionados con su utilizacin (Centeno, 1999).
La determinacin de la temperatura de inflamacin de un aceite sirve para su
identificacin y clasificacin (Surez, 1984) este punto es indicativo de si el
aceite es una mezcla de aceite ligero y pesado, un destilado simple o un
residuo.
La disminucin de la temperatura de inflamacin de un aceite usado con
relacin a uno nuevo indica la presencia de la contaminacin con combustible
(diesel o gasolina). Cuando en un aceite usado existe dilucin con combustible
la disminucin del punto de inflamacin viene acompaada de la disminucin de
su viscosidad.
1.3.6 Indice de basicidad total
El grado de alcalinidad de un aceite se expresa como el ndice de basicidad
total (TBN, por sus siglas en Ingls), definido como la cantidad de cido
expresado en miligramos de hidrxido de potasio que se requiere para
neutralizar el contenido bsico de un gramo de muestra, en condiciones
normalizadas.
La determinacin del ndice de basicidad total se realiza mediante el
procedimiento de la norma ASTM D 2896-92.
Ocasionalmente, para ciertos aceites usados la curva obtenida con la titulacin
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Captulo 1
Aceites lubricantes
utilizada no presenta punto de inflexin, en cuyo caso se utiliza una nueva

titulacin con acetato de sodio (Fygueroa, 1996).
La alcalinidad de un aceite nuevo proporciona informacin sobre su capacidad
para neutralizar productos cidos procedentes de la combustin y de la
oxidacin del aceite a temperaturas elevadas, mientras que la de uno usado
brinda informacin sobre su degradacin y contenido alcalino (Fygueroa, 1997).
1.3.7 Residuo de carbn
Se define como el porcentaje de depsitos carbonosos que se obtienen al
someter a una muestra de aceite a evaporacin y pirlisis en las condiciones
normalizadas de ensayo.
Existen dos procedimientos para determinar el porcentaje de carbn que se
conocen por los nombres de Indice de Conradson e Indice de Ramsbotton.
El procedimiento para determinar el Indice de Conradson se realiza mediante el
procedimiento de la norma ASTM D 189-97 es el ms generalizado y es el que
se emplea en este trabajo. El ensayo se realiza en un crisol abierto finamente
pulido en el que se coloca una cantidad de aceite (casi siempre 10 g) y se
somete a la temperatura de ebullicin hasta que por evaporacin se consuma
todo el lquido, quedando un residuo, el cual pesado, da la proporcin de carbn
en el aceite que se estudia. Los porcentajes de carbn admisibles en los aceites
lubricantes son de (0.1 hasta 0.9) % (Prez, 1982).
Esta propiedad permite obtener, siempre con reservas, algunas conclusiones
sobre la tendencia a la carbonizacin de los aceites. Por ello, es de inters en el
caso de la lubricacin de motores de combustin interna, compresores y
mecanismos sometidos a muy altas temperaturas, as como en el caso de
aceites termofluidos.
1.3.8 Temperatura de escurrimiento
Es aquella que indica cul es la mnima temperatura a la que fluye el aceite por
los circuitos de lubricacin, para su determinacin se emplea el procedimiento
establecido en la norma ASTM D 97-96.
La temperatura de escurrimiento ms baja la presentan los aceites naftnicos,
siguiendo a continuacin los parafnicos-naftnicos (mixtos), los aromticos y
los parafnicos (ver Apndice A, Tabla A.2), y dentro de cada uno de ellos,
cuanto ms fluidos (menor grado SAE) tienen mayor temperatura de
escurrimiento (Prez, 1982). Esta ltima es un ndice que indica la temperatura
ms baja a la cual un aceite puede tener fluidez para ser vaciado.
24
Captulo 1
Aceites lubricantes
Una temperatura de escurrimiento estable es la temperatura ms baja en la cual

un aceite permanecer fluido despus de estar sujeto a variaciones de
temperatura ciclcas por seis das (Centeno, 1999)
1.3.9 Porcentaje de azufre
Una cantidad elevada de azufre es indeseable en los aceites. Su determinacin
se realiza de acuerdo al procedimiento de la norma ASTM D 4294-95. En la
mayor parte de los casos, procede de los lcalis utilizados en la refinacin y que
no han sido despus completamente eliminados, o bien provienen de
desprendimientos de impurezas y costras de los conductos por los que
atraviesa durante el ciclo (Prez, 1982).
El azufre, considerado por todos como el elemento ms perjudicial de la
industria petrolera, se encuentra en sus productos, porque los crudos de donde
proceden contienen ese elemento en forma libre o combinada (Surez, 1984).
Actualmente, los aceites comerciales tienen una cantidad mnima de azufre, por
lo que los fabricantes ponen mayor inters en la disminucin del contenido de
azufre en los combustibles diesel.
Por otro lado, el azufre formando compuestos (sulfo-fosforizados) es utilizado
como aditivo de extrema presin (EP) en los aceites para engranajes, los
compuestos formados son capaces de reaccionar con las superficies del metal
bajo condiciones de lubricacin lmite.
1.4 Procesos de elaboracin de aceites lubricantes
1.4.1 Obtencin de aceite base
a) Destilacin atmosfrica y de vaco
Los procesos de separacin alcanzan sus objetivos mediante la creacin de dos
o ms zonas que coexisten y que tienen diferencias de temperatura, presin y
composicin. Cada especie molecular de la mezcla que se llega a separar
reaccionar de modo nico ante los diversos ambientes presentes en estas
zonas.
En consecuencia, conforme el sistema se desplaza hacia el equilibrio, cada
especie establecer una concentracin diferente en cada zona y esto da como
resultado una separacin entre las especies.
El proceso de destilacin utiliza fases de vapor y lquido, esencialmente a la
misma temperatura y presin para las zonas coexistentes. Se utilizan diferentes
tipos de dispositivos, como por ejemplo empaques y/o platos, para que las dos
fases entren en contacto ntimo.
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Captulo 1
Aceites lubricantes
La alimentacin que se va a separar en diferentes fracciones se puede

introducir a uno o ms puntos de una columna de destilacin. Debido a la
diferencia de densidades entre la fase vapor y la lquida, el lquido se desplaza
hacia la parte inferior de la columna cayendo en cascada de plato a plato,
mientras que el vapor asciende, para entrar en contacto con el lquido en cada
uno de los platos.
La primera etapa en la refinacin de un aceite bsico es la destilacin
atmosfrica para remover compuestos ligeros. El residuo de la destilacin
atmosfrica es la alimentacin para la destilacin al vaco. Esta unidad consta
de varias columnas de destilacin que operan en serie con incrementos de
temperatura. De esta se obtienen fracciones de diferentes puntos de ebullicin
(573-773 K) (Brock, 1987), masa molecular (225-700 g/mol) y viscosidad (ver
Apndice A, Tabla A.3). Los aceites bsicos obtenidos se clasifican
considerando el tipo de hidrocarburo que predomina en su composicin.
La destilacin fraccionada se realiza de la siguiente forma: el petrleo bruto es
precalentado mediante intercambiadores de calor, alimentado por los mismos
vapores que salen de la destilacin e impulsado por una bomba a la presin de
7 atm es impulsado pasando por una larga tubera a modo de serpentn ubicada
en una cmara refractaria calentada por quemadores de combustleo. El
petrleo que pasa rpidamente por el serpentn, se calienta a una temperatura
de ms de 623 K y en estado de vapor, penetra en una columna de destilacin
fraccionada. De la cabeza de la columna sale la gasolina. De diferentes platos
se separan: keroseno y gasleo.
Por otra parte, el residuo que sale del fondo de la columna es enviado a la
columna de vaco donde se realiza la destilacin al vaco, con el fin de obtener
aceites de transformadores y aceites lubricantes (Prez, 1982).
En esta torre de vaco es donde se obtiene la materia prima para la fabricacin
de los aceites lubricantes, extrayndose en este nuevo proceso de destilacin
un gasleo por la cabeza de la torre y tres cortes laterales que se les denomina
corte ligero, medio y pesado, y un residuo de vaco por el fondo. Con estos tres
cortes laterales y el residuo de vaco, una vez tratados y refinados, en otras
unidades que se describen a continuacin, es de donde se parte para la
obtencin de las bases de los aceites lubricantes.
El objetivo de la destilacin al vaco es evitar las altas temperaturas requeridas
en el proceso de destilacin atmosfrica, que no solo son capaces de evaporar
el producto, sino que pueden craquearlos produciendo derivados no deseables.
26
Captulo 1
Aceites lubricantes
b) Unidad de desasfaltado
La carga a esta Unidad es el residuo de vaco, o sea, la parte ms pesada, que
es donde se obtienen las fracciones de lubricantes de mayor viscosidad y de
mayor valor comercial. El porcentaje de residuos pesados y asflticos que
contiene esta fraccin de petrleo bruto es variable y depende
fundamentalmente de la procedencia del crudo.
Esta Unidad es la encargada de eliminar los componentes asflticos y
metlicos, muy perjudiciales para la preparacin de aceites. La eliminacin de
estos componentes se hace con propano dentro de una torre a contracorriente
y, segn la proporcin propano-residuo de vaco y temperatura de extraccin,
vara la precipitacin o arrastre de las materias asflticas.
Segn el tratamiento y porcentaje de propano, se pueden obtener en esta
unidad dos productos base, denominados BS (Bright Stock) y CS (Cilinder
Stock).
Por otro lado, se debe destacar que un incremento en la dosificacin del
disolvente, con el apropiado incremento de temperatura, mejora la calidad del
aceite desasfaltado a un rendimiento dado. Sin embargo, esto no puede ser
rentable cuando se considera que la inversin y los costos de operacin de una
Unidad de desasfaltado son proporcionales a la dosificacin del disolvente. Por
lo tanto, la seleccin de una relacin ptima disolvente-aceite depende del
disolvente y temperatura usadas para preparar el aceite desasfaltado deseado
para una carga dada. Otros factores que influyen sobre las condiciones de
procesamiento son el lugar, la inversin y los costos de operacin (Centeno,
1999).
c) Unidad de furfural
En esta Unidad se tratan los cortes ligero, medio y pesado, y corte brillante, con
el fin de eliminar las materias nocivas y obtener bases con un buen ndice de
viscosidad y un adecuado grado de refinacin, eliminando parte de los
hidrocarburos aromticos y naftnicos. Se debe destacar que los hidrocarburos
aromticos son utilizados ampliamente en la industria qumica y del caucho.
Actualmente se utilizan para eliminar estos compuestos, disolventes selectivos
que tengan una gran afinidad con ellos, dejando inalterados los compuestos
parafnicos. Generalmente se suelen utilizar: el furfural, el fenol y el anhdrido
sulfuroso. El ms difundido es el furfural. En trabajo experimental (Centeno,
1999) la extraccin con furfural permiti reducir el contenido de aromticos en
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Captulo 1
Aceites lubricantes
aceites bsicos en 75 % para las bases ligeras y de 40 % para las bases

pesadas.
El contacto entre el aceite y el disolvente se realiza por circulacin a
contracorriente en una torre; las distintas proporciones del disolvente y las
temperaturas de operacin son variables en funcin de la intensidad del
tratamiento que se requiera. Obtenindose aceites bases con ndices de
viscosidad entre 75-90 y 100, segn la calidad que se desee y el uso a que se
destinen dichas bases.
El disolvente se recupera posteriormente de la base refinada y de la fase
extracto.
d) Unidad de desparafinado
Los productos que se cargan en esta Unidad son todos los obtenidos y tratados
en las unidades anteriores de desasfaltado y furfural.
Si se parte de crudos parafnicos para la obtencin de aceites lubricantes, estas
bases poseen elevados puntos de congelacin, debido a su contenido en
parafinas, que se tienen que eliminar para obtener bases con puntos de
congelacin apropiados en funcin de sus aplicaciones y asimismo para que
sean manejables y no se solidifiquen incluso a temperatura ambiente.
Para ello hay que utilizar un disolvente que disuelva el aceite y precipite las
parafinas de cadena lineal y alta masa molecular.
El disolvente utilizado es una mezcla de MEK (metil-etil-cetona) y de bencenotolueno en proporciones variables (normalmente 50 % de MEK, 25 % de
benceno y 25 % de tolueno, segn el grado de desparafinado que se quiera
obtener). Este disolvente tiene la propiedad de seleccionar los hidrocarburos
disolviendo a los de baja congelacin, y precipitando a los de punto de
congelacin elevado en forma de cristales slidos o parafinas.
La operacin se realiza mezclando una cantidad variable de disolvente, con el
producto a desparafinar, enfriando la mezcla obtenida a la temperatura de
congelacin que se desea en el producto acabado. Al final del circuito de
refrigeracin y bajo la accin de la temperatura y del disolvente se separan dos
fases, mediante unos filtros de tambores rotatorios de velocidad variable y con
una superficie filtrante de un tejido especial de algodn. Estas fases son: una
lquida que contiene el aceite base y la mayor parte de disolventes, y otra slida
que contiene los cristales de parafina y una pequea cantidad de disolvente.
Despus, se recuperan de ambas fases el disolvente y se obtendr por una
parte parafina y por otra el aceite base desparafinado a la temperatura
deseada.
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Captulo 1
Aceites lubricantes
e) Unidad de cido
En esta Unidad solamente se tratan una o dos bases de aceites lubricantes de
alto ndice de viscosidad para obtener aceites de elevadas exigencias a la hora
de su utilizacin, como son los aceites de alta calidad o super para turbinas de
vapor, donde se exigen largusimos periodos de vida til, y requieren de
aditivos. Se utiliza cido sulfrico del 98 % y en dosis del 2 %. Este sulfona
ciertas sustancias indeseables de tipo aromtico, precipitando sulfonatos de
petrleo, que no han podido ser eliminados en la Unidad de furfural.
Este tratamiento slo es recomendable para aceites a los que posteriormente
se les aaden aditivos protectores, pues con este tratamiento conjuntamente
con las sustancias nocivas que se le eliminan, tambin se eliminan ciertos
protectores naturales, que posteriormente hay que incorporar mediante la
adicin de ciertos tipos de aditivos, siendo el comportamiento de los mismos
mucho ms eficaz con las bases tratadas en cido que si no se hubiesen
tratado.
f) Unidad de tierras o arcillas
En esta Unidad se tratan entre otras indispensablemente las bases de aceites
lubricantes que han pasado por la Unidad de cido con el fin de neutralizar las
trazas de ste que puedan quedar retenidas en el aceite. Tambin, algunas
bases de los cortes ligero, medio y pesado de distintos ndices de viscosidad y
puntos de congelacin, para preparar ciertos tipos de aceites donde se
requieran eliminar, de acuerdo a su aplicacin, las sustancias coloidales en
suspensin, la absorcin de cidos orgnicos y atenuar su color, as como
eliminar el grado de humedad.
Pueden utilizarse para ello arcillas naturales o activadas. El aceite se mezcla
ntimamente con una cantidad dosificada de tierra, se calienta la mezcla en un
horno tubular pasando a una torre de vaco.
La separacin de la arcilla se realiza en filtros tipo bolsa, y posteriormente en
filtros tipo prensa.
No obstante, estos dos ltimos procesos llevados a cabo en las Unidades de
cido y arcilla en la actualidad ya no son operativos y han quedado
prcticamente obsoletos, habindose sustituidos por los tratamiento de
desulfuracin ferrofining o hidrogenacin cataltica.
g) Tratamiento por hidrogenacin cataltica
Este mtodo tambin puede utilizarse para la obtencin de aceites de calidad
excepcional, con una gran resistencia a la oxidacin y elevados ndices de
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Captulo 1
Aceites lubricantes
viscosidad. Consiste en hacer pasar el aceite e hidrgeno a travs de un lecho

cataltico bajo condiciones variables de presin (3.44 10.34) MPa y
temperatura (560.8 585.8) K (Brock, 1987). Sus aceites base suelen utilizarse
para aceites de transformadores, turbinas y multigrados.
Las distintas bases de aceites lubricantes obtenidas con estos tratamientos,
convenientemente mezcladas y con la adicin de aditivos, dan lugar a la
obtencin de los aceites lubricantes disponibles en el mercado.
1.5 Aditivos en los aceites lubricantes
1.5.1 Concepto de aditivos
Se entienden aquellos compuestos qumicos destinados a mejorar las
propiedades naturales de un lubricante, confirindole otras que no posee y que
son necesarias para cumplir sus funciones.
Los aditivos se incorporan a los aceites en muy diversas proporciones, desde
partes por milln, hasta el 20 % en masa de algunos aceites de motor. Cada
aditivo tiene una o varias funciones que cumplir, clasificndose al respecto,
como uni o multifuncionales (Benlloch, 1986).
1.5.2 Funciones de los aditivos
Las funciones fundamentales de los aditivos son las siguientes:
1- Limitar el deterioro del lubricante a causa de fenmenos qumicos
ocasionados por razn de su entorno o actividad.
2- Proteger la superficie lubricada de la agresin de ciertos contaminantes.
3- Mejorar las propiedades fsico-qumicas del lubricante (viscosidad) o
proporcionarle otras nuevas.
1.5.3 Clasificacin de los aditivos
La clasificacin de los aditivos se realiza considerando las propiedades sobre
las que acta, esto es, si acta sobre el mejoramiento de las propiedades
fsicas, qumicas o fsico-qumicas.
1.5.3.1 Aditivos que actan sobre propiedades fsicas
a) Mejoradores del ndice de viscosidad
Estos aditivos no modifican las propiedades intrnsecas del aceite, tales como la
estabilidad trmica y qumica, siendo adems compatibles con otros tipos
aditivos. La accin de estos sobre el aceite se traduce en: un espesamiento
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Captulo 1
Aceites lubricantes
general del aceite ms pronunciado a temperaturas elevadas que se

corresponde con un aumento del ndice de viscosidad.
Existen varias teoras sobre la forma en que se mejora el ndice de viscosidad,
sin embargo, lo ms aceptado es que estos polmeros, a bajas temperaturas se
comportan como una suspensin coloidal, siendo muy pequea y es muy baja
su solubilidad en el aceite. Se considera que estas molculas de gran tamao
se enroscan y con ello permiten muy poco aumento en la solubilidad, y cuando
se desenroscan, aumentan la viscosidad del aceite.
El valor del ndice de viscosidad con que se formula un lubricante, depende del
uso del mismo. Los aceites para motor y los fluidos para transmisiones
automticas normalmente tienen un ndice de viscosidad entre 85 y 150
(Benlloch, 1986), mientras que algunos aceites hidrulicos y aceites especiales
requieren valores de ndice de viscosidad de 200 o ms.
Los mejoradores del ndice de viscosidad son productos qumicos que se
agregan a los aceites con la finalidad de obtener un producto lo ms cercano
posible al aceite ideal, por ejemplo, uno cuya viscosidad permanezca inalterable
durante los cambios de temperatura.
Todos los mejoradores del ndice de viscosidad conocidos son polmeros de los
siguientes tipos:
Poliisobutenos
Copolmeros de alquil metacrilato
Copolmeros de alquil acrilato
Copolmeros de vinil acetato-alquil fumaratos
Poliestireno alquilatado
Los polmeros ms utilizados son: los poliisobutenos y los copolmeros de alquil

metacrilato. Los poliisobutenos se obtienen mediante la polimerizacin del
isobuteno a bajas temperaturas en presencia del catalizador de Friedel-Crafts.
b) Depresores del punto de congelacin
Cuando un aceite procedente de crudos parafnicos se le somete a
temperaturas bajas, sufre un cambio notable en su estado fsico, consistente en
una congelacin total. Esto es debido al alineamiento natural de los
hidrocarburos que componen el aceite, provocando la cristalizacin a bajas
temperaturas de la parafina presente en las fracciones de estos tipos de
aceites. Al ocurrir la cristalizacin, la parafina tiende a formar redes internas que
absorben aceite formando masas gelatinosas de gran volumen, las cuales
restringen el flujo o escurrimiento del mismo.
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Captulo 1
Aceites lubricantes
Para obtener aceites de bajo punto de congelacin hay que eliminar estos
productos, y esto se obtiene en la Unidad de desparafinado. En algunos casos
en que el tratamiento no se efecte muy severo para ciertos aceites en funcin
de su servicio, se les puede aadir un depresor del punto de congelacin en
concentraciones inferiores a 0.25 %. Los depresores del punto de congelacin
son productos qumicos que modifican el proceso de cristalizacin de la
parafina, de tal modo que el aceite puede escurrir a bajas temperaturas.
Los tipos de depresores que se utilizan actualmente son polmeros de los
siguientes tipos:
Polmeros y copolmeros de alquil metacrilato

Poliacrilamidas
Copolmeros de vinil carboxilato-dialquil fumaratos
Poliestireno alquilatado
Polmeros y copolmeros de alfa-olefinas
El intervalo de masa molecular de los polmeros usados como depresores, es

generalmente menor que el de los polmeros usados como mejoradores del
ndice de viscosidad, y normalmente flucta de 500 a 10,000.
1.5.3.2 Aditivos que actan sobre propiedades qumicas
a) Antioxidantes
El aceite atraviesa por una serie compleja de reacciones de oxidacin,
existiendo varias teoras sobre este fenmeno, pero la ms clara es la llamada
radicales libres, donde la auto-oxidacin se forma en tres fases: iniciacin,
propagacin y fase final, la cual se caracteriza por la combinacin de radicales
libres de molculas inertes y por la transformacin de hidroperxidos en
aldehdos y en cidos. Como consecuencia de esta polimerizacin, el aceite se
enturbia, aumenta la viscosidad y se forman lodos.
Los antioxidantes o inhibidores de la oxidacin, son aditivos que se emplean
para reducir estos efectos nocivos de la oxidacin del aceite (Benlloch, 1986).
Estas son sustancias capaces de retardar o impedir la fijacin del oxgeno libre
sobre los compuestos autooxidables, y por consiguiente la polimerizacin de
stos.
Las primeras pruebas relacionadas con la incorporacin de aditivos
antioxidantes se realizaron en el ao 1920 (Surez, 1984), debido a que se
intentaba mejorar la estabilidad de los aceites de turbinas y transformadores; el
xito obtenido fue considerable y existen en la actualidad turbinas que llevan
varios aos utilizando el mismo aceite sin hacer cambios.
32
Captulo 1
Aceites lubricantes
En el caso de los motores de combustin interna, las condiciones son

completamente distintas a las de los turbogeneradores, ya que los cambios de
temperatura, los de carga y las impurezas en el ambiente no permiten que se
prolongue el uso del lubricante ms all de los lmites normales. Por esto,
tienen tanta importancia los cambios de lubricantes, cambios que deben
realizarse a su debido tiempo, a pesar de que los aditivos antioxidantes
prolongan la vida del lubricante.
Los principales compuestos antioxidantes utilizados actualmente son:
Ditiofosfatos de zinc (tambin efectivo como inhibidor de corrosin)
Fenoles bloqueados (fenoles en los cuales el grupo hidrxilo est bloqueado
estricamente)
Aminas
(n-fenil-alfa-naftilamina,
n-fenil-beta-naftilamina
y
tetrametildiaminodifenilmetano)
De todos los antioxidantes antes mencionados, los ms utilizados en aceites de
motor donde se presentan las oxidaciones a altas temperaturas, son los
ditiofosfatos de zinc. En 1996 Fygueroa se refiere a la efectividad del empleo de
estos antioxidantes para evitar la corrosin.
Para las oxidaciones a temperaturas normales que se presentan en los aceites
para turbinas, compresores, transmisiones automticas, engranajes hidrulicos,
aceites de corte, etc., los antioxidantes ms utilizados son los fenoles
bloqueados.
b) Anticorrosivos
El trmino de inhibidor de corrosin se aplica a los productos que protegen los
metales no ferrosos, susceptibles a la corrosin, presentes en un motor o
mecanismo susceptible a los ataques de contaminantes cidos presentes en el
aceite. Por lo general, los metales no ferrosos en un motor se encuentran en los
cojinetes.
Los primeros tipos de inhibidores de corrosin que se utilizaron en aceites de
motor fueron los fosfitos orgnicos. La mayora no eran productos puros, sino
mezclas de mono, ditri organofosfitos, obtenidos mediante la reaccin de
alcoholes o hidroxisteres con tricloruro de fsforo.
En 1945 la mayora de los inhibidores a base de fosfitos se sustituyeron por
compuestos de azufre y fsforo, los cuales se siguen utilizando comercialmente
hasta la fecha (Benlloch, 1986).
33
Captulo 1
Aceites lubricantes
Los principales tipos de inhibidores de corrosin actualmente son:

Ditiofosfatos de zinc. El proceso tpico de fabricacin de este tipo de
inhibidores involucra el calentamiento de alcohol o frenol con pentasulfuro
de fsforo para formar el cido dirgano-ditiofosfrico, el cual se neutraliza
con la base metlica deseada.
Ditiocarbonatos metlicos, principalmente de zinc. Para su obtencin se
parte de aminas orgnicas, disulfuro de carbono y la base metlica.
Terpenos sulfurizados. Se obtienen mediante el calentamiento de azufre en
presencia de terpenos, lavando posteriormente con una solucin acuosa
alcalina con objeto de eliminar el azufre corrosivo residual.
Terpenos fosfosulfurizados. Estos inhibidores de la corrosin se obtienen
mediante el calentamiento de pentasulfuro de fsforo con un terpeno.
De los 4 tipos de inhibidores de la corrosin, los de mayor uso comercial son los
ditiofosfatos de zinc.
c) Antiherrumbre
El trmino antiherrumbre se usa para designar a los productos que protegen
las superficies ferrosas contra la formacin de xido.
Si una pelcula de aceite permanece sobre las superficies frreas, se evita su
herrumbre incorporando al aceite aditivos con una especial atraccin polar
hacia dichas superficies. Se consigue la formacin de una pelcula muy tenaz
que acta de barrera contra la humedad.
Los aditivos antiherrumbre son compuestos polares que desplazan la humedad
que puede estar presente sobre las superficies metlicas, y forman la pelcula
protectora antes mencionada, gracias a fenmenos de absorcin que hacen
que sus molculas queden fuertemente ligadas al metal, separndose del
aceite. Se emplean como aditivos inhibidores de la herrumbre compuestos tales
como sulfoncitos, aminas, cidos grasos, fosfatos y steres que evitan el
contacto directo entre la superficie y el agente corrosivo.
1.5.3.3 Aditivos que actan sobre propiedades fsico-qumicas
a) Detergentes
Como aditivos detergentes se entienden aquellos productos capaces de evitar o
reducir la formacin de depsitos carbonosos en las ranuras de los motores de
combustin interna
cuando operan a altas temperaturas, as como la
acumulacin de depsitos en faldas del pistn, guas y vstagos de vlvulas.
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Captulo 1
Aceites lubricantes
Como aditivos anticidos, alcalinos o superbsicos (que de todas estas formas

se denominan), se denominan aquellos productos generalmente de tipo
detergente, que poseen una reserva alcalina capaz de neutralizar los cidos
que se originan de la combustin del azufre presente en el combustible. Dicha
alcalinidad se expresa en T.B.N (ndice de alcalinidad total).
Generalmente, los aceites de motor se ven expuestos a operar bajo la accin
de elevadas temperaturas, que tienden a originar cambios en la naturaleza
qumica del aceite, dando lugar a productos de oxidacin. Estos productos,
insolubles en el aceite, aparecen como diminutas partculas y llegan a
aglomerarse o depositarse en las partes internas del motor. Las primeras se
sedimentan en el crter como lodos con aspecto alquilantroso, y las otras se
depositan en la camisa del pistn formando lacas y barnices.
Con respecto a los aditivos detergentes, en el ao 1925 (Surez, 1984) se
realizaron algunos trabajos de investigacin que demostraron que ciertos
jabones metlicos, como, por ejemplo, el oleato de sodio, al incorporarse a los
aceites convencionales para motores de combustin interna eran lo
suficientemente eficaces como para contrarrestar en gran parte los depsitos de
carbn, cieno y lacas en el interior de los motores. La desventaja que tena este
nuevo compuesto era que aceleraba la oxidacin del aceite, por lo que se
abandon su uso.
En 1940 se introdujo en el mercado un aditivo que se emple con ptimos
resultados, ya que aparte de sus caractersticas detergentes, no aceleraba la
oxidacin del lubricante, no corroa o acidificaba los metales o aleaciones de
metales, que se empleaban en la construccin de los cojinetes de los motores
diesel de alta velocidad.
Los aditivos detergentes ms importantes son:
i) Jabones de cidos grasos superiores. Tales como: palmitatos, estearatos, etc.
Estos productos que fueron los primeros, dejaron de utilizarse debido a que
actuaban como promotores de oxidacin de los propios aceites.
ii) Sulfonatos: Estos pueden, a su vez, clasificarse en sulfonatos naturales y
sintticos.
Los naturales proceden de la neutralizacin de los lodos cidos procedentes
de la fabricacin de aceites blancos.
Los sintticos proceden de la sulfonacin y posterior neutralizacin de los
fondos de alcoholizacin producidos durante la fabricacin de jabones en
polvo, a partir de los alcohil-bencenos (detergentes domsticos e
industriales)
35
Captulo 1
Aceites lubricantes
iii) Fosfatos y tiofosfatos: El proceso ms comn para su fabricacin es a partir

del penta-sulfuro de fsforo y una poli-olefina de alta masa molecular. El
producto de la condensacin se hidroliza y se neutraliza con la base del metal
polivalente, bien calcio o bario.
iv) Fenatos: Estos son posiblemente los ms utilizados actualmente, por ser lo
que dan mejores resultados a temperaturas muy elevadas (motores diesel
sobrealimentados). Los de mayor aceptacin son los sulfo-fenatos de calcio y
bario del octil-fenol.
v) Alquil-salicilatos: El ms conocido es el octil-salicilato-bsico de calcio. Tanto
los fenatos como los alquil-salicilatos poseen muy buenas propiedades
antioxidantes, por lo que en cierto modo se les podra considerar como aditivos
multifuncionales.
Con relacin a los aditivos antes mencionados Fygueroa (1996) plantea como
los productos cidos de degradacin del aceite y los productos de la
combustin se neutralizan con aditivos detergentes de reserva bsica como
fenatos y sulfonatos de bario, calcio o magnesio.
b) Dispersantes
El trmino dispersante se reserva para designar aquellos aditivos capaces de
dispersar los lodos hmedos originados en el funcionamiento fro del motor.
Estos lodos estn constituidos por una mezcla compleja de productos no
quemados de la combustin, carbn, xidos de plomo y agua. Los aditivos
dispersantes recubren a cada partcula de una pelcula por medio de fuerzas
polares, que repelen elctricamente a las otras partculas, evitando se
aglomeren, o sea, que actan como accin complementaria de los detergentes
que ejercen cierta accin dispersante sobre los lodos del crter, pero solamente
operan cuando las temperaturas del motor son las normales.
Actualmente, se conocen 6 tipos principales de dispersantes, atendiendo a su
estructura qumica:
1- Copolmeros que contienen la funcin ster y una o ms de las funciones
polares siguientes: Amida epxica, inida ster-fosfrico, inida carboxlica,
hidroxil anhdrido, etc. Esta familia de productos se obtiene mediante la
copolomerizacin de alcohil acrilatos o metacrilatos de cadenas largas con
monmeros insaturados.
2- Polmeros hidrocarbonados, que han sido tratados a fin de incorporar
funciones polares. Tal es el caso de los poliisobutilenos.
3- Las alquinilsicinamidas de alta masa molecular
4- Amidas y poliamidas de alta masa molecular. Los productos de esta familia
son separados normalmente por la reaccin de cidos grasos de alto masa
molecular.
36
Captulo 1
Aceites lubricantes
5- Esteres polisteres de alta masa molecular, como dibenzonato de polietilen

glicol, poliestearato de polivinilo y boratos de polisacridos.
6- Sales amnicas de alta masa molecular de cidos orgnicos, tales como
cido sulfnico de petrleo, cidos organofosforosos y mezclas de ambos.
c) De extrema presin
Como aditivos de extrema presin se denominan aquellos productos qumicos
capaces de evitar el contacto destructivo de metal-metal, una vez que ha
desaparecido la pelcula clsica de lubricante de un rgimen de lubricacin
hidrodinmica. Cuando esto ocurre, se dice que se llega a una lubricacin de
capa lmite.
Esencialmente, todos los aditivos de extrema presin debern contener uno o
ms elementos, tales como azufre, cloro, fsforo o sales carboxlicas, capaces
de reaccionar qumicamente con la superficie del metal bajo condiciones de
lubricacin lmite. Estos productos actan localmente en los puntos de mxima
friccin para dar lugar a sulfuros, cloruros, etc., con una tensin de corte baja
que les hace comportarse como un lubricante. Tpicos ejemplos de aditivos de
extrema presin utilizados en la formulacin de engranajes hipoidales son las
cicloparafinas, aceites animales y vegetales sulforizados y sulfo-fosforizados,
mezcla de mono y di-alcohoilfosfitos.
Estos aditivos producen corrosin, debido a la accin qumica que ejercen. Para
eliminar este fenmeno se consiguen muy buenos efectos mediante la
combinacin de compuestos orgnicos y antimonio, molibdeno, azufre, fsforo y
arsnico, o bien por combinaciones de los primeros entre s.
Por otro lado, donde las condiciones de operacin no son tan severas, lo cual
es el caso de los aceites de motor, el aditivo de extrema presin ms utilizado
es el ditiofosfato de zinc, ya que su propiedad de extrema presin une otras
muy valiosas como: antioxidantes, anticorrosivos, etc.
d) De untuosidad o aceitosidad
En el proceso de refinacin del aceite se eliminan los componentes de menor
resistencia a la oxidacin y con ello es inevitable la desaparicin de las
molculas polares que son precisamente las que proporcionan untuosidad a los
aceites. Debido a lo anterior, es necesario la adicin de estos aditivos a los
aceites.
Los aditivos de untuosidad o aceitosidad son compuestos que, siendo solubles
con el aceite, presentan una fuerte polaridad. Tal es el caso de los cidos
animales y vegetales, los cuales permiten en condiciones de lubricacin lmite,
disponer sus molculas adheridas a la superficie metlica mediante fuerzas de
37
Captulo 1
Aceites lubricantes
tipo electrosttico e incluso qumicas, protegindolas cuando existen fuertes

cargas o presiones en superficies metlicas que se deslizan entre s. Algunos
aditivos de este tipo son conocidos comercialmente como filantina, filosix, etc.
Estos aditivos se utilizan en lubricacin de guas, trenes de laminacin y en
ciertos tipos de engranajes.
e) Antiespumantes
Cuando un aceite est sometido a una accin de agitacin violenta en
presencia del aire, ste queda ocluido en la masa de aquel en forma de
burbujas de distinto tamao que tienden a subir a la superficie, formando
espuma mas o menos persistente. Las burbujas de mayor tamao se rompen
con mas facilidad que las pequeas, jugando un importante papel en los
procesos de rotura de la tensin superficial del aceite. La tendencia a la
formacin de espumas viene incrementada por: temperaturas bajas, viscosidad
alta, presencia de agua, velocidad de agitacin elevada y tensin superficial
alta.
La presencia de la espuma es siempre perjudicial en los sistemas de
lubricacin, ya que puede crear problemas de reboses en recipientes y cajas de
engranajes, interferencias en la formacin de la cua hidrodinmica en los
cojinetes, con el consiguiente riesgo de fallos mecnicos, y, finalmente, y
debido a que el aire es comprensible, un comportamiento irregular o errtico en
la transmisin de potencia en los sistemas hidrulicos.
Los problemas que crea la espuma pueden eliminarse adicionando a los aceites
aditivos antiespumantes que disminuyen el valor de la tensin superficial del
aceite. El agente antiespumante ms efectivo y de uso ms generalizado es
cierto tipo de aceites de silicona, constituido por polmeros de silicona (Benlloch,
1986) que se adiciona en el aceite en proporcin inferior al 0.001 %.
f) Emulsionantes
Estos se emplean en los aceites que se destinan a la lubricacin de maquinaria
expuesta al agua, puesto que se forma una emulsin perfecta con sta,
evitando que el aceite sea desplazado o lavado con los rganos a lubricar.
Estos aditivos mejoran la estabilidad de las emulsiones, al descender la tensin
interfacial del sistema y proteger las gotas de agua por una pelcula interfacial.
Estas emulsiones estables son generalmente indeseables para cualquier otro
mecanismo; por tanto, slo se recomiendan en aquellos casos que el servicio lo
requiera, pues una emulsin estable reduce el poder lubricante (favorece la
formacin de herrumbre, y si existen filtros de aceite, stos se obstruyen).
38
CAPTULO 2
PROCESOS DE REGENERACIN DE ACEITES LUBRICANTES
USADOS
2.1 Concepto de aceite lubricante usado
El aceite lubricante usado es aquel que ha perdido todas sus propiedades para
lubricar y proteger las dos superficies en contacto, debido a la degradacin o
agotamiento de sus aditivos. En el aceite usado se producen cambios en sus
propiedades qumicas como resultado de los diversos procesos que ocurren
(Kamenchuk et al., 2003).
El aceite lubricante usado ha sido considerado como un producto de
desperdicio, de ah; que su manejo sea en forma tan descuidada, que
generalmente ocasiona la contaminacin irracional del medio en el que se
deposite (Ortz, 1989).
Por otra parte, el aceite lubricante de motor usado debe cambiarse a intervalos
regulares en condiciones de operacin adecuadas. Esto se debe a que el aceite
en servicio cambia durante la operacin en el motor de combustin interna y
sus aditivos (descrito en la seccin 1.5) pierden efectividad y se acumulan los
contaminantes del aceite. Estos contaminantes (agua, gasolina, polvo
atmosfrico, partculas de metal, etc.) (McLennan Magasanik Associates, 2003),
aumentan el desgaste del motor de combustin interna, reduciendo su
eficiencia e incrementando los costos de combustible y reparacin.
El aceite empleado en los motores de combustin interna durante su uso sufre
un proceso de degradacin y contaminacin. Entendindose por:
Degradacin: Se define como el proceso por el que se va reduciendo la
capacidad del aceite para cumplir sus funciones de lubricar, proteger, limpiar,
refrigerar y sellar, originado por la alteracin de sus propiedades fsicas y
qumicas (Fygueroa, 1997).
Las variaciones de las propiedades fsicas y qumicas del aceite se deben a las
diferentes condiciones a las que se ve sometido el aceite dentro del motor como
elevadas temperaturas, grandes velocidades de cizallamiento, ambientes
corrosivos, contaminacin, etc.
La velocidad de degradacin del aceite es la rapidez con que el aceite pierde
sus propiedades fsico-qumicas iniciales. Depende, principalmente, del estado
y mantenimiento del motor, de la composicin qumica del aceite, del tipo de
39
Captulo 2
Procesos de regeneracin de aceites lubricantes usados
combustible utilizado y las condiciones de trabajo (Hernndez and Moreno,

1976).
Contaminacin: Se define como la presencia de materias extraas en el aceite,
sin importar su origen; las principales son: partculas metlicas y xidos
metlicos, polvo atmosfrico, combustible, agua, materias carbonosas y cidos
provenientes de los gases de la combustin y de la oxidacin del lubricante
(Fygueroa, 1997).
La degradacin que presenta un aceite puede ser de dos tipos:
1- Degradacin externa: Sus principales causas son:
Contaminacin por partculas metlicas procedentes del desgaste y de la
formacin de herrumbre, que se encuentran en suspensin.
Dilucin por combustible. Compuestos ligeros presentes de la combustin
incompleta de la gasolina, y agua.
Metal carbonoso procedente de la combustin tal como: holln, y carbn
duro.
Polvo, fibras y toda clase de basura introducida del medio externo.
2- Degradacin interna: Se debe principalmente a los procesos de oxidacin
que sufre el aceite; ocasionados por:
Altas temperaturas producidas por la friccin.
Difcil desplazamiento entre las superficies lubricadas.
Efecto cataltico de los metales.
El aceite que haya sufrido oxidaciones parciales y compuestos producidos
por la combustin incompleta de la gasolina.
2.2 Aplicaciones posibles del aceite usado
Para efectuar un anlisis de las diferentes alternativas para la industrializacin
de los aceites usados, deber tomarse en cuenta que la aplicacin de un aceite
usado depender del tratamiento especfico a que ha sido sometido
(Baumgardner, 1974).
Se ha considerado algunas posibilidades para obtener productos a partir de los
aceites lubricantes usados como:
Combustleo
Combustible diesel
Aceite de extensin
Amonaco
Aceite lubricante regenerado
40
Captulo 2
Combustleo: El Instituto Americano del Petrleo (Davis, 1974) consider la

posibilidad de efectuar mezclas de lubricantes, con combustibles vrgenes y
quemar dichas mezclas, habiendo encontrado la factibilidad de quemar con un
contenido mximo de 25 % de aceite usado, sin que los gases de la combustin
presenten efectos dainos, aunque la concentracin del plomo en los gases se
elev a 1 mg/m3.
Con relacin a la proposicin de quemar el aceite usado, la Agencia de
Proteccin del Ambiente (EPA, por sus siglas en Ingls) menciona varios
inconvenientes basados en la poca supervisin que puede efectuarse a los
usuarios de este tipo de combustible.
De acuerdo con pruebas de laboratorio y de campo, efectuadas por la NORCO
se concluye que de llevarse a efecto la recomendacin propuesta por la API, se
tendran serios problemas de contaminacin y costos de mantenimiento
elevados en los equipos de combustin.
Investigadores de los Estados Unidos de Amrica fundamentaron que el aceite
lubricante usado que se vende sin tratamiento pudiera ser utilizado como
combustleo produciendo emisiones de metales pesados como el plomo, cobre,
cadmio y el zinc (Boughton, 2004) (www.eurekalert.org/pub).
El empleo del aceite lubricante usado como combustleo es el ms comn en el
Reino Unido, argumentndose que el aceite lubricante usado es menos daino
al ambiente porque se ha disminuido el contenido de azufre con relacin al
aceite bsico (www.brookes.ac.uk/eie/oil.htm).
Combustible diesel: La NORCO con apoyo econmico de la EPA efectu un
estudio detallado con miras a procesar los aceites lubricantes usados para
obtener otros productos sin la formacin de residuos contaminantes (Swain,
1972). Las pruebas efectuadas presentaron serios inconvenientes
operacionales de corrosin y ensuciamiento del equipo, ya que este proceso no
cuenta con una etapa de tratamiento que elimine los compuestos indeseables.
Por otra parte, la compaa Propak Ltd. Ubicada en Alberta (Canad) desde el
ao 2000 (www.propak-sys.com/p-used-oil.html) se dedica a procesar el aceite
lubricante usado con el objetivo de obtener combustible diesel, para ello utiliza
el rompimiento trmico.
Aceites de extensin: El proceso de los aceites lubricantes gastados para que
puedan ser usados como aceites de extensin o cargas a negro de humo no es
econmicamente posible debido al bajo precio de estas materias primas.
Amoniaco: En Suiza emplean el aceite gastado para un uso completamente
diferente. La tcnica produce por conversin trmica (1713 K) de los aceites
41
Captulo 2
gastados, monxido de carbono e hidrgeno (Williams, 1974). Este ltimo se

hace reaccionar con nitrgeno en presencia de un catalizador para producir
amoniaco.
Aceite lubricante regenerado: Instituciones como el Bur Nacional de normas
(NIST, por sus siglas en Ingls) aseguran que los aceites lubricantes
regenerados son de calidad superior a los aceites lubricantes vrgenes, debido
a que proporcionan mejor lubricacin, son ms resistentes a la oxidacin y
producen menos depsitos tanto de carbn como de lodos. Apoyan sus
afirmaciones diciendo que los aceites lubricantes regenerados han sido tratados
3 veces: la primera durante la refinacin del crudo, la segunda en los motores
de los vehculos en donde se presenta la descomposicin de las molculas ms
dbiles y por ltimo durante la regeneracin en la cual se eliminan los
compuestos inestables junto con las otras impurezas.
Los procesos de regeneracin varan desde el tratamiento con reactivos
diversos y la destilacin al vaco hasta el tratamiento tradicional con cidoarcilla o el proceso de clarificacin con propano.
Por otra parte, las plantas recuperadoras de aceite de los Estados Unidos de
Amrica comercializan el 75 % del aceite lubricante usado anualmente para los
siguientes fines:
43 % en plantas de asfalto
14 % en calderas industriales
12 % en plantas elctricas de suministro a escuelas
12 % en aceras
5 % en fbricas de cemento
5 % en calderas de barcos
4 % en fbricas de papel
5 % en otros fines
2.3 Procesos y tratamientos tradicionales para la regeneracin de aceites
lubricantes usados
La implementacin de mtodos para recuperar el aceite usado contribuye no
slo a prolongar y cuidar la vida de los recursos energticos provenientes del
petrleo, sino tambin a minimizar la contaminacin del ambiente, sustituir
importaciones, crear nuevas fuentes de trabajo y sobre todo creacin de una
utilidad nueva a partir de lo que anteriormente era desperdicio.
Hay un gran nmero de procesos fsicos y qumicos que han sido desarrollados
para la recuperacin, re-refinacin y reprocesamiento de aceites lubricantes
automotrices gastados (Gonzlez, 1991).
42
Captulo 2
Algunos de estos procesos estn encaminados tan solo a mejorar ligeramente

las propiedades del aceite; que comprenden desde una simple sedimentacin,
filtracin y procesos de deshidratacin, hasta complejos y sofisticados procesos
petroqumicos, capaces de producir una mltiple gama de sustancias.
A continuacin se enlistan los procesos ms importantes:
a) Proceso cido-Arcilla
b) Proceso de filtracin
Proceso Phillips para la re-refinacin de aceites (PROP, por sus siglas en
Ingls)
c) Procesos de Destilacin
Corporacin Nacional para la recuperacin de aceites (Norco, por sus
siglas en Ingls)
Norco con Pretratamiento
d) Proceso de Extraccin por Disolventes y Destilacin
Proyecto para la re-refinacin (BERC Scheme, por sus siglas en Ingls)
e) Proceso de Hidrotratamiento
f) Proceso de Clarificacin con Propano
g) Proceso de emulsificantes
h) Tratamiento Custico
i) Tratamiento Alcohol Aliftico-cido
j) Tratamiento Custico-Perxido-Cloruro de Aluminio
k) Proceso BERK
l) Proceso de la compaa cintica internacional (KIT, por sus siglas en Ingls)
m) Proceso de reciclaje (Recyclon, en Ingls)
a) Proceso cido-Arcilla
Ha representado durante mucho tiempo uno de los medios ms adecuados
para recuperar aceite lubricante bsico a partir de aceite lubricante gastado.
Es el proceso ms utilizado por las plantas de regeneracin en la India, no as
en los Estados Unidos de Amrica y en Europa (www.cleantechindia.com) (ver
Apndice B, Tabla B.2). En un comienzo, tal tratamiento comprenda un lavado
custico del aceite seguido de una adicin de arcillas adsorbentes a una
temperatura elevada, adems de una destilacin; pero la presencia cada vez en
mayor proporcin de aditivos, hicieron necesario el incluir el cido sulfrico,
para producir un aceite regenerado de mayor calidad.
De aqu que el principal proceso de regeneracin es el que emplea arcillas
adsorbentes y cido sulfrico. Tales arcillas consisten de materiales naturales
procesados, tales como: tierra Fuller, bentonitas y attapulguitas (Gonzlez,
1991). Algunas de estas arcillas se procesan por activacin cida y por otros
mtodos distintos, a fin de mejorar sus propiedades de adsorcin.
43
Captulo 2
El tratamiento cido-arcilla involucra el contacto del aceite con cido sulfrico

del 93 al 98 % de concentracin volumtrica (Irola, 1992). El cido acta como
un medio de extraccin que permite la remocin de los asfaltenos, compuestos
insaturados, suciedad, aditivos y otros materiales indeseables presentes en el
aceite de desecho. En el pasado se utiliz para producir especialidades como
aceites para transformadores y turbinas. En este tratamiento se elimina la
mayor parte de las impurezas, llevando a lmites aceptables el contenido de
carbn, cenizas, insolubles en pentano, el nmero de cido y material
saponificable.
Una vez que se ha llevado a cabo el contacto, el cido gastado da lugar a la
formacin de cidos sulfricos orgnicos de varios tipos, tales como sulfonatos,
y un remanente del cido mineral que no reaccion, lo que se considera
material de desecho.
En este tratamiento es importante determinar la temperatura ptima de
contacto, con el fin de obtener mejores resultados, evitando que el aceite se
obscurezca.
El proceso de arcilla elimina completamente la etapa de la destilacin, ste
requiere de gran cantidad de arcilla activada (2.2 6.6 kg/3.78 l) (Brinkam,
1987) y elevar la temperatura (310.8 338.5) K para lograr la eliminacin del
agua y los hidrocarburos ligeros. Las desventajas de utilizar solo el proceso
arcilla para la regeneracin de aceites usados son: la prdida del control sobre
la viscosidad obtenida y el intervalo de punto de ebullicin.
Para la aplicacin de este proceso se toman pequeas muestras de aceite
lubricante usado, aproximadamente 150-200 g, se colocan en un vaso de
precipitado de 500 cm3, con una pipeta graduada de 25 cm3, se adiciona
lentamente el cido sulfrico procurando que la temperatura no suba de lo
establecido (323 K), la temperatura es controlada por medio de un bao mara y
dos termmetros, uno sumergido en el bao y el otro en el aceite (Hernndez,
1983). La reaccin del cido se lleva a cabo con agitacin vigorosa, para lo cual
se cuenta con una parrilla de calentamiento provista de agitacin magntica.
Transcurrido el tiempo suficiente para que el cido haya reaccionado
completamente, el vaso conteniendo el producto de la reaccin es llevado a una
estufa la cual se encuentra a la temperatura de reaccin, se deja reposar la
mezcla para la sedimentacin de los lodos cidos.
Cuando los lodos cidos han sido separados del aceite, ambos son pesados y
se toma una alcuota de cada uno de ellos para determinar el nmero de cido
total.
44
Captulo 2
El aceite libre de lodos es tratado con arcilla neutralizante y decolorante entre

333 y 363 K, la reaccin se lleva a cabo con agitacin vigorosa, cuando termina
la reaccin la temperatura se eleva entre 383 y 393 K para facilitar la filtracin.
Para filtrar la mezcla de aceite-arcilla se hace necesario inducir vaco al sistema
con el auxilio de una bomba de vaco. Mediante la filtracin no se eliminan los
metales
presentes
en
los
aceites
lubricantes
usados
(www.aip.com.au/health/used_oil_more.htm).
El aceite regenerado se recibe en un matraz previamente pesado, cuando la
filtracin ha terminado el conjunto aceite y matraz es pesado, por diferencia de
masa se calcula la cantidad de aceite regenerado.
El producto obtenido pudiera ser un aceite SAE 20 con un amplio intervalo de
punto de ebullicin, por lo que este aceite durante su uso se consumira
rpidamente. Otras propiedades como viscosidad, temperatura de escurrimiento
pudieran ser establecidas mediante mezclas con aceites bsicos y la
incorporacin de aditivos.
El tratamiento cido tiene una severidad tal que aproximadamente se elimina el
58 % de diaromticos, 69 % de poliaromticos polares y el 50 % de parafinas y
mono-aromticos (Hernndez and Moreno, 1976). Los poliaromticos afectan el
parmetro de lubricidad y los polares son los responsables de la resistencia
natural a la oxidacin.
Este tratamiento presenta el problema de desecho de los lodos cidos
residuales (Ramrez, 1990) y cuando se tratan aceites pesados se presentan
problemas de separacin. El tratamiento con cido sulfrico se lleva a cabo en
recipientes con fondo cnico provistos de agitacin. El aceite es vigorosamente
agitado en el tanque al tiempo que el cido es rociado sobre el mismo
reaccionando con los materiales indeseables y formando lodos muy densos que
se depositan en el fondo y drenan una vez terminada la operacin. Estos lodos
usualmente se regalan a los rellenadores de tierra. El aceite decantado
conteniendo pequeas cantidades de productos de reaccin solubles en el
mismo es neutralizado por lavado con agua o utilizando arcillas.
Existen dos procedimientos para poner en contacto los aceites con arcillas
absorbentes. En el procedimiento de contacto por filtracin, la arcilla en polvo
se mezcla con el aceite y se calienta. Posteriormente, se separa la arcilla con
las impurezas depositadas en ella por medio de la filtracin.
La filtracin por arcillas es el otro procedimiento comunmente usado y consiste
en dejar fluir el aceite lentamente a travs de una capa de arcilla slida
granulada y absorbente.
45
Captulo 2
En este caso los aceites tratados con cido deben ser previamente
neutralizados. El grado de pureza que se obtiene mediante estos tratamientos
se controla, principalmente por el tipo de arcilla y la cantidad empleada.
Los rendimientos totales de este proceso son inferiores al 50 % (Hernndez and
Moreno, 1976).
La cantidad de cido a utilizar vara depende de la calidad, o sea vara de
acuerdo al contenido de aditivos y compuestos asflticos.
Los lubricantes obtenidos por este proceso cumplen los requisitos y pasan las
pruebas caractersticas para los mismos, pero su calidad no es uniforme por la
variacin en la calidad de la carga debida a los diferentes aditivos que se
agregan a los lubricantes vrgenes.
Las principales desventajas de este proceso son el elevado consumo de cido y
la mala calidad del producto final (Dutriau and Quang, 1972). Adems, la
presencia de materias insolubles y metales al final del proceso (Brinkman,
1983).
b) Procesos de Filtracin
PROP
EL proceso de re-refinacin de aceites Philips fue desarrollado en Raleigh,
Carolina del Norte, USA por la compaa petrolera Philips en el ao 1979
(Linnard and Henton, 1979).
Este proceso es continuo, comienza con una etapa de eliminacin de metales.
A grandes rasgos este proceso elimina por evaporacin el agua y el
combustible presente en el aceite usado (Leyva, 1990).
Una solucin acuosa de difosfato de amonio (DAP, por sus siglas en Ingls) se
mezcla con el aceite gastado el cual ha sido previamente calentado. A travs de
una serie de reacciones llevadas a cabo a presiones y temperaturas que no
exceden 2.4 kg/cm2 y 422 K, respectivamente. Estos compuestos tienen una
solubilidad baja en agua o aceite, de tal forma que con una filtracin se
remueven la mayora de los metales.
La reaccin qumica entre el aceite usado y el fosfato de diamonio se produce
en un reactor formndose lodo. Posteriormente, el aceite se filtra para eliminar
los metales y se le aplica un hidrotratamiento.
Durante la reaccin, el agua y los componentes voltiles se evaporan.
46
Captulo 2
El aceite previo calentamiento, se mezcla con hidrgeno, percolado a travs de

un lecho arcilloso (eliminar trazas de compuestos inrganicos) y finalmente se
pasa sobre un catalizador de Niquel-Molibdeno. Este hidrotratamiento elimina
azufre, nitrgeno, oxgeno y compuestos clorados, as mismo mejora el color
del aceite. El aceite tratado es destilado y enfriado. Un paso final de desorcin
elimina cualquier remanente de combustible que pudiera tener el aceite
lubricante.
El producto final es un aceite bsico de alta calidad, listo para formularse con
paquetes de aditivos y venderse al mercado para el desempeo en servicio al
nivel SF (ver seccin 1.2.3) de la clasificacin API (Leyva, 1990).
Las desventajas de este proceso como consecuencia de la eliminacin de la
etapa de destilacin son la prdida del control de las propiedades del producto
final (punto de ebullicin), por lo cual se requiere mejorar el hidrotratamiento.
Para ello se hizo necesario la incorporacin de unidades de destilacin. El
proceso es considerado como uno de los ms costosos comercialmente. Para
que sea rentable la operacin del proceso se requiere al menos la utilizacin de
7 millones de galones por ao.
c) Procesos de Destilacin
Proceso de la Corporacin Nacional para la recuperacin de aceites
(Norco, por sus siglas en Ingls)
Consiste de una sedimentacin y una destilacin. El aceite usado se deja
sedimentar a fin de eliminar los slidos pesados y el agua, una vez removidos,
el aceite se carga a una torre de destilacin, donde el agua residual y las naftas
(de bajo punto de ebullicin), son eliminados. Los fondos de la torre de
destilacin mencionada anteriormente, son alimentados a un horno, donde la
carga es calentada hasta 644 K y se somete a una destilacin fraccionada con
un vaco relativamente bajo (675 mmHg). En la destilacin a vaco la
alimentacin es separada en tres partes, un producto de fondos, un destilado y
un producto pesado de medio corte. El corte ligero se pasa a un tanque de
decantacin, durante un perodo suficiente.
El producto obtenido puede ser usado como materia prima para la formulacin
de lubricantes (ver Apndice B, Tabla B.2).
Proceso Norco con Pretratamiento
Consiste en un pretratamiento del aceite usado con disolventes orgnicos o
diluyentes acuosos, incluyendo coagulantes y desemulsificantes con el fin de
neutralizar la accin surfactante.
47
Captulo 2
Para eliminar partculas contaminantes y precipitar con compuestos

organometlicos, se emplean tanques de sedimentacin o centrifugacin. Los
diluyentes acuosos son eliminados por decantacin, separacin y evaporacin.
Los disolventes orgnicos son recuperados. El producto recuperado puede
tambin ser utilizado como un aceite combustible sin que haga ningn efecto de
deterioro.
En este ciclo, la funcin del disolvente es enteramente mecnica y no qumica,
en su naturaleza. El logro que se obtiene con este pretratamiento es que los
fondos contengan cantidades despreciables de aditivos, as como de carbn.
Las principales desventajas de los procesos de destilacin son las elevadas
temperaturas de operacin y que no eliminan los metales presentes en los
aceites lubricantes usados.
Adems, estos procesos de destilacin requieren de pretratamiento para
eliminar el agua y los componentes voltiles que tiene el aceite lubricante usado
d) Procesos de Extraccin por Disolvente y Destilacin
BERC
Los problemas de coquizado y ensuciamiento que se presentan en la
destilacin directa de los aceites lubricantes usados, indican la necesidad de
una etapa previa de precalentamiento.
El sistema ptimo fue una mezcla de 2-propanol, 1-butanol y metiletilcetona en
una relacin 1:2:1 en volumen. La relacin mnima de disolvente y aceite usado
es de 3:1.
Los disolventes pueden ser reciclados. El precalentamiento con disolventes en
conjugacin con deshidratacin, destilacin y un proceso de acabado, da lugar
a la produccin de aceites lubricantes de calidad.
La destilacin a vaco a que se somete el aceite tratado se lleva a cabo a una
presin de 5 mm Hg con el fin de evitar craqueo. La fraccin lubricante es el
principal producto de la destilacin a vaco.
El acabado se puede realizar mediante un tratamiento con arcilla o por
hidrogenacin. El lubricante se somete al flasheo en dos etapas, se condensa,
filtra y se almacena.
48
Captulo 2
El inconveniente fundamental de este proceso es que no se eliminan los

metales presentes en el aceite lubricante usado y que con la aplicacin del
tratamiento con arcilla aparecen los bifenilos policlorados (PCB, por sus siglas
en Ingls) que son cancergenos.
e) Hidrotratamiento
Es parte importante de la regeneracin de los aceites lubricantes usados.
Mediante una predestilacin y remocin de metales, produciendo aceites de
calidad en color y claridad con aceptable viscosidad.
Las destilaciones de hidrotratamiento de los lubricantes es realizada en dos
reactores de cama fluidizada en serie. El primer reactor contiene una cama de
proteccin (almina con alta superficie de contacto), y el segundo contiene
catalizador de hidrotratamiento, reduciendo el nivel de los compuestos
contaminantes como son: halogenuros, sulfuros, xidos y compuestos
nitrogenados.
La alta superficie de contacto de la almina remueve eficientemente los
contaminantes metlicos (Plomo y Zinc), el fsforo tiende a permanecer en el
aceite usado durante la destilacin.
La operacin a temperaturas elevadas mejora el color del producto y reducen el
azufre, nitrgeno y halogenuros.
Este proceso tiene como principal inconveniente que en la operacin de los
reactores se forman depsitos slidos en la lnea de salida, causando
taponamientos y corrosin.
La principal desventaja de este proceso es que no se eliminan la mayora de los
metales presentes en los aceites lubricantes usados como son: el hierro, cobre
y cromo. La presencia de estos metales produce corrosin en los reactores.
f) Proceso de Clarificacin con Propano
En vista de la baja recuperacin de aceites mediante los tratamientos
convencionales, el Instituto Francs del Petrleo (IFP) desarroll este proceso
que constituye una mejora al proceso cido-arcilla (Dutriau and Quang, 1972).
El proceso de clarificacin con propano ha sido empleado en varias plantas de
regeneracin de aceites lubricantes como la Viscolube en Miln, Italia que
procesa 600 barriles por da.
Este proceso consta de las siguientes acciones:
49
Captulo 2
Deshidratacin trmica.
Precipitacin y extraccin con disolvente.
Recuperacin del propano.
Tratamiento con cido.
Tratamiento con arcilla y filtracin.
El propano pertenece a la clasificacin de los disolventes selectivos por

precipitacin, y son aquellos disolventes que aunados a los aceites minerales,
permiten la precipitacin de los materiales slidos disueltos (asfaltenos,
hidrocarburos, xidos, etc.)
Descripcin:
El aceite usado es bombeado al proceso a travs de un intercambiador de calor
de vapor al deshidratador flash, que opera a presin atmosfrica y a 423 K. Los
vapores del domo se condensan y drena a un separador. El aceite se bombea a
la torre de precipitacin (extractor de disolvente). El cual opera a una presin
arriba de los 7 kg/cm2.
La solucin propano-aceite se dirige a la parte superior, mientras que los
precipitados fluyen hacia el fondo del extractor, debido a la diferencia de
densidad.
El flujo a contracorriente es importante para obtener una extraccin eficiente y
la temperatura es controlada en un intervalo de 311 a 366 K.
En operaciones comunes la relacin disolvente-aceite se encuentra
aproximadamente entre 15:1 y en otras la relacin es de 20:1
El aceite lubricante se enva a tratamiento cido-arcilla, el cual emplea 2 % de
cido sulfrico por volumen base de aceite, y aproximadamente 18 g de arcilla
por litro, a 422 K.
Por otra parte, mediante la extraccin selectiva con propano se logra la
desasfaltizacin de los aceites crudos como parte del proceso de elaboracin
de aceites lubricantes bsicos (Lpez, 1971), tambin, se floculan los aditivos
degradados y disminuyen las modificaciones qumicas del aceite lubricante.
Los aceites crudos contienen asfaltos, los cuales son indeseables en los aceites
lubricantes, debido a su alta viscosidad, color obscuro y alto contenido de
carbn residual (Ortz, 1989).
50
Captulo 2
El proceso de desasfaltizacin con propano separa el asfalto del residuo,

permitiendo la recuperacin de los lubricantes bsicos de alta viscosidad.
La clarificacin con propano es el nico proceso suficientemente probado y en
operacin industrial satisfactoria, con una reduccin en la formacin de lodos
del 80 %, en el empleo de cido, con mayores rendimientos y con costos de
operacin ms bajos. Este tratamiento disminuye la cantidad de cido y arcilla
necesarios para mejorar la estabilidad a la oxidacin y disminuye el contenido
de cenizas.
Las principales desventajas de este proceso son: la operacin se realiza a
temperaturas elevadas, no se eliminan los metales presentes en los aceites
lubricantes usados, alto consumo de propano y durante el contacto del aceite
usado con la arcilla se generan los bifenilos policlorados que son cancergenos.
g) Proceso de Emulsificantes
El proceso consta de 5 etapas, que tienen como finalidad la eliminacin de la
materia contaminante que contiene el aceite usado (Leyva, 1990). Las etapas
son las siguientes:
Sedimentacin: La muestra de aceite usado se deja reposar con la
finalidad de separar la materia contaminante introducida del medio
externo, lodos, exceso de agua. Para de esta manera, tener una muestra
homognea para el inicio de la experimentacin.
Emulsin: La finalidad de esta etapa es la de formar una solucin
hidrooleosa, en la que el agua (fase dispersa) remueva los
contaminantes presentes en el aceite y que sean afines a ella. Esto se
lleva a cabo con ayuda de un agente emulsivo seleccionado y
condiciones de operacin propias para lograr el tipo de emulsin
deseada.
Demulsificacin: Conociendo las propiedades de emulsin formada,
aplicamos la demulsificacin mediante la sedimentacin y centrifugacin,
mismas que se basan en la diferencia de densidades. Obtenindose de
esta forma la eliminacin de materia contaminante precipitada y agua.
Tratamiento por contacto con tierra diatomcea: El objetivo de este
tratamiento es para la eliminacin de todos los posibles contaminantes
presentes an en el aceite.
Este tratamiento remueve la mayora de los slidos presentes en el
aceite usado, como materia mineral, suciedad, material carbonoso,
productos de oxidacin, agua y acidez orgnica. Este tratamiento se lleva
51
Captulo 2
a cabo adicionando tierra diatomcea al aceite y calentamiento hasta 473

K, con este tratamiento se logra mejorar la estabilidad del aceite en
cuanto a color, olor, viscosidad, contenido de materia indeseable.
Filtracin: en esta ltima etapa, el aceite a una temperatura de 323 K
(para hacerlo ms fluido) se separa de la tierra diatomcea que contiene
contaminantes, mediante una filtracin a vaco.
Los principales inconvenientes de este proceso son: la no eliminacin de la
mayora de los metales presentes en el aceite usado, la operacin del proceso
se realiza a temperaturas elevadas y durante el contacto del aceite lubricante
usado con la arcilla se generan compuestos cancergenos (bifenilos
policlorados).
h) Tratamiento Custico
Este tratamiento para regenerar aceites es menos utilizado que el cido-arcilla,
an cuando sus rendimientos son superiores (Whisman et al., 1978).
En este mtodo se utiliza hidrxido de sodio para la regeneracin de aceite
lubricante, disminuyendo con esto la formacin de subproductos contaminantes.
El tratamiento custico presenta serios problemas de operacin debido a que
no se eliminan completamente los aditivos y tienden a polimerizarse, sobre todo
en la columna de destilacin, pero los aceites lubricantes resultantes son los
ms semejantes a los aceites vrgenes.
La solucin custica ocasiona que precipite el carbn en suspensin, se mejora
el contenido de cenizas, los insolubles en pentano, el nmero de cido y la
materia saponificable. La estabilidad a la oxidacin de los aceites obtenidos por
este tratamiento solo es aceptable si se reformula adecuadamente con
antioxidantes.
La principal desventaja de este mtodo es que no se eliminan los aditivos que
estn degradados. Estos aditivos se encuentran formando cidos con metales
(hierro, cobre, aluminio, etc).
i) Tratamiento Alcohol-Aliftico-cido
Se puede considerar este mtodo como una variacin del tratamiento cido
arcilla, con la ventaja de mejorar los rendimientos y producir un aceite de mejor
calidad.
Este tratamiento mejora los rendimientos aunque siguen siendo bajos; en el
tratamiento con butanol disminuye la produccin de lodos, pero se afecta la
52
Captulo 2
lubricidad y estabilidad a la oxidacin ya que se eliminan gran cantidad de

hidrocarburos aromticos (Whisman et al., 1974).
Las principales desventajas de este tratamiento son: la no eliminacin de los
metales presentes en los aceites lubricantes usados y la formacin de los
bifenilos policlorados como consecuencia del contacto entre el aceite lubricante
usado y la arcilla.
j) Tratamiento Custico-Perxido-Cloruro de Aluminio
Este tratamiento no es de uso comercial y se basa en adicionar compuestos
qumicos al aceite gastado con el fin de romper las pelculas absorbentes gaslquido que se forman en las partculas coloidales contaminantes
que
permanecen en suspensin en el aceite gastado.
Este tratamiento es una variante del tratamiento custico con mejor separacin
de lodos y se sustituye la destilacin final por un tratamiento, lo cual abate los
costos de operacin.
Los aceites obtenidos por este mtodo son de baja calidad y el tratamiento con
cloruro de aluminio no es tan efectivo como una torre de destilacin o un
vaporizador flash.
Una de las principales desventajas de este mtodo es que los aceites obtenidos
son de baja viscosidad de acuerdo a la clasificacin SAE (ver seccin 1.2.3) y
no se eliminan compuestos ligeros como la gasolina o el combustible diesel que
se encuentran en el aceite lubricante usado.
Por otra parte, se presentan los mismos inconvenientes que en el tratamiento
Alcohol-Aliftico-cido.
k) Proceso BERK
Los procesos llevados a cabo son bsicamente tres: sedimentacin,
centrifugacin y destilacin. Este proceso da lugar a la obtencin de varios
subproductos: gasolina, lodos oscuros de carbn, cuatro cortes de destilacin
de viscosidad y composicin variable y productos pesados de fondos.
Mediante un ajuste adecuado de las variables de operacin, es posible tratar a
diferentes tipos de alimentacin, lo cual obviamente implica, que sea igualmente
posible obtener varios tipos de productos como resultados. Este proceso
produce menos productos de desecho que el tratamiento clsico cido-arcilla
(Gonzlez, 1991).
53
Captulo 2
Los distintos cortes de aceite lubricante pueden mezclarse en diferentes

proporciones para obtener aceites base de cierta viscosidad, para usos
comerciales especficos.
Tambin, pueden ser tratados con cido o arcillas para obtener determinadas
caractersticas de color, pero tales tratamientos opcionales son mnimos debido
a la eficiencia del proceso de purificacin.
El principal inconveniente de este proceso es que no se eliminan los metales
presentes en los aceites lubricantes usados. Se debe destacar que estos
metales se originan por el desgaste del motor y por los aditivos de los aceites
lubricantes.
l) Proceso KTI
Este proceso fue desarrollado por Kineticks Technology International (KTI) junto
con Gulf Science and Technology Co. (Pittsburgh). KTI es un organismo
europeo, esta planeacin data de 1980 (Gonzlez, 1991) (ver Apndice B,
Tabla B.2).
En el proceso KTI, por medio de la destilacin se eliminan el agua y la gasolina.
La destilacin a vaco produce material de domo en el intervalo de los aceites
lubricantes y un residuo pesado conteniendo metales, productos de
polimerizacin y asfaltenos.
El proceso en cuestin utiliza la tecnologa de la Compaa Gulf en lo que se
refiere a la operacin de acabado, en la cual se mejoran el color y el olor de los
productos.
El aceite lubricante se mezcla con un gas rico en hidrgeno, se calienta y se
pasa a travs de un reactor de lecho cataltico fijo. Prcticamente no ocurre
ninguna descomposicin o rompimiento del aceite. El exceso de gas que no ha
reaccionado es recirculado adicionndole una cierta cantidad de hidrgeno.
Para obtener un producto con las especificaciones correctas, el aceite tratado
se somete a un proceso de desorcin con vapor, en el cual los remanentes
ligeros son eliminados; o bien, es fraccionado en diferentes cortes lubricantes
que habrn de ser secados posteriormente en una columna de vaco.
El aceite lubricante producido de un lubricante gastado representa un 82 % con
respecto a ste ltimo sobre base seca. Los residuos pesados de fondos, los
cuales representan cerca del 8 % de la produccin, pueden ser usados para
fabricar productos de asfaltos y lubricantes especiales, o bien, pueden ser
quemados en hornos de cemento.
54
Captulo 2
El 10 % representa las fracciones ms ligeras, por ejemplo, la gasolina

mezclada con el aceite lubricante de desecho. Los diseadores del proceso
advierten que las especificaciones del producto pueden variar dependiendo de
las condiciones de hidrogenacin.
Basndose sobre una alimentacin de 10 toneladas mtricas de aceite gastado,
los servicios seran: 2,5 toneladas de vapor de media presin, 600 m3 de agua
de enfriamiento, aproximadamente 250 m3 de hidrgeno (100 % puro) y 3,5
millones de kcal de combustible (basndose para esta estimacin que la
alimentacin inicial contiene un 10 % de agua.
Como desventaja fundamental de este proceso se tiene que no se logra la
eliminacin de los metales presentes en los aceites lubricantes usados.
m) Proceso Recyclon
Este proceso se origina en un trabajo de investigacin conjunta entre: Suiza,
Alemania y Yugoslavia (Gonzlez, 1991).
Aqu el sodio desempea un papel clave en lo que respecta a la reaccin de los
contaminantes del aceite. Los aceites gastados inicialmente son destilados con
el fin de eliminar los compuestos ligeros.
Las partculas de sodio (que miden de 5 a15 m) son dispersadas en el seno
del aceite ya seco en una cantidad menor al 1 % con respecto al aceite. En
pocos minutos, las impurezas en el aceite son transformadas en compuestos
que no pueden ser destilados, tales como sales o polmeros.
Las reacciones tpicas que se efectan bien pueden ser: polimerizacin de
olefinas insaturadas, conversin de compuestos halogenados a sales de sodio y
conversin de mercaptanos en materiales que permanecen en el residuo, hasta
cierto punto esto desulfuriza el producto.
A continuacin, los compuestos de bajo punto de ebullicin son flasheados;
mediante una disminucin sbita de la presin, lo cual provoca la vaporizacin
de las sustancias. Esta operacin se realiza en evaporadores que operan a
presiones inferiores a 1 milibar.
Los residuos obtenidos de esta operacin pueden ser mezclados con los
compuestos ligeros obtenidos en las primeras etapas del proceso para producir
as un combustible de viscosidad media. Cerca del 25 al 30 % de este
combustible ser empleado en el propio proceso de re-refinacin; el resto es
vendido.
55
Captulo 2
La desventaja principal de este proceso es que no se obtiene como producto

final un aceite lubricante bsico para ser reformulado con aditivos.
2.4 Contaminacin ambiental que se produce por los aceites lubricantes
usados
Cada ao se tiran al medio ambiente aproximadamente 528 millones de
galones de aceites lubricantes usados incluyendo los 198 millones utilizados en
el asfalto (www.chemsources.com).
El aceite lubricante usado acta en el medio ambiente en forma similar a los
productos pesados del petrleo. En las aguas y suelos tiene la tendencia a
crear partculas delgadas que interfieren en la oxigenacin adecuada de los
ros, lagos y mares.
Debido a los aditivos que se le agregan a los aceites lubricantes, el contenido
de metales en forma de sales orgnicas es alto en los aceites usados, creando
problemas de irritacin en la piel y ojos de los seres humanos.
Por otra parte, el aceite lubricante usado empleado como combustible en reas
urbanas, tiende a agravar la contaminacin atmosfrica, tanto por el humo que
genera cuando la combustin se lleva a cabo en quemadores corrientes, como
por la liberacin a la atmsfera de los metales contenidos en solucin y dilucin.
Cuando se quema el aceite lubricante usado se producen emisiones de gases
txicos (SO2, NOx y HCL) (www.cleantechindia.com) que contaminan la
atmsfera.
En las aguas residuales, el aceite lubricante usado causa problemas a las
plantas de tratamiento dado que tiende a desactivar las resinas y catalizadores
usados para la purificacin del agua. Con relacin a lo anterior, la Compaa
Auckland Regional Council de Nueva Zelandia (www.arc.govt.nz/arc/library)
reporta que 4 litros de aceites usados pudieran contaminar 1 milln de litros de
agua, lo que equivale al consumo de 50 personas durante 1 ao. Es importante
destacar que el consumo de aceites en este pas es de (60-70) millones de
litros por ao.
En Australia la recoleccin y el tratamiento para recuperar el aceite lubricante
usado se ha llevado a cabo desde el ao 1940 y debido a la importancia
trascendental de recuperar este recurso derivado del petrleo se cre en 1997
la Asociacin Australiana de recicladores de aceite (ORAA, por sus siglas en
Ingls).
En Canad la compaa Tribospec (www.tribospec.com) se dedica a la
regeneracin de aceites lubricantes usados y para ello tiene un centro de
56
Captulo 2
tratamiento de aceites de acuerdo a las regulaciones ambientales, evitando que

se arroje al ambiente.
En la actualidad muchas compaas del mundo le conceden una gran
importancia a los productos que se forman durante la regeneracin de aceites
lubricantes usados (Brinkman, 1983): bifenilos policlorados (Brinkman, 1987)
que se forman durante el contacto entre el aceite usado y la arcilla cuando se
aplica el proceso cido-arcilla. Considerando reportes de la Agencia de
seguridad y salud ambiental (EHS, por sus siglas en Ingls) el aceite
contaminado puede contener hasta 50 ppm de bifenilos policlorados
(www.salisbury.edu/healthsafety/waste/usedoils.asp). Con el objetivo de extraer
estos
compuestos
la
compaa
Applied
Separations,
Inc.
(www.appliedseparations.com/) ofrece la construccin de plantas basadas en
fluidos supercrticos.
Con relacin a la importancia de la recuperacin de aceites lubricantes usados
el API en 1991 cre el programa de aceites usados de motor mediante el cual
se recolectaron 100 millones de galones de aceites usados de motor
(www.recycleoil.org/backup/About_us.htm). Debido a la importancia de este
programa los centros de servicios dedicados a la recoleccin se incrementaron
de 1,800 en 1991 a 12,200 en 1997. Con este programa se recolectaron en
1997 la cantidad de 259 millones de galones de aceite usado de motor para la
recuperacin. En el ao 2004 la EHS tiene 150,000 patrocinadores
(www.americanrecyclesday.org) para llevar a cabo el programa de recuperacin
de aceites usados de motor.
Por otra parte, la Evergreen Oil, Inc. se dedica a la produccin de aceites
lubricantes bsicos a partir de aceites lubricantes usados. Esta organizacin
considera que con el empleo de aceites lubricantes usados se obtienen aceites
bsicos con elevada estabilidad a la oxidacin y que el 85 % de un aceite
lubricante usado libre de contaminantes pudiera ser utilizado para la
elaboracin de aceites lubricantes bsicos (www.evergreenoil.com). En el ao
2003 esta organizacin reporta que en los Estados Unidos de Amrica de 1.3
billones de galones de aceite lubricante usado al menos el 60 % se recicla
(www.evergreenoil.com/enviro.html).
La Sociedad de fabricantes y comerciantes de motor (SMMT, por sus siglas en
Ingls) del Reino Unido que representa a 16,000 compaas ha elaborado una
gua donde se relacionan los efectos cancergenos y riesgos a la salud cuando
se
trabaja
con
aceites
lubricantes
usados
de
motor
(www.hse.gov.ok/lau/lacs/57-2.htm). Con relacin a lo anterior la SMMT reporta
como enfermedades posibles: dermatitis y cncer. Estas enfermedades ocurren
por la presencia de hidrocarburos poliaromticos (PAH, por sus siglas en Ingls)
(www.cleantechindia.com). Existen varios estudios sobre estos hidrocarburos
debido a que son altamente peligrosos (que se producen durante la combustin
57
Captulo 2
de hidrocarburos:Diesel, gasolina, carbn mineral, vegetal, etc.) (EustaquioRincn, 2003).

Por su parte la Comunidad Econmica Europea (CCE) ha implementado una
directiva
para
el
tratamiento
de
los
aceites
usados
(www.eurits.org/pages/wastelegislationpdfs/comreport May2003.pdf) y lleva
registros de la cantidad de aceites lubricantes recolectados por cada uno de sus
miembros (ver Apndice B, Tabla B.1). La CCE establece el ndice de
recoleccin, que es la relacin entre la cantidad de aceite usado recolectado y
la cantidad de aceite usado que se ha generado como desperdicio (ver
Apndice B, Tabla B.1).
En Mxico, en el ao 1996 se public la ms reciente Ley General del Equilibrio
Ecolgico y Proteccin al Ambiente (LGEEPA), en esta ley se establecen
disposiciones en materia de residuos peligrosos y con ello se emite el
reglamento de la ley en materia de residuos peligrosos. De acuerdo al Artculo
139 de esta ley Toda descarga o infiltracin de sustancias o materiales
contaminantes en los suelos se sujetar a las Normas Oficiales Mexicanas....
Dentro de las sustancias contaminantes en los suelos se encuentran los
hidrocarburos que estn presentes en los aceites lubricantes usados
(SEMARNAT, 2002). Con relacin al tratamiento de aceites lubricantes usados
en Mxico se han realizado varios trabajos de investigacin (Ramrez, 1986;
Leyva, 1990, Irola, 1992) con los que se demuestra la importancia de recuperar
los aceites lubricantes.
Pruebas realizadas en animales (Caines and Haycock, 1996) han evidenciado
que el desprendimiento de aceites lubricantes usados es cancergeno y en
mayor proporcin que el combustible diesel. Con relacin a esto aparece
reportado que a partir de 1980 en muchos pases se han tomado las
precauciones necesarias para prevenir los daos que pudiera causar el
derrame de aceite lubricante usado en la piel. A partir de 1990 la Comisin
Federal de comerciantes de aceites (FTC, por sus siglas en Ingls) (Caines and
Haycock, 1996) estableci la prueba para determinar la biodegradacin de los
aceites lubricantes usados, este fenmeno se produce por cambios moleculares
que se producen en stos.
Teniendo en cuenta la intensa investigacin bibliogrfica realizada sobre la
presencia de los PCB y los PAH en los aceites lubricantes usados es posible
realizar una valoracin sobre la importancia de la aplicacin de la extraccin
supercrtica para la regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados, el
cual es el objetivo fundamental de este proyecto.
La aplicacin de la extraccin supercrtica para la regeneracin de aceites
lubricantes automotrices usados evita que se generen los compuestos
mencionados anteriormente, porque los contaminantes del aceite lubricante
58
Captulo 2
usado quedan atrapadas en la celda de equilibrio (ver seccin 4.2) y se

recupera una cantidad de aceite lubricante con poca cantidad de contaminantes
(metales, carbn, etc.).
Por otra parte, con la aplicacin de la extraccin supercrtica no es necesario
quemar el aceite lubricante usado y por ende no se desprenden los vapores
donde estn presentes los PCB y los PAH.
2.5 Fundamentacin de la aplicacin de la extraccin supercrtica para
estudios de regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados
El proceso de extraccin supercrtica es susceptible de ser utilizado en diversos
procesos industriales, tanto para extraer productos de alto valor comercial como
para eliminar contaminantes. Entre estos productos de alto valor comercial se
destacan: Productos naturales como la cafena a partir del caf (Zosel, 1981) y
la obtencin de lpulos para la aromatizacin de la cerveza (Vitzthum and
Hubert, 1978). Con relacin a lo anterior se debe destacar que anualmente
100,000 toneladas de caf son tratadas con CO2 supercrtico (Fernndez and
Fernndez, 1997). La eliminacin de contaminantes ha sido reportada por:
(Fernndez and Laura, 1993) residuos txicos de los suelos; (Eustaquio-Rincn,
2003) hidrocarburos bifenilos policlorados de sedimentos de ro; etc.
Considerando lo anterior es que en este proyecto doctoral se propone la
aplicacin de la extraccin supercrtica para la regeneracin de aceites
lubricantes automotrices usados. En el caso de nuestra aplicacin la extraccin
supercrtica eliminara la mayora de los contaminantes que pudieran estar
presentes en los aceites lubricantes usados: agua, combustible, metales,
carbn, etc. (ver seccin 2.1).
Otra de las razones que motiva la aplicacin de esta tcnica para la
regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados es las condiciones de
temperatura y presin en las cuales se llevara a cabo la eliminacin o
separacin de los contaminantes presentes. La temperatura y presin que se
emplearan son relativamente bajas, en el caso de la temperatura sera entre
(308 y 323) K (muy cercano al ambiente) y de la presin se tendran en cuenta
resultados obtenidos por diferentes autores relacionados con la extraccin de
hidrocarburos que se encuentran en gran concentracin en los aceites
lubricantes automotrices. Adems, para la determinacin de las condiciones de
operacin (temperatura y presin) se presenta realiz un estudio de
composicin de hidrocarburos de los aceites lubricantes automotrices
seleccionados en este proyecto (ver secciones 3.2 y 3.3).
Otras de las bondades de la extraccin supercrtica para su aplicacin en la
regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados son las siguientes: el
disolvente se puede regenerar disminuyendo la presin del sistema formado por
59
Captulo 2
el disolvente-soluto (Kurnik and Reid, 1982), permite separar compuestos que

no se podran con el empleo de los medios ordinarios de la destilacin (Flores,
1987; Alavez, 1972) y se obtendra un considerable ahorro de energa elctrica.
Por otra parte mediante la extraccin supercrtica se evitara la descomposicin
de compuestos que son trmicamente inestables (Gaspar, 2002) y se puede
aumentar la capacidad de extraccin (regeneracin de aceite lubricante usado)
mediante pequeas variaciones de presin y/o temperatura (Gaspar, 2002; King
et al., 1983).
El aporte fundamental de la aplicacin de la extraccin supercrtica para la
regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados es la disminucin de
las etapas de trabajo con relacin a otros procesos (cido-arcilla, PROP, KTI,
etc.) y por ende la utilizacin de una sola tcnica.
Desde el punto de vista ambiental sera factible la aplicacin de la regeneracin
de aceites automotrices usados mediante la extraccin supercrtica, ya que
evitara que se generen los compuestos (PCB y PAH) perjudiciales para la
salud que se encuentran presentes con la utilizacin de otros mtodos de
regeneracin de aceites lubricantes (cido-arcilla).
60
CAPTULO 3
RESULTADOS
ESTUDIO DE PROPIEDADES FSICOQUMICAS Y DE LA
COMPOSICIN DE ACEITES AUTOMOTRICES USADOS
El estudio de las propiedades fsico-qumicas de los aceites lubricantes ha
tenido una rpida evolucin y gran xito para llevar a cabo el mantenimiento
predictivo de sistemas con circuito cerrado de lubricacin, tanto es as, que es
el mtodo ms importante y significativo de este tipo de mantenimiento
empleado en las industrias civil y militar. En este sentido, se debe destacar que
la mxima expresin del mantenimiento predictivo es la aplicacin de las
tcnicas de diagnstico, que en el caso de los motores de combustin interna
se realiza con el estudio de las propiedades fsico-qumicas de los aceites
(internacionalmente se conoce como anlisis de aceites).
Sus orgenes se remontan a los ferrocarriles de Denver, Ro Grande y del Oeste
de los Estados Unidos, que fueron los pioneros. Despus, de la II Guerra
Mundial, la industria camionera y de obras pblicas se interes por los anlisis
de aceites, que es adems utilizado por todas las compaas areas del mundo.
Actualmente, estos estudios han sido realizados por la industria de ferrocarriles
(Blatz, 1981; Hamilton and Mullis, 1987; Hewson, 1988), lneas areas (Stecki
et al., 1987) turbinas (Singh et al., 1992; Al-Khowaiter et al., 1992), compresores
(Bloch, 1984), mquinas herramientas (Kato and Kawamura, 1986) y transporte
automotor (Kuo et al., 1989; Paz, 1998) (ver Apndice A, Tabla A.5).
Considerando la gran relevancia internacional de las pruebas que se realizan
para la determinacin de las propiedades fsico-qumicas de los aceites
lubricantes, en esta parte del proyecto doctoral se presenta un estudio
experimental sobre las principales propiedades fsico-qumicas: viscosidad,
ndice de viscosidad, densidad, temperatura de inflamacin, color, temperatura
de escurrimiento e ndice de basicidad total.
Para realizar lo anterior se emplearon dos muestras de aceites lubricantes
automotrices de fabricacin nacional; uno que posee un solo grado de
viscosidad (monogrado) y otro que garantiza menor variacin de la viscosidad
con la temperatura (multigrado). A estas muestras se les realiz una
caracterizacin en cuanto a sus propiedades fsico-qumicas y composicin de
hidrocarburos con el empleo de las metodologas incluidas en las normas
ASTM correspondientes.
Dicha caracterizacin se realiz con el fin de seleccionar un sistema para
61
Captulo 3
Estudio de propiedades fsicoqumicas y de la composicin de aceites
estudiar la solubilidad de hidrocarburos representativos de aceites lubricantes

en disolventes supercrticos (Paz et al., 2003) con la finalidad de establecer la
viabilidad de crear una tecnologa para la regeneracin de aceites lubricantes
usados.
3.1 Anlisis realizados al aceite monogrado Super S40 y al aceite
Con el objetivo de poder determinar las diferentes propiedades fsicoqumicas
que poseen los aceites lubricantes automotrices y determinar su composicin
se seleccionaron dos muestras comerciales de aceites lubricantes de motor.
El aceite monogrado seleccionado es Super S 40 CF/CF2 de la firma MEXLUB
(Lote XOM 214/ 188 A) y el aceite multigrado es el Ultra SAE 15W/40 de la
firma AKROM (Lote XOM 259/ 131L), ambos elaborados en Mxico y de base
parafnica. A estos aceites se les realizaron las siguientes pruebas: viscosidad a
313 K y 373 K, ndice de viscosidad, temperatura de inflamacin, peso
especfico a 293 K, color, temperatura de escurrimiento e ndice de basicidad
total.
a) Viscosidad
Para su medicin se utiliz el viscosmetro Ubbelohde HVU 490 con una
precisin de 0.001X10-6 m2.s-1. La norma ASTM D 445-97 define el
procedimiento que se debe seguir para la obtencin de la viscosidad cinemtica
de fluidos newtonianos transparentes y opacos en el intervalo de (288 a 373) K.
El equipo consta de un bao trmico con aceite mineral, en l se introduce un
viscosmetro calibrado dentro del cual se encuentra la muestra de aceite
lubricante a estudiar, con el empleo de una perilla de hule se hace pasar el
aceite a un compartimiento superior del viscosmetro y posteriormente se
determina el tiempo que tarda el aceite en pasar de una marca superior a una
marca inferior del viscosmetro. Finalmente, se determina la viscosidad que es
igual al producto del tiempo de escurrimiento por la constante de calibracin del
viscosmetro. Los resultados de la determinacin de viscosidad para los aceites
lubricantes Super S 40 y Ultra 15W/40 se muestran en las Tablas 3.1 y 3.2.
b) Indice de viscosidad
La determinacin del ndice de viscosidad se realiz de acuerdo al
procedimiento de la norma ASTM D 2270-98. Los resultados para los dos
aceites lubricantes seleccionados se muestran en las Tablas 3.1 y 3.2.
Considerando este procedimiento para la determinacin del ndice de
viscosidad (IV) se emplea la siguiente frmula (Benlloch, 1986):
62
Captulo 3
IV =
L U
100
LH
(3.1)
donde: U es la viscosidad cinemtica de la muestra a 104 F (313 K), L es la

viscosidad cinemtica a 104 F (313 K) de un aceite de ndice de viscosidad 0,
este aceite debe tener la misma viscosidad que la muestra a 212 F (373 K), H
es la viscosidad cinemtica a 104 F (313 K) de un aceite de ndice de
viscosidad 100, este aceite debe tener la misma viscosidad que la muestra a
212 F (373 K).
c) Densidad
La obtencin del valor de densidad de los aceites se realiz mediante el
procedimiento de la norma ASTM D 4052-96. Los resultados se muestran en las
Tablas 3.1 y 3.2.
Para su determinacin se utiliz un densmetro digital DMA 48, marca Anton
Paar, basado en la tcnica del tubo vibrante, con una precisin de 0.0001X103
kg.m-3. El equipo consta de un bao trmico con control de temperatura de
0.05 K. La densidad () de las muestras se determina con: =A+B2, las
constantes de calibracin del densmetro A y B se determinan empleando agua
y nitrgeno como fluidos de referencia, el perodo de vibracin () se obtiene
directamente del densmetro. Las constantes A y B se obtienen con el perodo
del nitrgeno y el agua y sus densidades reportadas en literatura (Riddick, and
Bunger, 1970; Perry and Chilton, 1982).
d) Temperatura de inflamacin
La temperatura de inflamacin se determin con un medidor de temperatura de
inflamacin, marca Herzog, con una precisin de 3 K. El mtodo que utiliza se
denomina copa abierta de Cleveland de acuerdo al procedimiento de la norma
ASTM D 92-01. La temperatura de inflamacin se determina calentando una
muestra de 70 cm3 y aplicando una pequea llama en la proximidad de su
superficie hasta que se inflame. Para ello se calienta la muestra de aceite a
fuego vivo a razn de 290 K por minuto hasta llegar a 323 K por debajo de la
temperatura de inflamacin supuesta que se programa en el equipo. A partir de
ese momento se reduce la tasa de calentamiento a unos 6 K de aumento y se
comienza a pasar lentamente la llama de un soplete de gas de (3.2 a 4.8) mm
de dimetro, cada 2 K de aumento de la temperatura. Se considera que se ha
alcanzado la temperatura de inflamacin cuando el aceite es capaz de
mantener una llama en su superficie.
Como se puede observar en los resultados obtenidos para los dos aceites
nuevos (ver Tablas 3.1 y 3.2), las temperaturas de inflamacin son elevadas
con respecto a las temperaturas de inflamacin que poseen los compuestos
63
Captulo 3
naftnicos y aromticos (www.chevron.com/prodserv/paralux/articles.htm) (ver

Apndice A, Tabla A.1), lo cual se corresponde con el predominio de
compuestos parafnicos en estos.
e) Color
La ASTM ha establecido una tabla numerada de 0.5 a 8 unidades para la
normalizacin de los colores (numeracin NPA, National Petroleum
Association). De acuerdo a esta norma ASTM D 1500-98, cuanto ms alta es la
cifra, tanto ms oscuro es el aceite al que corresponde (Prez, 1982). Para su
determinacin se utiliz un colormetro GCA, modelo 74460 con una precisin
de 0.5 unidades, se determin colocando la muestra en un recipiente de
prueba y se compar con los colores registrados en el colormetro en el
intervalo de 0.5 a 8.0. Los resultados se muestran en las Tablas 3.1 y 3.2.
f) Temperatura de escurrimiento
Esta temperatura se determin con un medidor de punto de escurrimiento
marca Herzog, modelo MP852, con una precisin de 3 K. La determinacin se
realiz de acuerdo a la norma ASTM D 97-96. Los resultados se muestran en
las Tablas 3.1 y 3.2. La temperatura de escurrimiento indica la mnima
temperatura a la que fluye el aceite. La muestra se coloc en un tubo de ensayo
y se enfri en intervalos de 3 K, una vez controlada la temperatura se inclin el
tubo y se observ si el aceite flua o no. En caso afirmativo se contino
disminuyendo la temperatura. La temperatura a la cual la muestra dej de fluir
es la temperatura de escurrimiento. Los resultados se muestran en las Tablas
3.1 y 3.2.
Tabla 3.1 Resultados experimentales de las pruebas realizadas al aceite monogrado Super S
40 CF/CF2
Prueba
Viscosidad a 313 K/
10-6m2.s-1
Viscosidad a 373 K/
10-6m2.s-1
Indice de viscosidad
Temperatura de
inflamacin/K (C)
Densidad/103kg.m-3
Mtodo ASTM
D 445-97
Resultado
160.1
D 445-97
D 2270-98
D 92-01
15.29
(12.5 16.3)*
96
519 (246)
D 4052-96
0.8973
Color ASTM
Temperatura de
escurrimiento/K (C)
D 1500-98
D 97-96
5.0
252 (-21)
64
Captulo 3
Tabla 3.2 Resultados experimentales de las pruebas realizadas al aceite multigrado Ultra
15W/40 CF/CF2
Prueba
Viscosidad a 313 K/
10-6m2.s-1
Viscosidad a 373 K/
10-6m2.s-1
Temperatura de
inflamacin/K (C)
Densidad/103kg.m-3
Mtodo ASTM
D 445-97
Resultado
113.1
D 445-97
D 2270-98
D 92-01
15.16
(12.5-16.3)*
140
485 (212)
D 4052-96
0.8826
Color ASTM
D 1500-98
4.0
Temperatura de
D 97-96
240 (-33)
escurrimiento/K (C)
*Intervalo de viscosidad a 373 K establecido por la norma SAE J183, 97
Haciendo un anlisis de los resultados de las pruebas realizadas a ambos
aceites se pudo comprobar que en cuanto a la viscosidad (373 K), densidad y
temperatura de inflamacin cumplen con las especificaciones de calidad de la
norma SAE (SAE J183, 1997). Los valores de densidad obtenidos indican que
los aceites estudiados son de naturaleza parafnica (ver Apndice A, Tabla A.1)
que son los ms utilizados en motores de combustin interna debido a su alta
estabilidad trmica (Benlloch, 1986). El ndice de viscosidad del aceite Ultra 15
W/40 es caracterstico de un aceite multgrado, ya que requiere de una
viscosidad adecuada a altas y bajas temperaturas.
En cuanto al resultado del color para ambos aceites, se pudo comprobar que el
color obtenido (amarillo-verduzco) corresponde con el que poseen los aceites
comerciales de naturaleza parafnica. Este resultado es de inters para su
comparacin con el color de los aceites usados, ya que el cambio de color es
un indicador del grado de degradacin y/o contaminacin de los aceites.
Por otra parte, como se puede observar en los resultados obtenidos para los
dos aceites nuevos, las temperaturas de inflamacin son elevadas, lo cual
corresponde con el predominio de compuestos parafnicos en estos (ver
Apndice A, Tabla A.1).
A continuacin, se realiz la determinacin de algunas propiedades qumicas:
ndice de basicidad total (TBN, por sus siglas en ingls) y % de carbn.
Tambin se determin la composicin de compuestos de hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno y azufre.
65
Captulo 3
g) Anlisis elemental de lubricantes

Este tipo de anlisis ha sido realizado por diferentes investigadores en aceites
bsicos (Abou el Naga et al., 1985; 1986; 1987) y en aceites comerciales
utilizados en turbinas de gas (Singh et al., 1992; Landis et al., 1991).
Se determin la composicin de hidrgeno, oxgeno, carbn y nitrgeno. El
anlisis se efecto en un analizador elemental (Elementar, modelo vario EL) de
acuerdo al procedimiento de la norma ASTM D 5291-96, con una precisin de
1 % masa. Este equipo consta de un muestrador automtico, en el cual se
depositan 20 mg de aceite, la muestra en presencia de oxgeno se oxida y se
forman xidos de nitrgeno, dixido de carbono y agua. Los gases van al
detector de conductividad trmica y se reporta el porcentaje en masa de
hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y carbn.
El resultado de este anlisis es de gran importancia, ya que los compuestos
nitrogenados promueven la formacin de lacas y sedimentos en un motor de
combustin interna y los compuestos oxigenados intervienen en la formacin de
cidos naftnicos, los cuales son corrosivos para un motor de combustin
interna (Paz et al., 2002).
Por otro lado, la obtencin de la relacin hidrgeno-carbono es importante para
conocer el tipo de estructura de hidrocarburos que tienen los aceites que se
analizan. Los resultados de la determinacin del anlisis elemental para los dos
aceites lubricantes seleccionados pueden observarse en la Tabla 3.3.
h) Porcentaje de azufre
Se determina mediante el procedimiento de la norma ASTM D 4294-95. Los
resultados pueden observarse en la Tabla 3.3. Para ello se utiliz el analizador
de azufre Horiba, modelo SlFA 1800, su principio de funcionamiento se basa en
la fluorescencia de rayos x. La muestra de aceite de 5 cm3 se introdujo en una
cpsula de plstico, quedando encima del tubo de rayos x, stos incidieron
sobre los tomos de azufre y se cuantific la cantidad de azufre de la muestra.
La precisin del equipo es de (3-5) % masa.
La determinacin de la composicin de azufre en un aceite lubricante es
importante, ya que los compuestos de azufre son altamente corrosivos para los
metales de los motores y se debe controlar la presencia de estos compuestos
durante la fabricacin de los aceites lubricantes (Paz et al., 2002).
66
Captulo 3
i) Indice de basicidad total

El ndice bsico total expresa el grado de alcalinidad de un aceite, definido por
ASTM D 2896-92 como la cantidad de cido perclrico que se requiere para
neutralizar todos los constituyentes bsicos en una muestra de 1 g de aceite. La
prueba se realiz en un memotitulador Mettler, DL40 GP, con una incertidumbre
de 3 %. La muestra se disolvi en una mezcla de clorobenceno y cido
actico, se coloc en un electrodo de vidrio marca Mettler, modelo DG 112, que
contiene perclorato de potasio y se titul con una solucin de cido perclrico y
cido actico, adicionando cantidades de 0.1 cm3 de solucin hasta que se
neutraliz la muestra. La seal del potencimetro se grafic como funcin del
volumen de solucin tituladora empleada, el punto de inflexin de la curva
representa el valor del TBN.
El TBN se calcula mediante la siguiente expresin:
TBN =
( E F ).N .56.1
S
(3.2)
E- cantidad de cido percrlico empleado para titular la muestra de aceite
F- cantidad de la mezcla (cido actico y clorobenceno) utilizada para disolver
la muestra
N- normalidad del cido perclrico
S- cantidad de muestra de aceite que se emplea
Para la determinacin del TBN a aceites nuevos se utiliza 1.0 gramo de muestra
y para aceites usados se utilizan 0.7 gramos.
Tabla 3.3 Anlisis elemental de dos aceites lubricantes
Prueba realizada
SUPER S 40
ULTRA 15W/40
TBN
Mtodo
ASTM
D 2896-92
14.06
11.61
% masa carbn
D 5291-96
85.85
85.93
% masa hidrgeno
D 5291-96
13.12
12.06
% masa oxgeno
D 5291-96
0.56
0.52
% masa nitrgeno
D 5291-96
0.043
0.084
% masa azufre
D 4294-95
0.413
0.394
67
Captulo 3
Haciendo un anlisis de los resultados que se encuentran en la Tabla 3.3 es

significativo destacar el elevado TBN que poseen estos aceites con respecto al
valor establecido por el manual de especificaciones (EI.1.17.P, 1997), lo cual es
favorable para contrarrestar la formacin de cidos que se forman durante la
combustin en el motor y que podran contaminar el aceite. Con relacin a este
ndice Smith (1990) plantea que el TBN conjuntamente con la viscosidad son
los indicadores fundamentales para la adecuacin de un aceite a un motor
particular. Tanto es as, que la mayora de los principales fabricantes de
motores de marina estipulan un TBN mnimo para las condiciones de servicio
de sus motores. Por ejemplo, la compaa naval SEMT-Pielstick recomienda un
TBN de ms de 20 para sus modelos PC 4, PC 3 y PC 2-5 al consumir
combustibles de ms de 1.8 % de azufre.
Por otro lado, Smith (1990) expresa que aunque son muchas las facetas de la
formulacin de un aceite de motor que influyen en el desgaste, el factor ms
importante es sin duda la capacidad del aceite de neutralizar los cidos
procedentes de la combustin, lo que queda generalmente indicado por su nivel
de alcalinidad (TBN).
La relacin hidrgeno-carbono de los aceites Super S40 y Ultra 15W/40 es de
0.15 y 0.14, respectivamente, lo cual significa que la composicin de
hidrocarburos de ambos aceites es muy similar, aunque se requiere del estudio
de composicin para determinar qu hidrocarburos se encuentran en mayor
concentracin en los aceites seleccionados.
Considerando los resultados de las pruebas realizadas a ambos aceites se
puede afirmar que cumplen con las exigencias para ser empleados en motores
de vehculos (SAE J183, 1997) y por ello se continu su anlisis para
determinar la composicin de hidrocarburos que poseen.
3.2 Anlisis del aceite para identificar y cuantificar el desgaste del motor
Los anlisis que se le realizan a los aceites para identificar y cuantificar el
desgaste del motor son conocidos como anlisis espectrogrficos.
Estos anlisis son considerados mundialmente como una de las herramientas
ms importantes y de utilizacin ms extendida para el anlisis de los
contenidos metlicos presentes en el aceite lubricante. Existe una amplia gama
de mtodos empleados con esta finalidad, de los cuales se considerarn:
a) Espectrometra.
b) Ferrografa.
68
Captulo 3
c) Recuento de partculas.
d) Colectores magnticos.
e) Microscopa.
f) Microanlisis con rayos X.
Los dos primeros son los ms utilizados en la actualidad; la espectrometra
proporciona un anlisis tanto cualitativo como cuantitativo; es decir, qu metales
y en qu cantidad estn presentes en el aceite; los dems mtodos no pueden
dar la composicin de las partculas metlicas. A continuacin se hace
referencia a cada uno de los procedimientos de anlisis enumerados.
a) Espectrometra
Este mtodo de medicin utiliza la interaccin existente entre la radiacin
electromagntica y la materia cuando intercambian energa. Los tomos de
cualquier elemento al ser excitados producen espectros electromagnticos
caractersticos cuya apariencia sirve para identificarlos.
Este fenmeno lo expresa la ley de Planck: Un tomo excitado se encuentra en
equilibrio con tomos en estado fundamental que emiten una serie de
radiaciones, a diferentes longitudes de onda, caractersticas para cada uno de
los elementos (Ximnez, 1980).
La radiacin interacciona con los tomos de una sustancia experimentando
emisin, absorcin o fluorescencia, por esta razn los espectros se clasifican en
tres grandes categoras (Metcalfe, 1987):
Espectrmetros de absorcin atmica ( EAA )
Espectrmetros de emisin atmica ( EEA )
Espectrmetros de fluorescencia atmica ( EFA )
Espectrmetro de absorcin atmica (EAA)
En este tipo de espectrmetro, uno de los ms utilizados en anlisis de aceites

usados, la muestra se quema para llevar sus componentes a fase gaseosa y
estado elemental por disociacin trmica. La fase gaseosa se ilumina con luz de
determinada longitud de onda segn el elemento que se desee medir. Los
tomos en estado elemental cuyos niveles se corresponden con los de la
longitud de onda incidente absorben energa para promover electrones a nivel
de energa superiores, desplazando el equilibrio de la ecuacin de Planck de
derecha a izquierda. Cada elemento es sensible a una solo longitud de onda y
la cantidad de energa absorbida es proporcional a su concentracin en la
69
Captulo 3
mezcla, por esta razn el espectro de absorcin del elemento presentar picos
o lneas de absorcin atmica caractersticos. Las lneas de absorcin atmica
no son absolutamente monocromticas, ya que presentan un ligero
ensanchamiento de lnea, debido a que la absorcin se produce no slo en la
longitud de onda caracterstica sino en un cierto intervalo en torno a ella.
Espectrmetro de emisin atmica
Los espectrmetros de emisin atmica utilizan la propiedad de los tomos que
al ser exictados absorben energa que utilizan para promover algunos de sus
electrones a niveles de energa superiores; cuando regresan a sus niveles
originales, emiten energa, desplazando el equilibrio de la ecuacin de Planck
de izquierda a derecha. Los tomos al emitir energa producen espectros
nicos, formando por longitudes de onda caractersticas. La intensidad de
energa emitida a una cierta longitud de onda es proporcional a la concentracin
de cada elemento que se analiza.
Espectrmetro de emisin de plasma de acoplamiento inductivo
Este tipo de espectrmetro que es el ms difundido, utiliza una de las tcnicas

ms modernas para excitar la muestra. Una corriente de alta frecuencia (15-50
MHz) circula por una bobina metlica de induccin generando un campo
magntico cuyas lneas de fuerza estn orientadas axialmente respecto a un
tubo de cuarzo colocado dentro de la bobina, por el que fluye Argn en el cual
se ha nebulizado la muestra que se desea analizar. El campo magntico
acelera los iones y electrones inducindoles a moverse en rbitas circulares
dentro del tubo. Este movimiento produce por efecto joule un calentamiento de
los gases ionizados, formndose un plasma confinado toroidal con una
temperatura cercana a 1000 K que disocia, atomiza y excita la muestra que se
inyecta al centro del tubo.
El mtodo de espectrometra de emisin de plasma de acoplamiento inductivo
ha sido empleado por Leugner (1987) para medir el desgaste en sistemas
hidrulicos, estos anlisis sirvieron como seal de aviso de los fallos que se
podran presentar en estos sistemas. La importancia de estos anlisis radica en
que el (70-80) % de los fallos de los sistemas hidrulicos son productos de la
contaminacin.
Adems, GarcaFigueroa (1986) determin el desgaste en motogeneradores a
partir del estudio de metales en aceites usados. Los metales de mayor
concentracin en los aceites usados fueron el hierro (200 ppm) y el calcio
(3,000 ppm).
70
Captulo 3
Este tipo de espectrmetro fue utilizado en este proyecto doctoral para la

determinacin y cuantificacin de los metales presentes en los aceites
lubricantes automotrices.
b) Ferrografa
Es un mtodo analtico que permite la separacin de las partculas pequeas (1
- 20 m) de las muestras de aceite usado, con la suficiente resolucin espacial
que permite estudiar su morfologa en detalle.
La ferrografa separa magnticamente las partculas y por esta razn solo sirve
para estudiar los contenidos de materiales ferromagnticos, incluidos los muy
dbiles y algunos como el aluminio o bronce, que no siendo magnticos, al
desgastarse contra materiales ferrosos adquieren trazas de ellos y se
comportan como ligeramente magnticos. De esto se deriva una de las
caractersticas ms valiosas para la aplicacin de la ferrografa al monitorizado
de motores: ignora todas las impurezas que contiene el aceite, excepto las
partculas de desgaste.
El anlisis ferrogrfico de un aceite puede utilizarse para:
Detectar defectos de fabricacin de motores.

Seleccionar un filtrado del aire ms efectivo.
Escoger un mejor filtrado del aceite.
Monitorizar el desgaste del motor.
Estudiar los parmetros de desgaste del motor.
Entre las principales ventajas de la ferrografa se tienen:

Permite determinar las causas que pueden producir un fallo por desgaste y
por lo tanto predecir la forma de remediarlo.
Constituye virtualmente el nico mtodo sistemtico para identificar el tipo
de desgaste producido dentro de un motor.
Posee una elevada efectividad de deteccin de partculas grandes (2-20 m)
que son las ms importantes para el monitorizado del desgaste.
Costo de los ferrogramas relativamente bajo.
Los principales inconvenientes de la ferrografa son:
71
Captulo 3
Respuesta no completamente lineal debido a la deposicin solapada de

partculas.
Repetibilidad de las mediciones baja.
Interpretacin de los ferrogramas por personal calificado, experto y
entrenado.
Eficiencia de deteccin para partculas de menos de 2 m reducida.
Lentitud de anlisis; 10 minutos de preparacin y hasta 30 minutos de
examen.
Imposibilidad de aplicacin a grandes volmenes de muestras.
Este mtodo de determinacin del contenido de metales ha sido empleado por
Stodola (1993) para analizar partculas en aceites usados de camiones y
automviles. Adems, Poley (1992) correlaciona resultados de anlisis
ferrogrficos con resultados de anlisis clsicos (viscosidad a 313 y 373 K y
TBN).
Por otra parte, Stecki et al (1987) emple este mtodo para monitorear la
presencia de partculas metlicas en aceites usados de turbinas de avin con el
objetivo de establecer el mantenimiento preventivo en estas turbinas. Para ello
se tomaron 20 muestras de aceite con una frecuencia de 250 horas de trabajo.
c) Recuento de Partculas por Tamao
Esta tcnica proporciona la distribucin de tamaos de las partculas de
desgaste o contaminantes presentes en la muestra. Los contadores de
partculas dan el nmero de partculas encontradas en categoras de tamao
especificadas. Habitualmente esto se indica con un nmero mayor que el
tamao indicado, los ms usados son: > 5 m, >10 m, > 20 m, > 30 m, > 40
m y > 50 m. El nmero de categoras y tamaos son especficos del equipo
empleado y de la forma como se haya calibrado.
El recuento de partculas no es un mtodo recomendado para el seguimiento
del desgaste por presentar las siguientes desventajas: puede brindar resultados
confusos dado que generalmente cuenta todo tipo de partculas, no nicamente
las metlicas procedentes del desgaste (Verdegan et al., 1988) y no
proporciona una indicacin sobre la forma de la partcula o su composicin,
usndose solo como tcnica suplementaria en anlisis de lubricantes. Se utiliza
principalmente en los sistemas hidrulicos, en los cuales los niveles de
desgaste son bajos y solo para controlar su estado de limpieza.
d) Colectores Magnticos
Los colectores magnticos permiten la separacin, por atraccin magntica, de
las partculas de la muestra que sobrepasan un determinado tamao, tales
como las producidas durante el desgaste por fatiga. Las partculas recogidas,
72
Captulo 3
en su mayora ferrosas, pueden utilizarse como fuente de informacin en dos

sentidos: como indicadoras del ndice de desgaste y como identificadoras del
tipo de desgaste que se est produciendo, igual que sucede con la ferrografa;
por esta razn, el uso de colectores constituye una tcnica simple y efectiva de
monitorizado de la contaminacin de lubricantes lquidos con la finalidad de
conocer el estado de una mquina.
Una vez recogidas las partculas se puede utilizar cualquier tcnica de medicin
para determinar el ndice de desgaste. La eficiencia de los colectores
magnticos depende de cmo y donde discurre el aceite, as como el lugar
donde hayan sido instalados. Para partculas de tamaos superiores a 300 m,
son habituales eficiencias del 60 %. En algunas ocasiones se usan separadores
centrfugos para mejorar la eficiencia de los colectores.
Entre las desventajas de los colectores magnticos merecen citarse las
siguientes:
Tcnica costosa y poco eficaz.
No permite distinguir la composicin de las partculas.
Mtodo subjetivo, pues la identificacin del tamao y la forma de las
partculas depende de la pericia del analizador.
e) Microscopa
Es un mtodo complementario de los anteriores pues permite, inspeccionar
partculas detectadas mediante ellas. Cuando el tamao de las partculas es
mayor de 1 m se utiliza el microscopio ptico convencional o el bicromtico; si
es menor, o se desea conocer mejor la forma y tamao de ellas, se debe
recurrir a otros mtodos de microscopa como son: la microscopa cuantitativa
por televisin y la microscopa por televisin con barrido y computador.
Este mtodo ha sido utilizado por Benchaita (1991) para analizar el desgaste en
vlvulas y balancines de motores de gasolina. Como resultado de este estudio
se pudo comprobar los tipos de desgaste presentes en estas piezas: abrasivo y
adhesivo, la causa de estos desgastes fue la lubricacin inadecuada.
Con relacin a lo anterior, Harrison et al (1992) determin la presencia de
aditivos en aceites a partir de un estudio de partculas metlicas.
f) Microanlisis de Rayos X
Este mtodo permite analizar por separado cada partcula de desgaste, desde
los puntos de vista cualitativo y cuantitativo. El microanlisis cualitativo sirve
para determinar los elementos qumicos que constituyen la partcula; el
73
Captulo 3
cuantitativo suministra informacin sobre el porcentaje de cada elemento

presente en ella, con lo cual se pueden identificar las partes en desgaste.
El principio que utiliza cualquiera de los dos mtodos, es que cuando un haz
electrnico acelerado con suficiente energa, choca elsticamente con un
tomo, puede separar un electrn de su rbita ms interna, dejando una
carencia que al ser ocupada por un electrn de alguna de sus rbitas externas,
excita (ioniza) al tomo que queda con energa en exceso la cual puede disipar
como un fotn de radiacin electromagntica; si la energa es elevada puede
corresponder a rayos X que son de dos tipos: caractersticos y continuos. Los
primeros son los que utilizan esta tcnica, los segundos representan un ruido de
fondo que se superpone a ellos.
En un mismo tomo, los electrones de cada rbita poseen diferentes energas
caractersticas de ellas. En diferentes tomos, la energa de los electrones de
una misma rbita es distinta, ya que al variar el nmero atmico cambia la
carga positiva del ncleo; por esta razn, cuando ocurre una transicin
electrnica, la cantidad de energa disipada como rayos X, es caracterstica de
cada nmero atmico y por tanto nica para cada elemento.
De acuerdo a lo anterior, existen dos tipos de microanlisis de rayos X:
Espectrometra de dispersin de longitud de onda (EDL)
Espectrometra de dispersin de energa (EDE)
De estos dos tipos de anlisis el ms utilizado es el de espectrometra de

dispersin de energa. Este ha sido empleado satisfactoriamente por Harrison et
al (1992) en la determinacin de 12 metales presentes en aceites usados.
La principal consideracin para escoger el mtodo de anlisis de aceite
adecuado es el tamao de las partculas presentes en los aceites, ya que la
sensibilidad de deteccin de cada mtodo depende del tamao de las partculas
y est limitada a determinados intervalos de dimensiones. La espectrometra es
recomendable para analizar partculas de tamao inferior a 5 m; la ferrografa
para las comprendidas entre 20 y 100 m y el recuento de partculas para las
mayores de 200 m.
3.3 Anlisis para determinar la contaminacin con combustible en el
aceite.
En los motores diesel, la contaminacin con combustible en el aceite se puede
determinar de tres maneras:
A partir de la viscosidad de la muestra
A partir de su punto de inflamacin
74
Captulo 3
A partir del anlisis de la mancha
a) A partir de la Viscosidad de la Muestra
Viscosidad a 313 K (10-6m 2 s-1)
Considerando que los combustibles diesel son menos viscosos que el aceite, su
presencia se detecta por una reduccin de su viscosidad; el porcentaje de
dilucin se obtiene mediante grficos como el de la Figura 3.1.
35
30
25
20
15
10
5
0
0
10
Dilucin con diesel (%)
Figura 3.1 Curva viscosidad-dilucin con diesel para un aceite lubricante.
Para el caso de la determinacin del porcentaje de dilucin con gasolina se

obtiene un comportamiento similar (Figura 3.2). La presencia de la gasolina en
el aceite se detecta por la disminucin de su viscosidad a 313 K.
75
Captulo 3
Viscosidad a 313 K (10-6m 2s-1)
35
30
25
20
15
10
5
0
0
10
Dilucin con gasolina (%)
Figura 3.2 Curva viscosidad-dilucin con gasolina para un aceite lubricante.
b) A partir de su Temperatura de Inflamacin

El valor de la temperatura de inflamacin obtenido por el procedimiento de la
norma ASTM D93 (Pensky-Martens) o ASTM D92 (Cleveland o vaso abierto),
se transforma en porcentaje de dilucin, utilizando grficos similares al de la
Figura 3.1, que presenta en el eje vertical, la diferencia entre la temperatura de
inflamacin del aceite nuevo y el usado, y en el eje horizontal la
correspondiente dilucin en peso.
Va so abierto (K)
Va so ce rra do (K)
Temperatura (K)
600
500
400
300
200
100
0
0
8 10 12 14 16
Dilucin (%)
Figura 3.3 Grfico de temperatura de inflamacin-dilucin para un aceite lubricante.
c) A partir del Anlisis de la Mancha

Este tipo de anlisis fue desarrollado por el Instituto Francs del Petrleo y
luego perfeccionado por la Real Escuela Militar Belga (Casanova et al., 1984).
76
Captulo 3
Para efectuar un anlisis por el mtodo de la mancha hay que disponer de

papel de filtro especial o papel cromatogrfico, y de una muestra de unos 5 cm3
del aceite que se quiere analizar, muestra que debe ser tomada
inmediatamente despus de la detencin del motor, con el objeto de que sea
una representacin autntica de la totalidad del mismo. De esta muestra a su
temperatura normal 493 K (20 C), y por medio de una varilla de vidrio de 5 mm
de dimetro, se deja caer una gota sobre el papel especial; el resto, colocado
en un tubo de ensayo, se calienta en un bao de aceite denso que se encuentre
a 473 K durante unos 5 minutos y seguidamente se deposita otra gota de la
muestra sobre el papel, a poca distancia de la primera y en forma anloga. Del
aspecto de ambas manchas, una vez que se han extendido y secado, se
deduce fcilmente el estado y evolucin del aceite.
La razn de hacer dos manchas, una a 493 K y la otra a 493 K, es que un
aceite puede ser adecuado para lubricar a bajas temperaturas (crter) e
inadecuado para las altas (segmentos y pistones). Tambin puede ocurrir que,
a bajas temperaturas, el carbn contenido en el aceite se mantenga en
dispersin y se aglomere al elevarse la temperatura.
En sentido general, esta tcnica es principalmente recomendada para el
anlisis de la detergencia y dispersividad del aceite y su contaminacin con
carbn, pero tambin se puede diagnosticar a travs de ella contenido de
insolubles, oxidacin del aceite, combustible, agua y partculas metlicas.
El mtodo ms utilizado para la determinacin del % de contaminacin con
combustible es el de la norma ASTM D 322. El procedimiento se describe a
continuacin.
La muestra de 25 cm3 de aceite usado se introduce en un matraz de capacidad
de 1000 cm3, se le adicionan 500 cm3 de agua destilada. El matraz con la
mezcla aceite-agua se coloca dentro de una manta de calentamiento Marca
Electromantle. Una trampa se coloca dentro de la boca del matraz, a la trampa
se le adiciona 5 cm3 de agua destilada y al extremo superior de la trampa se
coloca un condensador. Posteriormente, a la trampa se le aade 1 cm3 de
etanol, ste hace que descienda el agua. El calentador de la manta de
calentamiento se enciende hasta que comience a ebullir el agua, esto hace que
los vapores de agua pasen del matraz a la parte superior de la trampa. El
condensador que se encuentra en la parte superior de la trampa permite que el
agua pase de la fase vapor a la fase lquida, la cantidad de combustible que se
encuentre en el agua queda atrapada en el matraz y el agua se sigue
reflujando. Para determinar la cantidad de combustible que queda atrapada en
el matraz se realizan mediciones a diferentes intervalos de tiempo (5, 20, 60 y
90) minutos. Finalmente a los 90 minutos se determina la cantidad de
combustible que posee el aceite usado y se reporta en %.
Este mtodo fue empleado para la determinacin de la contaminacin con
77
Captulo 3
gasolina de los aceites estudiados en este Captulo. Los resultados se reportan

en la Seccin 5.2 (Tablas 5.4, 5.6 y 5.9).
3.4 Anlisis para determinar el contenido de materias insolubles en el aceite
De los productos de degradacin del aceite algunos son slidos e insolubles en
este; de estos una parte se deposita como lacas y barnices en el alojamiento de
los segmentos, faldas de los pistones y otras superficies del motor; otra, se
sita como lodos en el interior del crter y de los conductos de lubricacin, con
el riesgo de taponarlos; el resto se disuelve en el aceite aumentando su
viscosidad.
Por otra parte, el conocimiento del contenido y composicin de insolubles del
aceite es interesante para el diagnstico del estado de los motores de
combustin interna, ya que estn relacionados directamente con la degradacin
del aceite, la eficacia de los filtros, el desgaste y en el caso de los aceites
detergentes con la saturacin de su capacidad dispersante.
Los insolubles se determinan mediante mtodos basados en la sucesiva
solubilidad o insolubilidad de los productos de la alteracin del aceite, en
diversos disolventes tales como el pentano y el tolueno. La parte insoluble se
separa por centrifugacin, dependiendo los resultados del tipo de disolvente
empleado.
La norma ASTM D 893 describe dos procedimientos de medicin de insolubles:
insolubles en pentano y en tolueno.
Para la determinacin de los insolubles en pentano se procede de la siguiente
manera: primero se mezcla la muestra de aceite usado con pentano y se
centrfuga; luego se decanta la solucin, se lava el precipitado dos veces en
pentano y finalmente se seca y se pesa.
Estos insolubles representan la casi totalidad de los productos insolubles del
aceite; estn constituidos por contaminantes externos insolubles en el aceite y
productos de su degradacin que se separan fcilmente.
El procedimiento para la obtencin de los insolubles en tolueno es el siguiente:
primero se mezcla la muestra con pentano y se centrfuga; luego se decanta la
solucin, el precipitado se lava dos veces con pentano, una vez ms con una
solucin de tolueno y alcohol, otra vez solo con tolueno y finalmente el material
insoluble se seca y se pesa. Los insolubles en tolueno representan los
productos procedentes de la contaminacin externa, la corrosin y el desgaste
de los mecanismos lubricados y el carbn formado por la combustin
incompleta del combustible y una posible coquizacin parcial del aceite. La
diferencia entre los insolubles en pentano e insolubles en tolueno son las
resinas insolubles.
78
Captulo 3
El mtodo descrito anteriormente ser utilizado en la Seccin 5.2 para la

determinacin de los insolubles de los aceites nuevos y usados. Los resultados
se muestran en las Tablas 5.4, 5.6 y 5.9.
3.5 Estudio de composicin de hidrocarburos del aceite monogrado Super
S 40
En esta parte se realiz el estudio y evaluacin de la composicin de
hidrocarburos de los aceites lubricantes automotrices seleccionados.
La determinacin de la composicin de hidrocarburos de los aceites citados en
la seccin anterior se realiz por espectrometra de masas mediante la tcnica
de absorcin de campo. Esta tcnica ha sido utilizada por diferentes
investigadores (Hiltz et al., 1991; Singh et al., 1993; Tanikawa and Fujioka,
1983).
En este proyecto se emple un espectrmetro de masas JEOL, modelo JMSAXWA, con emisores de alambre de tungsteno con micropuntas de cristales de
carbn, en donde se genera un campo electrosttico alto necesario para que se
realice la ionizacin. Este equipo tiene una precisin de 0.05 ng. El programa
de cmputo para obtener la composicin por el mtodo de desorcin de campo
(FD) para las fracciones de hidrocarburos fue desarrollado por Nippon Oil Co,
Ltd.
Por otra parte, se debe destacar que la separacin de las fracciones de
compuestos saturados, aromticos y polares se realiz mediante la tcnica de
cromatografa de gases a alta presin (GC, por sus siglas en ingls). Este
mtodo ha sido empleado por Hagnauer and Bowse (1981) para aceites
hidrulicos y por Latimer et al. (1982) para aceites bsicos.
Los resultados de los anlisis de la composicin de hidrocarburos se presentan
en las Tablas 3.4 y 3.5.
En la composicin de hidrocarburos del aceite Super S 40 se puede observar
que se encuentran en mayor concentracin los que poseen 27 y 28 tomos de
carbono. Este resultado concuerda con el estudio realizado por Rounds (1968,
1975) para determinar la influencia de los factores de la lubricacin en la fatiga
de los rodamientos de rodillos. Para ello investig distintos hidrocarburos puros:
n-octacosano (C28H58), diciclohexil, etc. Las propiedades fundamentales
analizadas fueron: viscosidad a 372 K, viscosidad a 311 K e ndice de
viscosidad, las cuales son similares a las que se determinan a nivel de
laboratorio en los aceites lubricantes automotrices. En el trabajo antes
mencionado tambin se investigaron aceites minerales de base parafnica y
79
Captulo 3
naftnica; determinndose el contenido de azufre, % de carbones parafnicos,

% de carbones naftnicos y % de carbones aromticos.
Tabla 3.4 Composicin de hidrocarburos del aceite monogrado Super S 40
NC
I
II
III
IV
V
VI
VII
TOTAL
21
0.9
1.0
0.7
0.4
0.7
0.3
0.2
4.1
22
1.1
1.2
0.8
0.5
0.9
0.4
0.2
5.1
23
1.3
1.4
0.9
0.6
1.0
0.6
0.2
6.1
24
1.2
1.3
1.0
0.8
1.2
0.7
0.3
6.5
25
1.1
1.4
1.1
0.7
1.2
0.8
0.4
6.7
26
1.3
1.5
1.0
0.7
1.2
0.8
0.5
6.9
27
0.9
1.4
1.0
0.9
1.6
0.9
0.5
7.2
28
1.0
1.2
1.0
0.8
1.5
0.9
0.7
7.2
29
0.9
1.3
0.9
1.0
1.4
1.1
0.5
7.0
30
0.7
0.9
0.8
0.6
1.3
1.1
0.6
5.8
31
0.6
0.6
0.7
0.5
0.9
0.9
0.6
4.8
32
0.5
0.5
0.6
0.5
0.7
0.7
0.5
4.1
33
0.4
0.7
0.6
0.4
0.8
0.6
0.4
3.8
34
0.3
0.5
0.5
0.4
0.6
0.5
0.3
3.0
35
0.2
0.6
0.5
0.5
0.5
0.5
0.3
3.0
NC es el nmero de tomos de carbonos; I es el % masa de parafinas lineales;
II es el % masa de parafinas mono-cclicas; III es el % masa de parafinas dicclicas; IV es el % masa de parafinas tri-cclicas; V es el % masa de parafinas
tetra-cclicas; VI es el % masa de parafinas penta-cclicas; VII es el % masa de
parafinas hexa-cclicas.
Considerando los resultados de la composicin de hidrocarburos que posee el
aceite seleccionado y los estudios realizados por Rounds (1968, 1975) se
selecciona al n-octacosano como hidrocarburo representativo de aceites
automotrices. Se seleccion este hidrocarburo, porque es el que se encuentra
en mayor concentracin en el aceite lubricante Super S 40. Los resultados
experimentales de la solubilidad del n-octacosano en etano supercrtico a
(308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa se reportan en la Seccin
4.5 (Tabla 4.3 y Figura 4.13). Estos resultados se utilizaron para establecer las
condiciones iniciales para la regeneracin del aceite lubricante automotriz
usado Super Racing Premium 15W/40 mediante el empleo de etano
supercrtico (ver Seccin 5.4, Tablas 5.9 y 5.10).
3.6 Estudio de composicin de hidrocarburos del aceite multigrado Ultra
15W/40
En la composicin de hidrocarburos del aceite Ultra 15W/40 se puede observar
que se encuentran en mayor concentracin los hidrocarburos que poseen 29 y
30 tomos de carbono. Este resultado concuerda con el estudio realizado por
Okabe (1980) donde utiliza el escualano (C30H62) como representativo de un
80
Captulo 3
aceite base para investigar el efecto de la pelcula de lubricante bajo

condiciones medias de lubricacin hasta 10 MPa, lo cual tiene un importante
papel en el uso prctico de un aceite.
Por otra parte Foord y Hammann (1968) emplearon poli-isobutileno, escualano,
escualeno e isopropilbiciclohexil para investigar los efectos de los fluidos de
diferente composicin sobre el espesor de la pelcula del lubricante.
Considerando los resultados de la composicin de hidrocarburos que posee el
aceite seleccionado y los estudios realizados por diferentes autores se
selecciona al C30H62 como hidrocarburo representativo de aceites automotrices.
Se seleccion este hidrocarburo, porque es el que se encuentra en mayor
concentracin en el aceite lubricante Ultra 15W/40. Los resultados
experimentales de la solubilidad del escualano en etano supercrtico a (308.15,
323.15 y 348.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa se reportan en la Seccin
4.6 (Tabla 4.5 y Figura 4.15). Estos resultados se utilizaron para establecer las
condiciones iniciales para la regeneracin del aceite lubricante automotriz
usado Super Racing Premium 15W/40 mediante el empleo de etano
supercrtico (ver Seccin 5.4, Tablas 5.9 y 5.10).
Otra informacin de utilidad que brinda la espectrometra de masas es la masa
molecular promedio y el nmero de tomos de carbono promedio. Los
resultados para ambos aceites se muestran en las Tablas 3.6 y 3.7.
Tabla 3.5 Composicin de hidrocarburos del aceite multigrado Ultra 15W/40
NC
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
I
0.6
0.6
0.6
0.7
0.7
0.6
0.6
0.5
0.5
0.5
0.3
0.5
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
II
0.7
0.7
0.8
0.7
0.8
0.8
0.9
0.7
0.8
0.7
0.7
0.5
0.5
0.6
0.5
0.7
0.6
0.5
III
0.5
0.6
0.6
0.6
0.7
0.7
0.7
0.8
0.6
0.6
0.6
0.5
0.5
0.5
0.5
0.6
0.5
0.5
IV
0.4
0.3
0.4
0.6
0.4
0.5
0.5
0.5
0.4
0.3
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.3
81
V
0.5
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.9
0.7
0.7
0.8
0.7
0.7
0.7
0.7
0.7
0.6
0.6
VI
0.3
0.3
0.4
0.3
0.5
0.6
0.6
0.7
0.7
0.7
0.7
0.6
0.5
0.6
0.5
0.6
0.5
0.5
VII
0.1
0.2
0.2
0.2
0.3
0.3
0.3
0.4
0.3
0.5
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.4
0.5
0.4
TOTAL
3.0
3.2
3.7
3.8
4.3
4.4
4.7
4.5
4.0
4.0
3.9
3.6
3.4
3.6
3.5
3.8
3.5
3.1
Captulo 3
La nomenclatura es la utilizada en la tabla 3.4.

3.7 Determinacin de la masa molecular y nmero de tomos de carbono
de los hidrocarburos que componen el aceite monogrado Super S 40
El espectrmetro de masas marca JEOL, modelo JMS-AXWA empleado en este
proyecto permite determinar la masa molecular y el nmero de tomos de
carbono de los hidrocarburos que componen el aceite Super S 40, los
resultados se muestran en la Tabla 3.6.
Tabla 3.6 Masa molecular y nmero de tomos de carbono de los hidrocarburos que componen
el aceite monogrado Super S 40
Anlisis
I
II
III
Masa molecular 364.8 372.5 382.5
promedio/gmol-1
Nmero de
25.9 26.6 27.5
tomos de
carbono
promedio
IV
387.2
V
382.1
VI
395.5
VII
406.3
Total
384.41
27.9
27.7
28.8
29.7
27.72
Los resultados anteriores muestran que el nmero de tomos de carbono

promedio y la masa molecular promedio del aceite analizado es de 27.72 y
384.41 g/mol.
3.8 Determinacin de la masa molecular y nmero de tomos de carbono
de los hidrocarburos que componen el aceite multigrado Ultra 15W/40
Los resultados de la determinacin de la masa molecular y el nmero de
tomos de carbono de los hidrocarburos que componen el aceite multigrado
Ultra 15W/40 se presentan en la Tabla 3.7.
Tabla 3.7 Masa molecular y nmero de tomos de carbono de los hidrocarburos que componen
el aceite multigrado Ultra 15W/40
Anlisis
I
II
Masa molecular 416.5 424.2
promedio/gmol-1
Nmero de
29.6 30.3
tomos de
carbono
promedio
III
428.2
IV
437.5
V
441.5
VI
458.4
VII
485.9
Total
441.74
30.7
31.5
32.0
33.3
35.4
31.82
Los resultados anteriores muestran que el nmero de tomos de carbono

promedio y la masa molecular promedio del aceite analizado es de 31.82 y
441.74 g/mol.
82
Captulo 3
3.9 Masa molecular promedio de los hidrocarburos que componen los

aceites reportada por diferentes autores
La determinacin de la masa molecular de aceites bsicos ha sido reportada
por diferentes autores: Klaus et al. (1992); Brock (1987) y Abou el Naga et al.
(1985). Los resultados obtenidos por estos autores se presentan en la siguiente
tabla:
Tabla 3.8 Masa molecular de aceites bsicos
Autores
Klaus (1992)
Brock (1987)
Abou el Naga (1985)
Aceite1
(g/mol)
430
440
572
Aceite 2
(g/mol)
370
330
553
Aceite 3
(g/mol)
325
246
540
La determinacin de la masa molecular promedio y el nmero de tomos de

carbono promedio de los aceites seleccionados permite conocer qu tipo y
estructura de hidrocarburos tienen stos.
Con relacin a la distribucin de hidrocarburos en ambos aceites se puede
observar en las Tablas 3.4 y 3.5 que en el aceite Super S40 existen
compuestos que tienen entre 26 y 29 tomos de carbono, lo cual corresponde
con la presencia de compuestos como por ejemplo: 2 hexadecil naftaleno
(C26H40), 1-heptacosano (C27H54), n-octacosano (C28H58), nonacosano (C29H60),
etc. En el caso del aceite 15W/40 se puede observar la existencia de
compuestos que tienen entre 29 y 35 tomos de carbono como por ejemplo:
nonacosano (C29H60), escualano (C30H62), 1 hentriacontino (C31H60), 1
fenilhexacosano (C32H58), tritriacontano (C33H68), tetratriacontano (C34H70), 1
ciclohexilnonacosano (C35H70), etc.
Haciendo una comparacin entre los valores obtenidos para los aceites
comerciales seleccionados (Super S40 y 15W/40) y los reportados por los
autores antes mencionados, se puede afirmar que las diferencias se deben a
que los aceites comerciales se le han incorporado diversos aditivos y han
pasado por procesos de desalfatado y refinado, donde se eliminan algunos
compuestos parafnicos y naftnicos que tienen masa molecular elevada.
Por otro lado, la masa molecular de los aceites comerciales seleccionados es
muy similar al de los aceites bsicos 1 y 2 reportados por Klaus et al. (1992);
estos aceites son de naturaleza parafnica. Se debe destacar que a estos
aceites bsicos se le han incorporado aditivos antioxidantes para determinar su
efecto en la inhibicin de la oxidacin.
Las mayores diferencias se observan al comparar los aceites comerciales
83
Captulo 3
seleccionados con los reportados por Abou el Naga et al. (1985), stos son
aceites bsicos sin ningn tipo de aditivo.
Finalmente, se concluye que los hidrocarburos C28H56 y C30H62 son
representativos de aceites automotrices y sern utilizados para realizar estudios
de solubilidad en disolventes supercrticos (ver secciones 4.5 y 4.6) con la
finalidad de crear las bases fsicoqumicas para desarrollar una tecnologa para
la regeneracin de aceites automotrices usados (ver seccin 5.4).
84
CAPTULO 4
RESULTADOS
SOLUBILIDAD DE HIDROCARBUROS REPRESENTATIVOS DE
ACEITES AUTOMOTRICES EN ETANO SUPERCRTICO
4.1 Antecedentes de la extraccin supercrtica
El fenmeno de extraccin de solutos no voltiles con un disolvente bajo
condiciones supercrticas est directamente relacionado con el equilibrio de
fases. Existen al menos dos fases en equilibrio, la fase condensada (soluto) y la
fase fluida (disolvente). Se le conoce con el nombre de extraccin supercrtica
al proceso que se lleva a cabo a condiciones de temperatura y presin por
encima de la temperatura crtica (Tc) y presin crtica (Pc) del disolvente.
As como la separacin de dos o ms sustancias por destilacin est basada en
la diferencia de presin de vapor de los componentes, la separacin mediante
la extraccin supercrtica est basada en las propiedades termofsicas
(densidad, viscosidad y coeficiente de difusin) de los componentes, estas
propiedades determinan las interacciones intermoleculares entre las molculas
del soluto y del disolvente. De cierto modo, en la extraccin con disolventes
supercrticos se involucran ambos efectos antes mencionados, por lo que
incluso se ha propuesto el trmino destraccin para denominar al proceso de
extraccin supercrtica (Schneider et al., 1980).
Los procesos de extraccin a condiciones supercrticas se empezaron a
implementar a nivel industrial a partir de los aos 40s, pero es a partir de los
aos 70s del siglo pasado cuando empezaron a utilizarse, principalmente en la
industria alimenticia (Eisenbach et al., 1983) y en menor grado en la industria
qumica (Paulaitis et al., 1983) y petrolera (Brignole, 1986). Algunos procesos, a
condiciones supercrticas, que se llevan a cabo a nivel industrial son:
Descafeinizacin (Leyers et al., 1991, Zosel, 1981); recuperacin de aromas y
esencias (Vitzthum and Hubert, 1978); extraccin de aceites (Friedrich et al.,
1982; Gopalakrishnan y Narayan, 1991); deodorizacin (Natex, 2002; Zosel,
1976); recuperacin de aceite pesado (Eisenbach et al., 1983; Park et al., 2002;
Rudzinski y Aminabhavi, 2000); desasfaltizacin (Brown 2002; Nelson y
Roodman, 1985; Zosel, 1983); entre otros.
Disolvente supercrtico
Un disolvente supercrtico es aquel que se encuentra a una temperatura y
presin superior a sus valores crticos gas/lquido. La regin supercrtica se
muestra de manera sombreada en la Figura 4.1.
85
Captulo 4
Solubilidad de hidrocarburos representativos de aceites en etano
En el diagrama de la Figura 4.1 se indican las regiones slida, lquida y

gaseosa, las lneas indican la coexistencia entre dos fases y el proceso de
transicin de fase. Las tres curvas en este diagrama se interceptan en un punto
llamado punto triple, en el cual coexisten en equilibrio las tres fases. El punto
crtico donde las propiedades del lquido y el gas se vuelven idnticas se
localiza al final de la lnea de presin de vapor.
Figura 4.1 Diagrama de fases en el plano presin-temperatura para una sustancia pura
Un fluido supercrtico presenta propiedades termodinmicas y de transporte

particularmente singulares, tales como densidad, viscosidad y coeficiente de
difusin, cuyos valores son intermedios entre los de lquidos y los de gases
(Tabla 4.1). Esta particular combinacin de propiedades es una caracterstica
nica de los fluidos supercrticos que los vuelve muy tiles como disolventes. La
densidad de estos fluidos, parecida a la de un lquido, les da un buen poder
disolvente, mientras que la viscosidad relativamente baja y la difusividad
relativamente alta, como las de un gas, les permite una gran capacidad de
penetracin dentro del soluto, por lo que la velocidad de transferencia de masa
de los solutos es mayor dentro de un fluido supercrtico que dentro de un
lquido.
86
Captulo 4
Tabla 4.1 Propiedades tpicas de gas, lquido y fluido supercrtico
Propiedad
Densidad (g/cm3)
Coeficiente de
difusin (cm2/s)
Viscosidad (Pa.s)
Gas
(0.6 2.0)x 10-3
(0.1 0.4)
Fluido supercrtico
(0.2 0.9)
(0.2 0.7)x 10-3
Lquido
(0.6 1.6)
(0.2 2.0)x 10-5
(0.01 0.03)
(0.01 0.09)
(0.2 3.0)
Otra caracterstica interesante de estos disolventes es que pueden modificar

sus propiedades tales como densidad y viscosidad, dentro de amplios
intervalos, mediante cambios relativamente pequeos de temperatura. La
regin de mayor inters es la cercana al punto crtico, esto es, a 1.0 < Tr < 1.2,
donde Tr= T/Tc, es la temperatura reducida del disolvente puro. (Mc Hugh y
Krukonis, 1986) y Pr < 3.0, donde Pr= P/Pc, es la presin reducida del
disolvente puro.
Estas propiedades de los fluidos supercrticos, en especial la capacidad de
controlar el poder disolvente son de gran utilidad para su aplicacin en los
procesos de extraccin. Para efectuar la extraccin de solutos no vlatiles se
puede elevar el poder disolvente del fluido mediante el incremento de presin
y/o temperatura y despus reducir la presin para separar el componente
extrado y recuperar el disolvente. Adems, los procesos de extraccin
supercrtica se pueden llevar a cabo a temperaturas menores que, por ejemplo,
la destilacin y por lo tanto pueden ser aplicados para separar sustancias que
son trmicamente inestables (Cantoral, 1987). Por lo que esto significa un
ahorro de energa por la facilidad con que se pueden recuperar los disolventes.
En un proceso de extraccin supercrtica la eleccin del disolvente es
fundamental, ya que de sus propiedades depende el rendimiento del proceso.
Las dos propiedades fundamentales para la seleccin de un disolvente son:
Selectividad
Es la capacidad de una sustancia para extraer un componente de una solucin
con preferencia a otro (Snchez, 1976). El mejor es el que disuelve un mximo
de un componente y un mnimo de otro. En la mayora de los procesos se
trabaja con un exceso de disolvente, con relacin a las cantidades de soluto.
Capacidad
Es la capacidad para disolver el soluto a extraer. Determina el gasto del
disolvente y consecuentemente el tamao de los equipos.
Por otro lado, (King et al., 1983) resume varias ventajas del trabajo a
condiciones supercrticas de la siguiente manera:
87
Captulo 4
La separacin del disolvente y el soluto es fcil y se puede llevar a cabo a

un costo bajo.
Es posible emplear disolventes que, debido a sus propiedades fsicas, no
pueden emplearse en la extraccin lquida convencional. Un ejemplo
interesante es el dixido de carbono (CO2), el cual no existe en estado
lquido a presin atmosfrica, y para el cual se ha encontrado un nmero
ilimitado de aplicaciones en la industria alimenticia ya que es inflamable e
inocuo para la salud.
Es posible, con un mismo disolvente, tener un amplio intervalo de
selectividad y capacidad de extraccin simplemente al variar la temperatura
y presin del proceso.
Controlando temperatura y presin es posible obtener alta difusividad y baja
viscosidad, lo que permite una mejor penetracin del disolvente en el soluto
y, por ende, el proceso de extraccin se vuelve muy eficiente.
4.1.1 Seleccin del disolvente a utilizar para la

hidrocarburos representativos de aceites automotrices
extraccin
de
La seleccin del disolvente se realiza considerando la influencia de sus

propiedades fundamentales (capacidad de extraccin y selectividad) en el
estudio de solubilidad que se desea realizar. La selectividad est relacionada
con las diferencias en la constitucin qumica, en la polaridad o en el tamao de
las molculas entre el disolvente y el soluto que se requiere extraer. La
capacidad de extraccin se puede determinar variando la presin y/o
temperatura del sistema de estudio (disolvente-soluto). Cuando el disolvente
est formado por una mezcla de hidrocarburos ligeros: metano, propano y
etano, la composicin de la mezcla hace variar su capacidad de extraccin de
parafnicos, naftnicos y aromticos.
Para la seleccin del disolvente en este trabajo se tom en cuenta los trabajos
reportados en literatura donde se emplea un disolvente para la extraccin de
diferentes familias de hidrocarburos.
En la literatura aparecen reportados varios trabajos relacionados con la
determinacin de la solubilidad de diferentes tipos de hidrocarburos con el
empleo de disolventes supercrticos.
En 1976 Ohgaki y Takayama emplearon CO2 como disolvente para la
extraccin de hexano en el intervalo de (0.44-5.2) MPa a 298 K. En otro trabajo
reportado (Ohgaki y colaboradores, 1976) utilizaron etano (C2H6) para la
extraccin del mismo hidrocarburo a las mismas condiciones de presin y
temperatura. Comparando ambos resultados se puede concluir que para estas
condiciones el CO2 posee mayor capacidad de extraccin que el C2H6. Este
comportamiento es a temperaturas por debajo de la crtica del disolvente.
88
Captulo 4
El empleo del CO2 como disolvente supercrtico aparece reportado por Kaira y
colaboradores, (1978) para la extraccin de heptano, Cheng y colaboradores
(1989) para la extraccin de pentano, Bartle y colaboradores (1991) para la
extraccin de octadecano y Charoensombut y colaboradores (1986) para la
extraccin de hexadecano. Eustaquio-Rincn y Trejo (2001) para la extraccin
de n-octadecano a 310, 323, 333 y 353 K en el intervalo de (10-20) MPa
Existen trabajos reportados donde se comparan los resultados de solubilidad
obtenidos con el empleo de CO2 y C2H6 (Mohamed et al., 2002) para productos
alimenticios (cocoa y chocolate). En el caso del empleo del C2H6 como
disolvente supercrtico se trabaja a presiones ms bajas. Las solubilidades
obtenidas fueron mayores con C2H6.
Marteau y Tobaly (1998) determinaron la solubilidad de escualano (C30H62) en
metano y en la mezcla metano-hexatriacontano a las isotermas (323,370 y 420)
K para las presiones de (15.8, 18.3 y 20.8) MPa. Para las condiciones
mencionadas anteriormente la solubilidad de escualano es baja. Hollar y Ehrlich
(1990) estudiaron la solubilidad de naftaleno en CO2 y C2H6, y en mezcla de
ambos disolventes a 308.15 K y 318.15 K. Los mejores resultados de
solubilidad fueron obtenidos empleando como disolvente C2H6.
Para la extraccin de hidrocarburos de alta masa molecular se han obtenido los
mejores resultados con la utilizacin del C2H6.
Los datos reportados en literatura de solubilidad de hidrocarburos de alta masa
molecular en el disolvente C2H6 se muestran en las Figuras 4.2 y 4.3. En la
Figura 4.2 se puede observar como la solubilidad disminuye en funcin del
incremento de la masa molecular del hidrocarburo para la misma isoterma, esto
es, el hidrocarburo ms soluble es el que tiene menor masa molecular. En el
caso de los hidrocarburos reportados por Moradinia y Teja (1986) (Figura 4.2),
en el intervalo de presin de (6.5-20.0) MPa a las isotermas de 308.15, 313.15 y
319.15 K, n-octacosano (C28H58), n-triacontano (C30H62) y n-dotriacontano
(C32H66 ), el ms soluble en el disolvente supercrtico C2H6 fue el C28H58. De
este resultado se concluye que para los 3 hidrocarburos estudiados el ms
soluble es el de menor masa molecular, esto es, a medida que disminuye el
nmero de tomos de carbono de los hidrocarburos aumenta la solubilidad.
Para cada isoterma estudiada se observa un incremento de la solubilidad de
cada hidrocarburo en funcin del aumento de la presin del sistema.
Como puede observarse en la Figura 4.2, a una temperatura constante, el
incremento de la solubilidad de los hidrocarburos (C30H62 y C32H66) es funcin
del incremento de la presin del sistema. Para el caso de los hidrocarburos
antes mencionados los mejores resultados fueron obtenidos: C30H62 (313.15 K y
13.64 MPa) y C32H66 (319.15 K y 13.64 MPa). Es significativo destacar que si se
89
Captulo 4
y n-alcano
hubieran ampliado el intervalo de presin en este estudio se esperara un

aumento de la solubilidad de estos hidrocarburos en C2H6 en funcin del
incremento de la presin del sistema. Ha sido de gran inters el estudio de
estos hidrocarburos de alta masa molecular, ya que estos alcanos de cadenas
largas se encuentran presentes en el proceso de obtencin de carbn lquido y
de crudo. Otra razn adicional para el estudio de estos hidrocarburos de alta
masa molecular es que tienen diferente tendencia en el comportamiento de
algunas propiedades (presin de sublimacin y calor de fusin).
C28H56, 308.15 K
C30, 313.15 K
0.016
0.014
0.012
0.010
0.008
0.006
0.004
0.002
0.000
6
C30, 308.15 K
C32, 313.15 K
10
12
14
C32, 308.15 K
C32, 319.15 K
16
Presin / MPa
Figura 4.2 Solubilidad de n- alcanos en etano supercrtico como funcin de la presin
y n-alcano
0.025
tetracosano (C24)
0.020
octacosano (C28)
0.015
dotriacontano (C32)
0.010
0.005
0.000
5
10
15
Presin / MPa
90
20
18
20
Captulo 4
Figura 4.3 Solubilidad de n-alcanos en etano supercrtico como funcin de la presin, a 308.15
K
En 1997 Kalaga y Trebble realizaron el estudio de la solubilidad de

hidrocarburos de alta masa molecular (C24H50, C28H58 y C32H66) en el disolvente
supercrtico C2H6 en el intervalo de (6-20) MPa a la isoterma de 308.15 K. Los
resultados se muestran en la Figura 4.3.
Como se puede observar en la Figura 4.3, para la isoterma estudiada (308.15
K) el hidrocarburo ms soluble en el disolvente supercrtico C2H6 es el C24H50
que es el de menor masa molecular. Este resultado coincide con el resultado
obtenido por Moradinia y Teja (1986).
Por otra parte, a altas presiones (10-20) MPa en funcin del incremento de la
presin del sistema se observa una tendencia al aumento de la solubilidad para
los 3 hidrocarburos estudiados. Sin embargo, a baja presin del intervalo
estudiado (5.5-6.0) MPa el C28H58 es ms soluble que el C24H50 en el disolvente
supercrtico C2H6, esto es, que el hidrocarburo de mayor masa molecular es
ms soluble. En este caso se comparan estos dos hidrocarburos, porque el
C32H66 fue estudiado en el intervalo de (12-20) MPa.
Igualmente el CO2 (Brule and Corbett, 1984) ha sido propuesto para la
extraccin de hidrocarburos pesados a presiones relativamente moderadas
cuando la temperatura encontrada en el yacimiento de petrleo est
ligeramente arriba de la crtica del CO2. Otra de las principales aplicaciones del
CO2 es la extraccin de las fracciones ms ligeras de un yacimiento
denominada recuperacin mejorada o terciaria (Wang, 1982).
Por otra parte, se conoce que la solubilidad de un soluto en un disolvente
supercrtico puede incrementarse mediante el uso de un tercer componente
llamado codisolvente. En muchos casos la adicin de pequeas cantidades de
un codisolvente (usualmente menos del 10 % molar) tal como metanol, 2propanol, etanol o algn otro puede incrementar considerablemente la
solubilidad del soluto en el disolvente supercrtico. Por ejemplo, la solubilidad
del cido estriatico en CO2 supercrtico se increment en el intervalo de (0 a 6)
% en fraccin molar (Guan et al., 1998). Lo anterior se debe a que la adicin de
un codisolvente incrementa las interacciones moleculares, en el caso anterior
que es un codisolvente polar se produce la interaccin con el soluto polar a
travs de las fuerzas dipolo-dipolo. Cuando las fuerzas dipolo-dipolo estn
presentes en la interaccin de molculas polares la parte positiva de una
molcula atrae la parte negativa de otra molcula vecina. Las molculas deben
estar relativamente cerca para que la interaccin de este tipo de fuerzas sea
significativa. La magnitud de estas fuerzas se incrementa con el aumento de la
polaridad de las molculas, pero aun as, son ms dbiles que las fuerzas iondipolo. Por ejemplo: la molcula de cido clorhdrico presenta este tipo de
91
Captulo 4
fuerzas, la parte del cloro est cargada negativamente, mientras que la parte
del hidrgeno tiene carga positiva.
La solubilidad del hexametilbenceno en CO2 se increment en un 54, 94 y 140
%, en promedio, empleando pentano, octano y undecano como codisolvente (3
% en fraccin molar de cada uno), respectivamente (Dobbs et al., 1986). El
etanol fue empleado para incrementar la solubilidad del cido ferlico en CO2
(Sovov, 2001).
4.1.2 Estudio de la seguridad para el trabajo con el disolvente C2H6
Considerando los diversos trabajos reportados en la literatura sobre el empleo
de diversos disolventes supercrticos para la extraccin de hidrocarburos de alta
masa molecular, en este proyecto doctoral se seleccion al C2H6 para realizar
estudios de solubilidad de los hidrocarburos representativos de aceites
lubricantes automotrices (ver Secciones 3.3 y 3.4). La seleccin se hizo
teniendo en cuenta su gran capacidad de extraccin para los hidrocarburos
antes mencionados.
Para el uso del gas etano como disolvente supercrtico se requiere del
conocimiento de sus propiedades fsicas y qumicas con el objetivo de evitar
que se produzcan daos a la salud de los operarios e incendios en el rea de
trabajo.
Las propiedades fsicas y qumicas fundamentales del gas etano son las
siguientes (Weiss, 1986):
Masa molecular: 30.07 g/mol
Punto de ebullicin a 1 atm: 264.6 K
Temperatura crtica: 305.5 K
Presin crtica: 4.88 MPa
Lmite de inflamabilidad: (3 12.4) %
Clase de inflamabilidad: 2.1 (Esto significa que es un gas inflamable, no
corrosivo y de baja toxicidad)
Densidad del C2H6 en la fase vapor a 20 MPa: 13.86 kg/m3
Posteriormente, teniendo en cuenta estas propiedades se realiz el clculo de
seguridad para el trabajo con el gas etano como disolvente supercrtico en el
Laboratorio de Termodinmica, edificio 23 del Instituto Mexicano del Petrleo.
El procedimiento que se estableci para este clculo es el siguiente:
1- Clculo de la masa que ocupa el C2H6 en la celda de alimentacin.
Para esta determinacin se utiliz la densidad del C2H6 en la fase vapor a 20
92
Captulo 4
MPa (20,000 KPa)
m = v. V
(4.1)
donde V es el volumen que ocupa el C2H6 en la celda de alimentacin y v es

la densidad del C2H6 en la fase vapor a 20 MPa.
m = 13.86 kg / m 3 (7.47 x10 4 m 3 )
m = 0.01 kg
2- Clculo de la masa que ocupa el aire en el laboratorio.
Para ello se utiliz la composicin del aire reportada por Ordieres et al. (1999):
78 % de N2 y 22 % de O2. Adems, se realiz el clculo de la densidad
considerando la composicin de la mezcla mencionada anteriormente en la fase
vapor a 100 kPa.
m = v. V
donde V es el volumen que ocupa el aire en el laboratorio y v es la densidad

del aire en la fase vapor
m = 0.04 kg / m3 (41.25 m 3 )
m = 1.65 kg
3- Clculo de la cantidad de sustancia en mol de C2H6 de la celda de
alimentacin.
Para este clculo se emple el valor de la masa del C2H6 obtenido
anteriormente.
m
PM
0.01 kg
n=
30.07 g / mol
n = 0.3325 mol
n=
donde m es la masa que ocupa el C2H6 en la celda de alimentacin y PM es su

masa molecular.
4- Clculo de la cantidad de sustancia en mol de aire en el laboratorio.
93
Captulo 4
m
PM
1.65 kg
n=
28.01 g / mol
n=
n = 58.90 mol
donde m es la masa del aire y PM es su masa molecular

5- Determinacin de la concentracin en fraccin molar del C2H6 en el
laboratorio.
nt = nC 2 H 6 + nN 2
nt = 0.33 + 58.90
nt = 59.23 mol
x1 =
nC 2 H 6
nt
0.33 mol
59.23 mol
x1 = 0.0055
x1 =
donde nC 2 H 6 es la cantidad de sustancia en mol de C2H6, nt es la cantidad de

sustancia total y x1 es la fraccin molar del C2H6
El valor de fraccin molar obtenido indica que en el caso extremo que por fuga
se vaciara la celda de alimentacin no habra riesgo de que la mezcla C2H6-aire
se inflame, por lo cual no habra peligro durante el empleo del etano como
disolvente a condiciones supercrticas.
Por otra parte, se debe destacar que la Divisin de Seguridad Industrial y
Proteccin Civil del Instituto Mexicano del Petrleo realiz durante el desarrollo
de este proyecto varias pruebas de explosividad posteriormente a las pruebas
de hermiticidad efectuadas durante las corridas experimentales. Esta Divisin
emiti documentos que se encuentran registrados en nuestra bitcora de
trabajo que certifican que no haba fugas de etano en las secciones del
dispositivo experimental.
Otra medida necesaria tomada durante la realizacin de la parte experimental
de este proyecto de investigacin fue la incorporacin al arreglo experimental
94
Captulo 4
de un mechero a la salida del medidor de va hmeda con el objetivo de que el

C2H6 se queme en el rea del Laboratorio y no se vierta a la atmsfera. La
descripcin completa del dispositivo experimental se realiza en el siguiente
prrafo.
4.2 Dispositivo experimental
En la Figura 4.4 se muestra un diagrama esquemtico del dispositivo
experimental que empleado en este proyecto doctoral que consta bsicamente
de tres secciones. Una fotografa del dispositivo experimental puede verse en el
ApndiceD
Figura 4.4 Dispositivo experimental empleado en este proyecto doctoral
La seccin de alimentacin tiene un tanque comercial de C2H6, un compresor y

un termocompresor con los cuales se aumenta la presin del disolvente (hasta
alcanzar condiciones supercrticas).
La seccin de equilibrio consta de un serpentn de acero inoxidable para el
acondicionamiento de temperatura del disolvente, dos celdas de acero
inoxidable tipo 316, una que sirve como presaturador y la otra como celda de
equilibrio, las cuales constituyen la parte principal del sistema de extraccin,
stas se encuentran en un bao trmico con control preciso de temperatura.
La seccin de muestreo consta de una trampa o celda de vidrio para muestreo
con control de temperatura que sirve para condensar el soluto extrado y un
medidor de va hmeda que se emplea para conocer el volumen de disolvente
circulado por unidad de tiempo durante cada corrida experimental.
95
Captulo 4
Celda de equilibrio y presaturador

La celda de equilibrio (23) y el presaturador (24) mostrados en la Figura 4.4 y
en detalle en la Figura 4.5 (Eustaquio-Rincn y Trejo, 2001), se fabricaron de
acero inoxidable 316 en los talleres del Instituto Mexicano del Petrleo. Tanto la
celda de equilibrio como el presaturador tienen un volumen interno de 150 cm3
y con el propsito de trabajar altas presiones se disearon con un doble sello,
es decir un arosello de silicn y un empaque de tefln. La celda y el
presaturador constan de tres partes principales: el cuerpo, el tapn y la tapa
(Figura 4.5). El cuerpo tiene una entrada lateral con una vlvula en la parte
superior que sirve para alimentar el soluto, el tapn tiene un tubo sellado que
sirve de termopozo y dos puertos conectados a dos tubos abiertos los cuales
tienen en la parte inferior malla de acero inoxidable, uno de ellos sirve para
burbujear el disolvente en el soluto y llega hasta el fondo de la celda y el otro
ms corto es la salida de la mezcla disolvente supercrtico-soluto. El cuerpo del
presaturador tiene una altura de 15.7 cm y un dimetro exterior de 7.8 cm y su
tapa tiene una altura de 5.9 cm, el dimetro exterior de la tapa es de 11 cm y el
dimetro interior es de 4.2 cm. El cuerpo de la celda de equilibrio tiene una
altura de 11.8 cm, y un dimetro exterior de 7.6 cm y su tapa tiene una altura de
5.6 cm, el dimetro exterior de la tapa es de 12 cm y el dimetro interior es de
3.9 cm. Para mejorar el contacto entre el disolvente y el soluto se empacaron
tanto la celda de equilibrio como el presaturador con empaque de acero
inoxidable tipo 316 en forma de anillos.
Ambas celdas se disearon para trabajar a una presin mxima de 40 MPa, por
lo que en este proyecto se realiz una prueba hidrulica para verificar la
hermeticidad de las celdas mediante una bomba de lquidos de alta presin
obtenindose un resultado completamente satisfactorio.
96
Captulo 4
Figura 4.5 Presaturador y celda de equilibrio de acero inoxidable, presin mxima de trabajo de
3
40 MPa. El volumen de cada celda es de 150 cm , cuentan con un sistema de doble sello, uno
de silicn y uno de tefln.
Termocompresor
El cuerpo del termocompresor que se muestra en la Figura 4.6, es de acero al
carbn y la tapa y el fondo son de acero inoxidable tipo 316 (Mondragn, 1995).
El dimetro exterior es de 12.5 cm y el dimetro interior de 7.4 cm, la altura es
de 60 cm, el espesor de la tapa y del fondo es de 4.7 cm. El volumen del
termocompresor es de 2,176 cm3. El termocompresor posee un conector de
de pulgada NPT mediante el cual se encuentran conectados una vlvula de
aguja, una vlvula de seguridad y un manmetro de cartula, todos de acero
inoxidable. Directamente del cilindro comercial de C2H6 es posible cargar el
termocompresor a 543 libras/ pulgada2. El termocompresor cuenta con una
cinta de calentamiento de 1,000 watts de 5 cm de ancho y 2 m de largo
mediante la cual es posible incrementar su temperatura hasta 388 K, lo que
genera una presin del etano de 14.5 MPa.
97
Captulo 4
Figura 4.6 Termocompresor de acero al carbn con tapas de acero inoxidable. El volumen del
3
termocompresor es de 2,176 cm , cuenta con vlvula de aguja, vlvula de seguridad y
manmetro de cartula.
Bao trmico
Se emple un bao trmico (25) mostrado en la Figura 4.4, marca Tamson
modelo TV 4000 de la compaa Fisher Scientific Co. con un control de
temperatura de 0.02 K. El bao trmico se utiliz para garantizar el control de
temperatura en la seccin de equilibrio. Se utilizaron agua bidestilada y aceite
de silicn como fluidos trmicos. Cuando se trabaj a temperaturas superiores a
313 K se utiliz aceite de silicn como fluido trmico, a temperaturas inferiores a
313 K se emple agua bidestilada. La superficie del fluido trmico se cubri con
esferas estabilizadoras con el fin de evitar la evaporacin del lquido, as como
para lograr el control de temperatura requerido por el experimento.
Celda de recoleccin del soluto
La celda de recoleccin del soluto (26) que se muestra en la Figura 4.4 debe
retener el soluto extrado y permitir el paso del etano gaseoso. En la Figura 4.7
se muestra la celda de recoleccin del soluto, construida en vidrio Pyrex, este
diseo permite observar claramente la cantidad de soluto que se est
extrayendo. La celda cuenta con un serpentn interno (1), dos juntas Schott GL14 (2), un tubing de tefln de 5 cm de largo (3), una tuerca de acero inoxidable
de de pulgada (4), sta cuenta con un ferrul y una arandela que permiten
sellarla al tubing de tefln de 50 cm de largo (5) para conectarse al medidor de
flujo de va hmeda.
98
Captulo 4
Figura 4.7 Celda de separacin soluto disolvente supercrtico, de vidrio Pyrex. La celda tiene
un serpentn del mismo material que permite incrementar el tiempo que permanece la mezcla
disolvente/extracto en contacto.
La mezcla disolvente supercrtico/soluto llega a esta celda a presin

atmosfrica, lo que ocasiona la separacin por condensacin del soluto, el cual
se deposita en el fondo de la celda de separacin, mientras que el disolvente en
fase gaseosa contina hacia el medidor de va hmeda, para su cuantificacin.
La celda tiene una altura de 7 cm, un dimetro de 4 cm y un volumen de 88
cm3. El serpentn de la celda tiene una longitud de 18 cm y un dimetro interior
de 3 mm, el cual tiene la funcin de proporcionar suficiente superficie de
intercambio de calor para que se lleve a cabo la separacin del soluto y el
etano.
Esta celda se encuentra dentro de un arreglo experimental que permite
controlar la temperatura de la celda con la finalidad de lograr que todo el soluto
condense en la celda. El control de temperatura se realiza mediante un bao
trmico marca Haake, modelo A80, el cual permite controlar la temperatura de
la celda con una estabilidad de 0.2 K.
Medidor de flujo
El dispositivo experimental cuenta con un medidor de flujo (6) conocido como
medidor de va hmeda, debido a su principio de funcionamiento, modelo 63126
de la compaa Precision Scientific Inc. con una precisin de 0.01 l y una
exactitud de % de la lectura de volumen.
El principio de funcionamiento del medidor de flujo es el siguiente: consiste en
un recipiente cerrado hermticamente, con un tambor con 4 compartimientos
99
Captulo 4
montado en un eje que le permite girar libremente. El recipiente se llena con

agua a un 60 % de su volumen, aproximadamente, por lo que parte del tambor
queda sumergido en el agua. El gas a medir se introduce llenando uno de los 4
compartimientos del tambor permitiendo que gire. El eje del tambor est
conectado a una aguja externa que indica el volumen del gas introducido en el
tambor.
Serpentn de calentamiento
El dispositivo experimental cuenta con un serpentn de termorregulacin (5) del
disolvente supercrtico, construido en acero inoxidable de 6 m de longitud
construido con tubing de de pulgada. Este serpentn se encuentra en el
bao trmico de la celda de equilibrio, a la entrada del presaturador, con la
finalidad de que el disolvente supercrtico sea introducido al presaturador a la
temperatura de estudio y permita un control adecuado de la temperatura del
sistema.
Indicador de temperatura
La medicin de la temperatura de la celda de equilibrio y de la mezcla del
disolvente supercrtico/soluto junto a la vlvula de salida de la seccin de
equilibrio se realiza mediante un termmetro de resistencia de platino modelo
F250 de la compaa Automatic Systems Laboratory, con una precisin de
0.01 K y una exactitud de 0.03 K.
La temperatura del termocompresor se determin mediante un termmetro de
resistencia de platino, modelo S 1220 marca Systemteknik, con una precisin
de 0.02 K. La calibracin de este termmetro se menciona ms adelante, en
la seccin de calibracin de los instrumentos de medicin.
Indicador de presin
La presin de la celda de equilibrio se determin con un transductor diferencial
de presin mostrado en la Figura 4.8, modelo DP15 marca Validyne, provisto de
un diafragma intercambiable de acero inoxidable, con una presin mxima de
trabajo de 22 MPa, con una precisin de 0.002 kPa (0.3 psi) y una exactitud
de 0.25 % de la escala completa, acoplado a un indicador digital modelo
CD23, de la misma marca. Se seleccion este tipo de indicadores de presin
por su principio de funcionamiento, el cual consiste en: la presin del sistema se
registra mediante la deformacin de una placa metlica, mostrada en la Figura
4.8, esta deformacin es transformada a una seal elctrica y esta seal se
registra en un indicador digital. Debido a que la nica parte en movimiento es la
placa metlica, este sistema permite una alta sensibilidad en la determinacin
de la presin.
100
Captulo 4
Figura 4.8 Transductor diferencial de presin, el cual emplea una placa metlica para
determinar la presin del sistema.
Vlvulas de regulacin
A la entrada de la seccin de equilibrio se conect una vlvula de regulacin
(15) Figura 4.4, marca Whitey modelo SS-31RS4-A, de acero inoxidable, que
tiene una presin mxima de trabajo de 34.5 MPa y una temperatura mxima
de trabajo de 503 K con un coeficiente de flujo de (Cv) de 0.04. Esta vlvula
permite regular el flujo del disolvente supercrtico que entra a la seccin de
equilibrio.
A la salida de la seccin de equilibrio se conect una vlvula de
microrregulacin (22) Figura 4.4, marca Whitey modelo SS-22RS4, de acero
inoxidable, presin mxima de trabajo de 20.7 MPa, temperatura mxima de
trabajo de 503 K, con un Cv de 0.007. Esta vlvula permite regular el flujo de la
mezcla disolvente supercrtico/soluto que sale de la seccin de equilibrio.
En el resto del equipo se instalaron vlvulas de aguja marca Whitey modelo SS1RS4, de acero inoxidable, presin mxima de trabajo de 34.5 MPa,
temperatura mxima de trabajo de 503 K, con un Cv de 0.37.
La temperatura del tubing que se encuentra fuera del bao trmico, despus del
serpentn, se controla mediante cintas de calentamiento de silicn de 120 volts,
60 cm de longitud y 1.2 cm de ancho, alimentadas por reguladores de voltaje de
la compaa Staco Energy Products modelo 3PN1010V.
101
Captulo 4
Compresor mecnico de gases

Con la finalidad de incrementar la presin del C2H6 del cilindro comercial se
instal un compresor mecnico modelo LC10, marca Whitey, presin mxima
generada de 30 MPa, con una presin de entrada de 6 MPa.
Mediante el empleo del compresor mecnico es posible presurizar el C2H6 en el
termocompresor hasta 10 MPa, este incremento de presin inicial permite que
mediante el aumento de la temperatura del termocompresor se pueda
incrementar la presin del C2H6 hasta 20 MPa.
Es importante mencionar que no es posible incrementar la presin del C2H6
hasta 20 MPa empleando solamente el compresor mecnico, ya que
considerando las especificaciones del fabricante sera necesario mantener una
presin de entrada al compresor de 12 MPa, pero a estas condiciones el C2H6
se encuentra en estado lquido y esto daara al compresor mecnico, ya que
slo se pueden alimentar sustancias en estado gaseoso.
Al inicio de cada corrida experimental se presuriza el C2H6 en el
termocompresor con la utilizacin del compresor mecnico y de este se hace
fluir el C2H6 para llevar a cabo la extraccin de hidrocarburos en la celda de
equilibrio.
4.3 Calibracin de los instrumentos de medicin
La calibracin de los instrumentos de medicin involucrados en el arreglo
experimental es muy importante en la confiabilidad en los resultados obtenidos.
Por ello, en este trabajo fue necesario calibrar los transductores de presin, los
termmetros y el medidor de va hmeda.
a) Calibracin de los transductores de presin
La calibracin de los transductores de presin se realiz en una balanza de
pesos muertos marca Pressurements, modelo T2200/3LP, incertidumbre de
0.032 %, con trazabilidad al Centro Nacional de Metrologa (CENAM). La
calibracin de los transductores de presin (Validyne y Sedeme) es vlida en el
intervalo de (0.69 a 20.68) MPa.
Transductor Validyne
La calibracin del transductor Validyne (descrito en la seccin 4.2) se realiz
mediante dos ciclos, uno ascendente y otro descendente. El ciclo ascendente
inici en 10 cuentas con incrementos de 20 cuentas hasta llegar a 90 cuentas.
El ciclo descendente inici en 100 cuentas con decrementos de 20 cuentas
hasta llegar a 0 cuentas.
102
Captulo 4
Los resultados de la calibracin del transductor Validyne y el ajuste polinomial

de los datos se reportan en la Figura 4.9, la ecuacin de ajuste es la siguiente:
p/ (MPa) = 2E-9 x4 9.11 E-7 x3 + 9.2783E-5 x2 + 2.04392548E-1 x + 2.0774E3, donde x es la lectura del indicador. De acuerdo a la calibracin se estableci
que la exactitud del instrumento es de 4 kPa. Mientras que el control de la
presin en el equipo experimental se logra con una variacin de 0.04 cuentas,
lo que implica que la precisin de la presin es de 8 kPa.
Presin / MPa
Presin
Presin
Lectura
real
Validyne
Validyne
[cuentas]
[MPa]
[MPa]
0
0.000
0.002
10.05
2.068
2.065
20.07
4.137
4.135
30.07
6.205
6.209
40.02
8.274
8.278
49.94
10.342
10.342
59.87
12.411
12.406
69.86
14.479
14.478
79.89
16.547
16.552
89.92
18.616
18.619
99.99
20.684
20.686
1 MPa = 0.006895 libras/pulgada2
25
20
15
10
5
0
0
50
100
Lectura del transductor / cuentas
Figura 4.9 Calibracin del transductor de presin

Validyne, se incluyen los datos obtenidos tanto
en el proceso ascendente como en el
descendente.
Transductor Sedeme
La calibracin del transductor Sedeme se realiz tambin mediante dos ciclos,

uno ascendente y otro descendente. El ciclo ascendente inici en 1.78 MPa
(258 libras/pulgada2) con incrementos de 4.14 MPa (600 libras/pulgada2) hasta
llegar a 18.62 MPa (2,700 libras/pulgada2). El ciclo descendente inici en 20.68
MPa (3,000 libras/pulgada2) con decrementos de 4.14 MPa (600
libras/pulgada2) hasta llegar a 0.08 MPa (11 libras/pulgada2).
Los resultados de la calibracin del transductor Sedeme y el ajuste polinomial
de los datos que se reportan en la Figura 4.10. La ecuacin de ajuste es la
siguiente: p/(MPa) = -1E-8 X2 + 5.79133E-3 X 8.31596E-3, donde x es la
lectura del indicador. De acuerdo a la calibracin se estableci que la exactitud
del instrumento es de 5 kPa. Mientras que el control de la presin en el
equipo experimental se logra con una variacin de 2 cuentas, por lo que la
precisin de la presin es de 9 kPa.
103
Lectura
Sedeme
[cuentas]
15
358
717
1075
1435
1794
2154
2514
2876
3237
3600
Presin
real
[MPa]
0.000
2.068
4.137
6.205
8.274
10.342
12.411
14.479
16.547
18.616
20.684
Presin
Sedeme
[MPa]
0.002
2.065
4.135
6.209
8.278
10.342
12.406
14.448
16.552
18.619
20.686
25
Presin / MPa
Captulo 4
20
15
10
5
0
0
1000
2000
3000
4000
Lectura del transductor / cuentas

Figura 4.10 Calibracin del transductor de presin
Sedeme, se incluyen los datos obtenidos tanto en el
proceso ascendente como en el descendente.
b) Calibracin de los termmetros

El termmetro de resistencia de platino marca ASL, modelo F250, fue calibrado
de fbrica con un Puente de corriente alterna. Esta calibracin es trazable al
National Institute for Standards and Technology de Estados Unidos (NIST). El
termmetro fue calibrado en el intervalo de (234.315 a 492.148) K, con una
exactitud de 0.01 K, en el intervalo de (234.315 a 373.15) K y una exactitud de
0.05 K en el intervalo de (373.15 a 492.148) K. El termmetro marca
Systemteknik, modelo S-1220 fue calibrado por comparacin directa contra el
termmetro ASL, en el intervalo de (293 a 373) K, con incrementos de 20 K. La
desviacin promedio del Systemteknik fue 0.07 K, por lo que a las lecturas de
temperatura de este termmetro se le restaron 0.07 K. La precisin de este
termmetro es de 0.02 K.
c) Calibracin del medidor de va hmeda
El medidor de va hmeda (MVH) o medidor de flujo, descrito en la seccin 4.1
debe ser calibrado de manera peridica, durante este proyecto doctoral se
calibr en repetidas ocasiones. A continuacin se muestra la metodologa de
calibracin y un juego de resultados de una de las calibraciones del MVH.
Se arma el arreglo experimental mostrado en la Figura 4.11. El agua se deja
fluir del recipiente 1 al recipiente 2. El volumen de aire desplazado en el
recipiente 2 se mide directamente con el medidor de flujo. El recipiente 2 tiene
un volumen calibrado de (15 0.010) litros. El volumen medido con el MVH se
104
Captulo 4
compara directamente con el volumen medido con el recipiente 2 y de esta

manera se conoce el error en la medicin del medidor de flujo.
Los resultados obtenidos durante la calibracin del instrumento se muestran en
la tabla 4.2. Dado que el volumen mximo a emplear de disolvente supercrtico
es de 15 litros, para la calibracin del MVH se tomaron en cuenta solamente las
mediciones obtenidas hasta 15 litros. En este ejemplo se hicieron 7 mediciones
experimentales.
Figura 4.11 Arreglo experimental para la calibracin del medidor de va hmeda por
desplazamiento de aire.
Tabla 4.2 Resultados obtenidos en la calibracin del volumen del medidor de va hmeda.
Volumen medido con el medidor de va hmeda/l

Volumen
Real/ l
3 0.010
6 0.010
9 0.010
12 0.010
15 0.010
2.750
2.750
5.850
5.650
8.800
8.500
11.850 11.750
14.600 14.600
2.600
5.600
8.600
11.500
14.500
2.800
5.800
8.800
11.800
14.800
2.900
5.950
9.000
12.000
15.000
2.900
5.950
9.000
12.000
14.900
2.900
5.950
9.000
12.000
15.010
1ra medicin: Se llen el medidor de va hmeda hasta donde indica la marca

de nivel. Los valores obtenidos se reportan en la tabla 4.2, columna 2, de las
mediciones de volumen de aire desplazado se obtuvo una diferencia, entre el
volumen total real y el medido, de 0.4 litros.
2da medicin: Se verific que no hubiera fugas en las conexiones del tubing, en
el sello del recipiente 2, en la conexin del tubing al MVH y en el sello del
105
Captulo 4
orificio de alimentacin de agua al MVH. Se comprob que realmente existe una

diferencia entre el volumen medido y el volumen real.
3ra medicin: Dado que el agua en el indicador de nivel del MVH estaba
ligeramente arriba de la aguja indicadora de volumen de agua en el interior del
MVH, se procedi a evacuar 150 cm3 de agua. Como puede observarse en la
tabla 4.2, columna 4, la diferencia en la medicin del volumen total de agua se
increment en 100 cm3, esto es, el volumen real fue de 15 l, mientras que el
volumen medido fue de 14.5 l.
4ta medicin: Se le agreg ms agua al MVH, en este caso se le agregaron
aproximadamente 300 cm3. El error en la medicin del volumen total disminuy,
columna 5, ahora la diferencia entre el volumen total real y el medido es de
solamente 200 cm3.
5ta medicin: Se le agregaron 100 cm3 ms de agua al medidor de flujo. Como
puede verse en la tabla 4.2, columna 6, el volumen total medido coincide con el
volumen real. Existe una pequea diferencia para volmenes menores a 6 litros,
pero como realmente el medidor de va hmeda se emplea para medir 15 litros
de C2H6, se considera que dicho instrumento se encuentra calibrado para las
mediciones que se emplear. Con el objetivo de verificar estas mediciones se
repiti el procedimiento un par de veces, columnas 7 y 8. El valor promedio del
volumen total es (15.00 0.010) l.
Una vez realizada la calibracin del medidor de va hmeda se establece que
es posible determinar el volumen del gas con una incertidumbre de 0.010 l.
De acuerdo a un anlisis de errores (Apndice C) se estableci que con esta
incertidumbre se tiene un error en la determinacin de la solubilidad del soluto
en el disolvente supercrtico en la quinta cifra decimal, que es menor al error
experimental obtenido en este proyecto, de 0.0005 en fraccin molar.
4.4 Pureza y procedencia de los reactivos
Se emple C2H6 suministrado por la compaa Praxair (Mxico), grado
instrumentacin, con una pureza de 99 %. El C28H58 es marca Aldrich con una
pureza de 99 %. El C30H62 es marca Aldrich con una pureza del 99 %. Los
reactivos fueron utilizados sin purificacin adicional.
4.5 Calibracin del equipo y mtodo experimentales. Estudio de
solubilidad de n-octacosano (C28H58) en etano supercrtico a (308.15 y
323.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa
La confiabilidad de los resultados experimentales de cualquier dispositivo
experimental debe comprobarse mediante la reproducibilidad de estudios
realizados por otros investigadores, cuyos resultados deben ser precisos y
106
Captulo 4
altamente confiables.
Calibracin con el sistema C28H58 + C2H6, a 308.15 K
Como sistema de referencia se seleccion el sistema formado por C28H58 +
C2H6. La seleccin del hidrocarburo C28H58 para el estudio de solubilidad en
C2H6 se realiz sobre la base de estudio de composicin de hidrocarburos de
aceites lubricantes automotrices (ver Seccin 3.5). Este sistema se encuentra
reportado por Moradinia y Teja (1986) a 308.15 K, en el intervalo de (10 a 20)
MPa obtenidos en un aparato dinmico (ver seccin 4.1.1, Figura 4.2). El
anlisis de las fases lo realizaron por la tcnica gravimtrica. La determinacin
de la concentracin de la fase vapor la reportan con una incertidumbre de
0.0005 en fraccin molar.
Con el fin de establecer en este proyecto la velocidad ptima de flujo del
disolvente se realizaron 4 determinaciones experimentales en el intervalo de (10
a 20) MPa y 308.15 K en un tiempo promedio de 62 minutos. Se debe destacar
que el tiempo promedio de cada corrida experimental coincide con el tiempo de
estabilizacin del flujo, ste es el tiempo que tarda el sistema en alcanzar las
condiciones de equilibrio. Considerando el tiempo promedio de cada corrida
experimental y el volumen de disolvente utilizado es que se determina el flujo
promedio del disolvente, que fue de 290.11 cm3min-1.
Los resultados experimentales se reportan en la tabla 4.3. Para llevar a cabo
este estudio se emple la ltima versin del dispositivo experimental, descrita
en 4.2. En el intervalo de (10 a 20) MPa se logr reproducir el valor de
solubilidad reportado por Moradinia y Teja (1986), dentro del error experimental.
Mtodo experimental
Incremento de la presin del etano
Considerando que el cilindro de C2H6 comercial se encuentra disponible con
una presin de 3.74 MPa, es necesario incrementar la presin del C2H6
mediante el empleo de un compresor mecnico y un termocompresor. Al inicio
del experimento se hace vaco con el fin de extraer el aire presente. A
continuacin se pasa el C2H6 directamente del cilindro comercial al
termocompresor, hasta igualar la presin de ambos, para ello deben abrirse las
vlvulas 1,2 y 13 (Figura 4.4) y las restantes deben permanecer cerradas. A
continuacin se alimenta el compresor con el C2H6 del cilindro comercial hasta
7.58 MPa, deben permanecer abiertas las vlvulas 1,3, 5 y 13, las dems deben
permanecer cerradas. La presin mxima generada por el compresor mecnico
es de 3.74 MPa.
Mediante el incremento de la temperatura del termocompresor hasta 378 K se
107
Captulo 4
logra incrementar la presin de 3.74 MPa hasta 20 MPa, para ello deben
mantenerse cerradas todas las vlvulas. Una vez que se comienza el suministro
de C2H6 del termocompresor a la celda de equilibrio y el presaturador debe
mantenerse un incremento constante de su temperatura con el fin de mantener
una presin superior a la presin de estudio, que es la presin de la seccin de
equilibrio.
Debe tenerse especial atencin en la presin de entrada al compresor
mecnico ya que esta presin no debe ser menor a 0.34 MPa, en caso contrario
puede romperse el pistn del compresor. Adems, despus de cargar el
termocompresor es necesario evacuar el compresor mecnico, mediante la
vlvula 4, con el fin de evitar que se obstruyan las vlvulas anti-retorno del
compresor mecnico.
Carga de soluto
Esta labor se puede realizar de manera simultnea al incremento de la presin
del sistema con C2H6. Para cargar el soluto en el presaturador y la celda de
equilibrio se requiere conocer la cantidad de muestra de soluto que se emplear
en las corridas experimentales. Con el objetivo de cuantificar la cantidad de
muestra de soluto se utiliza la celda de vidrio (Figura 4.12). Esta celda tiene una
altura de 14 cm y un dimetro exterior de 3.8 cm, el volumen de la celda es de
127 cm3 y est constituida por un cuerpo y una vlvula de tefln, sta permite
regular la salida del soluto. Para cargar la celda de vidrio con el soluto a
estudiar se pesa la celda sin soluto en una balanza gravimtrica y despus de
introducir el soluto posteriormente se pesa. Para incrementar la presin del
sistema se introduce el C2H6 del cilindro comercial al presaturador y a la celda
de equilibrio, para esto deben estar abiertas las vlvulas 1, 2, 7, 15,16, 18 y 19
(Figura 4.4). A continuacin se presurizan el presaturador y la celda de
equilibrio hasta la presin mxima de trabajo en el intervalo de (10 a 20) MPa,
con el C2H6 proveniente del termocompresor, con el fin de verificar la
hermeticidad del equipo. Despus que se haya comprobado que no hay fugas
en el sistema se conecta la celda de vidrio que contiene el soluto se conectan a
las vlvulas 17 y 20, Figura 4.4. La temperatura de estas celdas debe ser
superior a la temperatura de solidificacin del soluto a estudiar.
Para el caso del primer soluto a estudiar octacosano (C28H58) fue necesario
incrementar la temperatura por arriba de 335 K, que es su temperatura de
fusin y mediante una bomba peristltica se introdujo en una celda de vidrio
como la mostrada en la Figura 4.12. Para ello tanto la celda de vidrio como el
cabezal de la bomba peristltica y la manguera utilizada para pasar el
hidrocarburo, del envase original a la celda de vidrio, se mantuvieron dentro de
un bao trmico, con el fin de evitar la cristalizacin del hidrocarburo.
Una vez introducido el hidrocarburo en la celda de vidrio se increment la
108
Captulo 4
temperatura de la celda hasta 353K, esto se realiz colocando la celda de vidrio

en un horno, posteriormente se conect la celda de vidrio al presaturador y/o la
celda de equilibrio, las cuales fueron evacuadas previamente y mediante el
manejo de vlvulas adecuadas se pas el hidrocarburo de la celda de vidrio a
las celdas de acero inoxidable.
A continuacin cuando se tienen cargadas con el soluto la celda de equilibrio y
el presaturador, mediante una vlvula micromtrica (22) se controla el flujo del
disolvente supercrtico que pasa a travs de la seccin de equilibrio. Una vez
alcanzada la presin de estudio se fluy un cierto volumen de C2H6, sin
cuantificar el soluto extrado, con el fin de obtener condiciones estables de flujo
y de extraccin de soluto.
Para introducir el otro soluto a estudiar escualano (C30H62) en la celda de
equilibrio se cierran todas las vlvulas mostradas en la Figura 4.4, se hace
vaco al sistema mediante la bomba de vaco, se abren las vlvulas 8, 7, 15, 16,
18, 19 y 20. A continuacin se cierran las vlvulas 18 y 19 y se abre la vlvula
de la celda de vidrio, el soluto pasa de la celda de vidrio a la celda de equilibrio,
se cierra la vlvula 20. Ahora se cierra la vlvula 16 y se abre la vlvula de la
segunda celda de vidrio, una vez que el soluto pasa al presaturador se cierra la
vlvula 17. El soluto en la celda de vidrio se mantiene a una temperatura de 338
K (ligeramente superior a su temperatura de fusin que es de 336 K).
Figura 4.12 Celda de vidrio para introducir el soluto a la celda de equilibrio y al presaturador.
109
Captulo 4
Extraccin del soluto

Una vez cargada la celda de equilibrio con el disolvente puro se incrementa su
temperatura hasta alcanzar una presin mayor a la de estudio en el intervalo de
(10-20) MPa. Para iniciar la alimentacin del disolvente, de la seccin de
alimentacin a la seccin de equilibrio con el empleo de las vlvulas 7, 10, 15 y
16, Figura 4.4, el flujo se controla manualmente con la vlvula 15. La presin en
la seccin de equilibrio se mantiene por ajuste de la vlvula micromtrica 22,
Figura 4.4. A partir de esta vlvula, el disolvente supercrtico pasa a ser un gas
al reducirse la presin atmosfrica, permitiendo esto que el soluto separe
fcilmente del disolvente quedando en una trampa de condensacin que se
encuentra en la celda de separacin (26).
Al inicio de cada experimento durante el estudio del sistema C28H58 + C2H6 se
eluyen 15 12 litros de C2H6, con el fin de alcanzar condiciones de equilibrio.
Este sistema se encuentra reportado a 308.15 K, en el intervalo de (10 a 20)
MPa por Moradinia y Teja (1986), Adems, por Kalaga y Trebble (1997). Los
autores antes mencionados realizaron la determinacin de la solubilidad
mediante la tcnica cromatogrfica.
Posteriormente, se obtuvieron resultados originales del sistema C28H58 + C2H6, a
323.15 K. Estos resultados se reportan en la Tabla 4.3. Debido al
comportamiento experimental del sistema en el intervalo de (18 a 20) MPa, a
308.15 K, en el cual se disminuy el volumen de disolvente de 15 a 12 l las
corridas experimentales a bajas presiones (10 a 14) MPa se iniciaron
empleando 12 l de disolvente. A partir de 16 MPa se observ un incremento
considerable de la solubilidad del C28H58 en C2H6, por lo que se disminuy el
volumen de disolvente a 9 l. Se debe destacar que los resultados de solubilidad
obtenidos experimentalmente para el sistema C28H58 + C2H6 a las isotermas de
(308.15 y 323.15) K que se reportan en la Tabla 4.3 son el promedio de 3
corridas experimentales. Los resultados de solubilidad obtenidos como funcin
del incremento de la presin en este proyecto Doctoral para el sistema C28H58 +
C2H6 coinciden con los reportados por Moradinia y Teja (ver Figura 4.2). En esta
Figura se observa como en funcin del incremento de la presin para cada
isoterma estudiada existe un incremento de la solubilidad de los hidrocarburos
(C28H58, C30H62 y C32H66) en C2H6. Un comportamiento similar se observa
comparando los resultados obtenidos para el sistema C28H58 + C2H6con los
reportados por Kalaga y Trebble (ver Figura 4.3) a la isoterma de 308.15 K, esto
es, la solubilidad de C28H58 en C2H6 se incrementa con el aumento de la presin
en el intervalo de (10 a 20) MPa obtenindose la mayor solubilidad a 20 MPa.
En la Figura 4.3 se puede observar el comportamiento de la solubilidad del
sistema a menores presiones (6-10) MPa.
Para determinar la cantidad de sustancia en moles de C2H6 que se emplea en
110
Captulo 4
cada corrida experimental se utiliza la siguiente ecuacin:

cantidad de gas alimentado / mol =
PV
zT R
(4.2)
donde P es la presin atmosfrica, en kPa; V es el volumen de gas, en cm3; z

es el factor de compresiblidad; T es la temperatura del MVH, en K, y R es la
constante universal de los gases (8,314 cm3 kPa mol-1 K-1).
Para calcular la cantidad de soluto extrado por el disolvente, se emplea la
siguiente ecuacin:
Cantidad de soluto condensado / mol =
masa de condensado
PM
(4.3)
donde PM es la masa molecular del soluto

Adems, debe tomarse en cuenta la evaporacin del soluto en la celda de
extraccin mediante la ecuacin:
Cantidad de soluto vaporizado / mol =
Pvapor V
(4.4)
TR
Tabla 4.3 Solubilidad de C28H58 en C2H6 supercrtico, a (308.15 y 323.15) K, en el intervalo de

(10 a 20) MPa
308.15 K
Presin/MPa Volumen de
disolvente/l
10
15
12
15
14
15
16
15
18
15
20
15
Presin/MPa
0.0034
0.0053
0.0072
0.0097
0.0122
0.0145
10
12
14
16
18
20
111
323.15 K
Volumen de
disolvente/l
12
12
12
9
6
6
y
0.0037
0.0066
0.0096
0.0126
0.0165
0.0195
Captulo 4
Tabla 4.4 Datos de solubilidad de C28H58 en C2H6 supercrtico, a 308.15 K, reportados por
Moradinia y Teja y obtenidos en este trabajo
Exactitud
P/MPa
yM&T
yexp
yM&T - yexp
10
0.0033
0.0034
-0.0001
0.0001
12
0.0064
0.0053
0.0011
0.0005
14
0.0075
0.0072
0.0003
0.0001
16
0.0108
0.0097
0.0011
0.0005
18
0.0129
0.0122
0.0007
0.0003
20
0.0152
0.0145
0.0007
0.0003
Exactitud
promedio
0.0003
yM&T es la solubilidad reportada por Moradinia y Teja, yexp es la solubilidad obtenida en este
estudio.
En la Tabla 4.4 se hace una comparacin de los valores de solubilidad

obtenidos en este estudio con los datos reportados por Moradinia y Teja, de
esta comparacin se obtuvo una diferencia promedio de 0.0006 en fraccin
molar, lo que significa que los datos obtenidos en este trabajo tienen una
exactitud promedio de 0.0003. Esta exactitud es mejor que la obtenida por
estos autores. El intervalo obtenido por los autores es de 0.0018 a 0.0140
en fraccin molar. En la Figura 4.13 se incluye una comparacin de las
diferencias obtenidas por Moradinia y Teja y las diferencias obtenidas en este
estudio. Teniendo en cuenta que los resultados de solubilidad reportados por
Moradinia y Teja no fueron obtenidos a las mismas presiones que se reportan
en este proyecto Doctoral se realiz la interpolacin de los resultados de
solubilidad obtenidos por los autores que se mencionaron anteriormente. De
esta comparacin de los datos experimentales de solubilidad del C28H58 en C2H6
con los datos reportados en literatura se concluye que se logr reproducir
aceptablemente el comportamiento experimental reportado por los autores
anteriormente mencionados, por lo que se establece que el dispositivo y
metodologa experimentales son adecuados para lograr los objetivos de este
proyecto Doctoral.
112
Captulo 4
yM & T -
y e xp
y referencia - y este trabajo
0 .0 0 1 2
0 .0 0 0 8
0 .0 0 0 4
0
10
12
14
16
18
20
- 0 .0 0 0 4
P r e s i n / M P a
Figura 4.13 Diferencias entre los valores de solubilidad de C28H58 en C2H6, a 308.15 K,
reportados por Moradinia y Teja y obtenidos en este trabajo
M o r a d i n i a e t a l . (1 9 8 6 ), 3 0 8 K
0 .0 2 5
E ste tr a b a j o , 3 0 8 K
y octacosano
0 .0 2 0
E ste tr a b a j o , 3 2 3 K
0 .0 1 5
0 .0 1 0
0 .0 0 5
0 .0 0 0
10
12
14
16
18
20
P r e si n / M P a
Figura 4.14 Solubilidad de C28H58 en C2H6, a (308.15 y 323.15) K, en el intervalo de (10 a 20)
MPa
4.6 Estudio de solubilidad de escualano (C30H62) en etano supercrtico a

(308.15, 323.15 y 348.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa
En la tabla 4.5 y en la figura 4.15 se reportan los resultados experimentales de
la solubilidad de C30H62 en C2H6 supercrtico obtenidos en este trabajo. La
113
Captulo 4
seleccin del hidrocarburo C30H62 para el estudio de solubilidad en C2H6

supercrtico se realiz sobre la base del estudio de composicin de
hidrocarburos de aceites lubricantes automotrices (ver Seccin 3.5). En la
misma figura se puede observar la comparacin de la solubilidad obtenida en el
intervalo de presin (10-20) MPa para las tres isotermas estudiadas (308.15,
323.15 y 348.15) K. Se debe destacar que los resultados de solubilidad
obtenidos experimentalmente para el C30H62 + C2H6 a las isotermas
mencionadas anteriormente que se reportan en la Tabla 4.5 son el promedio de
3 corridas experimentales.
Tabla 4.5 Solubilidad de C30H62 en C2H6 supercrtico a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el
intervalo de (10 a 20) MPa
308.15 K
323.15 K
Presin Volumen de
/MPa
disolvente/l
348.15 K
Volumen de
disolvente/l
10
0.0274
0.0730
0.0000
12
0.0370
0.0735
0.0373
14
0.0456
0.0755
0.0983
16
0.0485
0.0781
0.1179
18
0.0502
0.0818
0.1250
20
0.0515
0.0833
0.1296
323 K
348 K
308 K
0 .1 4
y escualano
0 .1 2
0 .1
0 .0 8
0 .0 6
0 .0 4
0 .0 2
0
10
12
14
16
18
20
P r e s i n / M P a
Figura 4.15 Solubilidad de C30H62 en C2H6 supercrtico como funcin de temperatura y presin
Como puede observarse en la Figura 4.15, a una temperatura constante, el

incremento de la solubilidad de escualano es funcin del incremento de la
presin del sistema para todo el intervalo estudiado. Tambin, es importante
observar que a baja presin del intervalo estudiado (10-12) MPa la mayor
114
Captulo 4
solubilidad se obtuvo a 323 K. A medida que se increment la presin del

sistema (14-20) MPa, el incremento de temperatura provoc un incremento
mayor de solubilidad, obtenindose el mejor resultado a 20 MPa y 348 K.
4.6.1 Comparacin de los resultados de solubilidad obtenidos para el

sistema C30H62 + C2H6 con los reportados por Sovov y colaboradores
(1997) para el sistema C30H62 + CO2.
Es bien conocido que pueden utilizarse varios disolventes supercrticos para la
extraccin de hidrocarburos de alta masa molecular como el estudiado en este
trabajo. Por lo que es conveniente realizar una comparacin de la solubilidad
del hidrocarburo en diferentes disolventes para determinar con cual de ellos se
obtiene la mayor solubilidad del hidrocarburo.
308 K, Sovov et al.
328 K, Sovov et al.
308 K, Este trabajo

323 K, Este trabajo
0.08
y escualano
0.06
0.04
0.02
0.00
10
12
14
16
18
20
Presin / MPa
Figura 4.16 Comparacin de la solubilidad de C30H62 en C2H6 y en CO2 (Svova et al., 1997) a
(308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10 a 20) MPa
Hasta el momento se dispone en la literatura abierta de datos de solubilidad de

escualano en C2H6 y en CO2. En la Figura 4.16 se muestra una comparacin
entre los resultados experimentales obtenidos en este trabajo para el sistema
C30H62 + C2H6 y los reportados en literatura (Sovov et al., 1997) para el
115
Captulo 4
sistema C30H62 + CO2. Se debe destacar, haciendo un anlisis de los resultados

para cada isoterma que se compara, que el incremento de la solubilidad de
escualano en C2H6, en funcin del incremento de la presin, es
considerablemente mayor que el incremento de solubilidad en CO2. Por otra
parte, como funcin del disolvente y a una misma temperatura, la solubilidad del
escualano en C2H6 es dos rdenes de magnitud mayor que en CO2. Por lo que
se puede establecer que el C2H6 es mucho mejor disolvente que el CO2, para
este hidrocarburo. Considerando la comparacin entre los resultados de
solubilidad obtenidos en este proyecto con el empleo del disolvente C2H6 y los
reportados en la literatura (Sovov et., 1997) se puede asegurar que el
disolvente C2H6 tendra la capacidad de extraccin adecuada para la
regeneracin de aceites lubricantes automotrices usados.
En funcin del comportamiento experimental de la solubilidad del hidrocarburo
en ambos disolventes supercrticos se puede establecer que existe una mayor
atraccin entre las molculas de una misma familia, esto es, los resultados
obtenidos indican que las interacciones moleculares presentes en el sistema
formado por C30H62 + C2H6 son de mayor intensidad que las presentes en el
sistema C30H62 + CO2.
Comparando los resultados de solubilidad reportados por McHugh y
colaboradores (1984) para el sistema C28H58 + CO2, y Sovov y colaboradores
(1997) para el sistema C30H62 + CO2 en ambos casos a la isoterma de 308.15 K
se observa como el incremento de la solubilidad de los hidrocarburos C28H58 y
C30H62 en C2H6 es funcin del incremento de la presin del sistema en el
intervalo de (10-20) MPa. Despus, de realizar un anlisis detallado de los
resultados se concluye que el hidrocarburo ms soluble en CO2 a temperatura
constante es el C30H62. En funcin del incremento de la temperatura del sistema
(a 323.15 K) la mayor solubilidad reportada corresponde al hidrocarburo C30H62.
Este comportamiento difiere de los resultados de solubilidad reportados por
Moradinia y Teja (1986) (ver Figura 4.2) y Kalaga y Trebble (1997) (ver Figura
4.3). En ambos estudios se observa que con el incremento del nmero de
tomos de carbono de los hidrocarburos disminuye la solubilidad de stos en
C2H6 y en el estudio realizado en este proyecto Doctoral el hidrocarburo ms
soluble en C2H6 fue el de mayor nmero de tomos de carbono (C30H62). La
diferencia entre el comportamiento obtenido por los autores antes mencionados
y los obtenidos en este proyecto se debe a que los hidrocarburos reportados
son de tipo lineal y el C30H62 es ramificado. Se debe destacar que la solubilidad
de C28H58 en C2H6 es dos rdenes de magnitud mayor que en CO2 y la
solubilidad de C30H62 en C2H6 es un orden de magnitud mayor que en CO2.
4.7 Correlacin de los datos experimentales de solubilidad de C28H58 y

C30H62 en C2H6 supercrtico con la ecuacin de Chrastil
Correlacin de datos
116
Captulo 4
Los datos de solubilidad de C28H58 y C30H62 en C2H6 supercrtico se

correlacionaron con la densidad del disolvente mediante la ecuacin de Chrastil
(1982):
ln y = k ln d ( P, T ) +
a
+b
T
(4.5)
donde y es la concentracin del soluto en el disolvente supercrtico, d es la

densidad del disolvente; a es la masa molecular del soluto, b y k son
parmetros ajustables que se determinan mediante un ajuste de los datos
experimentales y T es la temperatura de estudio del sistema.
Para el ajuste de los datos experimentales mediante el empleo de la ecuacin
de Chrastil se fij el parmetro ajustable a tomando la temperatura de ebullicin
de los solutos (Paz et al., 2004). Para el caso del C28H58 el valor empleado fue
551 K y para el C30H62 fue 449 K. Los parmetros de ajuste y la diferencia
promedio en fraccin molar calculada y experimental para los sistemas C28H58 +
C2H6y C30H62 + C2H6 se muestran en las Tablas 4.6 y 4.7. La diferencia
promedio entre la solubilidad en fraccin molar calculada y experimental para el
sistema C30H62 + C2H6 es cercana al error experimental (ver Seccin 4.3).
En las Figuras 4.17 y 4.18 se muestra la comparacin para cada isoterma
estudiada de los datos experimentales obtenidos en este trabajo y los datos de
solubilidad calculados con la ecuacin (4.5). Los datos de densidad del C2H6 se
tomaron de la compilacin de Goodwin et al. (1976).
117
Captulo 4
308 K Calc.
323 K Calc.
308 K Exp.
323 K Exp.
0.025
0.16
0.015
y escuala no
y o c ta c o s a no
0.020
0.010
0.000
0.00
14
16
18
323 K Calc.
323 K Exp.
348 K Calc.
348 K Exp.
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
12
308 K Exp.
0.14
0.12
0.005
10
308 K Calc.
20
10
Presin / MPa
12
14
16
18
20
Presin / MPa
Figura 4.17 Correlacin de los datos Figura 4.18 Correlacin de los datos
experimentales para el sistema formado por experimentales para el sistema formado por
C2H6 + C30H62 con la ecuacin de Chrastil
C2H6 + C28H58 con la ecuacin de Chrastil
Para el ajuste de los parmetros de la ecuacin (2) se minimiz la siguiente

funcin objetivo:
F .O. =
(y
y cal )
(4.6)
exp
donde yexp es la concentracin en fraccin molar obtenida experimentalmente

del soluto en la fase rica en C2H6 y ycal es el valor calculado con la ecuacin
(4.5).
Tabla 4.6 Parmetros de ajuste de la ecuacin de Chrastil y diferencia promedio en fraccin
molar del sistema formado por C28H58 + C2H6
T/K
y*
308.15
10.9518
551
-64.9689
0.0005
323.15
8.4910
551
-49.3081
0.0002
*y=yexperimental ycalculada.
Tabla 4.7 Parmetros de ajuste de la ecuacin de Chrastil y diferencia promedio en fraccin
molar del sistema formado por C30H62 + C2H6
118
Captulo 4
T/K
y*
308.15
4.3530
449
-23.6375
0.0033
323.15
0.7162
449
-1.2482
0.0016
348.15
4.1359
449
-20.4942
0.0178
*y=yexperimental ycalculada.
4.8 Correlacin de los datos experimentales de solubilidad de C28H58 y

C30H62 en C2H6 supercrtico con la ecuacin de Peng-Robinson
Para correlacionar los datos experimentales de solubilidad de C28H58 y C30H62
en C2H6 supercrtico en este trabajo se utiliz la ecuacin de estado de Peng y
Robinson (1976), ellos emplearon una dependencia diferente con relacin a
otros autores con el volumen para obtener mejores predicciones del volumen
del lquido y propusieron una dependencia de con la temperatura, esta
dependencia permiti obtener mejores predicciones de la presin de vapor de
hidrocarburos. La ecuacin es:
P=
RT
a
2
(v b) v + 2vb b 2
(4.7)
Para un fluido puro las constantes a y b estn relacionadas con las propiedades
crticas del mismo de la siguiente forma:
a=
0.457235 R 2Tc 2
Pc
(4.8)
b=
0.077796 RTc
Pc
(4.9)
(4.10)
k = 0.37464 + 1.54226 0.26992 2
(4.11)
= 1 + k (1 Tr )
donde Tr est definida como la razn entre la temperatura del sistema (T) y la
temperatura crtica del componente i (Tc) y m depende del factor acntrico (w).
119
Captulo 4
Para la aplicacin de la ecuacin de estado de Peng-Robinson a mezcla es

necesario que los parmetros de la ecuacin de estado estn expresados en
funcin de la concentracin. Por lo que es necesario el uso de reglas de
mezclado empricas y de una regla combinatorial.
Una de tantas reglas de mezclado de uso muy frecuente es aquella conocida
como regla de mezclado de van der Waals de un parmetro o de un fluido. El
trmino un fluido se refiere al hecho de que la mezcla est siendo descrita por
la misma funcin empleada para describir un fluido puro, pero con parmetros
dependientes de la concentracin (Sandler, 1999).
Los parmetros a y b se obtienen como un simple promedio de la fraccin molar
cuadrtica de los valores de los componentes puros mediante:
a = xi x j aij
i
(4.12)
b = xi bi
(4.13)
donde aij y bi son los parmetros del componente puro i y la regla combinatorial
es:
a ij = aii a jj (1 k ij ) = a ji
(4.14)
el parmetro kij conocido como el parmetro de interaccin binaria, ha sido

introducido para ajustarlo y obtener una buena concordancia entre los
resultados experimentales y los calculados con la ecuacin de estado.
Tabla 4.8 Valores de solubilidad experimentales y calculados con la ecuacin de PengRobinson para el sistema C28H58 + C2H6
P/MPa
308.15 K
323.15 K
yexp
ycal
yexpycal
yexp
ycal
yexpycal
10
0.0034
0.0044
-0.001
0.0037
0.0024
0.0013
12
0.0053
0.0062
-0.0009
0.0066
0.0047
0.0019
14
0.0072
0.0080
-0.0008
0.0096
0.0073
0.0023
16
0.0097
0.0097
0.0126
0.0103
0.0023
120
Captulo 4
18
0.0122
0.0112
0.001
0.0165
0.0140
0.0025
20
0.0145
0.0125
0.002
0.0195
0.0195
0.0021
0.0012
Los valores de los parmetros kij utilizados para el ajuste de los resultados experimentales del
sistema C28H58 + C2H6 fueron: 0.0127 y 0.0458 (308.15 K), y 0.0199 y 0.0475 (323.15 K).
En la Tabla 4.8 se muestran los valores de solubilidad experimentales y

calculados con la ecuacin de Peng-Robinson para el sistema C28H58 + C2H6 a
(308.15 y 323.15) K en el intervalo de (10-20) MPa empleando dos parmetros
de interaccin binaria. Los valores de solubilidad obtenidos con la ecuacin de
Peng-Robinson para el sistema C28H58 + C2H6a 308.15 K en el intervalo de (1020) MPa son de mayor magnitud que los obtenidos a 323.15 K. La menor
desviacin estndar (), calculada con la ecuacin 4.15, que se obtuvo fue de
0.0012 a 308.15 K en el intervalo de (10-20) MPa. Los resultados de solubilidad
experimentales y calculados por la ecuacin de Peng-Robinson para el sistema
C28H58+ C2H6pueden verse en la Figura 4.18.
( y exp y cal )2
=
n 1
(4.15)
donde yexp es la concentracin del hidrocarburo en la fase vapor, tambin

llamada solubilidad, ycal es la concentracin calculada con la ecuacin de PenRobinson y n es el nmero de puntos experimentales, a diferentes presiones.
308 K Cal
0.025
308 K Exp
y n-octacosano
y n-octacosano
0.02
0.015
0.01
0.005
0
323 K Cal
323 K Exp
0.02
0.015
0.01
0.005
0
10
12
14
16
18
10
20
12
14
16
18
Presin/MPa
Presin/MPa
Figura 4.19 Correlacin de los datos experimentales para el sistema formado por C28H58 + C2H6
con la ecuacin de Peng-Robinson, a 308.15 K y 323.15 K.
Los datos experimentales de solubilidad para el sistema formado por C30H62 +

C2H6 a (308.15, 323.15 y 348.15) K no se pudieron correlacionaron con la
121
20
Captulo 4
ecuacin de Peng-Robinson con empleo de un dos parmetros de interaccin

binaria. Esto pudiera ser debido a la diferencia existente entre las interacciones
moleculares del C2H6 y C30H62.
122
CAPTULO 5
RESULTADOS
CARACTERIZACIN FSICOQUMICA DE ACEITES NUEVOS,
USADOS Y REGENERADOS. REGENERACIN DE ACEITE
AUTOMOTRIZ
USADO
MEDIANTE
LA
EXTRACCIN
SUPERCRTICA
Se entiende por aceite regenerado cuando el aceite lubricante gastado puede
ser utilizado nuevamente mediante la eliminacin completa y efectiva de los
contaminantes adquiridos al finalizar su perodo de servicio normal.
Actualmente la regeneracin de los aceites lubricantes tiene una gran
importancia en la economa de cualquier pas, debido al alto consumo que se
tiene de este producto y por otra parte a la capacidad insuficiente de algunas
empresas productoras en cubrir la demanda que se requiere. Por ejemplo: en el
Reino Unido se consumen aproximadamente 1.1 millones de toneladas por ao
(Neadle, 1994), Nueva Zelanda consume 0.06 millones de toneladas (Concawe,
1998), etc. En la Repblica de Kazajastan un grupo de investigadores que
desarrollan un proyecto para la regeneracin de aceites lubricantes usados
considera que cada ao a escala mundial se vierten al medio ambiente 6
millones de toneladas de aceites usados (Mirkin et al., 1998).
Por otra parte, la regeneracin del aceite lubricante usado permite la
eliminacin de contaminantes perjudiciales a la salud como los hidrocarburos
aromticos policclicos (Neadle, 1994) que estn presentes en los aceites
usados como resultado de las altas temperaturas que ocurren en los motores.
Adems, protege al ambiente y permite prolongar la vida til de los aceites
usados mediante la incorporacin de aditivos.
Como se hace referencia en el Captulo 2 los mtodos tradicionales que se
emplean para la regeneracin de aceites usados no eliminan la mayora de los
contaminantes, incurren en excesivos gastos (cido sulfrico, arcilla, etc) para
obtener un producto final de baja viscosidad y requieren de muchas etapas de
trabajo (decantacin, filtracin, sedimentacin, etc). En general, en la mayor
parte de los mtodos de regeneracin que se emplean se aplican varios
procesos (destilacin, filtracin y empleo de algn disolvente). Desde el punto
de vista ambiental la utilizacin de algunos mtodos de regeneracin permite la
formacin de contaminantes perjudiciales como los bifenilos policlorados
(mtodo cido-arcilla) (Brinkman, 1987).
123
Captulo 5
Caracterizacin fsicoqumica de aceites. Regeneracin de aceite usado
Considerando lo expuesto en Captulos previos y la intensa investigacin

internacional realizada sobre el tema de la extraccin supercrtica y sus
diversas aplicaciones se aplica en este trabajo la extraccin supercrtica para la
regeneracin de un aceite lubricante usado multigrado Super Racing Premium
15W/40 utilizando como disolvente supercrtico el C2H6. El aceite lubricante
usado seleccionado para el estudio de regeneracin fue suministrado por la
Gerencia de Servicios de la Ford Mylsa (Mxico, D.F). Los aceites lubricantes
nuevos tambin fueron suministrados por la misma Gerencia.
En este Captulo se presenta la evaluacin de las propiedades fsicoqumicas
(viscosidad, ndice de viscosidad, densidad, temperatura de inflamacin,
temperatura de escurrimiento y color) de dos aceites lubricantes nuevos
multigrados Super Racing Premium (5W/20 y 15W/40) y el comportamiento de
estas propiedades con el kilometraje recorrido. La determinacin de las
propiedades fsicoqumicas se realiz en los Laboratorios de Anlisis Qumico
General y de Anlisis Fsico del Instituto Mexicano del Petrleo considerando
los procedimientos de las normas ASTM correspondientes. Adems, se
determina la cantidad de insolubles, el % de contaminacin con combustible y el
contenido de metales utilizando el mtodo de Espectrometra de emisin de
plasma de acoplamiento inductivo.
Finalmente, se evala la calidad del aceite regenerado mediante la extraccin
con C2H6 supercrtico comparando sus propiedades fsicoqumicas y el
contenido de metales con las del aceite lubricante nuevo.
5.1 Anlisis realizados a los aceites (Multigrado Super Racing Premium)

5W/20 y 15W/40
Los principales fabricantes de maquinaria y equipos en general exigen que los
aceites que se deben utilizar en stos, cumplan ciertas especificaciones y
exigencias acordes con la severidad de las condiciones de diseo y de servicio.
Considerando lo anterior, es que distintas corporaciones y organismos han
desarrollado procedimientos de ensayo normalizados, capaces de medir
propiedades de un lubricante en cuanto a su calidad, identificacin, deteccin
de adulteracin y contaminacin, as como la vigilancia de su comportamiento
en servicio (Paz et al., 2002).
Los anlisis que de manera general se le realizan a un aceite lubricante se
clasifican en: rpidos, clsicos y complejos o espectrogrficos.
Los anlisis rpidos se realizan con la utilizacin de un maletn porttil especial
(Lengor, Akra, etc.) que en la mayora de los casos son suministrados por las
mismas compaas productoras de aceites. Estos anlisis permiten determinar
si el aceite presenta contaminacin con combustible, con agua, si su viscosidad
124
Captulo 5
ha disminuido o aumentado y si posee capacidad dispersante. Este tipo de

anlisis solo brinda informacin cualitativa, ya que no permite determinar el %
de contaminacin ni el valor exacto de la viscosidad a (313 y 373) K.
Los anlisis clsicos se basan en la evaluacin de las propiedades
fsicoqumicas de los aceites. Las propiedades fsicoqumicas fueron expuestas
en detalle en el Captulo 3. Estos anlisis se efectan cuando se requiere
conocer el comportamiento y rendimiento en una flota determinada de equipos
(vehculos, barcos, aviones, compresores, etc.) con el fin de programarle los
cambios peridicos de aceite ms idneos. Tambin, se emplean en los casos
que se requiera determinar anomalas provocadas en los motores y sus
posibles causas. Este tipo de anlisis s brinda informacin cualitativa y
cuantitativa del estado tcnico del aceite.
Los anlisis complejos o espectrogrficos se utilizan como complemento de los
resultados obtenidos en los anlisis rpidos o en los clsicos con el fin de
determinar las condiciones mecnicas del motor y si existe desgaste anormal
en algunos de sus elementos.
Es importante sealar que para la realizacin de cualquier tipo de anlisis de los
antes mencionados se requiere de un especial cuidado en la toma de las
muestras de aceites lubricantes usados, ya que esto pudiera influir en los
resultados obtenidos y su posterior interpretacin. Considerando lo anterior, las
muestras deben tomarse con el motor caliente, despus de cierto tiempo de
funcionamiento, utilizando un recipiente perfectamente limpio y sin trazas de
agua y anotando todas las referencias de la toma de muestra (tipo y nmero de
vehculo, kilometraje recorrido, tipo de aceite y fecha).
Generalmente, los anlisis que se le realizan a los aceites lubricantes nuevos
se utilizan para valorar si cumplen con las especificaciones de calidad para las
cuales fueron elaborados y conocer sus propiedades para seguir su evolucin
durante su uso.
Por otra parte, los anlisis que se le efectan a los aceites lubricantes usados
permiten asegurarse que existe una relacin entre el producto examinado y el
utilizado, partiendo del conocimiento de las propiedades del aceite lubricante
nuevo; conocer si posee todava las propiedades y caractersticas esenciales
que permitan una prolongacin del tiempo en servicio, determinar la importancia
y naturaleza de la alteracin de sus propiedades con el fin de esclarecer los
efectos de las averas presentadas, y en el caso de reclamaciones dar una
respuesta objetiva y sus razones sobre comportamientos no satisfactorios.
Trabajos similares relacionados con los anlisis clsicos de los aceites han sido
realizados a aceites SAE 5W/30 (Beimesch et al., 1986); SAE 20 y SAE 30
125
Captulo 5
(Singh et al., 1993); SAE 30 y SAE 40 (Benchaita, 1991); SAE 5W/30 (Davis,
1986) y SAE 10W/40 (Harrison et al., 1992).
Beimesch (1986) realiz la determinacin de propiedades fsicoqumicas tales
como: viscosidad a (313 y 373) K, indice de viscosidad, temperatura de
inflamacin y temperatura de escurrimiento de aceites comerciales 5W/30.
Adems, analiz la dificultad de fluidez de estos aceites a bajas temperaturas
por lo cual se hizo necesario la incorporacin de aditivos mejoradores del ndice
de viscosidad.
Por otra parte, Singh et al. (1992) compar la viscosidad de tres aceites de
turbinas elaborados en la India con la viscosidad de sus fracciones saturadas y
aromticas. Este estudio demuestra que a mejor refinacin de un aceite se
disminuye el contenido de compuestos aromticos y que las propiedades
fsicoqumicas de un aceite dependen fundamentalmente de la distribucin de
hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos.
Considerando lo anterior en esta parte del proyecto se realiza la evaluacin de
propiedades fsicoqumicas de los aceites multigrados Super Racing Premium
(5W/20 y 15W/40) con el empleo de los anlisis clsicos. Los anlisis se
efectuaron de acuerdo a la metodologa establecida por las normas ASTM
correspondientes fueron los siguientes: viscosidad a 313 y 373 K, densidad a
293 K, indice de viscosidad, color, temperatura de inflamacin, temperatura de
escurrimiento e insolubles (pentano y tolueno).
A continuacin se presentan mediante Tablas (5.1 y 5.2) los resultados de las
pruebas realizadas a los aceites nuevos Super Racing Premium (SAE 5W/20 y
SAE 15W/40).
Tabla 5.1 Resultados de las pruebas realizadas al aceite lubricante Super Racing Premium SAE
5W/20 (Nuevo)
Prueba
Mtodo
Resultado
Viscosidad/10 m .s , a 313 K
Viscosidad/10-6m2.s-1, a 373 K
D 445
D 445
Temperatura de inflamacin/K
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
Temperatura de escurrimiento/K
Insolubles en pentano/%
D 2270
D 92
D 1298
D 1500
D 97
D 893
45.73 0.001
8.04 0.001
(5.6-9.3)*
149
487 3
0.8549 0.0001
6.5 0.5
237 3
0.07 0.01
-6
-1
*Se establece por la norma SAE el intervalo de viscosidades de cada grado en este caso es del
grado SAE 40 (SAE, 1997)
126
Captulo 5
Tabla 5.2 Resultados de las pruebas realizadas al aceite lubricante Super Racing Premium
SAE 15W/40 (Nuevo)
Prueba
Mtodo
D 445
D 445
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
D 2270
D 92
D 1298
D 1500
D 97
D 893
Resultado
107.7 0.001
13.79 0.001
(12.5-16.3)*
128
493 3
0.8797 0.0001
4 0.5
240 3
0.08 0.01
5.2 Estudio de la variacin de las propiedades fsicoqumicas de los

aceites con el kilometraje recorrido. Estudio de la concentracin de
metales en los aceites nuevos y usados.
En la actualidad las investigaciones realizadas en los motores de combustin
interna estn dirigidas al estudio de temas como la fiabilidad, la mantenibilidad y
la durabilidad. Cada da las regulaciones legales en el uso del transporte son
ms estrictas, las exigencias de garanta de funcionamiento sin fallo son
superiores y la necesidad de menores costos de operacin (mantenimiento y
reparacin) reviste mayor importancia. Si a esto se aade la gran competitividad
en el sector automotriz, se concluye que el estudio profundo de estos temas
llevara a una mayor eficiencia en la utilizacin de los motores de combustin
interna.
Las investigaciones en este sentido se han dedicado principalmente a dos
grandes ramas. Por una parte al control y prediccin de fallos durante la etapa
de diseo, lo que implica el desarrollo de sistemas y mtodos para el estudio
probabilstico de los fallos, con la finalidad de conocer cmo se comportan los
motores desde este punto de vista. Por otra parte, a la bsqueda y desarrollo de
tcnicas y herramientas que permitan diagnosticar de manera fiable y rpida el
estado tcnico de un motor y predecir con certeza sus posibles fallos, que
pueden deberse a defectos de diseo, de fabricacin o al inevitable
envejecimiento de sus piezas.
Una de las tcnicas que permite diagnosticar de manera fiable y rpida el
estado tcnico de un motor es el anlisis de los aceites. Estos anlisis se
realizan a partir del estudio de las propiedades fsicoqumicas (viscosidad,
densidad, temperatura de inflamacin, etc).
127
Captulo 5
Barroso (1993) se refiere a que los anlisis de aceite son una herramienta del
mantenimiento predictivo, ya que se puede utilizar con fines de diagnstico del
estado tcnico de los motores de combustin interna pues en el cumplimiento
de sus funciones el aceite es un medio de evacuacin de todas las impurezas
que recoge o se forman en l; por lo tanto va a aportar informacin valiosa
utilizable para diagnosticar el estado global del motor e identificar fallos en los
elementos del motor, pero adems permite conocer el propio estado del aceite.
Paz y Barroso (2001) estudiaron a partir de la comparacin de anlisis de
aceites nuevos y usados la contaminacin de aceites con combustible diesel.
Considerando estos resultados se determinaron fallos en el sistema de
alimentacin de combustible (bombas principales y bombas auxiliares).
Kobayashi (1987) realiz un estudio de la variacin de la constante dielctrica
del aceite mediante el empleo de sensores capacitivos y con ello se determin
el estado de aceites usados, as como el estado tcnico de los motores de
combustin interna.
Considerando lo anterior, es que se realiza el estudio de las propiedades
fsicoqumicas de los aceites usados Super Racing Premium SAE 5W/20 (5,654
km y 16,948 km) y Super Racing Premium SAE 15W/40 (63,770 km). Se debe
destacar que para determinar la variacin de las propiedades fsicoqumicas de
los aceites a estudiar hay que tener en cuenta los resultados de los anlisis de
los aceites nuevos obtenidos en la seccin anterior, ya que stos permiten
conocer si el aceite se ha degradado o contaminado o si durante su uso han
ocurrido los dos fenmenos anteriores.
Tambin, se efecta el estudio del contenido de metales en los aceites nuevos
y usados mediante la tcnica de Espectrometra de emisin por plasma por
acoplamiento inductivo. Para realizar este estudio se parte del conocimiento de
los metales presentes en los aceites nuevos (Zn, Si, Ca, Na, Mg), los que se
encuentran en los aditivos con el objetivo de valorar si su incremento en los
aceites usados es producto del desgaste de las partes mviles de los motores
de combustin interna.
La espectrometra de emisin por plasma por acoplamiento inductivo se aplica
desde 1964 (Boss et al., 1997), brinda informacin cualitativa y cuantitativa
sobre la muestra de aceite que se analiza y ha sido empleada
satisfactoriamente por diferentes investigadores (Hutchinson, 1990; Harrison et
al., 1992; GarcaFigueroa, 1986; Browner and Boorn, 1984).
Por otra parte, para determinar el contenido de metales en los aceites nuevos y
usados se requiere del conocimiento del origen de los metales provenientes del
desgaste de los motores con el objetivo de poder realizar la evaluacin posterior
de las diferencias entre los aceites nuevos y usados.
El origen de los metales se muestra en la siguiente tabla:
128
Captulo 5
Tabla 5.3 Origen de los metales presentes en los aceites de motor
Elemento
Aluminio
Bario
Boro
Calcio
Cobre
Cromo
Estao
Hierro
Nquel
Manganeso
Plomo
Silicio
Sodio
Zinc
Origen
Pistones, cojinetes
Fugas de refrigerante, aditivo
detergente
Polvo atmosfrico, fugas de
refrigerante
Aditivo detergente
Cojinetes de bronce, latn y cobreplomo, fugas de refrigerante en
radiadores de cobre, enfriadores de
aceite
Camisas y segmentos cromados
Cojinetes de bronce, tuberas de
aceite
Paredes de los cilindros,
segmentos, muones del cigeal
Vlvulas de alta resistencia,
engranajes de distribucin
Vlvulas
Cojinetes de cobre-plomo
Aire atmosfrico, aditivo
antiespumante
Fugas de refrigerante
Cojinetes de latn, aditivo
antioxidante
A continuacin se presentan los resultados de las pruebas realizadas a los

aceites usados Super Racing Premium SAE 5W/20 y SAE 15W/40.
Tabla 5.4 Resultados de las pruebas realizadas al aceite Super Racing Premium SAE 5W/20
(5,654 km)
Prueba
Viscosidad /10-6m2.s-1, a 313 K
Viscosidad /10-6m2.s-1, a 373 K
Mtodo
D 445
D 445
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
Contaminacin con gasolina/%
D 2270
D 92
D 1298
D 1500
D 97
D 322
D 893
129
Resultado
50.49 0.001
8.68 0.001
(5.6-9.3)*
150
491 3
0.8585 0.0001
> 8.0 0.5
228 3
0.1 0.01
0.07 0.01
Captulo 5
(16,948 km)
Prueba
Mtodo
D 445
D 445
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
Insolubles en tolueno/%
D 2270
D 92
D 1298
D 1500
D 97
D 893
D 893
Resultado
57.84 0.001
9.23 0.001
(5.6-9.3)*
140
475 3
0.8691 0.0001
> 8.0 0.5
232 3
0.12 0.01
0.01 0.01
(63,770 km)
Prueba
Mtodo
D 445
D 445
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
D 2270
D 92
D 1298
D 1500
D 97
D 322
D 893
D 893
Resultado
79.07 0.001
11.51 0.001
(12.5-16.3)*
137
473 3
0.8787 0.0001
> 8.0 0.5
231 3
0.05 0.01
0.13 0.01
0.03 0.01
A continuacin se realiza el anlisis de los resultados de las pruebas realizadas

a ambos aceites nuevos y usados. Para ello se debe destacar que la evaluacin
de las propiedades fsicoqumicas de los aceites de motor se realiza en funcin
del kilometraje recorrido por los vehculos.
En el caso de otros tipos de motor como por ejemplo: turbinas de gas,
compresores, turbinas de avin, barcos y locomotoras la evaluacin de las
propiedades fsicoqumicas de los aceites se efecta considerando las horas de
trabajo. Varios investigadores han realizado esta evaluacin: en locomotoras
(Hutchinson and Thompson; 1990, Hewson; 1988, Barnes; 1991), en turbinas
de gas (Al-Khowaiter et al., 1992, Smith; 1976), en sistemas hidrulicos
(Leugner, 1987), en helicpteros (Beerbower, 1976) y en barcos (Hofman,
1979).
La viscosidad de los aceites nuevos SAE 5W/20 y SAE 15W/40 cumple con las
130
Captulo 5
especificaciones de calidad de la norma SAE. La descripcin de la norma fue

realizada en el Captulo 1.
Comparando las propiedades del aceite Super Racing Premium SAE 5W/20
nuevo y usado (ver Tablas 5.1 y 5.4), se puede observar que a los 5,654 km
hay pequeas variaciones en viscosidad, temperatura de inflamacin y
densidad. Estas variaciones no implican que el aceite tenga alto nivel de
degradacin o contaminacin, por lo cual se requiere de la realizacin de otras
pruebas para determinar qu fenmeno ha ocurrido durante la utilizacin del
aceite. En la literatura se hace referencia a que la disminucin de la viscosidad
de un aceite multigrado se debe principalmente a la degradacin de los aditivos
mejoradores del ndice de viscosidad (Benlloch, 1986).
Al comparar la densidad del aceite nuevo con el usado (5,654 km) no se
observan variaciones. Esta propiedad se utiliza para conocer la procedencia del
aceite nuevo, esto es, si es de naturaleza parafnica, naftnica o aromtica.
Por otra parte, el color del aceite usado (ndice de color 8) s vara de manera
considerable con relacin al aceite nuevo (ndice de color 6.5). Esta variacin
del color del aceite se produce debido a la ocurrencia de los fenmenos de
degradacin y/o contaminacin.
Las propiedades ndice de viscosidad y temperatura de escurrimiento no se
analizarn, ya que depende del tipo de aceite (multigrado) y no varan
considerablemente con la utilizacin del aceite.
Cuando se analiza la viscosidad a 373 K del aceite nuevo y del aceite usado
(5,654 km) se puede observar que permanece casi constante. Esto no supone
obligatoriamente que el aceite no haya evolucionado, ya que se puede llegar a
una especie de equilibrio entre la disminucin de la viscosidad por
contaminacin con gasolina y el efecto de espesamiento por la presencia de
materias carbonosas y los productos de la oxidacin. Estas materias
carbonosas proceden de los productos de la combustin que pasan a travs de
los segmentos o aros del pistn, mediante el proceso denominado soplado.
Estos productos interfieren las funciones de los aditivos, producen desgaste
abrasivo, depsitos en las superficies internas del motor y por ende
espesamiento del aceite.
Con relacin a lo anterior, la principal causa de la disminucin de la viscosidad
de un aceite es la contaminacin con combustible (diesel o gasolina). La
presencia de combustible en el aceite hace que ste pierda viscosidad, debido
a que el combustible tiene compuestos ms voltiles que el aceite. Un anlisis
que se efecta para confirmar la contaminacin es la determinacin de la
temperatura de inflamacin del aceite, este valor tiende a disminuir porque el
combustible es ms voltil que el aceite. Este anlisis ser realizado para
131
Captulo 5
determinar si existe contaminacin.

Por otra parte, el aumento de la viscosidad de un aceite pudiera producirse por
la presencia de partculas metlicas, xidos metlicos, agua, materias
carbonosas y cidos provenientes de los gases de la combustin y de la
oxidacin del aceite. En el caso que el aumento de la viscosidad se produzca
por la presencia de cidos provenientes de los gases de la combustin est
presente el fenmeno de la contaminacin del aceite y ste conlleva al
fenmeno de la degradacin. Ambos fenmenos fueron descritos en el Captulo
2.
En la intensa investigacin mundial realizada en relacin con los valores
permisibles de aumento o disminucin de la viscosidad del aceite usado con
respecto al nuevo se tiene que es permisible un incremento mximo de 35 %
para motores diesel y de 50 % para motores de gasolina (Alvrez, 1995) y una
disminucin de 25 % (Benlloch, 1986; Alvrez, 1995).
Por otra parte, Smith (1990) se refiere a que aunque no existen lmites fijos de
cambio de viscosidad puede considerarse como gua general que un aceite
puede tolerar un cambio de viscosidad de un incremento o disminucin de (20
25) %. Paz (1998) consider una disminucin de un 25 % y un incremento de
un 30 % con respecto al valor inicial de la viscosidad del aceite nuevo en un
estudio realizado a una flota de 10 camiones de carga durante dos aos de uso.
El aceite usado (5,654 km) tiene una temperatura de inflamacin ligeramente
superior (491 K) a la del aceite nuevo (487 K), lo que implica que no tiene
contaminacin con gasolina. Sin embargo, cuando se determina la
contaminacin con gasolina se obtiene un valor de 0.1 %, este valor se
encuentra dentro del valor permisible (2 %). Estudios similares relacionados con
la determinacin de la contaminacin con combustible han sido reportados por
Bethea et al. (1973), Poley (1992) y Paz (1998).
Considerando lo anterior, se contina la evaluacin de las propiedades
fsicoqumicas del aceite a los 16,948 km para determinar si han variado estas
propiedades con el aumento del periodo de trabajo del aceite en el vehculo.
Los resultados de la evaluacin de propiedades fsicoqumicas del aceite 5W/20
a los 16,948 km pueden verse en la Tabla 5.5.
Con relacin a la temperatura de inflamacin se observa una disminucin de
487 K a 475 K. Este resultado indica la presencia de algn contaminante ms
voltil que el aceite. Sin embargo, cuando se determina el % de dilucin con
gasolina no se observa la presencia de este combustible, por lo que no existe
relacin entre el efecto de la disminucin de la temperatura de inflamacin y la
presencia de gasolina en el aceite. Considerando lo anterior, se determina el
contenido de insolubles en el aceite.
132
Captulo 5
El contenido de insolubles de este aceite a los 5,654 km no ha variado lo cual

confirma que sus propiedades no han cambiado. Este contenido se pudiera
incrementar por la presencia de metales y/o carbn en el aceite usado.
Haciendo un anlisis de las propiedades del aceite a los 16,948 km se aprecia
un aumento de la viscosidad del aceite con respecto al valor inicial en 14.8 %.
Esto indica que el aceite se ha contaminado, pero la contaminacin no es
elevada ya que la viscosidad puede aumentar hasta un 25 % sin que haya que
cambiar el aceite.
Por otra parte, el contenido de insolubles (pentano) en el aceite se ha
incrementado ligeramente (0.12 %) con respecto al valor inicial (0.07 %). Esto
indica la presencia de contaminantes: carbn, metales, etc.
Con relacin a lo anterior, se hace necesario realizar la prueba para determinar
el contenido de metales de los aceites nuevos y usados. El anlisis del
contenido de metales se presenta en la Seccin 5.4.1.
Comparando las propiedades del aceite Super Racing Premium SAE 15W/40
nuevo y usado (ver Tablas 5.2 y 5.6), se puede observar que a los 63,770 km
del vehculo hay una disminucin de la viscosidad (16.5 %) con respecto a su
valor inicial, lo cual pudiera producirse debido a la contaminacin con
combustible y/o degradacin del aceite.
Con respecto a la temperatura de inflamacin se observa una disminucin de
493 K a 473 K. Esto es debido a la presencia de algn contaminante ms ligero
que el aceite. El resultado de la prueba de determinacin de la dilucin (0.05 %)
confirma lo anterior.
Al comparar la densidad del aceite nuevo con el usado (63,770 km) no se
observan variaciones. Esta propiedad se utiliza para conocer la procedencia del
aceite nuevo, esto es, si es de naturaleza parafnica, naftnica o aromtica.
Por otra parte, el color del aceite usado (ndice de color 4) s vara de manera
considerable con relacin al aceite nuevo (ndice de color 8). Esta variacin del
color del aceite se produce debido a la ocurrencia de los fenmenos de
degradacin y/o contaminacin.
Las propiedades ndice de viscosidad y temperatura de escurrimiento no se
analizarn, ya que dependen del tipo de aceite (multigrado) y no varan
considerablemente con la utilizacin del aceite.
Por otra parte, los insolubles en pentano se incrementaron con relacin al aceite
nuevo en (0.05 %), lo que significa que existe contaminacin y/o degradacin
del aceite usado. La presencia de contaminacin se comprob con la
133
Captulo 5
determinacin de la contaminacin con gasolina, esta contaminacin forma

lacas que dificultan la fluidez del aceite. Para determinar la presencia de otros
contaminantes se hace necesario la determinacin de la concentracin de
metales en el aceite nuevo y usado para poder evaluar los contaminantes
presentes en el aceite usado, lo que se analizar en la siguiente Seccin.
Considerando los resultados de las pruebas realizadas se seleccion el aceite
usado Super Racing Premium SAE 15W/40 para el estudio de regeneracin,
porque este aceite tiene mayor nivel de contaminacin y degradacin que el
SAE 5W/20.
Con respecto a lo anterior, se debe destacar que el aceite seleccionado ha sido
utilizado en un vehculo con mayor kilometraje recorrido (63,770 km).
5.3 Evaluacin de la concentracin de metales de los aceites nuevos y

usados
La identificacin del tipo de metales y su concentracin en los aceites nuevos y
usados se realiz por el mtodo de espectrometra de emisin de plasma de
acoplamiento inductivo descrito anteriormente.
Primeramente se determina la concentracin de metales de los aceites nuevos
para tener en cuenta la calidad del aceite nuevo a partir de los aditivos que
tiene (detergentes, dispersantes, mejoradores del ndice de viscosidad,
antioxidantes, antiherrumbre, etc.)
Haciendo un anlisis del contenido de metales que tiene el aceite nuevo Super
Racing Premium SAE 5W/20 (ver Tabla 5.1) se puede observar un elevado
contenido de calcio, zinc y magnesio debido a la presencia de aditivos como:
ditiocarbonato de calcio (inhibidor de corrosin), ditiofosfato de zinc (inhibidor de
corrosin, antioxidante) y sulfonato de magnesio (detergente).
Cada uno de los aditivos que se encuentran en gran concentracin en este
aceite realizan determinadas funciones.
El ditiocarbonato de calcio que se desempea como inhibidor de la corrosin,
protege la superficie metlica mediante la adsorcin de compuestos polares
evitando el contacto directo entre la superficie y el agente corrosivo (cidos de
la combustin).
El ditiofosfato de zinc cuya funcin principal es como antioxidante, retarda o
impide la fijacin de oxgeno libre sobre los compuestos autooxidables, y por
ende evita la polimerizacin de stos. Tambin, este aditivo es un inhibidor de
la corrosin, ya que protege los metales no ferrosos susceptibles a la corrosin.
134
Captulo 5
Por lo general, los metales no ferrosos en un motor se encuentran en los

cojinetes del cigeal.
Este aditivo ha sido estudiado por diferentes investigadores (Barnes, 1991; AlKhowaiter et al., 1992) principalmente por ser considerado un aditivo
multifuncional. En estudios de desgaste de vlvulas (Benchaita, 1991) se
analiza la importancia del empleo de este aditivo para disminuir este fenmeno.
En este estudio se analiz la formacin de depsitos en las vlvulas despus de
288 horas de trabajo.
Por otra parte, con relacin a pruebas de oxidacin en motores diferentes
autores (Harrison et al.,1992; Latto et al.,1991; Hutchison et al.,1991) reportan
resultados relacionados con el empleo de aditivos antioxidantes. En estos
trabajos se hace referencia a que con el empleo de aditivos antioxidantes se
disminuye la formacin de depsitos en diferentes partes del motor (vlvulas,
segmentos o anillos y pistones). La accin de estos aditivos es considerada
como repulsin electrosttica de las partculas oxidantes, lo cual se produce por
la reduccin de las fuerzas intermoleculares.
El sulfonato de magnesio que es un aditivo detergente, tiene una reserva
alcalina capaz de neutralizar los cidos que se originan de la combustin del
azufre presente en el combustible. Este aditivo reduce la acumulacin de
depsitos en faldas del pistn, guas y vstagos de vlvulas.
Por otra parte, el contenido de cromo y estao del aceite nuevo es tan bajo que
no se considerar para el anlisis.
Antes de realizar el anlisis del aceite usado se requiere definir el concepto de
desgaste y los diferentes tipos que se producen en un motor de combustin
interna, ya que las partculas de desgaste se ponen en contacto con el aceite
durante el funcionamiento del motor y como la extraccin de las muestras de
aceite se realiza con el motor en caliente, en las muestras estarn presentes las
partculas de desgaste del motor.
El desgaste se define como la variacin dimensional producida por la prdida
de materia de dos superficies deslizantes en contacto. Generalmente este
fenmeno es indeseable, porque puede producir holguras, picaduras, rayados,
grietas, etc, pero en algunas ocasiones como durante el rodaje, puede ser
benfico.
Los estudios sobre el desgaste y su naturaleza son extremadamente variables,
lo que se refleja en la gran cantidad de clasificaciones existentes. La primera
clasificacin propuesta por Brinell, en 1921, se basa en las causas externas del
proceso y distingue tres tipos de desgaste: producido por rodadura con o sin
lubricacin, producido con deslizamiento con o sin lubricacin y producido por
un slido finamente pulverizado.
135
Captulo 5
Kostetsky (1951) con una clasificacin fundamentada en criterios poco

uniformes propone los siguientes tipos de desgaste: gripado primario, oxidativo,
asociado con la absorcin de oxgeno atmosfrico por una capa superficial del
material, trmico, abrasivo y de fatiga.
Peterson (1969) basndose en la naturaleza de las partculas removidas
desarroll la siguiente clasificacin: desgaste de adhesin y cizallamiento de las
uniones, de fractura superficial, de fatiga, de cizallamiento, de fusin, de
reaccin, de deformacin plstica, de raspaduras producidas por productos de
reaccin y de desgarramiento.
En 1962 Kragelsky publica una clasificacin que tiene en cuenta la naturaleza
de las interacciones entre las superficies y el dao producido; segn este
criterio el desgaste se distingue segn sea producido por: fatiga por friccin con
flujo elstico de material del contacto, microcorte, fallo adhesivo de la unin
asociado con procesos de fatiga inducidos por la deformacin del contacto y
rupturas cohesivas producidas cuando la resistencia de la unin excede la del
metal base.
En esta parte del proyecto doctoral se utilizar la clasificacin de desgaste
realizada por Ayel (1979): desgaste primario y secundario. El desgaste primario
comprende cuatro tipos de desgaste fundamental, mientras que el secundario
abarca solo tres; los tipos de desgastes secundarios son de naturaleza muy
compleja ya que se manifiestan simultneamente con los primarios.
Las muestras del aceite usado Super Racing Premium SAE 5W/20 fueron
extradas durante los cambios de aceite correspondientes a los perodos de
asentamiento (5,656 km) (ver Tabla 5.4) y de los primeros 10,000 km recorridos
por el vehculo (ver Tabla 5.5).
Haciendo un anlisis del aceite usado con el kilometraje recorrido por el
vehculo (5,654 y 16,948 km) (Tabla 5.7) se observa una disminucin del
contenido de magnesio y zinc producto del agotamiento de los aditivos que
estn compuestos por estos metales. En el caso del zinc la disminucin es
menor, ya que este metal se encuentra presente en los cojinetes del cigeal y
un pequeo desgaste que se produzca en esta parte del motor provoca un
incremento de este metal en el aceite, por lo que pudiera estar ocurriendo el
doble efecto de incremento por un ligero desgaste de los cojinetes y de
disminucin por agotamiento de aditivos.
En el caso del magnesio la disminucin con el kilometraje recorrido del vehculo
es creciente debido al agotamiento de los aditivos.
136
Captulo 5
El contenido de cromo de las muestras de aceite usado (5,654 y 16,948 km) es

mayor que el del aceite nuevo. Este incremento pudiera ser debido al desgaste
de los segmentos y camisas. En la actualidad las camisas se fabrican de cromo
poroso para lograr que la pelcula de aceite se adhiera a los poros de la camisa.
Se considera que estas piezas son las que ms se desgastan en condiciones
normales. Desde el punto de vista de la contaminacin y degradacin de un
aceite, un segmento roto tiene el mismo efecto que el desgaste anormal del
conjunto segmentos-camisa. El estudio del desgaste del conjunto antes
mencionado presenta un elevado inters por ser el ncleo fundamental del
motor y porque est sometido a condiciones de funcionamiento y de entorno
muy severas; velocidades de deslizamiento, presiones entre elementos y
temperaturas del conjunto elevadas, junto con condiciones de lubricacin
crticas, ambiente corrosivo y presencia de abrasivos en el aire admitido y en el
aceite. El desgaste que se produce en el conjunto segmentos-camisa fue
definido anteriormente como desgaste adhesivo, ste se produce debido a que
las velocidades relativas segmentos-camisa son muy bajas y las cargas y
temperaturas elevadas; en estos puntos la pelcula del aceite se rompe y la
lubricacin deja de ser hidrodinmica para convertirse en lmite, apareciendo
contactos intermetlicos entre los segmentos de fuego y la camisa con el
consiguiente desgaste adhesivo que hace que el perfil de desgaste del cilindro
presente un surco abrupto a la altura de este segmento en la posicin del punto
muerto superior. Las partculas producidas por el desgaste del conjunto
segmentos-camisa poseen un tamao inferior a 30 m y alta dureza, razn por
la cual son abrasivas y provocaran desgaste abrasivo.
En relacin con el contenido de hierro se observa un incremento en el aceite
usado con relacin al aceite nuevo. A los 16,948 km el contenido de hierro es
de 100 mg/kg que es el valor permisible (Fygueroa, 1996), por lo que se
propone continuar los anlisis de aceite en otros perodos de trabajo del
vehculo para determinar si sigue aumentando el contenido de este metal en el
aceite usado. En caso de que se incremente por encima de 125 mg/kg
(Benlloch, 1986) se deben revisar diferentes partes del motor que son de hierro,
como por ejemplo: cigeal, cojinetes del cigeal, rbol de levas, camisas y
empujadores. La aportacin de partculas de hierro procedentes del desgaste
del rbol de levas y los empujadores, es despus de la del conjunto segmentoscamisa la de mayor importancia. La diferenciacin entre el desgaste del rbol
de levas y empujadores y del conjunto segmentos-camisa, se hace verificando
la presencia eventual de nquel en el rbol de levas y los empujadores o la
existencia de otros efectos que normalmente acompaan al conjunto
segmentos-camisa. De presentarse desgaste simultneo de ambos conjuntos,
el anlisis espectromtrico del aceite es insuficiente para distinguirlos, a menos
que se auxilie del anlisis microscpico.
Por otra parte, el contenido de estao permanece constante al comparar las
muestras de aceite nuevo y usado. En el caso que se hubiera incrementando el
137
Captulo 5
contenido de este metal con el kilometraje del vehculo se debiera a desgaste

de la gua de las vlvulas, vstago de las vlvulas o de los cojinetes de bronce
de la bomba de aceite. El desgaste de las guas de las vlvulas es
generalmente lento y pequeo como para aportar una cantidad importante de
contaminacin al aceite. El vstago de la vlvula, fabricado normalmente en
aceros austenticos, no sufre desgaste significativo, an en presencia de
desgaste anormal de la gua por lo que su aporte a la contaminacin del aceite
es tambin despreciable.
Para concluir con el anlisis del contenido de metales del aceite Super Racing
Premium SAE 5W/20 se debe destacar que se determinaron otros metales
como: bario, sodio, plomo, silicio, molibdeno, nquel, cobre y aluminio que no se
reportan por considerarse que estos metales se encuentran en el aceite nuevo y
usado en concentraciones muy pequeas y no serviran para una valoracin
cuantitativa del desgaste del motor.
Tabla 5.7 Concentracin de metales en el aceite Super Racing Premium SAE 5W/20
Metales
Aceite nuevo/mg
kg-1
Aceite usado (5,654

km)/mg kg-1
Aceite usado
Calcio
2580
1680
1800
Magnesio
120
778
482
Zinc
1020
991
786
Cromo
< 0.015
25.8
24.2
Hierro
34.7
73.4
100
Estao
< 0.050
< 0.050
< 0.050
(16,948 km)/mg kg-1
A continuacin se realiza la evaluacin del comportamiento del aceite con el

kilometraje recorrido. Se debe destacar que la muestra de 63,770 km (recorrido
total del vehculo) se obtuvo durante el mantenimiento correspondiente a 10,000
Km de acuerdo a la programacin del fabricante del vehculo Ford.
Haciendo un anlisis del aceite usado con el kilometraje recorrido por el
vehculo (Tabla 5.8) se observa una disminucin del contenido de calcio,
magnesio y zinc producto del agotamiento de los aditivos que estn
compuestos por estos metales. En el caso de magnesio se observa la mayor
disminucin debido a la prdida del aditivo detergente (sulfonato de magnesio).
Por otra parte, el contenido de cromo del aceite usado (28 mg/kg) se
increment con respecto al del aceite nuevo. Esto debido al desgaste del
conjunto segmentos-camisa, piezas del motor que son elaboradas de este
138
Captulo 5
metal. Sin embargo, el contenido de cromo no supera el valor permisible (40

mg/kg) establecido internacionalmente (lvarez, 1995).
En lo referente al contenido de hierro el aceite usado (160 mg/kg) supera el
valor permisible (100 mg/kg), lo cual pudiera deberse al desgaste abrasivo y/o
corrosivo de los cojinetes del cigeal, cigeal, rbol de levas, camisas y
empujadores. Debido a lo anterior se recomienda la extraccin de otras
muestras de aceite usado en los siguientes perodos de cambio para determinar
la causa del desgaste y en caso necesario realizar alguna accin correctiva de
mantenimiento.
Al comparar el contenido de estao del aceite nuevo y usado se observa que no
existe variacin, lo cual es debido a que las piezas del motor que estn
elaboradas de este metal no poseen desgaste.
Como consideracin final relacionada con la evaluacin del contenido de
metales del aceite Super Racing Premium SAE 15W/40 se debe sealar que se
determinaron otros metales como: bario, sodio, plomo, silicio, molibdeno, nquel,
cobre y aluminio que no se reportan debido a que se encuentran en
concentraciones muy pequeas en el aceite nuevo y usado y no serviran para
diagnosticar el estado tcnico del motor.
Tabla 5.8 Concentracin de metales en el aceite Super Racing Premium SAE 15W/40
Metales
Calcio
Magnesio
Zinc
Cromo
Hierro
Estao
Concentracin de metales
Aceite usado
Aceite
-1
(63,770 km)/mg kg-1
nuevo/mg kg
2310
170
983
0.015
12.5
< 0.05
2020
36.3
935
28
160
< 0.05
5.4 Estudio de la regeneracin del aceite usado Super Racing Premium

15W/40 (63,770 km)
Para llevar a cabo la regeneracin del aceite usado Super Racing Premium
15W/40 se tienen en cuenta los resultados de solubilidad obtenidos para los
sistemas estudiados (C30H62 + C2H6, C28H56 + C2H6) y las condiciones de
presin y temperatura utilizadas por diferentes investigadores en estudios de
regeneracin: 3.92 MPa y 353 K (Caizares et al., 2001), 4.2 MPa y 363 K
(Gonzlez, 1991), 363 K (Hernndez, 1983).
139
Captulo 5
Los resultados de solubilidad obtenidos en este proyecto (ver Secciones 4.5 y

4.6) para los hidrocarburos representativos de aceites lubricantes automotrices
(ver Secciones 3.5, 3.6, 3.7 y 3.8) fueron a las isotermas de (308.15, 323.15 y
348.15) K en el intervalo de presin de (10-20)MPa. En estos resultados se
puede observar como con un incremento de temperatura se incrementa la
solubilidad de los hidrocarburos representativos (C28H56 y C30H62) en C2H6
supercrtico, esto es a las isotermas de (323.15 y 348.15) K se obtuvieron los
mejores resultados de solubilidad. Para cada isoterma estudiada se observa un
incremento de la solubilidad de estos hidrocarburos en funcin del aumento de
la presin del sistema en el intervalo de (10-20) MPa. Para el caso del
hidrocarburo C28H56 el mejor resultado se obtuvo a 323.15 K y 20 MPa y para el
caso del hidrocarburo C30H62 a 348.15 K y 20 MPa.
Estos resultados se tuvieron en cuenta para realizar la regeneracin de un
aceite lubricante automotriz usado. El aceite seleccionado para efectuar las
corridas experimentales fue el aceite lubricante automotriz usado (Super Racing
Premium SAE 15W/40), la seleccin de este aceite se realiz debido a que de
los aceites lubricantes evaluados (ver seccin 5.1) fue el que tena mayor nivel
de contaminacin y degradacin. La evaluacin de las propiedades
fsicoqumicas de este aceite se presenta en las Tablas 5.2 (aceite nuevo) y 5.6
(aceite usado), la discusin de los resultados relacionados con su evaluacin
fue realizada en la seccin 5.3 de este Captulo.
Con el objetivo de realizar la menor cantidad de corridas experimentales para la
regeneracin del aceite lubricante automotriz usado (Super Racing Premium
SAE 15W/40) se tom la decisin de fijar la presin de operacin para el
sistema formado por el aceite automotriz usado (Super Racing Premium SAE
15W/40 y el disolvente supercrtico C2H6). Para esto se consider como valor
promedio del intervalo de presin (10-20) MPa a 16 MPa. Tomando esta
decisin quedan establecidas las condiciones para realizar la regeneracin del
aceite lubricante automotriz usado.
Las primeras corridas experimentales se realizaron a las condiciones de 323.15
K y 16 MPa. De una muestra inicial de aceite usado de 176.1942 g, se obtuvo
un residuo de 115.6457 g en la celda de equilibrio y un extracto (aceite
regenerado) de 60.5485 g. Para estas corridas se utiliz un flujo promedio de
disolvente C2H6 de 0.0434 l/min. La eficiencia de la regeneracin del aceite
usado a las condiciones de 323.15 K y 16 MPa puede verse en la Figura 5.1.
Se realizaron corridas experimentales a las condiciones de 308.15 K y 16 MPa.
De una muestra inicial de aceite usado de 244.509 g, se obtuvo un residuo de
en la celda de equilibrio y un extracto (aceite regenerado) de 96.6086 g. Para
estas corridas se utiliz un flujo promedio de disolvente C2H6 de 0.0195 l/min.
Como se puede observar el flujo promedio de disolvente C2H6 utilizado fue
menor a la temperatura de 308.15 K que a la temperatura de 323.15 K. Como
140
Captulo 5
resultado de esta variacin en las condiciones experimentales se obtuvo una

mayor cantidad de aceite regenerado. La eficiencia de la regeneracin del
aceite usado a las condiciones de 308.15 K y 16 MPa puede verse en la Figura
5.1.
Con el propsito de obtener resultados de la regeneracin de aceites
lubricantes automotrices usados a las 3 isotermas estudiadas para los
hidrocarburos representativos se realiz una corrida experimental a las
condiciones de 348.15 K y 16 MPa obtenindose 0.1417 g de aceite
regenerado. La extraccin de esta poca cantidad de aceite regenerado a estas
condiciones pudiera ser debido a que la cantidad de muestra que quedaba en
la celda de equilibrio no era suficiente para que con el contacto entre el aceite
usado y el disolvente C2H6 se obtuviera una cantidad de extracto. Otro factor
que pudiera haber influido en esto es la selectividad (ver seccin 4.1) del
disolvente C2H6 con relacin a los hidrocarburos presentes en el aceite
automotriz usado, esto es, que a estas condiciones al entrar en interaccin las
molculas del disolvente C2H6 con el aceite automotriz usado no hay la afinidad
entre las molculas de ambos para separar los hidrocarburos presentes en el
aceite automotriz usado.
323 K, 16 MPa
308 K, 16 MPa
0.8
0.6
0.4
0.2
0
g/L
Eficiencia
Figura 5.1 Eficiencia de la regeneracin del aceite usado 15W/40 a (308.15 y 323.15) K.
5.5 Evaluacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite regenerado

Super Racing Premium 15W/40. Evaluacin de la concentracin de
metales del aceite regenerado
Para realizar la evaluacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite
regenerado Super Racing Premium 15W/40 se efecta la comparacin con las
propiedades del aceite nuevo y del aceite usado con el objetivo de determinar
cules han sido modificadas despus de la regeneracin mediante la extraccin
supercrtica.
141
Captulo 5
Adems, se evala el resultado de las pruebas relacionadas con la

determinacin del contenido de insolubles (pentano y tolueno) y con el % de
contaminacin del aceite con gasolina de acuerdo a las normas ASTM
correspondientes.
La viscosidad de los aceites ser la primera propiedad fsicoqumica que se
analizar considerando la influencia que tiene en el resultado de las otras
pruebas, as como en el contenido de metales, el cual se analizar
posteriormente. La viscosidad a 313 K del aceite regenerado ha disminuido en
24.7 % con relacin al aceite nuevo y en 14.4 % con respecto al usado, si se
tiene en cuenta el valor permisible de la disminucin de la viscosidad (25 %) el
aceite regenerado no se pude utilizar en un motor.
En relacin con la temperatura de inflamacin del aceite regenerado se puede
observar como permanece constante con respecto al valor del aceite usado. Sin
embargo, es significativo destacar que con la regeneracin del aceite usado se
elimin la contaminacin con gasolina. Como el % de contaminacin del aceite
usado es bajo, en el resultado del aceite regenerado no se aprecia un aumento
ligero de la temperatura de inflamacin. Aunque en la literatura consultada casi
siempre una disminucin de la temperatura de inflamacin implica la presencia
de compuestos voltiles en el aceite en este caso no se pudo comprobar esta
tendencia.
El color del aceite regenerado no vari con respecto al aceite nuevo en la
corrida realizada a 308.15 K, lo que pudiera indicar la presencia de algn
contaminante. Sin embargo, con el resultado del contenido de materias
insolubles en el aceite regenerado se pudo comprobar la disminucin de stos
en pentano y tolueno comparando con el aceite usado, lo cual indica que se han
eliminado algunos contaminantes (metales, carbn, lodos, etc.).
Se debe destacar que en una de las corridas experimentales a 323.15 K se
obtuvo un aceite regenerado de color rojo, pero la viscosidad del aceite
regenerado fue menor que la del aceite obtenido a 308.15 K. En el Apndice E
se muestra una fotografa donde se puede comparar el color del aceite nuevo,
regenerado y usado.
Por otra parte, comparando el contenido de insolubles en pentano del aceite
regenerado con el aceite nuevo se observa una ligera disminucin lo que
pudiera indicar que algunos metales que formaban parte de los aditivos del
aceite nuevo se han eliminado conjuntamente con los metales provenientes del
desgaste de las piezas y mecanismos del motor.
Considerando los resultados de las pruebas anteriores se requiere la aplicacin
del mtodo de espectrometra de emisin de acoplamiento inductivo de plasma
para conocer con exactitud el tipo y concentracin de los metales que tiene el
aceite nuevo, usado y regenerado.
142
Captulo 5
Los resultados del contenido de metales del aceite nuevo y usado fueron
determinados en la Seccin 5.3 y se reportan en las Tablas 5.7 y 5.8.
Tabla 5.9 Comparacin de las propiedades fsicoqumicas del aceite Super Racing Premium
SAE 15W/40 nuevo, usado y regenerado
Prueba
Aceite
nuevo
Aceite
usado
107.7
13.79
(12.516.3)*
128
493
(220)
0.8797
4.0
240
79.07
11.51
(12.516.3)*
137
473 (200)
0.8787
> 8.0
231
0.8711
> 8.0
231 (-42)
-0.08
--
0.05
0.13
0.03
-0.02
0.01
(C)
Densidad/103kg.m-3
Color ASTM
Temperatura de
escurrimiento/K (C)
Aceite
regenerado con
disolvente supercrtico a
308.15 K
68.53
10.36
(12.5-16.3)*
138
473 (200)
Al comparar el contenido de los metales (Ca, Mg, Zn), se observa una

disminucin de la concentracin de estos metales en el aceite usado con
relacin al nuevo, esto se debe al deterioro de los aditivos presentes en el
aceite con el kilometraje recorrido por el vehculo. Sin embargo, cuando se
compara el contenido de estos metales del aceite usado con el regenerado se
observa una mayor disminucin, esto pudiera ser debido a que durante la
regeneracin del aceite usado mediante la extraccin supercrtica estos metales
se han agrupado en el residuo. Este residuo es la cantidad de aceite usado que
queda en la celda de acero inoxidable y que no pudo ser extrado.
Por otra parte, el contenido de estao no vara al comparar la muestra del
aceite regenerado con las de los otros aceites.
Cuando se analiza la cantidad de los dems metales en el aceite regenerado se
puede apreciar cmo el contenido de cromo y hierro disminuyeron
considerablemente. Estos valores en % representan el 81.1 y el 95.5 para el
hierro y cromo, respectivamente. Estos resultados se reportan en la Tabla 5.10
143
Captulo 5
y con el propsito de que se pueda observar con mayor claridad, se muestran

en la Figura 5.2.
Tabla 5.10 Concentracin de metales en el aceite Super Racing Premium SAE 15W/40 (nuevo,
usado y regenerado)
Concentracin de metales
Aceite nuevo/mg kg -1
Aceite usado
(63,770 km)/mg kg-1
Calcio
Magnesio
Zinc
Cromo
Hierro
Estao
2310
170
983
0.015
12.5
< 0.050
2020
36.3
935
28
160
< 0.050
Concentracin de metales /mg kg
-1
Metales
Aceite
regenerado/mg
kg -1
0.158
10.8
48.6
0.126
30.2
< 0.050
3000
S A E 15W /40 nuevo
2500
S A E 15W /40 us ado

S A E 15W /40 regen
2000
1500
1000
500
0
Ca
Mg
Zn
Cr
Fe
Tipo d e m e ta l
Figura 5.2 Resultados de la concentracin de metales
Los resultados obtenidos en este trabajo demuestran la factibilidad de la

regeneracin de aceites automotrices usados mediante la extraccin
supercrtica. El aceite regenerado obtenido pudiera ser utilizado como aceite
bsico para la reformulacin de un aceite comercial. La tcnica de extraccin
supercrtica permite disminuir el contenido de metales en el aceite regenerado
comparndolo con los mtodos tradicionales de regeneracin que fueron
descritos en el Captulo 2.
144
Captulo 5
145
CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
1
Se seleccionaron hidrocarburos representativos de aceites lubricantes

automotrices a partir del estudio de composicin de hidrocarburos de dos
aceites lubricantes automotrices con el objetivo de realizar estudios de
solubilidad de los hidrocarburos representativos en un disolvente
supercrtico.
2
Se determin la solubilidad de los hidrocarburos representativos
seleccionados en C2H6 supercrtico: C28H56 a (308.15 y 323.15) K en el
intervalo de (10-20) MPa y C30H62 a (308.15, 323.15 y 348.15) K en el
intervalo de presin (10-20) MPa, con el propsito de establecer las
condiciones iniciales para la regeneracin de aceites automotrices mediante
la extraccin supercrtica.
3
Los resultados de solubilidad obtenidos demuestran la mayor capacidad de
extraccin del C2H6 con relacin al CO2 y la factibilidad de la regeneracin
de aceites automotrices usados mediante la extraccin supercrtica.
4
Los datos experimentales de solubilidad de los hidrocarburos representativos
de aceites lubricantes automotrices se correlacionaron con la ecuacin de
Chrastil y con la ecuacin de estado de Peng-Robinson.
5
Como resultado de la evaluacin de las propiedades fsicoqumicas de los
aceites automotrices con el kilometraje recorrido se seleccion al aceite
usado 15W/40 (63,770 km del vehculo) por su alto nivel de contaminacin
para su regeneracin mediante la extraccin supercrtica.
6
Como resultado de la regeneracin del aceite usado se disminuy el
contenido de cromo y hierro en (82 y 95) % respectivamente, evitando que
se tiren al medio ambiente estos contaminantes perjudiciales para la salud.
En este aspecto la extraccin supercrtica supera a los mtodos tradicionales
de regeneracin de aceites.
7
Los resultados obtenidos en este proyecto demuestran la factibilidad de la
regeneracin de aceite automotrices usados mediante la extraccin
supercrtica.
8
Los resultados obtenidos de la evaluacin de propiedades del aceite
regenerado muestran que el aceite regenerado pudiera ser utilizado como
aceite base para la formulacin de un aceite comercial.
9
La experiencia obtenida con los resultados de este proyecto doctoral pudiera
ser utilizada para la regeneracin de otros tipos de aceites lubricantes
(ejemplo: de transmisin, hidrulicos, etc).
10 Los resultados de la regeneracin de aceites lubricantes automotrices
usados mediante la extraccin supercrtica pudieran ser empleados para la
regeneracin de diversos tipos de aceites lubricantes utilizando otros
disolventes.
143
Conclusiones y Observaciones
11 Desde el punto de vista ambiental sera factible la aplicacin de la

regeneracin de aceites automotrices usados mediante la extraccin
supercrtica, ya que evitara que se tiren al ambiente los compuestos (PCB y
PAH) perjudiciales para la salud que se encuentran presentes con la
utilizacin de otros mtodos de regeneracin de aceites lubricantes (cidoarcilla).
144
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153
Apndice A
Tabla A.1 Propiedades de hidrocarburos
Tipo de hidrocarburo
Aromtico
Naftnico
Parafnico
Densidad especfica a 15 C/
103 kg.m-3
1.000
0.934
0.876
Temperatura de
inflamacin/K
494
505
575
Fuente: Paralux: Articles y pg web: www.chevron.com/prodserv/paralux/articles.htm

Tabla A.2 Propiedades de los hidrocarburos parafnicos, naftnicos y aromticos
Propiedad
ASTM
Parafnico
Naftnico
Aromtico
Viscosidad a 313 K/
D 445
40
42
36
D 445
6.2
5.0
4.0
D 2270
100
-15
-185
Densidad a 293 K
D 4052
0.8628
0.9100
0.9826
Temperatura de
inflamacin/K
D 92
502
453
433
Temperatura de
escurrimiento/K
D 97
258
237
249
D 1500
L 0.5
2.5
D 8.0
Peso molecular/g mol
D 2503
440
320
246
% Carbonos aromticos
D 3238
14
41
% Carbonos naftnicos
D 3238
32
41
36
% Carbonos parafnicos
D 3238
66
45
23
-6
10 m .s
-1
Viscosidad a 373 K/
10-6m2.s-1
Color
-1
Fuente: Brock, D.V. 1987. Lubricant base oils, Lubrication Engineering, 3:184-185.
154
Apndice A
Tabla A.3 Caractersticas de los aceites bsicos
Caracterstica
Densidad
Indice de
viscosidad
Residuo de
carbn
Contenido de
aromticos
Estabilidad
trmica
Estabilidad a la
degradacin
Naftnico/En
general
Baja
Bajo
Naftnico/
Refinado
Moderada
Moderado
Parafnico/En
general
Alta
Alto
Parafnico/
Refinado
Muy alta
Muy alto
Dbil
Dbil
Duro
Dbil
Alto
Bajo
Moderado
Muy bajo
Baja
Ligeramente
alta
Ligeramente
alta
Ligeramente alta
Muy alta
Ligeramente alta
Muy alta
Baja
Fuente:HVI and MVI locomotive diesel engine oils-open forum. 1981. Lubrication Engineering,
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Tabla A.4 Caractersticas de mezclas de crudo para aceites bsicos
Caracterstica
P-1
Densidad
a 0.84
15/4C
Viscosidad
a 9.85
37.78 C/106m 2s-
P-2
0.86
P-3
0.86
P-4
0.89
N-1
0.90
N-2
0.90
N-3
0.91
23.4
31.93
111.6
9.22
88.84
315.1
Viscosidad
a 2.57
6
2 98.89 C/10 m s
4.3
5.27
11.3
2.21
8.35
18.81
Indice
de 100.5
viscosidad
Temperatura de 441
inflamacin/K
Masa
298
-1
molecular/gmol
97
107
96
32
59
67
473
495
529
419
501
547
364
404
523
254
397
505
Fuente: Hori, T., Hayashida, S., Ueda, S. and Konoshi, S. 1977. Spreadability of marine diesel
engine cylinder oils on a glass surface at high temperatures, Lubrication Engineering, 2:83-90.
155
Apndice A
Tabla A.5 Comparacin entre las propiedades fsicoqumicas estudiadas por diferentes autores
y en este trabajo
Propiedades estudiadas en
aceites lubricantes comerciales
Densidad, color y temperatura
de inflamacin
Viscosidad y TBN.
Utilizacin
Autor y ao
Turbinas de gas
Viscosidad y TBN.
Automviles
Viscosidad, TBN, %
combustible y metales.
Viscosidad, ndice de
viscosidad, TBN y metales.
Metales
Automviles
Al-khowaiter and
Dafaalla, 1992
Barnes and
Cannon, 1991
Sato and Oshika,
1992
Poley, 1992
Automviles
Benchaita, 1991
Automviles
Harrison et al.,
1992
Hutchinson and
Thompson, 1990
Hamilton and
Mullis, 1987
Locomotoras
viscosidad, TBN y Ca.
viscosidad, TBN y temperatura
de inflamacin
Metales
Locomotoras
TBN, insolubles
Barcos
Metales
viscosidad, temperatura de
inflamacin, densidad, color,
temperatura de escurrimiento,
nmero bsico total,
composicin de hidrocarburos,
% S2, % N2, % H2, % O2, %
combustible, % insolubles y
metales.
Helicpteros
Automviles
Locomotoras
Aviones
156
Stecki et al.,
1987
Van der Horst,
1977
Beerbower, 1976
Este trabajo
Apndice B
Datos sobre Recoleccin de Aceite Usado
Tabla B.1 Indice de recoleccin de aceite usado de los miembros de la Comunidad Econmica
Europea en el ao 2000
Pas
Recoleccin de aceite lubricante

usado (%)
Austria
76
Blgica
59
Dinamarca
89
Finlandia
94
Alemania
84
Francia
82
Grecia
67
Irlanda
90
Italia
58
Luxemburgo
99
Holanda
92
Portugal
91
Espaa
87
Suecia
89
Reino Unido
81
Fuente: (www.eurits.org, 2003)
157
Apndice B
Tabla B.2 Plantas que se dedican a la regeneracin de aceites usados a escala mundial
Localizacin
Nombre de la
compaa
Watco Oil Service
Capacidad (t/ao)
Watco Oil
Services
RMV
5 000
Proceso y/o
resultado obtenido
Cracking cataltico
para la produccin
de gas
cido-arcilla
40 000
cido-arcilla
Sud OI
40 000
cido-arcilla
Banfeld Oel
100 000
Alemania
Baufeld Chemnitz
100 000
Alemania
MRD Dollbergen
230 000
Dinamarca
Dansk Olie
Genbrug
28 000
Madrid (Espaa)
Ecolube
27 000
Barcelona
(Espaa)
Enprotec-Cator
42 000
Lillebonne
(Francia)
Eco Huile
100 000
Aspropyrgos
(Grecia)
LPC Hellas
40 000
Italia
Ecener
15 000
Destilacin
produciendo 55
000 t/ao de
aceite bsico
45 000 t/ao de
aceite bsico
120 000 t/ao de
aceite bsico
Proceso Vaxxon
produciendo
combustleo
Produccin de
aceite bsico
Proceso Vaxxon
produciendo 30
000 t/ao de
aceite bsico
cido-arcilla,
destilacin
produciendo
aceite bsico
KTI produciendo
20 000 t/ao de
aceite bsico
Produciendo
aceite bsico
Hautrage
(Blgica)
Mottay (Blgica)
Duisburg
(Alemania)
Esslingen
(Alemania)
Horst Fuhse
(Alemania)
Fuente: (www.ecologic-events.de/waste, 2003)

t- toneladas de aceite regenerado
158
40 000
Apndice C
Anlisis de errores
En cualquier determinacin experimental de cualquier propiedad es esencial
llevar a cabo un anlisis de errores con el fin de establecer el error o
incertidumbre de las mediciones experimentales.
Los tipos de errores que se pueden presentar son del tipo aleatorio y
sistemtico.
El error aleatorio se define como la alteracin que responde a distribuciones
de probabilidad, se pueden analizar mediante mtodos estadsticos. Posibles
causas de este tipo de error son: Acumulacin de incertidumbres incontroladas,
variabilidad de las condiciones ambientales, variaciones aleatorias intrnsecas a
nivel microscpico,
El error sistemtico se debe a equivocaciones debidas a mtodos o
instrumentos de medida inadecuados o mal calibrados. Posibles causas de este
tipo de error son: Cero de la escala incorrecto, calibracin defectuosa de los
instrumentos, utilizacin de frmulas aproximadas, utilizacin de datos
incorrectos.
El error experimental en la determinacin de la fraccin molar del soluto en la
fase vapor (y), debido a los errores parciales de las otras variables (masa, w;
presin, P; volumen, V; factor de compresibilidad, Z; temperatura, T y segundo
coeficiente virial, B12) de las cuales depende, est determinado por la ecuacin
A.1
2
y
y
y
y
y
y
2 y
2
(A.1)
y = w2 + p2 + B122 + v2 + t2 +
PM + R
R
PM
t
v
B
w
p
12

donde T,K V,K P yK W se refiere a la precisin de los instrumentos de
medicin y B,K R y M son errores reportados, los cuales se muestran en la
tabla A.1.
159
Tabla C.1.- Errores de las variables que participan en el clculo de y
B = 2.5 cm3/mol
R = 1 kPa cm3/K mol
M = 0.001 g/mol
T = 0.25 K
V = 10 cm3
P = 8 kPa
W = 0.002 g
Por lo tanto el valor de la solubilidad del soluto estar determinado por y = y

y
Obteniendo cada derivada parcial se tiene:
M PRVW
y
=
T (B P W + M P V + R T W )2
(A.2)
M P W (B P + R T )
y
=
V (B P W + M P V + R T W )2
(A.3)
M R TVW
y
=
P (B P W + M P V + R T W )2
(A.4)
M P V (B P + R T )
y
=
W (B P W + M P V + R T W )2
(A.5)
M P2 V W
y
=
B (B P W + M P V + R T W )2
(A.6)
M PT V W
y
=
R (B P W + M P V + R T W )2
(A.7)
P V W (B P + R T )
y
=
M (B P W + M P V + R T W )2
(A.8)
Sustituyendo las ecuaciones A.2 a A.8 en la ecuacin A.1 y haciendo uso de

los errores reportados en la tabla A.1 se determin que el error promedio de los
puntos experimentales obtenidos en este estudio es de 0.0005 en fraccin
molar del soluto extrado.
160
Apndice D
Dispositivo Experimental
Figura D.1. Dispositivo experimental empleado en este proyecto doctoral
161
Apndice E
Aceites Lubricantes Automotrices
Figura E.1 Muestras de aceite lubricante automotriz Super Racing Premium 15W/40 (nuevo,
regenerado.y usado )
162
Apndice F
Divulgacin de Resultados
Los resultados obtenidos en este proyecto doctoral han sido presentados en
diferentes eventos, tales como: revista con arbitraje, congresos nacionales e
internacionales. A continuacin se mencionan los ttulos de los trabajos y los
eventos donde han sido presentados los resultados.
Publicacin en revistas con arbitraje

Solubility of squalane in supercritical ethane from (308 to 348) K up to 20 MPa.
Andrs F.Paz-Menndez, Rafael Eustaquio-Rincn and Arturo Trejo. (2004) J.
Supercritical Fluids. Enviado para publicacin.
Presentacin en congresos internacionales

3er Congreso Internacional de Ingeniera Electromecnica y de Sistemas
Caracterizacin de aceites automotrices para la determinacin de hidrocarburos
representativos
Andrs F. Paz Menndez, Ignacio Carvajal Mariscal, Rafael Eustaquio Rincn y
Arturo Trejo
Instituto Politcnico Nacional, Mxico, D.F
25 al 29 de Noviembre de 2002
Fifteenth Symposium on Thermophysical Properties
Solubility of low volatile hydrocarbons in supercritical ethane
Rafael Eustaquio Rincn, Andrs F. Paz-Menndez and Arturo Trejo
Boulder, CO, USA
June 22 27, 2003
Presentacin en congresos nacionales

XVII Congreso Nacional de Termodinmica
Solubilidad de n-octacosano en etano supercrtico, a (308.15 y 323.15) K
Universidad Autnoma Metropolitana Azcapotzalco, Mxico, D.F
9 al 13 de septiembre de 2002
XVIII Congreso Nacional de Termodinmica
Solubilidad de escualano en etano supercrtico, a (308, 323 y 348) K
Instituto Tecnolgico de Celaya, Guanajuato
8 al 12 de septiembre de 2003
7 Congreso Nacional de Ingeniera Electromecnica y de Sistemas
163
Evaluacin experimental de aceites automotrices nuevos, usados y regenerados

mediante la extraccin supercrtica
Instituto Politcnico Nacional, Mxico, D.F
3 al 7 de Noviembre de 2003
164

Andres Frank

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECNICA Y ELCTRICA

ESTUDIO EXPERIMENTAL PARA LA REGENERACIN

CODIRECTORES: DR.ARTURO TREJO RODRGUEZ

Panizo y Pedro Quintero Martnez por la colaboracin brindada en los trmites

Anlisis para determinar el contenido de materias

Evaluacin de la concentracin de metales de los aceites

Propiedades de los hidrocarburos

Clasificacin del aceite de motor segn su viscosidad

Resultados de las pruebas realizadas al aceite Super

Correlacin de los datos experimentales para el sistema

dos hidrocarburos en etano supercrtico mediante la ecuacin de estado de

OBJETIVOS DEL PROYECTO DOCTORAL

Analizar los resultados de la evaluacin de la calidad del aceite regenerado,

(Centeno, 1999); surgiendo empresas que se dedican a la regeneracin de

seleccionar un sistema representativo de aceites para estudiar la solubilidad de

los aceites nuevos y usados. Asimismo, En este mismo captulo se presenta la

lubricantes minerales o petrolferos

b) Lubricantes minerales o petrolferos: Se obtienen por medio de tcnicas

(parafnicos, naftnicos y mixtos). Las propiedades fsicas como viscosidad y su

ser qumicamente inerte

Los hidrocarburos ms utilizados como lubricantes sintticos son los polmeros

e) Lubricantes slidos: Se denominan secos, pueden estar formados por

altos ndices de octano y son preferidas en las gasolinas particularmente las de

1.2.3 Clasificacin segn su viscosidad (Clasificacin de la Sociedad de

Viscosidad cinemtica a 373 K

En la tabla se presentan dos grupos de viscosidades: aquellas que estn

SA Aceites minerales puros sin ningn tipo de aditivo. Recomendados para

Tabla 1.3 Especificaciones de calidad de los aceites para motores diesel

Aceites para tipo de servicio liviano con combustible de alta calidad.

El significado de la primera letra S en aceites para motores de gasolina viene de

1. 3 Propiedades de los aceites

La determinacin de la densidad es de gran utilidad, ya que todos los productos

La viscosidad de un aceite depende fundamentalmente de su naturaleza o base

1.3.4 Indice de viscosidad

Aceites de crudos naftnicos (40 - 80)

1.3.5 Temperatura de inflamacin

utilizada no presenta punto de inflexin, en cuyo caso se utiliza una nueva

Una temperatura de escurrimiento estable es la temperatura ms baja en la cual

La alimentacin que se va a separar en diferentes fracciones se puede

aceites bsicos en 75 % para las bases ligeras y de 40 % para las bases

viscosidad. Consiste en hacer pasar el aceite e hidrgeno a travs de un lecho

general del aceite ms pronunciado a temperaturas elevadas que se

Los polmeros ms utilizados son: los poliisobutenos y los copolmeros de alquil

Polmeros y copolmeros de alquil metacrilato

El intervalo de masa molecular de los polmeros usados como depresores, es

En el caso de los motores de combustin interna, las condiciones son

Los principales tipos de inhibidores de corrosin actualmente son:

Como aditivos anticidos, alcalinos o superbsicos (que de todas estas formas

iii) Fosfatos y tiofosfatos: El proceso ms comn para su fabricacin es a partir

5- Esteres polisteres de alta masa molecular, como dibenzonato de polietilen

tipo electrosttico e incluso qumicas, protegindolas cuando existen fuertes

Procesos de regeneracin de aceites lubricantes usados

combustible utilizado y las condiciones de trabajo (Hernndez and Moreno,

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Combustleo: El Instituto Americano del Petrleo (Davis, 1974) consider la

Procesos de regeneracin de aceites lubricantes usados

gastados, monxido de carbono e hidrgeno (Williams, 1974). Este ltimo se

Procesos de regeneracin de aceites lubricantes usados

Algunos de estos procesos estn encaminados tan solo a mejorar ligeramente

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El tratamiento cido-arcilla involucra el contacto del aceite con cido sulfrico

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El aceite libre de lodos es tratado con arcilla neutralizante y decolorante entre