UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA DE POSTGRADO

DIAGNOSTICO DE LA CALIDAD DEL AGUA EN LA ZONA

AGUA DE PAJARITOS EN LA CIUDAD DE HUAMACHUCO
Y SU INFLUENCIA EN LA SALUD DE SUS POBLADORES

AUTOR: Mg. JOSE RIVERO CORCUERA

ASESOR: JOSE FELIX RIVERO MENDEZ

REFERENCIAS DEL TESISTA

Grado acadmico : Mg. Ciencias Qumicas

Ttulo profesional

: Ingeniero Qumico

Correo electrnico : jose_rivero84@hotmail.com

Telfono

: 971863940

DEDICATORIA

A mis padres, Elvia Corcuera y Jos Rivero

Mendez, mi gratitud eterna por darme la vida,
ser ejemplo de superacin y permitir alcanzar
mis objetivos.

A mis hermana Rosa por su

comprensin y cario.

A mis profesores, quienes me dieron las

pautas y conocimientos a mi desarrollo
profesional.

Todos fueron un gran

apoyo en el largo proceso de
este trabajo de investigacin.

AGRADECIMIENTO

En el transcurso de la realizacin de esta tesis he recibido ayuda, apoyo y

confianza de muchas personas a las que quiero expresar mi agradecimiento.
A mi asesor de tesis, Dr. Jos Rivero Mndez quien me ha brindado sus
conocimientos y experiencias para

desarrollarla y ha guiado siempre, con

valiosas sugerencias, su progreso.

RESUMEN
La ciudad de Huamachuco se encuentra ubicada en la sierra libertea en la
Provincia de Snchez Carrin en el Departamento de La Libertad.
Se caracteriza por su riqueza forestal, recursos hdricos como lagunas,
manantiales, ros. En esta zona existe actividad agrcola como agropecuaria
tambin. As como tambin existe actividad minera tanto formal como informal
cerca a la ciudad de Huamachuco, teniendo como principales las minas de La
Arena, el Toro.
En esta ciudad se encuentra una zona llamada Agua de Pajaritos de donde
gran cantidad de pobladores aledaos se renen a este lugar donde existe un
dique de agua, y de ste recolectan agua.
Se presentaron numerosos casos de enfermedades gastrointestinales y
epidrmicas de las cuales la mayora seran de origen hdrico debido a que la
mayora de los pacientes afectados habran consumido y usado el agua de
sta zona Agua de Pajaritos.
Se confirmara si estas enfermedades tienen origen, por el consumo y contacto
con el agua,

realizndose el correspondiente

anlisis fsico qumico y

microbiolgico del agua. Corroborando que cumpla con el Reglamento de la

Calidad del Agua para Consumo Humano DS N 031-2010-SA.

Palabras clave: Hdrico, Anlisis Fsico Qumico, Microbiolgico .

ABSTRACT
Huamachuco city is located in the sierra libertea ,Snchez Carrin Province in
the Department of La Libertad.
It is characterized by its forest resources, water resources such as lakes,
streams, rivers. In this area there is agricultural farming as well. Just as there is
also formal and informal mining activity near the city of Huamachuco, having as
main mines Arena, El Toro.
This town is an area called Agua de Pajaritos of where many people gather
nearby to this place where there is a water dam and him collect water.
Numerous cases of gastrointestinal and skin diseases which would most
waterborne because most affected patients have consumed and used water
Agua de Pajaritos this area were presented.
Be confirmed whether these diseases originate, by consumption and water
contact, performing the corresponding chemical and microbiological analysis of
physical water. Corroborating complying with Regulation Quality Drinking Water
DS No. 031-2010-SA

Keywords: Contamination, Detoxification, Copper Concentration, Catalyst.

INDICE

DEDICATORIA.................................................................................................iv
AGRADECIMIENTO.........................................................................................v
RESUMEN.......................................................................................................vi
ABSTRACT .. vii
INDICE...........................................................................................................viii
I.INTRODUCCIN............................................................................................1
II. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN.......................7
III. JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA............................................................9
IV. ANTECEDENTES......................................................................................11
V.MARCO TERICO......................................................................................13
5.1.GENERALIDADES SOBRE EL CIANURO..........................................13
5.1.1.El Cianuro en Solucin......................................................................13
5.1.1.1.Cianuro Libre..................................................................................13
5.1.2.Efectos Txicos del Cianuro..............................................................13
5.1.3..QUMICA DEL CIANURO.................................................................16
5.1.3.1.COMPUESTOS DERIVADOS DEL CIANURO..............................19
5.1.4.FOTODESCOMPOSICIN DEL CIANURO......................................20
5.1.5.DEGRADACIN QUMICA DEL CIANURO......................................21
5.1.6..DEGRADACIN BIOLGICA DEL CIANURO.................................27
10

VI.HIPTESIS................................................................................................28
VII.OBJETIVOS:.............................................................................................28
VIII.MATERIALES Y MTODO......................................................................29
8.1.MATERIAL DE ESTUDIO.....................................................................29
8.2.MTODO..............................................................................................31
IX.RECOPILACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS....................................36
X.DISCUSIN DE RESULTADOS.................................................................45
XI.CONCLUSIONES:.....................................................................................48
XII.RECOMENDACIONES:............................................................................50
XIII.BIBLIOGRAFA........................................................................................51

11

I. INTRODUCCIN.
El presente trabajo se llev a cabo en una mina a tajo abierto dedicada a la
explotacin del oro, para lo cual se emplea cianuro de sodio como agente
lixiviante.
El proceso de lixiviacin se realiza en ciclo cerrado, es decir, la solucin que
percola de las celdas de lixiviacin una vez que es procesada para la
extraccin del oro es reciclada para efectuar el riego de las celdas,
evitndose as la generacin de efluentes. Sin embargo, este ciclo se ve
alterado al ocurrir un desbalance de agua provocado principalmente por las
lluvias; surgiendo la necesidad de descargar la solucin al ro previamente
tratada para eliminar las especies cianuradas, tales como el cianuro libre
(CN-) y los complejos cianurados metlicos del cobre y zinc, los cuales
conforman el cianuro disociable en cido dbil (CNWAD) .Estos son txicos
para los animales, plantas y tambin para el hombre. El tratamiento
otorgado a dichos efluentes es conocido como detoxificacin de soluciones
cianuradas y en la mina trabajada ha sido realizada con perxido de
hidrgeno (H2O2) existiendo una limitacin de la capacidad de planta por la
cintica lenta que presenta y el costo en que se incurre por volumen de
solucin tratada que es ligeramente elevado.
Se conoce que existen otros reactivos para efectuar la detoxificacin, los
cuales al igual que el perxido oxidan a la molcula del cianuro a cianato
(OCN-), para luego precipitar como complejos insolubles fcilmente
separables por un proceso de sedimentacin mediante floculante. Las
concentraciones finales de cianuro libre y de CNWAD en solucin que se
obtienen dependen del reactivo usado para la oxidacin, reactivos
adicionales que se agreguen (catalizadores) y las condiciones de

operatividad; todos estos factores hacen variar de manera diferenciada las

caractersticas del proceso como la velocidad de reaccin. (2)
El cianuro es el compuesto lixiviante ms utilizado en la industria
metalrgica de metales preciosos. El cianuro presenta efectos nocivos,
entre los que se destacan su alta toxicidad y su efecto inhibitorio en la
respiracin celular.
Despus de haber extrado el oro por medio de procesos hidrometalrgicos,
pueden estar presentes tres tipos principales de compuestos de cianuro, en
los efluentes residuales o en las soluciones de los procesos cianuro libre,
cianuro dbilmente acomplejado y cianuro fuertemente acomplejado. Juntos
los tres compuestos de cianuro constituyen el cianuro total. Al conocer la
qumica de estos tres tipos de cianuro se puede comprender su
comportamiento respecto de la seguridad y el ambiente.
Existen cuatro formas de tratamiento de las soluciones de cianuro:
Degradacin natural, Oxidacin qumica, Precipitacin, y Biodegradacin.
Las plantas de lixiviacin de minerales de oro con soluciones cianuradas,
generan volmenes importantes de residuos normalmente con valores de
pH elevados. Los efluentes lquidos de estos procesos, contienen
elementos tales como cianuro de sodio, compuestos de cianuro de alta
solubilidad, cianatos, thiocianatos y cianuro acomplejado con metales
pesados que son potencialmente txicos y presentan diversos grados de
estabilidad y tratabilidad (5).
Antes de la deposicin final es necesario separar los efluentes lquidos,
dndoles el tratamiento necesario a fin de eliminar los elementos txicos de
acuerdo a las especificaciones de la ley ambiental en vigencia.

Las formas de cianuro que representan una toxicidad

significativa son

(Marsden y House 2006):

-

Cianuro libre (CNf) incluye CN- y HCN

Cianuros fcilmente disociables (CNwad), incluye todos los complejos

metlicos cianurados a excepcin del hierro.

Complejos difciles de disociar (hierro).

Cianuro total (CNt), incluye al cinauro libre y a todos los complejos

metlicos cianurados incluyendo el de hierro.

En general los complejos cianurados ms comunes presentes en las colas

de las plantas de lixiviacin de oro son los de Fe, Ni, Cu, Zn, Co y Cd,
mientras que el cianuro aparece en forma ionizada CN-y HCN debido a su
gran poder de hidrlisis, siendo txicos para los animales, plantas y para el
hombre (6).
Para este trabajo de investigacin se trabaj con la oxidacin qumica, con
H2o2, para degradar el cianuro libre, del proceso de lixiviacin. En la planta
de tratamientos de efluentes de la empresa minera Coimolache, en la
Provincia de Hualgayoc. Departamento de Cajamarca.
PROCESO CON PERXIDO DE HIDRGENO
El perxido de hidrgeno es un elemento ampliamente utilizado en la industria
para la detoxificacin del cianuro. Este proceso tiene la amplia ventaja sobre
otras tcnicas de detoxificacin, ya que no introduce sustancias extraas
durante su aplicacin.
El cianuro libre es oxidado en presencia del perxido de hidrgeno, la qumica
del proceso puede ser ilustrada de la siguiente manera:
CN- + H2O2 - CNO- + H2O
3

Este mtodo es efectivo en un amplio rango de pH. En solucin alcalina, los

compuestos dbiles como los cianuros WAD, son oxidados a cianato y a sus
correspondientes hidrxidos metlicos, aunque el pH ptimo para la remocin
de estos es 9,5. Los compuestos de cianuro de hierro son removidos con un
pH menor a 9,0. Pero como la remocin de los cianuros de los otros metales es
ms importante (debido a la baja toxicidad del cianuro de hierro), siempre se
mantiene en un pH de ms de 9,0.
La oxidacin de los iones cianuro es acelerada en presencia de catalizadores
como iones de cobre o formaldehdo. En el primer caso, el ms utilizado, los
iones de cobre son suministrados en forma de sulfato de cobre (CuSO 4.5H2O),
pero normalmente, el contenido de cobre presente en el efluente, es suficiente
para que acelere la reaccin.
El tiempo de reaccin para llegar a una concentracin adecuada vara entre 20
minutos a 4 horas, dependiendo de la proporcin cobre-cianuro, el nivel de
cianuro y la cantidad de perxido de hidrgeno empleado.
Ambientalmente las formas de cianuro libre (HCN y CN -), no son generalmente
detectables en efluentes mineros. La preocupacin por la toxicidad de los
efluentes radica en las formas complejas de cianuro y la posibilidad de
romperse y generar cianuro libre en el nuevo sistema. Histricamente las
propiedades altamente txicas del NaCN han sido utilizadas en cmaras de
gas, como HCN y en solucin por las personas para suicidarse. La dosis letal
de NaCN depende del peso corporal de la persona y su condicin fsica; una
persona de 75 kilos de peso, que consuma 2.5 litros de agua por da, la dosis
letal seria de 30 ppm. Pero cantidades superiores a 200 ppm son mortales para
cualquier persona,

El trmino cianuro sirve para referenciar a una familia de compuestos qumicos

que se caracterizan por la presencia de un tomo de carbono enlazado a un
tomo de nitrgeno mediante un enlace covalente triple.
Los diferentes compuestos de cianuro se pueden clasificar en:
Cianuro Libre
Es el trmino utilizado para describir tanto al in de cianuro (CN) - que se
disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro de hidrgeno (HCN)
que se forma en la solucin.
Compuestos Simples de Cianuro
Los cianuros simples se definen como las sales del cido cianhdrico (KCN y
NaCN, etc.) los cuales se disuelven completamente en solucin produciendo
cationes alcalinotrreos libres y aniones cianuros
Compuestos Complejos de Cianuro
Cianuros de hierro, Ferrocianuros, en el cual el hierro reducido con la valencia +
2 y el Ferricianuros, en donde el hierro se encuentra oxidado con valencia + 3.
El ferrocianuro es la forma usual en solucin a potenciales redox ambientales
pero, rpidamente se puede oxidar a ferricianuro.
Los cianuros de hierro desde el punto de vista ambiental requieren especial
atencin debido a su gran estabilidad en ausencia de luz y su tendencia a
disociarse en su presencia. Aunque esos complejos resisten la degradacin
natural hasta la disipacin total del cianuro libre y de los complejos de cianuro
metlico ms rpidamente degradables, los ferrocianuros son capaces de
desprender niveles txicos de cido cianhdrico cuando se exponen a intensa
radiacin ultravioleta
Cianuro Total: (TCN).
Se denomina as a todos los compuestos de cianuro existentes en una solucin
acuosa. Este es un trmino que se emplea en los procedimientos analticos. El
cianuro total incluye el cianuro libre, los cianuros simples y los todos los
cianuros complejos.
Cianuro Disociable con cido Dbil (Wad CN).
Es un trmino analtico utilizado para designar a los compuestos de cianuro que
se disocian bajo reflujo con un cido dbil, normalmente a pH 4,5.

Otros Compuestos Derivados del Cianuro:

Tiocianato: la presencia de tiocianato, SCN - en efluentes resulta de la reaccin
del cianuro con iones sulfuros desprendidos de los sulfuros metlicos durante la
lixiviacin.
Cianato y Amoniaco
La oxidacin del cianuro se puede realizar con oxidantes tales como el cloro,
ozono, oxgeno y perxido de hidrogeno para convertirlo a cianato. A
temperatura ambiente, el cianato y tiocianato reaccionan lentamente con el
agua para formar amoniaco, in formato, y/o carbonato.

II. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA DE INVESTIGACIN

De acuerdo al diagrama general del proceso mostrado en los anexos 1 y 2, la

solucin cianuradas que recircula continuamente al Pad de lixiviacin que
vara generalmente de 850 a 1100 m/h pudiendo ser este flujo menor segn
la cantidad de oro requerida. La concentracin de cianuro de esta solucin se
ve incrementada en la planta de Merrill Crowe con el fin de asegurar la
precipitacin del oro, llegando a elevar la concentracin desde 100 120
ppm de cianuro libre, este ltimo valor ha sido fijado con el objetivo de
conseguir una mayor extraccin de plata porque slo es necesario elevarlo a
100 ppm de cianuro libre para una adecuada precipitacin del oro (2).
El balance existente se ve alterado por la temporada de lluvia cuya influencia
se ha visto incrementada debido a la mayor rea expuesta a la misma, ya
que inicialmente solo se haba contemplado una determinada rea pero por
el incremento del precio del oro se comenzaron a explotar reservas que no
estaban consideradas desde el inicio de la explotacin de la mina, tal es as
que a mayor rea mayor es la influencias de la lluvia y por lo tanto se
produce un desbalance hdrico en el proceso, donde el exceso de agua es
contenido en pozas siendo la principal la poza de Mayores Eventos la cual al
llegar al 80% de su capacidad, entra en estado de emergencia ya que en
caso de derrame contaminara no solamente las aguas libre de cianuro
dentro de la mina sino tambin contaminara el rio Hualgayoc afectando as a
las comunidades en general, a la fauna y flora que se alberga en el ro como
a sus alrededores.
El flujo que se extrae de ambas pozas es maniobrada por el Operador de la
Sala de Control quien segn las leyes reportadas en cada zona realiza la
alimentacin a planta, considerando adems la estabilidad de la planta que

estos produzcan ya que si slo se trabaja con Gravedad es difcil controlar la

Torre de Desoxigenacin.
Para compensar este exceso de solucin ingresado al sistema cuya
concentracin es de 50 ppm de cianuro libre, es necesario retornarlo a las
aguas del ro Hualgayoc previo tratamiento, existiendo como contingencia
una poza de contencin conocida como Poza de Mayores Eventos, la cual se
encuentra para cualquier eventualidad, cumpliendo los parmetros de las
aguas descargadas con la legislacin peruana vigente, por tratarse de un
efluente minero metalrgico debe cumplir con la Resolucin Ministerial N o1196-EM/VMM y agua abajo una vez alcanzado las aguas del ro Hualgayoc
por ser agua para riego de vegetales de consumo crudo y bebida de
animales en la Ley de Aguas que es identificado como Clase III, pero esto se
ve influenciado ya que existe una dilucin de la solucin descargada con el
agua que se encuentra

en curso del Ro, que debe cumplir con la

concentracin de cianuro libre. Estos valores contrastan con otros

encontrados en Colombia

donde estipulan una concentracin de cianuro

total de 0,2 mg/L en un vertido para un sistema de agua dulce superficial y de

1m g/L en las alcantarillas.
Por todo ello se busca encontrar una concentracin de cobre adecuada que
permita obtener concentraciones de cianuro libre compatibles con la vida en
la detoxificacin de efluentes en pocas de lluvia, por lo tanto la gestin de
las aguas de desecho de las industrias mineras debe considerar en su
proceso la descomposicin del ion cianuro por su gran toxicidad para los
seres vivos.

III.

JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA

Por el desbalance hdrico generado por las lluvias se ve la necesidad de

tratar el exceso de las soluciones cianuradas y as poder reducir el nivel de
la Poza de Mayores Eventos, la cual podra generar la contaminacin de las
aguas libres de cianuro tanto dentro y fuera de la unidad minera, por lo que la
Detoxificacin de Soluciones Cianuradas se realiza una vez al ao con la
Solucin Barren que se enva al Pad en un perodo de uno o tres meses
aproximadamente, dependiendo delas lluvias; realizndose esta destruccin
en forma continua, es decir las 24h del da (2).
La planta de Detoxificacin empez a trabajar desde el 2011 y utiliza el
mtodo de destruccin por la oxidacin con Perxido de Hidrgeno y con
Sulfato de Cobre como catalizador (regulando el pH con lechada de cal,
mantenindolo en valores por encima de pH 11), llegndose a tratar las 180
m/h con un costo de aproximadamente $ 3.4/m.
Actualmente la planta consta de 5 tanques donde 2 de ellos actan como
reactores y los dems sirven para aumentar el tiempo de residencia y
conseguir valores por debajo de 0,2 ppm de CN libre, el perxido de
hidrgeno como oxidante en este sistema permite trabajar con una
capacidad mxima de 180 m/h y con un costo de $ 1,71/m optimizando
todos los parmetros y bajo operacin continua (Ver diagrama de flujo).

Por esto se pretende medir en las soluciones cianuradas las diferentes

concentraciones de cobre, para comprobar que a ciertas cantidades se forma
su propio catalizador, sin necesidad de usar el sulfato de cobre, que al final

su

efecto se notar en las mediciones de los niveles de cianuro libre

permisibles por el MEM, que debe ser <1 ppm (6), para no ser contaminante.
De este modo se busca hacer de conocimiento que a ciertas concentraciones
de cobre, ya no ser necesario usar sulfato de cobre y eso constituir un
ahorro de tiempo y dinero para las empresas mineras.

10

IV.

ANTECEDENTES
El cianuro es altamente txico, sin embargo al contrario del mercurio, el
cianuro es biodegradable y se le encuentra en los diques de colas que
constituyen el efluente de la planta recuperadora de oro y plata. El riesgo
ambiental radica en las pozas de tratamiento ya que filtraciones o roturas
podran ocasionar una catstrofe (1)
Por ello las plantas mineras realizan un tratamiento a estos efluentes,
conocido como Detoxificacin, donde utilizan como reactivo al Perxido de
Hidrgeno (HO) o al sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 5HO) que
oxidan a la molcula de cianuro a cianato (OCN-), para luego precipitar
como complejos insolubles fcilmente separable por un proceso de
sedimentacin mediante floculante. Las concentraciones finales de cianuro
libre en solucin que se obtienen dependen del reactivo usado para la
oxidacin, reactivos adicionales que se agreguen (catalizadores) y las
condiciones de operatividad; todos estos factores hacen variar de manera
diferenciada las caractersticas del proceso como la velocidad de reaccin,
las concentraciones finales de los productos de reaccin y el rendimiento de
la reaccin (2).
Las plantas modernas pretenden la reduccin del cianuro, siendo lo
recomendable por normas ambiental internacional disminuir el nivel de
cianuro en los efluentes mineros a 1 ppm de cianuro total, valor muy
cercano a la norma para el agua potable que es de 0.5 ppm a 0.2 ppm
segn el pas (1).
El uso de la detoxificacin garantiza la destruccin del cianuro libre a
valores por debajo de los lmites mximos permisibles de acuerdo a la

11

legislacin peruana, sustentado con los resultados obtenidos tanto a nivel

de laboratorio como a escala de la industria(7).

12

V.

MARCO TERICO
V.1.

GENERALIDADES SOBRE EL CIANURO

V.1.1. El Cianuro en Solucin
Despus de haber extrado el oro por medios de procesos
Hidrometalrgicos,

puede

estar

presente

cuatro

tipos

principales de compuestos de cianuro en los efluentes

residuales o en las soluciones de los procesos: cianuro libre,
cianuro WAD, cianuro SAD y formas cianuradas insolubles.
Juntos los cuatro tipos de compuestos constituyen el
denominado cianuro total. El conocimiento de sus propiedades
fisicoqumicas de su comportamiento en solucin ser clave
para comprender su importancia respecto de la seguridad y del
medio ambiente.
V.1.1.1.

Cianuro Libre

Cianuro libre es el trmino utilizado para describir tanto al ion

cianato (CN-) que se disuelve en el agua del proceso, como el
cido cianhdrico (HCN) que se forma en la solucin. En los
procesos de cianuracin mineros, las briquetas solidas de
cianuro de sodio se disuelven en el agua para formar el anin
de sodio (Na+) y el ion cianuro (CN-). El ion cianuro se puede
combinar luego con el ion hidrgeno para formar HCN
molecular.
V.1.2. Efectos Txicos del Cianuro
Warburg y Keilin, citados por Kunzet al. (1998), demostraron
que el cianuro es un inhibidor de la cadena respiratoria, porque
se combina con el hierro trivalente en la citocromo oxidasa,
presentando un peligro para todos los organismos aerobios (8).

13

Los seres humanos pueden estar expuestos al cianuro

mediante inhalacin, ingestin o absorcin por la piel. El
cianuro impide que las clulas utilicen el oxgeno, lo cual causa
hipoxia de los tejidos, acumulndose lactato en la sangre y
cianosis. El efecto conjunto de la hipoxia y la acidosis lctica,
provoca una depresin en el sistema nervioso central que
puede

causar

paro

respiratorio

resultar

mortal.

En

concentraciones ms altas, el envenenamiento por cianuro

puede afectar otros rganos y sistemas del cuerpo como el
corazn (6).
La forma ms toxica del cianuro es el HCN gaseoso; en
concentraciones de 20 a 40 ppm en el aire y despus de varias
horas de exposicin, causa cierto malestar respiratorio en
humanos. Los sntomas pueden revelarse como dolor de
cabeza, somnolencia, vrtigo, ritmo cardaco rpido y dbil,
respiracin acelerada, enrojecimiento facial, nusea y vmito.
Estos sntomas pueden estar acompaados por convulsiones,
dilatacin de las pupilas, piel fra y hmeda, ritmo cardaco an
ms rpido y respiracin superficial. En el tramo final y ms
agudo del envenenamiento, las pulsaciones se vuelven lentas
e irregulares, la temperatura corporal comienza a descender;
los labios, la cara y las extremidades toman un color azulado,
el individuo cae en coma y muere (7).
Para el cianuro libre, la dosis letal en humanos por ingestin o
inhalacin vara entre 50 y 200 mg (1 a 3 mg de cianuro libre
por Kg de masa corporal). La dosis letal por absorcin drmica
es considerablemente mayor, alrededor de 100 mg por kg de
masa corporal.

14

El cianuro no se acumula ni se biomagnifica, por lo que

exposiciones prolongadas a concentraciones subletales de
cianuro

no

necesariamente

causarn

intoxicacin.

La

exposicin prolongada al cianuro provoca lesiones en el nervio

ptico, ataxia, hipertensin, desmielinizacin, neuropata ptica
de Leber, bocio y disminucin de las funciones tiroideas.
No se reportan casos en el que el cianuro se relacione con
cncer o defectos congnitos, o que pueda tener efectos
adversos sobre la reproduccin (3).
Los peces y los invertebrados marinos son especialmente
sensibles a la exposicin al cianuro. Concentraciones de
cianuro libre en el ambiente marino que oscilan entre 5,0 y 7,2
g/L, reducen la capacidad nadadora e inhiben la reproduccin
de muchas especies de peces. Otros efectos adversos pueden
ser mortalidad retardada, patologas, respiracin entrecortada,
alteraciones osmoregulatorias y alteraciones del crecimiento.
En concentraciones de 20 a 76 g/L, el cianuro es mortal para
una gran cantidad de especies, y en concentraciones que
superen los 200 g/L, el efecto txico es rpido para la
mayora de las especies marinas.
El valor LD50 para las aves oscila entre 0,8 mg/kg de peso
(palomas mensajeras americanas) y 11,1 mg/kg de peso
(pollos de corral).
El valor LD50 para los mamferos oscila entre 2,1 mg/kg de
peso en el caso de los coyotes y 6,0-10,0 mg/kg de peso en
ratones blancos de laboratorio (7).

15

En el suelo los compuestos de cianuro se mueven fcilmente,

es posible la formacin de cianuro de hidrgeno que luego se
evapora mientras que otros compuestos de cianuro (cianuro de
sodio y cianuro de potasio, entre otros), se transforman a otras
formas qumicas (NH3, NH4, NO2, CO2), por la accin
microorganismos en el suelo (8).
V.1.3. QUMICA DEL CIANURO
El trmino cianuro encierra todos los grupos CarbonoNitrgeno presentes en compuestos cianurados que se puedan
determinar cmo in cianuro CN. Estos compuestos se
clasifican en cianuros simples y complejos (9).
Los compuestos cianurados simples A (CN)x estn formados
por un lcali o un metal (A) con su respectiva valencia (x), que
corresponde al nmero de grupos cianuro y por el in cianuro.
Cuando el compuesto cianurado simple es alcalino, el grupo
cianuro se encuentra como CN - y como HCN (cido
cianhdrico) molecular, la relacin para estas dos formas en la
solucin depende del pH y la constante de disociacin para el
HCN molecular (pKa 9.2). Las soluciones cianuradas
metlicas simples pueden presentar el grupo CN en forma de
aniones complejos de cianuro metlico, con estabilidad
variable, muchos de estos son poco solubles en agua pero
forman variedad de cianuros metlicos complejos que s son
solubles en presencia de cianuros alcalinos, por ejemplo, el
cianuro de oro, plata, paladio, zinc, cobre; se disuelven
fcilmente en el cianuro de sodio o en el cianuro de potasio
(12).

16

Los compuestos cianurados metlicos alcalinos complejos A y

M (CN)x estn formados por el lcali (A) presente (Y) veces,
un metal pesado (M) y el nmero de grupos del in CN (X)
seguido de la valencia del lcali (X), tomada (Y) veces, ms la
del metal pesado. La primera disociacin de un compuesto
cianurado metlico alcalino complejo produce un anin que es
el radical M(CN)y-x, ejemplo Ag CN . Ag+ + CN-.
Este puede continuar la disociacin en funcin de varios
factores como disminucin de la concentracin y disminucin
del pH, con liberacin de CN- y la consecuente formacin de
HCN. La figura 1, representa el equilibrio del pH entre el in
CN- y el HCN, a pH 8 o menos casi todo el cianuro libre se
encuentra como HCN y se pierde por volatilizacin, a pH de
10.5 casi todo el cianuro libre est presente como CN -, en
condiciones

normales

de

temperatura

presin,

las

concentraciones de HCN y CN- son iguales a un valor de pH

de aproximadamente 9,0 (7).

17

Figura 1 Relacin entre CN- HCN con el pH

La disociacin de los diferentes cianuros metlicos complejos en
equilibrio, que puede no alcanzarse durante mucho tiempo, est
relacionado inversamente con su estabilidad muy variable, que depende
del metal con el que este asociado. Los complejos de cianuro de zinc y
cadmio se disocian casi totalmente, y por esto pueden causar toxicidad
aguda en peces a pH neutro (11).
En soluciones igual de diluidas, existe mucha menor disociacin en el
complejo nquel cianuro y los complejos, mucho ms estables, formados
con cobre (I) y plata. La toxicidad aguda para los peces de las soluciones
con aniones complejos de cobre cianuro o plata-cianuro pueden deberse
principal o totalmente a la toxicidad de los iones sin disociar, aunque los
iones complejos son mucho menos txicos que HCN.

18

El CN- es menos txico que el HCN, este ltimo se forma en las

soluciones de cianuro por reaccin hidroltica de CN - con el agua. La
toxicidad para los peces de la mayora de las soluciones de cianuros
complejos es atribuible principalmente al HCN resultante de la
disociacin de los complejos.
La prdida de cianuro hacia la atmsfera en forma de HCN por foto
descomposicin, destruccin qumica y bacteriana, evita la concentracin
de HCN en niveles txicos (9).
El grado de toxicidad del cianuro de hidrgeno (HCN) para los humanos
depende del tipo de exposicin. La concentracin letal de cianuro de
hidrgeno gaseoso (LC50) es de 100-300 partes por milln. La inhalacin
de esos niveles de cianuro causa la muerte en 10 a 60 minutos, teniendo
en cuenta que entre ms alta es la concentracin, ms rpido se produce
la muerte. El valor LD50 por ingestin del cianuro de hidrgeno es de 50200 miligramos, o de 1-3 mg/kg de peso. En contacto con la piel normal,
el valor LD50 es de 100 mg/kg de peso.
V.1.3.1.

COMPUESTOS DERIVADOS DEL CIANURO

El cianuro en las soluciones mineras puede sufrir varios tipos de

reacciones para formar varios compuestos txicos relacionados
con el cianuro. Los siguientes compuestos relacionados con el
cianuro, son considerados como txicos para los organismos
acuticos, aunque por lo general, a concentraciones mucho ms
altas:
-

El Cianato, NCO-, se forma cuando las soluciones alcalinas de

cianuro reaccionan con oxidantes como el cloro, hipoclorito,
ozono, dixido de sulfuro/oxgeno y perxido de hidrgeno. De
hecho, la industria minera a menudo utiliza varios de estos

19

oxidantes para la

descomposicin

del

cianuro

en

los

desperdicios. Cuando el hipoclorito se utiliza para destruir el

cianuro en soluciones alcalinas (al proceso se le conoce como
cloracin alcalina), se forma un compuesto txico intermedio.
-

Cloruro de Cianuro, CICN, el cual se convierte luego en

cianato. Ya que el cloruro de cianuro es ms voltil que el
HCN, puede ser menos persistente, y se descompone en
cuestin de minutos a un pH entre 10 y 11. Parece haber una
considerable incertidumbre sobre el comportamiento del
cloruro de cianuro a pHs menores.

Hynes, et. Al, (1998) establecen que el cloruro de cianuro es

un gas soluble que se queda en soluciones de pH por encima
de 8. Varias cepas de organismos tambin convertirn el
cianuro en cianato, y de ah, en dixido de carbono. La
cloracin alcalina puede tambin generar la formacin de
cloramina NH2Cl, o compuestos amoniacoclorinados similares.
La cloramina es menos txica que el CN-, pero es factible
encontrrsele en concentraciones muchos mayores y puede
persistir por largos periodos (3).

V.1.4. FOTODESCOMPOSICIN DEL CIANURO

Depende de la exposicin del compuesto cianurado a la luz
ultravioleta, esta es lenta en las aguas profundas, turbias o a la
sombra. En residuos slidos se requiere

de grandes

extensiones para que estos sean extendidos y la luz los

traspase. En la oxidacin fotocataltica, se combina la energa
radiante de la luz ultravioleta y un oxidante como el aire en
presencia de un semiconductor como lo es el dixido de titanio.
La actividad fotocataltica del dixido de titanio ha sido

20

ampliamente estudiada, es un compuesto extremadamente

estable en suspensiones acuosas. Su aplicabilidad en los
procesos solares fotocatalticos se debe al hecho de que
absorbe los fotones disponibles en un intervalo de longitud de
onda de 300 a 400 nm. El mecanismo de oxidacin
fotocataltica no ha sido determinado con precisin, pero se ha
evidenciado la conversin completa de CN- a OCN- y la
posterior formacin de NO-3, CO2 y H2O2. (9).
Debido a que la investigacin en este campo es relativamente
nueva, existen varios aspectos a mejorar de este proceso
tecnolgico:
o Modificaciones en el catalizador (TiO 2), mediante dopado o
metalizado de este, con el fin de modificar sus propiedades,
como ampliar su rea superficial (9).
o Inmovilizacin del catalizador en un soporte que evite la
necesidad de separarlo del agua despus del tratamiento.
o Uso de oxidantes adicionales que mejoren la velocidad del
proceso.
o Diseo de reactores y sistemas industriales que utilicen esta
tecnologa.
o Aumentar las opciones de catalizadores alternativos al TiO 2
(9).
V.1.5. DEGRADACIN QUMICA DEL CIANURO
Se conocen variedad de tcnicas qumicas para la destruccin
del cianuro, entre las ms usadas se encuentran: la cloracin
alcalina, la destruccin con perxido de hidrogeno y la
destruccin con cido de caro.
21

Cloracin alcalina. NaCN + Cl2

ClCN + NaCl.

Como primer producto de la reaccin se obtiene cloruro de

ciangeno, este es un gas altamente toxico, de solubilidad
limitada. Su toxicidad puede superar la de concentraciones
iguales de cianuro. A pH alcalinos el ClCN se hidroliza enin
cianato (CNO-), con una toxicidad menor. El CNO - puede
seguir oxidndose con cloro a un pH casi neutro y
finalmente producir CO2 y N 2. Si hay acidificacin el CNO se transforma en NH+4. La cloracin alcalina es un proceso
relativamente rpido, que depende de la constante de
disociacin, que tambin determina la toxicidad.
Esta tcnica se enfoca nicamente en la oxidacin de
cianuro que es sensible a la cloracin. Los complejos de
cianuro metlico, como nquel, cobalto, plata y oro, no se
disocian fcilmente, por lo que la reaccin de cloracin
necesita ms tiempo y un exceso considerable de cloro. Los
cianuros de hierro no se oxidan por cloracin, porque no
disocian en absoluto (9)

Oxidacin con perxido de hidrgeno.

Se han desarrollado dos procesos para la oxidacin de
cianuro con perxido de hidrogeno, uno de ellos se conoce
como proceso Kastone propuesto por la corporacin
Dupont, en 1974.

22

APLICACIN DE LA TCNICA DE DEGRADACIN DE CIANUROS CON

PEROXIDO DE HIDROGENO EN LA PLANTA DE TRATAMIENTOS DE
EFLUENTES DE LA EMPRESA MINERA COIMOLACHE
La planta de tratamiento de efluentes est conformada por dos circuitos en
paralelo de 100m/h de capacidad cada uno siendo cada circuito compuesto
por 05 tanques: El primer tanque de 4.8 m de capacidad operativa y cuatro
tanques de 46.9 m de capacidad operativa, cada uno, con su respectivo
sistema de agitacin, habiendo sido determinado el uso de perxido de
hidrgeno y sulfato de cobre para la destruccin del cianuro.
El tratamiento de la solucin cianurada seguir las siguientes etapas:
Etapa 1: CATALIZACIN
Se adicionar

al ingreso del primer tanque solucin de sulfato de cobre

(CuSO5HO) al 5%como catalizador. El cobre forma complejos estables con el

cianuro. Si bien se considera que el cobre tiene 02 estados de oxidacin en
solucin, el in cprico es inestable en presencia de cianuro por lo que parte de
este se reducir, para luego precipitar como cianuro cuproso (12).
2 Cu+2 + 3 CN- + 2 OH- 2 CuCN + CNO- + H2O
Si existe suficiente cianuro en la solucin, el in cuproso no precipitar
estabilizndose

en

la

solucin

como

el

complejo

(predominantemente en concentraciones bajas).

2 CuCN + 2 CN

23

Cu ((CN)3)-2

triciano

cprico

En presencia de un catalizador de cobre, el perxido oxida al cianuro y los

complejos de metal cianuro, la reaccin de este complejo Cu ((CN) 3)-2 con
perxido es:
2 Cu ((CN)3)-2 + 7 H2O2 2 Cu 2+ + 6 CNO- + 6 H2O + 2 OH- Cu 2+ + 2 OH Cu (OH)2
2 Cu ((CN)3)-2 + 7 H2O2 + 2 OH- 6 CNO- + 2 Cu (OH)2 (SLIDO) + 6H2O
Etapa 2: OXIDACIN
Corresponde a la destruccin de cianuros libres y disociables en cido dbil por
accin oxidante del perxido de hidrgeno (H 2O2) utilizando como catalizador
CuSO4.5H2O. La adicin del perxido de hidrgeno al 50% est en una relacin
de 2.25 Kg H2O2 / Kg de CN wad a un pH de 11.0 a 11.2; Si no se est en ese
rango de pH se debe adicionar hidrxido de sodio o cal.
CN- + H2O2 CNO- + H2O
Etapa 3: PRECIPITACIN DEL FIERRO
Precipitacin de los Ferrocianuros como ferrocianuros de cobre usando sulfato
de cobre. La precipitacin

de los ferrocianuros se efecta mediante las

reacciones.
FeS + 2 O2 FeSO4
FeSO4 + 6 NaCN Na4Fe(CN)6 + Na2SO4
4 Na+2 + Fe (CN)6-4 + 2 CuSO4. 5H2O Cu2Fe(CN)6 + 2 Na2SO4 + 5 H2O
Etapa 4: PRECIPITACIN DE ARSNICO

24

La precipitacin de compuestos de arsnico se realizar con ayuda de una

solucin de cloruro frrico preparada al 42% en peso. El compuesto de arsnico
reaccionar con el cloruro frrico para dar un precipitado estable, de acuerdo a
la siguiente reaccin:
AsO4 -3 + Fe3+ FeAsO4
Etapa 5: PRECIPITACIN DE MERCURIO
Para la precipitacin del mercurio (Hg) se ha considerado conveniente el uso
del sulfhidrato de sodio (NaSH), que se alimentara con una bomba dosificadora
al ingreso del quinto tanque, de esta manera se podr reducir los niveles de
contaminacin a valores por debajo de los lmites permisibles. Este compuesto
no slo reaccionar con el mercurio, sino que tambin con iones de cobre,
fierro, zinc, para formar sulfuros de metal insolubles, las cantidades de cada
elemento se obtienen del anlisis de las soluciones pregnant y barren por ICP y
multielementos

realizado

por

laboratorios

Plenge

del

balance

de

determinacin de produccin de precipitados.

Hg ++ + HS -

HgS + H+

Cu ++ + HS -

CuS + H+

Fe ++ + HS -

FeS + H+

Zn++

ZnS +

+ HS -

H+

Etapa 6:
Adicionalmente en el rebose del quinto tanque reactor se dosificar floculante
para sedimentar y aglomerar las partculas slidas en la poza de sedimentacin
con un tiempo de residencia de 12 horas, tiempo en el que se sedimentarn los
lodos y el agua clarificada ser enviada a columnas con carbn activado.

25

Oxidacin con cido de Caro.

Tambin conocida como oxidacin con cido peroximonosulfrico

(H2SO5), preparado por primera vez por su inventor Heinrich Caro en
1898, es muy utilizada en minera, el cido debe ser preparado en el
mismo lugar donde ser usado, este degrada el cianuro de los efluentes
de cianuracin provocando que el cianuro se oxide a cianato, compuesto
menos txico que el cianuro. Posteriormente el cianato se hidroliza
formando NH3, CO2 y OH-. La degradacin del cianuro con el cido de
Caro se da a pH 9, debido a que la adicin del cido a las colas de las
plantas en los procesos de extraccin de oro en minera, disminuye los
valores normales de estas que varan entre pH 10,5 y 11,5. La eficiencia
del cido de Caro en la destruccin del cianuro depende de factores
como la composicin y la viscosidad de las colas, la viscosidad del cido
de Caro y la eficiencia de la mezcla entre este y las colas (14).
La viscosidad del cido de Caro, se hace necesario disponer de un
reactor esttico para mezclar el cido sulfrico con el perxido y un
control apropiado de los gases que se formen, esto incrementa los
costos del proceso, tambin se debe considerar que el cido de Caro no
es un compuesto estable y se debe tener cuidado en la cantidad a aplicar
respecto al volumen de las pulpas a tratar (Gaviria, 2006).
Esta es la reaccin qumica que se da entre el cido de Caro con el
cianuro.
H2SO5 + CN-

OCN- + SO4-2 + 2H+

Debido a que la reaccin produce cido sulfrico es necesario controlar

el pH adicionando cal o soda castica.
V.1.6. DEGRADACIN BIOLGICA DEL CIANURO

26

La biodegradacin del cianuro es una opcin a los procedimientos

industriales.

Los

mtodos

biolgicos

particularmente

los

microbiolgicos, se constituyen en alternativas eficientes, porque son

especficos, respecto a los focos en los que se pretende que acten y
luego de estandarizarse, pueden resultar muy econmicos, respecto
a los procesos qumicos. Otra ventaja de estos procesos es su diseo
simple y el control que se posee del proceso operativo, los bajos
costos de las sustancias qumicas y la capacidad de tratar por este
mtodo todas las formas de cianuro y sus subproductos (13).
Respecto a la disposicin o uso de la biomasa celular resultante
despus del biotratamiento, se pude considerar la alternativa de
reciclar este lodo biolgico, mediante el diseo de reactores
aireados, el ambiente aerobio en el reactor se consigue mediante el
uso de difusores o de aireadores mecnicos, que tambin sirven para
mantener el lquido mezclado completamente.
Al cabo de un periodo determinado de tiempo, la mezcla de las
nuevas clulas con las viejas se conduce hasta un tanque de
sedimentacin (decantador secundario) para su separacin del agua
residual tratada. Una parte de las clulas sedimentadas se recircula
para mantener en el reactor la concentracin de clulas deseada,
mientras que la otra parte se purga del sistema. El fango resultante
de la purga puede dirigirse a un digestor en el cual la concentracin
de oxigeno ser mnima, bajo estas condiciones se favorecer la
proliferacin

de

microorganismos

anaerobios

que

generaran

biocombustibles aprovechables en electricidad, funcionamiento de

calderas, calefacciones, etc. (11).
VI.

HIPTESIS

27

Si existe diferencia en las concentraciones de cobre en el efecto de los

niveles de cianuro libre de las soluciones cianuradas por detoxificacin.
VII.

OBJETIVOS:
Objetivo Principal
Evaluar la eficiencia de la decodificacin de las soluciones cianuradas
con contenido de cobre.

Objetivo Especficos:
Evaluar el comportamiento con diferentes concentraciones de cobre

la eficiencia de la detoxificacion.
Evaluar el grado de contaminacin ambiental que se puede generar

en el tratamiento del efluente.

Evaluar la calidad del residuo tratado para darle un uso adecuado.
Cuantificar la capacidad degradadora del perxido de hidrogeno al

50%, sin su catalizador Cu So4 5 H2O.

Presentar una alternativa para la degradacin de compuestos
cianurados, usando las diferentes concentraciones de cobre de la

solucin cianurada.
Evaluar condiciones de pH, temperatura, tiempo y medio de soporte
para el tratamiento de residuos cianurados industriales.

VIII.

MATERIALES Y MTODO
VIII.1. MATERIAL DE ESTUDIO.

28

POBLACIN:
Estar conformada por el total de muestras de soluciones cianuradas
por detoxificacin.
MUESTRA:
Conociendo la viabilidad y variabilidad de los datos se considera un
tamao de muestra n=5 repeticiones por cada medicin

concentracin de cobre.
MTODOS Y TCNICAS
La fuente de investigacin se ajusta a un tipo de estudio prospectivo,
longitudinal, comparativo y experimental.
DISEO DE INVESTIGACIN
Considerando el diseo como experimental se usar el diseo
completamente al azar OCA con 4 repeticiones por muestras con
concentraciones de cobre. Se puede representar:

VARIABLE INDEPENDIENTE: CONCENTRACIN DE COBRE (4, 5,

6 Y 7 PPM )

VARIABLE DEPENDIENTE:

NIVEL DE CIANURO LIBRE

X1 = 4 ppm
M1
X2= 5 ppm
29

M2

X3= 6 ppm

M3

X4= 7 ppm

M4

Xi = Concentracin de cobre
Mi = Nivel de cianuro libre

VARIABLES
VARIABLES INDEPENDIENTE: CONCENTRACIN DE COBRE.
Conceptual: Es la presencia de cobre en la solucin cianurada de
lixiviacin.
Operacional: La concentracin de cobre se determina por la
cantidad de cobre en las soluciones de lixiviacin, las cuales son
ledas en el Espectrofotmetro de absorcin atmica Varan 280,
para luego ser calculadas y reportadas.

VARIABLE DEPENDIENTE : NIVEL DE CIANURO LIBRE

Conceptual: cianuro libre se usa para describir el ion cianuro que
se disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro de
hidrgeno (HCN).Est presente mayormente como HCN a pHs de
8 o menores .En este estado se volatiliza y se dispersa en el aire.
30

Operacional: el nivel de cianuro libre se mide a travs del mtodo

volumtrico con nitrato de plata en partes por milln.

VIII.2. MTODO
Anlisis De Datos
En el anlisis de datos se usar la prueba F del anlisis de varianza
para el diseo completamente al azar.
La prueba ser considerada significativa si la probabilidad de
equivocarse es menor al 5% (p<0,05).
Para confrontar el anlisis se aplicar la prueba POSTANOVA de
Duncan, con el mismo nivel de significancia.
VIII.2.1.

Preparacin de Solucin valorada de Nitrato de Plata

0,01N
Disolver

en agua 1,7 g de AgNO 3 previamente secado durante

mximo una hora a 110 C y diluir exactamente a 1 litro. Almacenar

la solucin en un frasco mbar para protegerlo de la luz solar.

VIII.2.2.

Estandarizacin del Mtodo de titulacin con solucin

de AgNO3:
Tomar alcuotas de 25 ml de solucin de Cloruro de Sodio 0,01N en
tres vasos de 250 ml, diluir aproximadamente a 50 ml enjuagando las
paredes

del vaso, agregar

un ml de K2CrO4 al 5% y titular con

solucin de AgNO3 0,01N hasta que aparezca el primer color rojo

(pardo rojizo).

31

Durante la titulacin el contenido del vaso se agita enrgicamente

a fin que se establezca el equilibrio de adsorcin.
VIII.2.3.

Preparacin de rodamina:

Disolver 0.2g de 5-(4-dimethylaminobenzylidene) rhodanine en 100 ml

de acetona.

VIII.2.4.

Clculo de Cianuro Libre

mg CN- libre / l =

. (V 1V 2)N x 0.052 x 10
A

Dnde:
V1 = Volumen de AgNO3 0.01 N, ml
V2 = Volumen de AgNO3 0.01N, ml. gastado en el blanco.
N

= Normalidad de la solucin valorada de AgNO 3

A = Alcuota de muestra, ml.

VIII.2.5.

Clculo de concentracin de cobre en soluciones

cianuradas: La concentracin de cobre se determina por la

cantidad de cobre en las soluciones de lixiviacin, las cuales
son ledas en el Espectrofotmetro de absorcin atmica
Varan 280 , para luego ser calculadas y reportadas
ANEXO 1

32

PLANTA MERRIL CROWE

ANEXO 2
33

PLANTA TRATAMIENTO DE EFLUENTES

34

ANEXO 3

DIAGRAMA DE FLUJO SOLUCIN CIANURADA

IX.

RECOPILACIN Y ANLISIS DE RESULTADOS

35

TABLA No 1

CN entrada, CN Salida Vs concentracin de Cu

60.000

0.09
56.70

55.70
54.8855.0454.90

56.26
0.08

55.27
0.08
53.08
52.0852.12

51.98
50.000
0.07
46.24

0.07

0.07
0.07
42.36

40.000

0.06
0.06
0.05

0.05

CN entrada y Concentracin Cu

30.000

0.05

0.04

0.04
0.04
0.04
20.000

0.03
0.03
0.02

10.000
6.03
7.07

0.01
0.01
7.57
6.87 7.07
6.85
6.03
5.35

0.000

TABLA No 2
36

5.35

6.85 7.16 6.87 7.27

0.01

CN entrada, CN Salida Vs concentracin de Cu

35.00

0.09

31.00
30.00

0.08

0.08

28.70

29.20
27.68

27.10
26.00

25.57

0.07
25.60

25.00
24.14
0.06

20.00

0.05
0.05

CN entrada y Concentracin Cu

0.04
15.00

0.03

0.04

0.03

10.00
8.86
7.38
6.50

7.64
0.02

7.37

7.15

8.47
0.02
0.02

0.02

5.00
4.00

0.01

2.06

0.00

37

0.00

0.00

0.00

TABLA No 3

38

39

CN entrada, CN Salida Vs concentracin de Cu

40.000

0.06

37.09

0.05

35.000

34.33

33.23

0.05

33.20

30.000
29.30
0.04

27.82

26.70

0.04

0.04
25.77

25.26
25.000

24.81
0.04

0.04
22.53

21.83

0.03

CN entrada y Concentracin Cu

20.000

0.03

0.03

0.03

0.03
0.03
15.28
15.000
0.02

0.02

10.000

5.73
5.000

0.000

4.32
4.65

4
3.97

0.01

5.25 5.44 5.53

4.52
4.25

Nivel de cianuro libre de entrada de las soluciones cianuradas por

detoxificacin segn concentracin de cobre.

40

4.8 4.62
4.35

Concentracin cobre (ppm)

4

Media

26,73

37,40

38,10

48,31

Desviacin

7,95

16,60

14,92

12,85

estndar

F= 2,14

p>0,05

p=0,135

41

48.31

50.00
45.00
40.00

37.40

38.10

5 ppm

6 ppm

35.00
30.00

26.73

Nivel medio cianuro 25.00

20.00
15.00
10.00
5.00
-

4 ppm

7 ppm

Concentracin de cobre

Figura 1.- Nivel de cianuro libre de entrada de las soluciones

cianuradas por detoxificacin segn concentracin de cobre.

42

Nivel de cianuro libre de salida de las soluciones cianuradas por

detoxificacin segn concentracin de cobre.

Concentracin cobre (ppm)

4

Media

0,040

0,050

0,025

0,018

Desviacin

0,026

0,023

0,019

0,018

estndar

F= 3,45*

p<0,05

p=0,035

*: Prueba F del anlisis de varianza considerando como covariable al valor de

entrada

43

0.050
0.050
0.045

0.040

0.040
0.035
0.030
Nivel medio cianuro

0.025

0.025
0.018

0.020
0.015
0.010
0.005
-

4 ppm

5 ppm

6 ppm

7 ppm

Concentracin de cobre

Figura 2.- Nivel de cianuro libre de salida de las soluciones

cianuradas por detoxificacin segn concentracin de cobre.

44

Comparacin del nivel

las

medio de cianuro libre de salida de

soluciones cianuradas por detoxificacin, por parejas, segn

concentracin de cobre.

Concentracin cobre (ppm)

Medias

0.050

0.040

0.025

0.018

ordenadas
Comparacin
por parejas*
b

*: Parejas de tratamientos con la misma letra no difieren estadsticamente.

Estado

Moles
H2O2/Moles de
CN

Degradacin de CNpor H202 en laboratorio

PH
kg de
H202/KgCN
Tiempo (h)
1
2.5
4
Inicial Final

Defect
o
Defect

0.382352941

0.5

4270

2960

2640

11.46 8.66

o
0.764705882
1
3200
1580
970
11.46
Exceso 1.529411765
2
706
352
271
11.46
Exceso 2.294117647
3
523
54.6
34.8 11.46
Exceso 2.676470588
3.5
9.4
0.19
0.028 11.46
Tabla 4. Datos de degradacin de CN- con catalizador de Cu++ en solucin

45

8.27
8.46
8.6
8.65

3 Datos experimetales representativos

t= 4 horas
300
f(x) = 111.1x^2 - 791.72x + 1410.02
R = 1

250
200
CN libre (ppm)

150
4 horas

Polynomial (4 horas)

100
50
0
1.5

2.5

3.5

kg de H202/KgCN

Tabla 5 comparativa de relacin Perxido e hipoclorito de Sodio sin catalizado

de Cu++ en solucin

46

X.

DISCUSIN DE RESULTADOS.

Basado en los resultados del presente trabajo de investigacin:

En la

Tabla 1, se aprecia el nivel del cianuro libre de entrada de las

soluciones cianuradas por detoxificacin, en cada grupo de estudio sobre

concentracin de cobre. Se

distingue un mayor nivel de cianuro libre de

entrada en los grupos de mayor concentracin de cobre, sin embargo la

prueba F del anlisis de varianza no encuentra diferencias suficientes para
declarar una diferencia para declarar una diferencia estadstica con la
finalidad

significativa(p>0.05);con la finalidad de hacer un anlisis ms

refinado de la variable respuesta se considera al nivel de cianuro libre de

entrada como

variable concomitante, situacin que permite que esta

variable de entrada no tenga incidencia sustantiva en el anlisis de los

resultados de la variable respuesta.
En La Tabla 2 al comparar el nivel de cianuro libre de salida, considerando
como variable concomitante al nivel de cianuro libre de entrada (covariable),
El anlisis de covarianza, que asuma niveles similares es decir, detecta una
diferencia estadstica significativa (p<0.05),

es decir al menos una

concentracin de cobre produce un efecto medio diferente en

la

detoxificacin del cianuro libre.

En La Tabla 3 aparece la comparacin por parejas

de concentracin de

cobre, del nivel de cianuro libre de salida. La prueba de comparaciones

mltiples de Duncan nos indica que tanto la concentracin de cobre de 6
ppm y 7 ppm tienen un mayor efecto y no difieren estadsticamente (p>0.05)
y que por lo tanto si los costos no difieren de manera sustantiva puede
optarse por usar alguna de ellas de preferencia el de 7 ppm ya que arroja
un menor promedio, por otro lado como la tendencia tiende a mejorar al

47

aumentar la concentracin de cobre deber ensayarse, si las condiciones

son viables ,con una mayor concentracin de cobre.

Degradacin de cianuro con perxido de hidrgeno

Los resultados confirman las pruebas realizadas por Lpez Lpez Omar y
Snchez Atoche Carlos [1], donde utilizaron concentraciones de 0,5g H 2O2/L
(0,42 ml/L) para degradar cianuro total, sin embargo la concentracin
utilizada en la presente investigacin fue de 0,80 ml H 2O2/L la cual excede
el consumo debido a que en este proceso no se us sulfato de cobre como
catalizador ya que en la solucin tratada la concentracin de cobre es alta.
Se reafirma en lo que se plantea en la hiptesis, en donde que existe
diferencia en la medida que aumenta la concentracin de Cu, el % de
degradacin de cianuro total aumenta, por lo que la concentracin de
cianuro libre en el efluente disminuye.
Adems obteniendo valores mnimos, en la concentracin de cianuro,
reafirmamos que el cianuro total est por debajo de los lmites mximos
permisibles. Esto se debe a que el perxido de hidrgeno oxida tanto
cianuros libres como complejos de ligadura dbil CN -, HCN, Cd(CN)22-,
Zn(CN)22-, Cu(CN)2-, Cu(CN)32-, Cu(CN)43-. Por el contrario, el aurocianuro,
ferro y ferricianuros no son oxidados por el perxido de hidrgeno y el Cu+2
como catalizador.
El ion ferrocianuro puede separarse de la solucin por precipitacin con
iones cobre o hierro, los cuales estn presentes, en el caso del hierro,
cuando
Reacciona el cloruro frrico con los complejos de arsnico.

48

Existe oxidacin de complejos de cianuro pero no alcanza valores por

debajo de los lmites mximos permisibles pero a partir de una
concentracin de 0,80 ml/L de H 2O2 logramos obtener concentraciones por
debajo de los lmites mximos permisibles.

Este resultado implica que usando una concentracin de 0.80 ml/L de H 2O2,
se excede el costo operativo en la degradacin de cianuro total; se debe
tener en cuenta que al haber cobre en la solucin no es necesario el uso de
sulfato de cobre como catalizador, por lo tanto, hay un exceso en el
consumo de perxido de hidrgeno, con respecto a la investigacin que se
tom como antecedente, pero en este caso se obvi el uso del sulfato de
cobre teniendo como resultado la reduccin de costos.

XI.

CONCLUSIONES:

Desde el punto de vista ambiental el perxido de hidrgeno es la

alternativa ms viable, ya que tiene la ventaja que todas las formas de
cianuro incluyendo los hexacianoferratos pueden ser degradados. El
exceso de perxido H2O2 se degrada fcilmente en agua y oxgeno, por
lo tanto este compuesto causa contaminacin en el ambiente acutico.
Cabe mencionar tambin que una solucin de H 2O2. Es suministrada al
2% a 3% al cuerpo del paciente intoxicado con cianuro, como antdoto.

49

El cianuro residual presente en los efluentes slidos y lquidos producto

del proceso de cianuracin en las plantas o entables de beneficio de oro,
puede ser degradado hasta los lmites permisibles, siempre y cuando se
tengan las condiciones adecuadas. El tratamiento con perxido de
hidrogeno requiere 3.5 kg H2O2 / kg de CN-, en un tiempo de 2,5 horas.
Con el fin de evitar la hidrlisis del cianuro y la consecuente formacin
del cido cianhdrico, el pH para iniciar la degradacin debe ser mayor de
10,5. Eso se muestra en la tabla de datos experimentales.

El tratamiento con perxido de hidrogeno requiere 3.5 kg H 2O2 / kg de

CN-, es una relacin optima debido al ajuste del modelo por un polinomio
cuadrtico, que nos predice que ms se un aumento de la relacin no
lograra degradar ms nada de CN- libre.

Se sabe que el catalizador Cu acelera la degradacin del CN - por

perxido de cobre, por eso se utiliza la solucin de Cu disuelto que viene
con el relave de la planta.

Se determin la influencia del Cu en la degradacin de cianuro con

perxido de hidrgeno, cloruro frrico y sulfhidrato de sodio; sobre la
degradacin de cianuro y precipitacin de arsnico y mercurio
respectivamente, de los efluentes de la Compaa Minera Coimolache
S.A.C. logrando obtener concentraciones inferiores a los lmites mximos

permisibles.
Se demostr que teniendo soluciones cianuradas con concentraciones
de 4 ppm, 5 ppm, 6 ppm ,7 ppm de Cu, la reaccin de degradacin de
cianuro, forma su propio catalizador.

50

XII.

RECOMENDACIONES:

Luego de realizar esta investigacin en la planta de tratamiento de

efluentes, podemos recomendar lo siguiente:
En base a los resultados y bajo los mismos procedimientos se
recomienda el tratamiento de las soluciones barren de esta planta de
Cianuracin con H2O2, FeCl3 y NaSH; porque se ha demostrado que
si llegamos a los Lmites Mximos Permisibles de 1 ppm en Cianuro
total, de 0,05 ppm en Arsnico y de 0,002 ppm en Mercurio, los
cuales se recomienda en situaciones de drenaje hacia aguas

subterrneas y en situaciones de lluvias.

Realizar pruebas con soluciones de ms altas concentraciones de Cu
en solucin de minerales oxidados para determinar si el tipo de

51

mineral facilita la degradacin de Cianuro, Arsnico y Mercurio con

estos reactivos; H2O2, FeCl3 y NaSH respectivamente.

Se recomienda realizar pruebas con otras tecnologas, como es el
caso de los reductores qumicos derivados del SO 2 que son activos
en la destruccin de cianuros tales como: Bisulfito de amonio, Bisulfito
de sodio, Metabisulfito de sodio, Sulfito de sodio y Tiosulfito de
amonio.

XIII.

BIBLIOGRAFA
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14. Pesantes, D., Dela Torres, E. Guevara, A. (2008).Influencia del in
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15. Pruebas realizadas por el laboratorio de Investigacin y anlisis de
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54