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Marques Lopes, Flavio; de Oliveira da Cruz, Reinan; de Aleluia Batista, Karla

RADIAO ULTRAVIOLETA E ATIVOS UTILIZADOS NAS FORMULAES DE PROTETORES SOLARES
Ensaios e Cincia: Cincias Biolgicas, Agrrias e da Sade, vol. 16, nm. 4, 2012, pp. 183-199
Universidade Anhanguera
Campo Grande, Brasil
Disponvel em: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=26029236014

Ensaios e Cincia: Cincias Biolgicas, Agrrias

e da Sade,
ISSN (Verso impressa): 1415-6938
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Brasil

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Ensaios e Cincia
Cincias Biolgicas,
Agrrias e da Sade

Vol. 16, N. 4, Ano 2012

RADIAO ULTRAVIOLETA E ATIVOS

UTILIZADOS NAS FORMULAES DE
PROTETORES SOLARES

RESUMO
Flavio Marques Lopes
Universidade Federal de Gois - UFG
flaviomarques.ufg@gmail.com

Reinan de Oliveira da Cruz

Faculdade Metropolitana de Anpolis FAMA
reinan-oliveira@hotmail.com

Karla de Aleluia Batista

Universidade Federal de Gois - UFG
karla-batista@hotmail.com

A radiao ultravioleta faz parte do espectro eletromagntico da

radiao emitida pelo sol. Est dividida em trs bandas com diferentes
comprimentos de onda: UVA (320-400 nm), UVB (320-290 nm) e UVC
(290-270 nm). O efeito da radiao solar na sade humana depende da
quantidade e tipo de radiao incidente no corpo. Os comprimentos de
onda causam diferentes tipos de leses no DNA. Atualmente, sabe-se
que tanto UVA quanto UVB so responsveis por danificar a pele
humana durante a exposio solar. Desse modo, durante as atividades
dirias h a necessidade de utilizao de uma proteo apropriada
contra a radiao presente na luz solar para prevenir a ocorrncia de
eritema, fotoenvelhecimento e cncer de pele. Os filtros solares
fornecem proteo contra uma ampla escala de radiao UVA e UVB e
os ingredientes ativos utilizados nas formulaes de protetores solares
variam enormemente. Nesse sentido, os principais ativos utilizados
atualmente foram revistos neste artigo.
Palavras-Chave: filtros solares; protetor solar; radiao UV.

ABSTRACT
The ultraviolet radiation is part of eletromagnetic spectrum of radiation
emitted by sun. This radiation is divided in three bands whit
wavelengths different: UVA (320-400 nm), UVB (320-290 nm) and UVC
(290-270 nm). The solar radiation effect on human health depends of
the amount and radiation type incident on the body. Wavelengths
cause different types of DNA lesions. Currently, it is known that both
ultraviolet UVA and UVB wavelengths participate in the generation of
photodamaged human skin during sun exposure. Thus, during usual
daily activities, an appropriate protection against solar UV exposure is
necessary to prevent the erytema, photoaging and skin cancer.
Sunscreens provide protection against a wide rage of UVA and UVB
radiation and the ingredients used in the various formulations of
sunscreens vary widely. In this sense, the main actives used in actuality
have been reviewed in this paper.
Keywords: filters; sunscreens; UV radiation.
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Desenvolvimento Educacional - IPADE
Reviso de Literatura
Recebido em: 26/03/2012
Avaliado em: 13/04/2012
Publicao: 11 de dezembro de 2013

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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

1.

INTRODUO
O sol de fundamental importncia para a vida na Terra, sendo que seus efeitos sobre o
ser humano iro depender das caractersticas individuais da pele exposta, intensidade,
frequncia e tempo de exposio, perodo do dia, condies climticas, estao do ano e
localizao geogrfica (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007). A radiao eletromagntica
emitida pelo sol apresenta um largo espectro de comprimentos de onda () e, uma fonte
de energia natural que possui um vasto potencial de utilizao em funo de sua
acessibilidade e abundncia. Pode ser dividida em duas grandes regies com base na
capacidade de ionizao atmica: radiao ionizante e radiao no ionizante. A radiao
ionizante pode ser subdividida em raios X e raios gama (altamente prejudiciais aos
organismos), que no penetram na atmosfera terrestre (RIBEIRO, 2004).
O espectro de radiao solar no ionizante que chega a Terra formado pelas
radiaes ultravioleta (UV), visvel ( entre 400 a 800 nm) e infravermelha ( acima de 800
nm). A radiao UV a responsvel pela ocorrncia das reaes fotoqumicas que alm de
estimularem a produo de melanina, resultando no bronzeamento da pele, podem
causar desde inflamaes e queimaduras at mutaes gnicas e disfunes no
comportamento celular (FLOR; DAVOLOS, CORREA, 2007; HALLIDAY et al., 2008).
Dessa forma, essa radiao tida como um agente carcinognico em seres humanos.
A exposio radiao solar espordica ou contnua sem uma proteo
apropriada pode produzir uma srie de efeitos indesejveis. Tais efeitos so resultados de
complexos processos fotobiolgicos agudos e crnicos em consequncia das reaes
fotoqumicas que ocorrem em funo da exposio solar (TEDESCO; MARTNEZ;
GONZLEZ, 1997; FOCO; GASPERLIN; KRISTL, 2005).
Uma parte considervel da radiao solar no atinge a superfcie terrestre por
sofrer absoro, reflexo e disperso na estratosfera, camada mais externa que possui uma
fina camada de oznio, e troposfera, onde so formadas as nuvens (RIBEIRO, 2004).
Maverakis et al. (2010) relata que os raios ultravioleta podem ser divididos de acordo com
seu comprimento de onda em trs grandes faixas: UVA (320 a 400 nm), UVB (280 a 320
nm) e UVC (200 a 280 nm).
A radiao UVC possui elevada energia (germicida), o que a torna demasiado
danosa para os seres vivos. Graas camada de oznio, esta radiao no atinge a
superfcie da terra (RAI, 2007; VALDIVIELSO-RAMOS, 2010). O oznio o maior agente
fotoprotetor formado na atmosfera, pois absorve alm de grande parte da UVB e UVC,

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pequena poro da UVA (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; FLOR; DAVOLOS; CORREA,

2007).

2.

RADIAO UV
Apesar de ser um pr-requisito para a vida, a luz solar pode apresentar efeitos
extremamente nocivos sade humana. Mesmo no possuindo a capacidade de penetrar
profundamente no organismo, ela atinge pele, olhos e mucosa, contribuindo para o
aumento do risco de cncer de pele, fotoenvelhecimento e doenas oftalmolgicas, alm
de afetar o sistema imune (RIBEIRO, 2004).
O cncer de pele no melanoma o tumor de pele de maior incidncia no Brasil,
e corresponde 25% dos tumores malignos registrados. Estima se quem em 2012 este
tumor acarretar em 134.170 novos casos, acometendo 62.680 homens e 71.490 mulheres.
J o cncer de pele melanoma afetar 6.230 novos indivduos, destes 3.170 homens e 3.060
mulheres. O melanoma a neoplasia mais agressiva e de pior prognstico entre os
diversos tipos de cncer que acometem a pele. Sua incidncia e, em menor escala, seu
coeficiente de mortalidade vem aumentando em todo o mundo. O melanoma de pele
menos frequente que os tumores basocelulares e de clulas escamosas, entretanto, sua
letalidade mais elevada (BRASIL, 2012).
Com a reduo da camada de oznio notou-se aumento na incidncia de cncer
de pele (SANTOS et al., 2001). Como mais de 50% da populao brasileira possui pele
clara e se expe ao sol muito e descuidadamente, seja por trabalho ou lazer, e o pas se
encontra em uma zona geogrfica de alta incidncia de raios ultravioleta, nada mais
explicvel e previsvel que a alta ocorrncia de cncer de pele. A preveno do cncer de
pele inclui aes de preveno primria atravs da proteo contra a luz solar, que so
efetivas e de custo reduzido (BRASIL, 2006).
Os efeitos agudos da exposio UV para os olhos humanos incluem o surgimento
de fotoqueratite e fotoconjuntivite (queimadura na crnea e plpebras). Apesar de
incmodos e dolorosos tais processos so reversveis e a preveno pode ser realizada
com a utilizao de culos escuros. Como exemplos de efeitos crnicos tm-se o
desenvolvimento de catarata e cncer no tecido conjuntivo (CLYDESDALE; DANDIE;
MULLER, 2001).
Os raios ultravioleta podem afetar, tambm, o sistema imunolgico do indivduo,
causando modificao na atividade e distribuio das clulas responsveis pelo incio da
resposta imune. A radiao ultravioleta gera uma resposta negativa da imunidade

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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

(imunossupresso), que ocasiona falha na resposta imune do indivduo (CLYDESDALE;

DANDIE; MULLER, 2001; NORVAL, 2001).
Para se diminuir os efeitos prejudiciais da radiao ultravioleta, alm de se evitar
a exposio ao sol durante o horrio de pico de radiao (10 s 16 h), devem-se ter outros
cuidados como usar roupas apropriadas, chapus de abas largas, culos de sol e
principalmente filtros solares de amplo espectro, visto que a diminuio da camada de
oznio associada ao aumento das atividades ao ar livre requer filtros solares com fator de
proteo solar cada vez maior (SANTOS et al., 2001; RIBEIRO, 2004; KULLAVANIJAYA;
LIM, 2005).

2.1. Radiao UVA

A radiao UVA constitui aproximadamente 90% a 95% da radiao ultravioleta que
atinge a superfcie terrestre, alm de representar a maior parte do espectro ultravioleta
(MAIER; KORTING, 2005; FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007; RAI; SRINIVAS, 2007;
MAVERAKIS et al., 2010). A intensidade da radiao UVA mantm-se constante durante
todo o ano, entretanto, no decorrer do dia h um ligeiro aumento na intensidade com que
esta radiao atinge a superfcie terrestre, com pico de irradiao compreendido entre 10 e
16 h (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005). Dentro do espectro UVA evidencia-se ainda, dois
grupos de radiao com comprimento de onda distinto: UVA 1 compreendida entre 340 e
400 nm, e UVA 2, entre 320 e 340 nm (VALDIVIELSO-RAMOS, 2010).
Por a radiao ultravioleta tipo A apresentar maior comprimento de onda que as
radiaes UVB e UVC, a UVA consegue penetrar mais profundamente na pele e pelo fato
de apresentar capacidade de atravessar vidros, estima-se que 50% da exposio radiao
UVA acontea na sombra (MAVERAKIS et al., 2010). Quando comparada radiao UVB,
sua capacidade em produzir uma resposta eritemal cerca de mil vezes menor, sendo
mais eficiente em induzir pigmentao, promovendo o bronzeamento da pele
(KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).
O bronzeamento e o eritema induzidos pela UVA so bifsicos. O eritema
evidenciado logo aps o trmino da irradiao, desaparece em algumas horas,
reaparecendo aps cerca de 6 horas, com pico em 24 horas. O escurecimento imediato do
pigmento, evidenciado aps segundos de exposio UVA visvel e o resultado do
escurecimento da melanina pela foto-oxidao da leucomelanina presente nas clulas das
camadas externas da epiderme. Esse escurecimento imediato desaparece dentro de 2
horas aps a exposio (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; FLOR; DAVOLOS; CORREA,
2007).
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O escurecimento imediato pode ser seguido por um escurecimento persistente do

pigmento presente entre 2 e 24 horas aps a exposio UVA. O bronzeamento tardio,
com pico em 72 horas aps a irradiao causado pelo aumento da atividade da
tirosinase com consequente aumento na formao de melanina que conduz a um aumento
no nmero de melancitos, melanossomos, grau de mielinizao e quantidade de
melanossomos transferidos para os queratincitos. Vale ressaltar que este bronzeamento
no apresenta carter fotoprotetor (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).
Do ponto de vista histolgico, a radiao UVA pode causar alteraes drmicas e
epidrmicas, com consequente reduo da elasticidade da pele, e danos no sistema
vascular perifrico (TEDESCO; MARTNEZ; GONZLES, 1997; SEIT, 1998; FLOR;
DAVOLOS; CORREA, 2007). Alm disso, pode causar fotoalergia, fotoenvelhecimento e
estresse oxidativo indireto na estrutura das bases do DNA com a formao de espcies
reativas de oxignio, podendo levar ao cncer de pele (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005;
MAIER, 2005). Atualmente acredita-se que a radiao UVA a principal causadora do
fotoenvelhecimento e fotocarcinognese, sendo mais eficaz em produzir danos
peroxidativos que a radiao UVB (DAMIANI et al., 2006).

2.2. Radiao UVB

Apenas cerca de 5 a 10% dos raios UVB que chegam estratosfera alcanam a superfcie
terrestre. A maior parte desta radiao retida na camada de oznio (MAIER; KORTING,
2005; FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007; RAI, 2007; MAVERAKIS et al. 2010). A radiao
UVB apresenta variao de intensidade no decorrer do ano, sendo no vero o perodo de
maior incidncia. Como possui menor comprimento de onda que a UVA, mais afetada
pela altitude ou condies atmosfricas, alm de penetrar mais superficialmente na pele
(KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).
A radiao UVB possui alta energia e, frequentemente ocasiona queimaduras
solares. Como resposta aguda da pele irradiao UVB, h desenvolvimento de eritema,
edema, escurecimento do pigmento, espessamento da derme e epiderme e transformao
do ergosterol em vitamina D. Dentre os efeitos crnicos tem-se o fotoenvelhecimento,
imunossupresso, formao de dmeros de timina e desenvolvimento de catarata, alm
das queimaduras solares, principais responsveis pelas alteraes celulares que levam ao
cncer de pele (MAIER; KORTING, 2005; RAI, 2007; MAVERAKIS et al. 2010).
O eritema proveniente da irradiao UVB acontece cerca de 4 horas aps a
exposio, com pico em torno de 8 a 24 horas e desaparecimento aps um dia ou mais. Em
pessoas de idade avanada e com pele clara o eritema induzido pela UVB pode perdurar
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por semanas. No h produo de pigmentos aps exposio radiao UVB, a no ser

que ocorra uma prvia resposta eritemal (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005). Aps exposio
aguda UVB v-se um aumento na atividade mittica da epiderme e, em menor
proporo da derme, que perdura por um perodo de dias a semanas, proporcionando um
aumento de aproximadamente duas vezes na derme e epiderme (KULLAVANIJAYA;
LIM, 2005).

3.

FILTROS SOLARES
Com a difuso do conhecimento em relao dos danos causados pela radiao
ultravioleta, o desenvolvimento e uso de filtros solares aumentou consideravelmente nas
ltimas dcadas, apresentando uma forma eficaz de combate aos efeitos agudos e crnicos
causados pela radiao ultravioleta. Nos ltimos anos milhares de filtros ultravioleta
foram aprovados para uso em produtos cosmticos em diferentes partes do mundo
(NOHYNEK, 2010; KIM, 2010; BREWSTER, 2006).
A crescente preocupao com os efeitos deletrios da exposio radiao UV
levou ao desenvolvimento de preparaes tpicas constitudas de uma combinao de
filtros que fornecem proteo em toda a faixa ultravioleta. A utilizao de combinaes de
filtros UVA e UVB fornecem uma proteo de amplo espectro pele (MAIER;
SCHAUBERGER; BRUNNHOFER, 2001).
Segundo definio do Instituto Nacional do Cncer (INCA), os filtros solares so
preparaes de uso tpico que minimizam os efeitos deletrios causados pela radiao
ultravioleta. Entretanto, nem todos os filtros solares possuem completa proteo contra os
raios UVA e UVB. Os primeiros filtros solares lanados no mercado a mais de 60 anos,
foram desenvolvidos para proteger a pele contra as queimaduras solares, ou seja,
protegiam contra a radiao UVB, permitindo um bronzeamento pela UVA (FLOR;
DAVOLOS; CORREA; 2007).
Com o aumento do conhecimento a cerca dos efeitos causados pela radiao
UVA, ficou evidente que alm da proteo contra a radiao UVB, a fotoproteo UVA
necessria para se diminuir as alteraes do fotoenvelhecimento e o risco de cncer de
pele em funo da exposio solar (SEIT, 1998).
Dessa forma, para um filtro solar ser considerado eficiente, deve fornecer
proteo no apenas contra possveis queimaduras, mas tambm, reduzir o total de leses
induzidas pela radiao ultravioleta (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007).

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Alm de absorver a radiao UV incidente, o produto com fins de proteo solar

deve apresentar-se estvel na pele, alm de ser fotoestvel sob luz solar para promover
uma proteo mais duradoura, evitando que a pele entre em contato com produtos de
degradao.

Os

filtros

solares

no

devem

causar

irritao,

sensibilizao

ou

fototoxicidade. Devem recobrir a superfcie da pele sem, no entanto, penetr-la, para que
no ocorra exposio sistmica a esses compostos. De forma geral, um bom filtro solar
deve ser resistente gua, inspido, inodoro e incolor, alm de ser compatvel com
formulaes cosmticas (RIBEIRO, 2004).
Os protetores solares surgiram quando se observou que determinadas
substncias eram capazes de prevenir a formao de eritema induzido pelos raios solares
(URBACH, 2001; KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).

3.1. Filtros Inorgnicos

A diviso dos filtros solares em agentes orgnicos (filtros qumicos) e inorgnicos
(bloqueadores fsicos) baseia-se em seu mecanismo de ao (KULLAVANIJAYA; LIM,
2005; RAI; SRINIVAS, 2007). Os filtros inorgnicos so compostos metlicos que protegem
a pele refletindo e dispersando a radiao ultravioleta. Os agentes comumente usados so
o xido de zinco (ZnO), dixido de titnio (TiO2), silicatos e xido de ferro (MAIER;
KORTING, 2005). Estes filtros representam uma das formas mais seguras e eficazes para a
proteo da pele em funo do seu baixo potencial de irritao, fotoestabilidade e por no
serem absorvidos sistemicamente (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007; RAI; SRINIVAS,
2007).
Os xidos usados como filtros solares ficam suspensos nas formulaes. Dessa
forma, o tamanho das partculas possui relevncia no s na eficcia do produto como
tambm na aparncia cosmtica do produto (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007). H,
porm, um inconveniente esttico na utilizao dos filtros inorgnicos, uma vez que eles
tendem a deixar uma pelcula branca sobre a pele (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005;
MAIER; KORTING, 2005).
O surgimento de verses micro-particuladas destes xidos (pigmentos
microfinos) representou um considervel avano, pois no deixam pelcula perceptvel na
pele. Para a obteno dos pigmentos microfinos as partculas so reduzidas a dimenses
tais (70 a 200 nm) que absorvem e espalham a luz UV sem, no entanto, absorver ou
espalhar luz visvel (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007; RAI; SRINIVAS, 2007). O
espalhamento mximo da luz ocorre na presena de partculas cujo dimetro semelhante
ao comprimento de onda da luz incidente. Dessa forma, para que no ocorra a formao
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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

de uma camada branca sobre a pele, o tamanho das partculas dos filtros inorgnicos no
pode ter a mesma ordem de grandeza do comprimento de onda da radiao visvel
(FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007).
Como vantagens dos ps micronizados pode-se citar sua estabilidade, o amplo
espectro de proteo ultravioleta, ausncia de fotossensibilizao e menor toxicidade em
relao aos filtros orgnicos (MAIER; KORTING, 2005).
Os pigmentos micronizados devem estar dispersos adequadamente no veculo,
geralmente uma emulso, para que se o filtro solar tenha eficcia. O desempenho do
produto diminudo se a disperso no for feita corretamente. Eles tambm precisam ser
mantidos em suspenso, de modo que as partculas no se aglomerem, pois o
desempenho final do produto ficar prejudicado caso ocorra coalescncia e formao de
agregados. Outro ponto importante a ser considerado quando se faz uso de micro
partculas refere-se ao pH. Se o pH da emulso utilizada como veculo se igualar ao pH do
ponto isoeltrico (PI), valor de pH em que a superfcie do slido passa a ter carga zero, as
micro partculas acabaro coalescendo (FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007).

3.2. Filtros Orgnicos

Os filtros orgnicos geralmente so compostos aromticos conjugados a grupos
carboxlicos. Essas molculas orgnicas so capazes de absorver a radiao ultravioleta de
alta energia transformando-a em radiaes de menor energia, inofensivas ao ser humano
(BREWSTER, 2006; FLOR; DAVOLOS; CORREA, 2007). Em geral estas molculas
possuem grupos funcionais agindo como doadores e aceptores de eltrons (MAIER;
KORTING, 2005).
Um filtro solar em seu estado fundamental (no excitado) tem seus eltrons em
orbitais de baixa energia e os spins direcionais destes eltrons contrabalanam um ao
outro em pares, de modo que no h spin lquido. Quando a molcula absorve um fton,
tende a deslocalizar os eltrons para alcanar um estado de maior energia (estado
excitado), sendo que dois estados de spin so possveis. Em um estado excitado singlete,
os spins dos dois eltrons ficam pareados e no h spin lquido. No estado excitado
triplete, os spins dos dois eltrons esto desemparelhados e existe spin lquido. Ao
retornarem ao estado fundamental o excesso de energia liberado em forma de calor ou
de um fton de menos energia (MAIER; KORTING, 2005; BREWSTER, 2006).
Existem diversas rotas pelas quais uma molcula de filtro ultravioleta pode
dissipar sua energia e retornar ao seu estado padro. Enquanto algumas rotas destroem a

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molcula (fragmentao, reao biomolecular, determinadas isomerizaes), outras a

preservam (fluorescncia, fosforescncia, algumas isomerizaes, transferncia de energia
para outras molculas). Se as rotas no destrutivas predominam, a molcula considerada
fotoestvel; por outro lado, quando as rotas destrutivas prevalecem, a molcula ser
instvel. Pode-se dizer, ento, que a fotoestabilidade dos filtros ultravioleta depende da
capacidade destes em dissipar a energia sem se autodestruir (BREWSTER, 2006).
Pigmentos orgnicos micronizados (por exemplo, o metileno bis-benzotriazoil
tetrametilbutilfenol + Tinosorb M) foram introduzidos como uma nova abordagem
conceitual para a proteo de amplo espectro. Atualmente, nanopartculas de filtros
orgnicos lbeis so utilizadas para se evitar a fotodegradao (MAIER; KORTING, 2005).
Tabela 1. Filtros solares permitidos para uso em formulaes fotoprotetoras na Europa.
Classe

Ingrediente

Faixa de proteo UV

PABA e seus steres

Etilhexil dimetil PABA

UVB

Etilhexil salicilato

UVB

Etil triazona

UVB

Homosalato

UVB

Etilhexil metoxicinamato

UVB

Octocrileno

UVB

Benzofenonas

Benzofenona-3 (BZ-3)

UVB/UVA

Dibenzoilmetanos

Butil metoxidibenzoilmetano

UVA

3-bezilideno cnfora

UVB

4-metilbenzilideno cnfora

UVB

Bis-etilhexiloxifenol metoxi-fenil triazole

UVB/UVA

Drometrizole trisiloxano

UVA

Dixido de titnio

UVB

Salicilatos

Cinamatos

Derivados da cnfora

xido metlico microfinos

Fonte: (MAIER; KORTING, 2005).

Os filtros orgnicos podem induzir alguns efeitos adversos como, por exemplo,
irritao da pele, reaes alrgicas de contato e fotoalergia (KULLAVANIJAYA; LIM,
2005). Com base nessas informaes, as pesquisas na rea dos filtros solares buscam
encontrar filtros com proteo e estabilidade cada vez mais amplas e reaes adversas
menos pronunciadas ou inexistentes (RIEGER, 2006).
Mais recentemente houve o desenvolvimento de filtros ultravioleta envoltos por
uma microcpsula de vidro sol-gel. O filtro UV encapsulado dentro de uma membrana
de slica gel de dimetro de cerca de 1 m. Tais filtros possuem como vantagem a reduo
da penetrao sistmica, alm da melhora da fotoestabilidade, diminuio do potencial
alrgico e da incompatibilidade dos ingredientes (MAIER; KORTING, 2005).

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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

3.3. Filtros UVB

cido p-aminobenzico ( mx. 283 nm)
O cido p-aminobenzico (PABA) foi um dos primeiros filtros orgnicos a ser
amplamente utilizado e apresenta a vantagem de ser resistente gua. Entretanto,
necessita de um veculo alcolico em suas formulaes e causador de vrias reaes
adversas, tais como alergias de fotocontato (MAIER; KORTING, 2005; PERIOLI et al, 2006;
RAI; SRINIVAS, 2007).
O PABA em concentraes de 5% em base alcolica de 50 a 60% um excelente
filtro UVB, mas devido aos problemas com as formulaes teve seu uso diminudo
(KULLAVANIJAYA; LIM, 2005). A anlise da estrutura qumica do PABA mostra a
presena de dois grupos funcionais reativos substituindo com orientao para no anel
benznico (Figura 1). O fato de existir um grupamento doador de eltrons (-NH2) para em
relao a um grupo aceptor de eltrons (-COOH) permite a ocorrncia de migrao de
eltrons na molcula. Essa energia de deslocalizao dos eltrons corresponde a transies
eletrnicas associadas com a regio UVB da radiao solar (RIBEIRO, 2004).

Figura 1. Ressonncia eletrnica na molcula de PABA

Padimato O (mx. 311 nm)

O padimato O (octildimetilPABA) um ster derivado do PABA, com tima absoro
UVB (Figura 2) e bom perfil de segurana. Atualmente o derivado do PABA mais
utilizado em formulaes de filtros solares. O declnio em seu uso ocorreu em funo da
procura por produtos com FPS cada vez mais elevado, o que levou incorporao de
mltiplos ingredientes ativos em um nico produto para se alcanar o FPS desejado,
substituindo os protetores contendo apenas os steres do PABA (TOWNSHEND et al.,
2002; RAI; SRINIVAS, 2007).

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Figura 2. Estrutura (a) e espectro de absoro (b) do padimato O. Fonte: (TOWNSHEND et AL., 2002).

Cinamatos
Os cinamatos substituram os steres do cido p-aminobenzico, apresentando boa
absoro UVB. A molcula dos cinamatos apresenta uma insaturao extra (Figura 3),
conjugada com o anel benznico e o grupamento carbonila, o que permite a ocorrncia de
deslocamento dos eltrons (RIBEIRO, 2004).

Figura 3. Representao da estrutura molecular geral dos cinamatos.

O octinoxato (octilmetoxicinamato, mx 311 nm) o filtro solar mais amplamente

utilizado em todo o mundo. compatvel com a maioria das bases, aditivos e princpios
ativos utilizados em cosmtica e est indicado como filtro solar em todos os tipos de
produtos para o cuidado com a pele. Por apresentar menor potncia de absoro que o
Padimato O, necessrio a utilizao de filtros UVB adicionais para se alcanar altos
valores de FPS no produto final (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; RAI; SRINIVAS, 2007).
Para se aumentar a fotoestabilidade do octinoxato realiza-se a encapsulao deste filtro
em nanopartculas de poli-D,L-lactide-coglycolide, o que reduz sua fotodegradao de 52,3%
para 35,3% (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).

Salicilatos
Os salicilatos so, em geral, fracos absorventes UVB devendo ser usados em altas
concentraes. So compostos orto-dissubstitudos, com um arranjo espacial que permite
uma ligao de hidrognio interna na molcula, absorvendo a radiao UV em torno de
300 nm. A ligao de hidrognio intramolecular evidenciada na Figura 4 diminui a
energia necessria para que o composto alcance seu estado excitado (RIBEIRO, 2004;
KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; BREWSTER, 2006; RAI; SRINIVAS, 2007).

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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

Figura 4. Esquematizao geral da estrutura dos salicilatos.

Os salicilatos so dotados de excelente segurana e estabilidade, justificados por

este padro de substituio em orto, que faz com que os dois grupos funcionais ativos
fiquem ligados entre si atravs de uma ligao intramolecular (RIBEIRO, 2004).
O octil salicilato, ou salicilato de octila (mx.307 nm), apresenta bom perfil de
segurana e contribui para a diminuio da fotodegradao de outros ingredientes da
formulao tais como oxibenzona e avobenzona. um filtro UVB adequado para
aplicaes em produtos de cuidado da pele, que pode ser utilizado sozinho para produtos
com baixa proteo ou em combinaes com outros filtros solares para aumentar a
proteo UVB (RIBEIRO, 2004; BREWSTER, 2006).

Octocrileno (mx. 303 nm)

O octocrileno um filtro fotoestvel (Figura 5) que melhora a fotoestabilidade do produto
final quando combinado com outros filtros solares, como por exemplo, o avobenzona
(BREWSTER, 2006; RAI; SRINIVAS, 2007). Pode ser usado, tambm, para aumentar o FPS
da formulao (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).

Figura 5. Estrutura qumica do octocrileno.

Ensulizol (mx. 310 nm)

O ensulizol (cido fenilbenzimidazol sulfnico) um filtro UVB solvel em gua, usado
para melhorar o FPS do produto final. uma formulao esteticamente agradvel, dando
formulao um aspecto mais suave e menos oleoso (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005;
RAI; SRINIVAS, 2007).

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3.4. Filtros UVA

Benzofenonas
As benzofenonas so a nica classe de filtros solares pertencente categoria das cetonas
aromticas. Em funo disto, a deslocalizao por ressonncia (Figura 6) acrescida pela
presena de um grupo doador de eltrons nas posies orto e/ou para. O grupamento
carbonila atua como grupamento aceptor de eltrons (RIBEIRO, 2004).

Figura 6. Ressonncia de eltrons na estrutura dos benzofenonas.

Apesar das benzofenonas serem primeiramente filtros UVB, a oxibenzona

(benzofenona 3, mx.288 e 325 nm) absorve bem na escala UVA2, sendo considerado um
filtro de amplo espectro. Sua desvantagem ser fotolbil, podendo ser oxidado
rapidamente. utilizado como co-absorvedor em associao a filtros especficos de UVB
(KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; RAI; SRINIVAS, 2007).

Antranilatos
Os antranilatos so filtros UVB fracos, absorvendo bem na faixa UVA2. Por serem menos
eficazes que as benzofenonas so menos utilizadas (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005; RAI;
SRINIVAS, 2007). Os antranilatos apresentam o efeito orto que facilita a ressonncia
eletrnica e permite uma transio de baixa energia (Figura 7), a 336 nm para o metil
antranilato (RIBEIRO, 2004).

Figura 7. Fenmeno de ressonncia eletrnica no metil antranilato.

Dibenzoil metanos
Os dibenzoilmetanos (dicetonas substitudas) constituem uma classe relativamente nova
de filtros solares. As propriedades exibidas por tais compostos so resultantes de
tautomerismo ceto-enlico. Quando na forma cetnica apresentam pico de absoro UV

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Radiao ultravioleta e ativos utilizados nas formulaes de protetores solares

em torno de 260 nm. Ao passarem forma enlica sua faixa de absoro aumenta
consideravelmente, atingindo valores superiores a 345 nm (RIBEIRO, 2004).
A avobenzona (butil metoxidibenzoilmetano, >345 nm), comercialmente
denominada Parsol 1789 absorve radio tanto UVA2 quanto UVA1 em funo de sua
capacidade de transio entre as funes cetnica e enlica (Figura 8). Sua adio s
formulaes de protetores solares significante para a obteno de uma verdadeira
proteo de amplo espectro (KULLAVANIJAYA E LIM, 2005; RAI; SRINIVAS, 2007).

Figura 8. Estrutura qumica do avobenzona.

Estudos apontam uma reduo na capacidade fotoprotetora do avobenzona de

50 a 60% aps uma hora de exposio solar, demonstrando que este filtro fotolbil.
Pesquisadores identificaram duas razes possveis para a diminuio do desempenho do
avobenzona. Primeiro, a ocorrncia de fotlise, onde a radiao UV catalisa a
fragmentao da molcula no metano central. Segundo, a induo de converso da forma
enlica para a forma cetnica pela UVR. Devido a este fato, ele frequentemente
combinado com octocrileno, salicilatos e xido de zinco micronizado para melhor sua
fotoestabilidade (KULLAVANIJAYA; LIM, 2005).

4.

CONSIDERAES FINAIS
Diversas evidncias demonstram que diferentes tipos de cncer e fotoenvelhecimento no
so causados por um tipo apenas de radiao UV, mas sim, por todo o espectro de raios
solares. Neste contexto, os filtros com proteo UVA tem sido o centro das atenes. Os
filtros solares inorgnicos, por apresentarem um amplo espectro de absoro tambm
esto sendo alvos de cada vez mais interesse. Os dois principais filtros inorgnicos, TiO2 e
ZnO oferecem uma excelente proteo ultravioleta e em funo das modernas
formulaes cosmticas (encapsulao em nanopartculas de filtro solar) sua aparncia
melhorou muito.
Muito progresso foi feito no campo da fotoproteo desde que o PABA foi
patenteado. Atualmente, a necessidade do uso de fotoprotetores uma realidade. Os
consumidores esto exigindo, cada vez mais, protetores solares com maior eficincia e
menos efeitos adversos. A indstria, ento, voltou-se para a elaborao de produtor com

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melhor eficcia de proteo, maior estabilidade qumica e com uma melhor acessibilidade
populao. Essa postura do mercado exigiu dos formuladores um grande
aperfeioamento tcnico e, dos fabricantes de matria-prima, pesquisa e desenvolvimento
de novos agentes com ao fotoprotetora.
Dessa forma, a indstria de fotoprotetores deve apresentar uma grande
interdisciplinaridade, pois, durante o percurso de elaborao do produto at sua
aprovao para o lanamento no mercado h a necessidade de que especialistas de
diversas reas participem do processo.
Apesar dos inmeros agentes disponveis atualmente no mercado, diversos
outros agentes com propriedades fotoprotetoras esto sob investigao. Os compostos
polifenlicos, isoflavonas, N-acetil cistena, hidroxitolueno butilado (antioxidante
sinttico), dentre outros, esto sendo investigados por suas propriedades fotoprotetoras.
Estudos demonstram que a proteo contra a irradiao UV pode ser alcanada atravs de
combinaes de antioxidantes. Esta combinao pode ser particularmente eficaz, pois os
antioxidantes podem eliminar radicais livres txicos atravs da transferncia de tomos
de hidrognio singlete melhor que eltrons. Desta maneira reduzem os radicais livres
danosos enquanto minimizam a reduo do oxignio molecular a superxido. H diversos
outros agentes com propriedades fotoprotetoras, que abrangem desde os antioxidantes
at extratos de plantas e enzimas de reparo do DNA. A contnua investigao nesta rea
resultar no desenvolvimento de agentes com fotoprotetores ainda mais eficazes no
futuro.

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Flavio Marques Lopes
Graduao em Farmcia Habilitao Bioqumica
pelo Instituto Unificado de Ensino Superior
Objetivo (2000), mestrado em Biologia pela
Universidade Federal de Gois (2003) e doutorado
em Biologia pela Universidade Federal de Gois
(2008). Professor do Curso de Farmcia da
Universidade Federal de Gois.
Reinan de Oliveira da Cruz
Graduao em Farmcia pela Faculdade
Anhanguera de Anpolis (2010). Professor da
Faculdade Metropolitana de Anpolis.
Karla de Aleluia Batista
Graduao em Farmcia pela Universidade
Estadual de Gois (2007), mestrado em Tecnologia
de Alimentos pela Universidade Federal de Gois
(2010), doutorado em andamento em Biologia pela
Universidade Federal de Gois. Laboratrio de
Qumica de Protenas UFG.

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