plasticos.

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INTRODUCCIN

dos por modificaciones de su

estructura qumica, como las sustancias residuales que quedan
a conservacin de las fuentes
sobre la superficie de las piezas
de materias primas, la protecdespus de su uso, son los factores
cin del ambiente, las nuevas
que influyen ms directamente en
iniciativas legislativas y la gestin y
M. Arturo
Massimo
este tipo de reciclaje. En el caso de
reciclaje de los residuos represenLPEZ-QUINTELA
LAZZARI
los contaminantes, la problemtica
tan aspectos diversos de una de las
Departamento de Qumica Fsica
se agudiza por la utilizacin cada
principales inquietudes de la
Universidad de Santiago de
vez ms frecuente de materiales
sociedad actual: la conservacin
Compostela
multicomponentes, en los que
del medio ambiente. El impacto
15782-Santiago de Compostela
encontramos, entre otros comambiental se ha convertido en un
puestos, pigmentos, cargas de relaspecto condicionante del desarrollo de nuevos proleno,
pegamentos,
laminados y barnices. A continductos industriales, as como tambin de su uso y del
uacin
se
revisar
de
forma detallada algunos de estos
tratamiento final de sus residuos. Desde este punto de
factores,
introduciendo
una serie de problemticas de
vista los plsticos representan sin duda alguna un mateinters
tanto
para
la
investigacin
aplicada como para la
rial ideal que conjuga una gran versatilidad productiva,
adaptable a las exigencias del diseo, con soluciones prctica industrial.

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tecnolgicamente innovadoras, todo ello minimizando

el impacto ambiental. [1]
En contra de la percepcin del consumidor, el impacto
ambiental de los plsticos es menor que el producido
por otros materiales tradicionales, debido no slo a una
fabricacin que requiere menos recursos energticos
que en otros casos, sino tambin a su propia ligereza
que aporta claras ventajas (por ejemplo durante el
transporte) y, sobre todo, a la posibilidad de un reciclaje eficaz que permite disminuir la cantidad de residuos
y el consumo de materias primas. El reciclaje de plsticos es un campo de trabajo que atrae a un nmero creciente de grupos de investigacin [2] y cuya relevancia
y actualidad se ve confirmada por la publicacin
reciente de un "highlight" sobre el tema en una revista
de qumica general de prestigio como es Angewandte
Chemie International Edition [3], as como tambin por
el desarrollo de instrumentos educativos para la realizacin de clases prcticas sobre el reciclaje de plsticos, como son los publicados por el Journal of Chemical
Education [4]. Dentro de los cuatro niveles de reciclaje
(vase Tabla 1 y Figura 1), aquel que presenta mayor
inters tanto desde el punto de vista de la cantidad a
tratar como desde el punto de vista fsico-qumico es el
reciclaje secundario, en el que los residuos plsticos
procedentes de piezas ya utilizadas se separan, trituran, limpian y finalmente se convierten en una nueva
materia prima. La heterogeneidad del residuo y la presencia de contaminantes, tanto aquellos componentes
disueltos y/o dispersos en la matriz polimrica o forma-

La calidad de los productos obtenidos por reciclaje

depende en gran medida de la presencia de cuerpos
extraos [6]. Incluso en el caso de los programas de
Tabla 1. Los cuatro niveles de reciclaje de los residuos
plsticos
Primario

los residuos sobrantes procedentes del

proceso de fabricacin de un producto
plstico se vuelven a utilizar (reciclaje
mecnico), despus de ser mezclados
con plsticos vrgenes, dentro del mismo
proceso productivo

Secundario

los residuos procedentes de piezas ya

utilizadas se convierten en materia prima
(reciclaje mecnico) para la produccin
de artculos con propiedades que son
normalmente inferiores a las del polmero
original

Terciario

es un reciclaje qumico por el que mediante pirolisis, gliclisis, alcoholisis o

hidrlisis se convierten los plsticos en
los monmeros iniciales o en productos
intermedios de bajo peso molecular para
que vuelvan a ser utilizados para la
polimerizacin o como materias primas
por la industria petroqumica

Cuartenario

los residuos se emplean directamente

como combustible (recuperacin de
energa)

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Tabla 2. Contaminantes ms comunes que se encuentran en

algunos de los polmeros de mayor difusin

Figura 1. Reciclaje de residuos plsticos en Europa

Occidental en el ao 2002 (los datos en cursiva se refieren
a Espaa) [5]

recogida diferenciada, implantados mediante una educacin y sensibilizacin especfica del consumidor, no
se pueden evitar los problemas relacionados con la
separacin de productos contaminantes depositados en
los contenedores inadvertidamente, de los materiales
multicomponentes o simplemente de los residuos de
uso. En la Tabla 2 se proporciona una lista de aquellos
que pueden ser considerados como los contaminantes
ms comunes en algunos de los polmeros ms utilizados, esencialmente termoplsticos, clasificados segn
la tipologa de origen.

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Entre las metodologas econmicamente interesantes y

de amplia difusin para la separacin de impurezas de
plsticos homogneos, se encuentran aquellas
basadas en la densidad diferencial, usadas por ejemplo en el reciclaje de envases de PET para separar el
papel o el plstico de las etiquetas y el polietileno de las
tapas, que tambin pueden ser de aluminio. Se puede
obtener un mayor grado de separacin y purificacin en
el caso de que se trate de materiales plsticos solubles,
habindose propuesto la disolucin selectiva de productos plsticos multicomponente mediante la utilizacin de mezclas de disolventes, aunque este mtodo presenta dificultades en su aplicacin en el mbito
industrial. Obviamente, existe tambin la alternativa de
la utilizacin directa de los residuos plsticos heterogneos sin la realizacin de separaciones previas,
obtenindose as un material termoplstico convertible
en manufacturas mediante equipos de transformacin
convencionales [7].
Antes de pasar a revisar las diferentes categoras de
contaminantes y su efecto sobre el reciclaje secundario,
es necesario hacer notar que los materiales polimricos
que sufren en la actualidad el proceso de recuperacin,
pueden haber sido producidos incluso hace ms de
veinte aos, complicando la cuestin del tipo de aditivos
que pueden estar presentes y de sus productos de conversin despus del reciclaje. Ms especficamente, los
retardadores de llama son una clase de aditivos utilizados en concentraciones relativamente altas (10-15%)
en aplicaciones que van desde productos para la construccin hasta componentes de automviles, muebles,
etc. Algunos retardadores de llama halogenados han
sido prohibidos desde hace algunos aos debido a su

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Polmero

Origen

Contaminante

Polietileno tereftalato (PET)

Envases

PVC, PET coloreado, agua, pegamento, oligmeros

Polietileno de alta Envases para leche polipropileno (PP),

densidad (PEAD)
y alimentos
residuos lcteos,
colorantes, pegamento
PEAD

Otros envases para Papel, pegamento,

lquidos
detergentes, leja,
gasolina

Polietileno de baja Plsticos agrcolas Tierra, insecticidas,

densidad (PEBD)
Ni, productos de
oxidacin
PEBD
PEBD

Bolsas

Papel, tinta, residuos alimentarios

Pelculas multicapa EVOH, poliamidas

Policloruro de vinilo
(PVC)

Envases

PET, PEAD, papel,

Al, PP

Copolimero
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS)

Objetos de uso
domstico

Retardadores de
llama

Caucho de
estireno-butadieno
(SBR)

Neumticos

Fibras, aceites
extensores

toxicidad, pero se encuentran todava en muchos de los

polmeros de uso cotidiano, y pueden por lo tanto reentrar en el flujo del reciclaje.

CONTAMINACIN POR OTROS POLMEROS

PVC en PET
A pesar de que en Europa el PVC ha sido sustituido casi
completamente por el PET, sobre todo en envases para
lquidos alimentarios, el PVC sigue siendo utilizado
cada vez con ms frecuencia en otros sectores. En el
reciclaje de estos polmeros, los mismos PET y PVC
constituyen, de forma recproca, el principal contaminante debido a sus pesos especficos muy similares, lo
que hace que no puedan ser separados mediante los
procesos fsicos comunes, como la flotacin, exigiendo
medios ms sofisticados.
El PVC no es estable a la temperatura de procesado del
PET (aproximadamente 280C), dando lugar a la problemtica emisin de cido clorhdrico (dehidrocloruracin). Debido a esta razn, muchos compradores de
PET reciclado exigen la total ausencia de PVC, ya que
la presencia de cantidades mnimas, del orden de 100
ppm, pueden provocar serios problemas de coloracin
del PET durante la fase de secado y resultar en la formacin de manchas negras durante la extrusin.

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Existen, sin embargo, aplicaciones en las que resulta

tolerable la presencia de diversos centenares de ppm
de PVC.
PEAD en PET
Otro polmero utilizado, aunque en mucha menor medida, para la produccin de envases para lquidos alimentarios, especialmente para la leche, es el PEAD,
pudindose encontrar por lo tanto con cierta frecuencia
envases de PET y PEAD mezclados en los contenedores de recogida. Estos dos polmeros son incompatibles en el proceso de fusin y despus de la solidificacin permanecen como fases separadas, dando
lugar a un material con zonas mecnicamente dbiles
[8].
PP en PEAD
El PP se utiliza a menudo para la fabricacin de tapas
para envases de PEAD (especialmente para envases
de champ, detergentes y lejas). Debido a que el
PEAD y el PP presentan pesos especficos muy similares, son virtualmente inseparables mediante las tcnicas fsicas ms comunes, exigiendo mtodos de separacin ms sofisticados, como aquellos basados en tcnicas espectroscpicas, con mediciones en lnea especialmente en el intervalo del infrarrojo cercano. Debido
a la incompatibilidad entre estos dos polmeros, la presencia de pequeas cantidades de contaminacin por
PP puede ocasionar problemas durante la extrusin,
debido a la formacin de bloques de PP no fundidos.
Adems, la adicin de pequeos porcentajes de PP en
el PEAD resulta en una disminucin de la resistencia a
impactos de este ltimo a bajas temperaturas.
PET en PEAD
Debido a que el PET permanece slido a las temperaturas normales de procesado del PEAD, el PET no fundido puede causar problemas durante la elaboracin,
causando la obturacin de los canales de transporte de
la masa fundida o de los inyectores.

CONTAMINACIN POR CONTACTO

El caso tpico de contaminacin a travs de la superficie lo constituye el empleo de materiales plsticos en el
envasado, lo que constituye a groso modo un tercio del
uso total de materiales polimricos. Los envases de
plstico se contaminan a menudo de su contenido, que
puede ser absorbido directamente por el material o simplemente puede constituir un residuo de difcil eliminacin mediante los mtodos estndar de lavado [9]. A
menudo se encuentran tambin contaminaciones
derivadas del uso secundario de los contenedores de
plstico, como por ejemplo en el almacenamiento de
aceites usados. En la Tabla 3 se resumen los efectos
de los contaminantes no polimricos ms comunes
sobre el reciclaje de los polmeros.
Una investigacin sobre el efecto de los contaminantes
sobre envases de PEAD usados para detergentes,
lejas, lubricantes y gasolina ha revelado que los contaminantes son generalmente absorbidos por las paredes
del envase y no son totalmente eliminados mediante el
lavado [10]. Los principales contaminantes encontrados
en el granulado de reciclaje son hidrocarburos (1-2%),
aceites (0,7%) y cloro proveniente de la leja (100-500
ppm). Otro tipo de contaminacin proveniente de la utilizacin post-consumo de los contenedores de PEAD la
constituyen los residuos de aceites lubricantes para
motores, que confieren al producto reciclado un olor
Tabla 3. Efectos principales de algunos contaminantes no
polimricos sobre el reciclaje de polmeros
Contaminante

Efecto sobre el reciclaje

Metales

Obstruccin de los inyectores;

catlisis de la oxidacin del
polmero

Papel, fibra

Formacin de cavidades y defectos

superficiales

Tierra

Baja calidad esttica del producto

Celulosa en PEAD
Muchos envases de PEAD y PET presentan todava etiquetas de papel que son eliminadas durante la fase de
lavado del proceso de reciclaje. En cualquier caso,
pequeas cantidades residuales de fibra de celulosa
pueden ocasionar graves problemas (formacin de
cavidades y defectos superficiales) en la fase posterior
de soplado de la masa fundida.

Pigmentos y colorantes Variaciones indeseadas en el color;

catlisis de la oxidacin del
polmero
Agua

Degradacin hidroltica del PET;

defectos superficiales (polietileno)

Aceites lubricantes

Olores indeseados

Leche

Plastificacin y reduccin de las

propiedades de resistencia a
impactos; olor rancio del cido
butrico

Herbicidas

Gases txicos y peligrosos para los

operadores

Materiales polimricos de multicapas

La aparicin de pelculas multicapa para mejorar las
propiedades de barrera especficas (impermeabilidad a
gas y vapores) ha complicado notablemente las fases
del reciclaje, debido a la presencia de poliamidas y
EVOH (copolimero de etileno-vinil alcohol), incompatibles con las fases de reciclaje de PE y PP.

Retardadores de llama Posible formacin de productos de

elevada toxicidad

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desagradable. Esta contaminacin constituye un problema incluso a niveles inferiores a aquellos del lmite
de deteccin de instrumentos analticos como la cromatografa de gases/espectrometra de masas.

pueden ser eliminados fcilmente mediante lavados

simples, los que constituyen el principal problema.
Otros contaminantes son los pesticidas y las mismas
fracciones fotooxidadas del PEBD del plstico agrcola.

En lo que se refiere al reciclaje de PEAD usado para los

envases de leche, se ha demostrado la difusin del
cido butrico, uno de los principales componentes de la
leche rancia, en las paredes de la botella [11].

Humedad en el PET

Algunos compuestos clorados, especialmente los clorofenoles, presentan la capacidad de contaminar el PEAD
a concentraciones del orden de partes por billn (ppb).
De hecho es bien conocido en la industrial lctea que la
presencia de cantidades de alrededor de 5 ppb en la
leche pueda ser detectada por la presencia de un sabor
desagradable. Estos compuestos pueden entrar en el
proceso de reciclaje a travs de la utilizacin post-consumo de los envases para almacenar herbicidas, siendo suficiente la presencia de un solo envase contaminado para contaminar miles de envases limpios.
Recientemente se ha prestado tambin especial atencin al reciclaje de plsticos agrcolas de PEBD contaminados con residuos de pesticidas, que presenta problemas de difcil solucin, ya que incluso la incineracin
podra ocasionar la formacin de especies de elevada
toxicidad [12].

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La contaminacin del PET por sustancias extraas es

mucho menos crtica que en el caso del PEAD, habindose comprobado que los procesos normales de
limpieza y lavado asociados a la re-elaboracin convencional son suficientes para eliminar los riesgos
provenientes de la presencia de contaminantes [13]. La
mayor facilidad de contaminacin del PEAD se debe en
parte a su estructura olefinica, mientras que el PET,
cuando presenta orientacin biaxial, como en el caso de
las botellas preparadas mediante extrusin con soplado, es altamente cristalino y generalmente impermeable
a cualquier tipo de compuesto de migracin. Por otro
lado, la temperatura relativamente alta utilizada para la
elaboracin del PET lleva consigo la destruccin de los
contaminantes absorbidos. Por el contrario, el reprocesado del PEAD se realiza a una temperatura considerablemente ms baja y probablemente muchos compuestos txicos no sufren una degradacin trmica
completa.

La humedad puede inducir la hidrlisis del PET durante

el reprocesado, con una rpida disminucin del peso
molecular y por lo tanto de la viscosidad, lo que imposibilitara la obtencin de botellas de calidad aceptable
[8]. El secado necesario de los grnulos de PET se
efecta a 160-180C, hasta obtener un material con un
contenido de humedad inferior a 50 ppm.

CONTAMINACIN DE ADITIVOS Y DE SUS PRODUCTOS DE CONVERSIN

Los bifenilteres polibromados son excelentes retardadores de llama que pueden dar lugar, por descomposicin a altas temperaturas, a la formacin de compuestos de elevada toxicidad, como dibenzofuranos
polibromados (PBDF) y dibenzodioxinas polibromadas
(PBDD) (Figura 2). A pesar de que su uso ha sido prohibido, en la actualidad nos encontramos con materiales polimricos fabricados hace incluso 10 o 20 aos
que todava los incluyen, entrando en el proceso de
reciclaje una vez finalizado su ciclo de vida til. Los
retardadores de llama pueden incluso modificar el tipo
de productos que se forman durante la incineracin de
los polmeros, interfiriendo por lo tanto en el reciclaje
cuaternario (Tabla 1). Como ejemplo se puede citar el
caso de los poliuretanos: en presencia de retardadores
de llama fosfnicos la combustin conlleva la formacin
de anilina, un compuesto parcialmente txico.
Otro ejemplo de formacin de productos de conversin
de los aditivos que puede influir negativamente en el
reciclaje es el de los fotoestabilizantes basados en complejos metlicos. Los plsticos de uso agrcola de PEBD
contienen a menudo complejos de niquel, estables a la
temperatura normal de procesado de las poliolefinas
(200-250C), pero que se descomponen rpidamente a
temperaturas ms elevadas, como aquellas aplicadas
en la elaboracin del PET (>280C). Por lo tanto, en el
reciclaje de plsticos mixtos se pueden generar iones
niquel que al funcionar como catalizadores de la oxi-

CONTAMINANTES DEL AMBIENTE

Tierra en plsticos agrcolas
Debido a la prohibicin por ley de eliminar los plsticos
agrcolas mediante la combustin directa en el campo,
se ha creado la necesidad de una recogida y transporte
para su eliminacin o regeneracin en el caso de que el
producto no est excesivamente degradado [14]. Entre
los contaminantes de los plsticos agrcolas, la tierra es
el que se encuentra presente en mayor cantidad (hasta
el 30-40%), pero son los residuos vegetales, que no

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Figura 2. Descomposicin de bifenilteres polibromados

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dacin del polmero, conllevan a manufacturas relativamente poco estables.

Merece una mencin especial el caso de algunos de los
pigmentos utilizados en las manufacturas de PE. Se
trata de diversos pigmentos basados en xidos e
hidrxidos de hierro, que a las temperaturas de reproceso funcionan como pro-oxidantes, o de pigmentos
verdes constituidos de xido de cromo, que pueden
catalizar la termo-oxidacin del PEAD. En general, el
PE virgen est adecuadamente estabilizado contra
estos efectos catalticos, pero durante el reprocesado,
los antioxidantes son consumidos o destruidos, permitiendo la libre accin cataltica de los pigmentos.

CONTAMINACIN DURANTE EL PROCESADO

Metales
La contaminacin por fragmentos o residuos metlicos
provenientes de las maquinarias de procesado (y de
reprocesado en el caso de que se trate de reciclaje)
debe ser evitada bien por los eventuales daos que
podra causar directamente en la maquinaria (por ejemplo, obturacin de los inyectores) o debido a que la
introduccin de iones metlicos, que pueden funcionar
como catalizadores de la oxidacin, tiene como resultado una disminucin de la estabilidad del polmero.

coloraciones ms tenues (marrn, amarillo, etc.) pero

en cualquier caso son estticamente indeseables,
sobre todo en la produccin de contenedores no pigmentados o blancos.
Durante el reprocesado del PET se puede producir la
formacin de fragmentos oligomricos que pueden
migrar fcilmente hacia la superficie de la fibra o de la
pelcula, modificando notablemente las propiedades de
la superficie y causando subsecuentemente problemas
en los procesos de estampado, pigmentacin, etc.

CONCLUSIONES
Debido al gran nmero de fuentes de contaminacin en
el reciclaje de polmeros, el efecto de los contaminantes
es difcilmente previsible, y an ms difcilmente cuantificable.

Polmero degradado

Los encargados del reciclaje de los materiales plsticos

pueden no tener conocimiento de la presencia de
algunos contaminantes, debido a que se encuentran
presentes en cantidades muy bajas, sin embargo es
necesario recordar que en algunos casos, como por
ejemplo aquellos relacionados con los productos de
transformacin de los retardadores de llama, se trabaja
con sustancias de elevada toxicidad, que representan
un riesgo para la salud de los operarios del proceso de
reciclaje y para los usuarios finales del producto
obtenido.

Un tipo comn de contaminacin en el PEAD de reciclaje son las "manchas negras", es decir, pequeas
zonas de la masa constituidas de polmero degradado a
causa de un tiempo excesivo de residencia en el extrusor. Estas reas de contaminacin pueden presentar

En otros sectores, la presencia de contaminantes

puede no representar un riesgo para la salud, pero
resultar sin embargo en una disminucin de la calidad
de los productos finales, devaluando la economa de
todo el proceso de reciclaje.

BIBLIOGRAFA GENERAL Y REFERENCIAS :

Bibliografia General:
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ambiente de la Unin Europea titulado "Medio ambiente
2010: el futuro en nuestras manos" incluye entre sus
cuatro reas prioritarias la gestin de los recursos naturales y los residuos. Entre las aproximaciones sugeridas
en el documento se encuentra la necesidad de una traduccin de las problemticas ambientales en programas
sectoriales integrados de amplio alcance, dentro de los
cuales tanto la industria de transformacin del plstico
como el reciclaje de los residuos jugarn un papel fundamental para la consecucin de los objetivos del
Programa.
2. En el periodo 1994-2003 las publicaciones relacionadas con los aspectos ms generales del reciclaje de
plsticos incluidas en la Web of Science (ISI) son alrededor de 1100, observndose una tendencia de crecimiento lento, pero constante, en los ltimos aos.
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Food Add. Contam.. 2002, 19, 135.
14. En el ao 2000 se cre en Andaluca Cicloplast
Agricultura (Cicloagro), el primer Grupo de Gestin en
Europa para los residuos plsticos de la agricultura, que
consigui reciclar mas de 10.000 toneladas en el ao 2002.