Tema 1 - Fenómenos de Transporte

FISICOQUMICA II
BLOQUE I: Fenmenos de Transporte y Superficies
TEMA 1: Fenmenos de Transporte
Ivn Bravo Prez

Dpto. Qumica Fsica
Facultad de Farmacia de Albacete (UCLM)
Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies
TEMA 1. Fenmenos de Transporte
1.1. Cintica Fsica

Hasta ahora hemos tratado propiedades de equilibrio de sistemas, esto son procesos reversibles y
fciles de estudiar. Estudiaremos los procesos de no equilibrio, los cuales son irreversibles y difciles
de estudiar.
Un sistema est fuera del equilibrio cuando su materia, su energa o ambas estn siendo
transportadas entre el sistema y sus alrededores o entre una u otra parte del sistema.
Este tipo de fenmenos de no-equilibrio se denominan fenmenos de transporte y son estudiados
por la cintica fsica.
An cuando ni la materia ni la energa estn siendo transportadas a travs del espacio, un sistema
puede estar fuera del equilibrio cuando ciertas especies qumicas del sistema estn reaccionando para
producir otras. La parte de la cintica que estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones es la
cintica qumica.
Tipos de Fenmenos de Transporte:
-Conductividad trmica: El sistema no est en equilibrio trmico
-Dinmica de Fluidos: El sistema no est en equilibrio mecnico y partes de l se mueven
-Difusin: No hay equilibrio material en el sistema
-Conductividad elctrica: En presencia de un campo elctrico el sistema no est en
equilibrio elctrico
2
1.2. Conductividad Trmica

Conduccin: transferencia de energa
desde cada porcin de materia a la
materia adyacente por contacto
directo, sin intercambio, mezcla o flujo
de cualquier material.
Mecanismos de
transmisn de calor
Conveccin: transferencia de energa

mediante la mezcla ntima de distintas
partes del material: se produce
mezclado e intercambio de materia.
Conveccin natural: el origen del

mezclado es la diferencia de
densidades que acarrea una
diferencia de temperatura.
Conveccin forzada: la causa del
mezclado es un agitador mecnico o
una
diferencia
de
presin
(ventiladores,
compresores...)
impuesta externamente.
Radiacin: transferencia de energa

mediada por ondas electromagnticas,
emanadas por los cuerpos calientes y
absorbidas por los cuerpos fros.

x
T1
T2
x=0
T1 > T2
Se alcanzar un estado estacionario en el que habr un gradiente uniforme de temperatura dT/dx en la sustancia.
[El gradiente de una magnitud es su variacin con respecto a una coordenada espacial]
La velocidad de flujo de calor dQ/dt a travs de cualquier plano perpendicular al eje x ser tambin uniforme y
proporcional al rea de la seccin transversal de la sustancia, A
[El flujo de una magnitud es su variacin con respecto al tiempo y al rea transversal]
Experimentalmente se demuestra que dQ/dt es tambin proporcional a dT/dx, as:
-Ley de Fourier
dQ
dT
kA
dt
dx
k es la conductividad trmica de la sustancia.

[El signo menos es porque el calor se pierde hacia la derecha]
Propiedad intensiva, depende de P, T y composicin

- Metales: Muy buenos conductores debido a la movilidad de los electrones dentro del metal
-No-Metales: En general poco conductores
- Gases: poco conductores debido a la baja densidad de molculas
4

Material
Acero
Agua
Aire
Alcohol
Alpaca
Aluminio
Amianto
Bronce
Cinc
Cobre
Corcho
Estao
Fibra de Vidrio
Glicerina
Hierro
Ladrillo
Ladrillo Refractario
Latn
Litio
Madera
Mercurio
Mica
Nquel
Oro
Parafina
Plata
Plomo
Vidrio
W/m.K
47-58
0,58
0,02
0,16
29,1
209,3
0,04
116-186
106-140
372,1-385,2
0,04-0,30
64,0
0,03-0,07
0,29
1,7
0,80
0,47-1,05
81-116
301,2
0,13
83,7
0,35
52,3
308,2
0,21
406,1-418,7
35,0
0,6-1,0
La conduccin trmica es debida a las colisiones

moleculares. Las molculas que estn a un T mayor tienen
una energa mayor que las molculas adyacentes que estn a
un T menor.
En una colisin intermolecular, las molculas con mayor
energa ceden energa a las de menor energa. Por ello existe
un flujo de energa molecular desde las regiones de T alta a
regiones de T baja
Las molculas en los gases se mueven libremente y el flujo
de energa molecular sucede por una transferencia real de
molculas de una regin del espacio a otra regin adyacente
dnde colisionan.
En los lquidos y slidos, las molculas no se mueven
libremente y la energa se transfiere mediante colisiones
sucesivas sin que las molculas se tengan que desplazar de
una regin a otra.
5

-Conductividad trmica de gases segn la teora cintica
Velocidad cuadrtica media
2 = (3RT) / M
donde M = NA m
La velocidad con la que se muevan las molculas del gas aumentar de forma proporcional con la temperatura.
La teora cintico molecular se basa en un modelo muy simple (aunque con una matemtica compleja).
No obstante, nos permite explicar propiedades generales de las sustancias en estado gaseoso:
Gases Monoatmicos
25 Cv u
64 M
Cv : Capacidad calorfica del gas

: Velocidad media del gas
: Recorrido libre medio del gas
d : dimetro molecular
RT
21/ 2 d 2 PN A
PM
RT
Cv
3R
2
Gases Poliatmicos
5
9 u 5
9 RT
k
Cv R
Cv R
32
4 M
16
4 M
1/ 2
1
N Ad 2
Ejemplo: Determinar la conductividad trmica del He a 1 atm y 0C. El valor experimental a 0C y 1 atm es 1,4x10-3 Jcm1K-1s-1. Dato: d(He) = 2.2x10-10 m
1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Bajo un gradiente de presin, algunos fluidos fluyen ms fcilmente que otros.
La viscosidad , (eta) es la propiedad que caracteriza la resistencia de un fluido a fluir.
La velocidad de flujo es inversamente proporcional a la viscosidad:
Un fluido fluye por una tubera
Experimentalmente se observa que la velocidad vy
del flujo es mxima en el centro del tubo y desciende
hasta cero en las paredes del tubo.
x
Las capas horizontales adyacentes de fluido fluyen a
diferentes velocidades, se deslizan unas sobre otras.
y
A
Si dos capas adyacentes se deslizan una junto a otra,
cada una ejerce sobre la otra una fuerza de friccin
que opone resistencia. Esta friccin interna da origen a
la viscosidad.
Si consideramos que el fluido atraviesa una superficie A, el fluido que est en un lado de esta superficie ejerce una
fuerza en la direccin x sobre el fluido que est en el otro lado. Esta fuerza tiene la magnitud PA, siendo P la presin
local en el fluido; Fx =PxA
Adems el fluido ms lento ejercer una fuerza de friccin sobre la superficie en la direccin y, Fy
Experimentalmente se demuestra que:
Ley de Newton
Fy A
dv y
dx
Fy may m(dv y / dt ) d (mvy ) / dt dp y / dt
dp y
dt
dv y
dx

Se ajustan a la Ley de Newton los gases y la mayora de los lquidos siempre que la velocidad de flujo no sea
demasiado alta
Cuando se cumple tenemos un flujo laminar; si no se cumple (a velocidades de flujo altas) el flujo ser turbulento
Un gas a P muy bajas posee un recorrido libre medio muy largo y las molculas fluyen independientemente unas de
otras, esto se denomina flujo molecular
- Unidades de medida
SI N s m-2 = kg s-1 m-1
cgs dina s cm-2 = g s-1 cm-1; 1 dina s cm-2 = Poise (P)
1 dina = 10-5N
1P = 1 dina s cm-2 = 0.1 N s m-2
Los gases menos viscosos que los lquidos

La viscosidad de los lquidos generalmente disminuye rpidamente
al aumentar la T
La viscosidad de los lquidos aumenta con la P
Las fuertes atracciones intermoleculares en un lquido impiden el
flujo y hacen que su viscosidad sea elevada.
8

-Velocidad de flujo de fluidos: Ecuacin de Poiseuille
Suponemos un cilindro de radio x , longitud y, contenido en otro de radio R y longitud L.
Sobre el cilindro actan las siguientes fuerzas en la direccin de y:
Presin:
F x 2 ( P2 P1 ) x 2 dP
Igualando las fuerzas: x 2 dP 2 x dy

Agrupando e integrando:
dv y
dx
2 x dy
dv y
dx
dv y
dx
dv y
dP
x
dx
2dy
Viscosidad: F A
dv y
dP
xdx
2dy
dP ( R 2 x 2 )
v( x)
dy
4
Perfil parablico de velocidades
dy
El Caudal se define como
x
y
P1
P2
dV
vA vR 2
dt
Ya que v no es constante vara con x, una porcin

infinitesimal de caudal vendr dada por:
dQ 2v(x)xdx
Sustituyendo v(x) e integrando:
R 4
Q 2v(x)xdx
dP
8dy
0
R
dV
R 4 dP
dt
8 dy
Ecuacin de Poiseuille
Flujo laminar de un lquido
9

-Velocidad de flujo de fluidos
Existe una fuerte dependencia de la velocidad de flujo con el radio del tubo
Dependencia inversa de la velocidad de flujo con la viscosidad
Equivalencia Ley de Ohm : V RI
dV
R 4 dP
dt
8 dy
-Viscosidad de gases
En el caso del flujo laminar de un gas ideal , se puede demostrar que:
dn
R 4 ( P12 P22 )
dt 16RT ( y2 y1 )
dnde dn/dt es la velocidad de flujo en moles por unidad de tiempo y P1 y P2 son las presiones a la entrada y salida en
y1 e y2. R en este caso es la constante de los gases ideales.
Segn la Teora cintica de los gases:
5 ( MRT )1/ 2
2
16 N A d
Ecuacin de Chapman-Enskog: Esferas rgidas

- aumenta con T1/2
- Disminuye con d2
10

-Viscosidad de lquidos
En los gases se ha demostrado que la aumenta con la temperatura de forma T1/2.
No ocurre lo mismo en los lquidos donde la viscosidad disminuye.

Este hecho podra explicarse por la existencia de dos mecanismos diferentes a escala microscpica para el transporte
de cantidad de movimiento entre capas de fluido adyacentes que poseen distinta velocidad de flujo.
H2O
11

Ejemplo 1
Una muestra de 190 cm3 de Ar gaseoso a 25 0C requiere 8,5 s para fluir a travs de 1 m de tubo de radio 1 mm. La
presin de entrada para el gas fue de 1,020 bar y la de salida 1,007 bar. El volumen del gas se midi a 1,007 bar.
Calcular el coeficiente de viscosidad para ese gas.
dn
R 4 ( P12 P22 )
dt 16RT ( y2 y1 )
PV nRT
PdV RTdn
-Aplicaciones:
Permeablilidad de membranas celulares (Ejercicio Problemas)
Hydrodinmica: Flujo de agua o petrleo en terrenos, oleoducto, distribucin de agua, sistema
circulatorio sanguneo
Farmacocintica
Ejemplo: La nitroglicerina es una droga vasodilatadora hace aumentar el radio de los vasos sanguneos,
reduciendo la resistencia al flujo y la carga del corazn. Esto alivia el dolor de la angina de pecho. 12

-Medida de la viscosidad: viscosmetro de Ostwald
Se mide el tiempo t que tarda en bajar el nivel del lquido de volumen conocido de la marca A a la
marca B. Se llena de nuevo el viscosmetro con un lquido de viscosidad conocida, usando el mismo
volumen anterior y se mide nuevamente t
El tiempo est relacionado con la viscosidad:
Capilaridad:
B
h
Ec.Poiseuille:
(Presin hidroesttica)
P1 P2 gh
dV R 4
R 4
( P1 P2 )
gh
dt 8L
8L
g : gravedad
h: diferencia de niveles lquido
Si h0 es el valor de la diferencia de nivel h cuando t = 0, y el nivel del lquido est en la marca A; ya

que en todos los experimentos se coloca el mismo volmen de lquido, h0 es una constante. La
funcin que describe el volmen que ha fluido a travs del viscosmetro ser del tipo: h h0 = f(V).
f(V) depende de la geometra del viscosmetro. Tenemos:
1
R 4
dV
g dt
h0 f (V )
8L 0
t
V'
V es el volmen que fluye durante el tiempo t cuando el nivel del lquido cae de A a B. Ya que V y
f(V) solo dependen del viscosmetro y son iguales en todos los experimentos:
V'
1
R 4
R 4
dV
g dt
gt cte
h0 f (V )
8L 0
8L
t
a ata
b b tb
Para dos lquidos

diferentes a y b
13

-Medida de la viscosidad: viscosmetro de bolas o Stokes
Se mide la velocidad de cada de un slido esfrico a travs de un lquido
Se basa en la Ley de Stokes : F
6rv
visc
En el equilibrio dinmico sobre la bola, se puede aplicar el principio de Arqumides:
Fvisc Fflot Peso
r : radio de la bola esfrica

v : velocidad de la bola
mfluido : masa de fluido desalojado
mbola : masa de la bola
g : gravedad
V : volumen desalojado
6rv m fluidog mbolag
6rv (mbola m fluido) g
( bola fluido )gV

6rv
( bola fluido )g 4r 3
6rv3
2( bola fluido) gr 2
9v
14

-Medida de la viscosidad
Ejemplo 2.
Cuando se colocan 10,0 ml de agua a 20C en un viscosmetro de Ostwald, transcurren 136,5 s hasta que el nivel del
lquido pasa de la primera marca a la segunda. En el mismo viscosmetro se ha medido el tiempo para 10 ml de
hexano y ha sido de 67,3 s . Calcular la h del hexano. Datos del agua = 1,002 cP, = 0,998 g/cm3. Dato hexano =
0,659 g/cm3
-Nmero de Reynold
Re
Dv
D = dimetro tubera
R < 2000 rgimen lminar
15
1.4. Difusin
-Primera Ley de Fick
Difusin: Proceso de transporte debido a una variacin espacial de la concentracin. El flujo de materia se produce
desde la zona de mayor a menor concentracin
El flujo J de materia viene dado por:
J ( x) D
c
A
dc
dx
Primera Ley de Fick: La concentracin depende

nicamente de la posicin y no del tiempo (ESTADO
ESTACIONARIO)
Ya que el flujo es la variacin de materia por unidad de rea y tiempo, tendremos:
dn
dc
DA
dt
dx
dc/dx : gradiente de concentraciones con la longitud x.

dn/dt : velocidad de flujo a travs del plano de rea A
D : coeficiente de difusin
D, es una funcin de estado local del sistema, y por tanto

depende de de T, P y la composicin local de la disolucin.
Si la especie j se difunde en k tendremos Djk. Si dos
disoluciones se mezclan sin variacin de volumen entonces Djk =
Dkj
Lquidos D vara fuertemente con la composicin y aumenta
cuando T aumenta
Gases D vara solo ligeramente con la composicin y aumenta
cuando T aumenta y disminuye cuando P aumenta.
16
1.4. Difusin
-Ecuacin de difusin: Segunda Ley de Fick
Suponemos el flujo que atraviesa una regin de rea transversal A y longitud dx. La variacin del nmero de
molculas que atraviesan ese dx ser:
dN N entran N salen
dN J ( x) Adt J ( x dx) Adt

J(x)
J(x+dx)
V Adx
Dividiendo por V:
x + dx
Segunda ley de Fick: La concentracin de la

especie que se difunde depende de la
posicin y del tiempo. (ESTADO NO
ESTACIONARIO)
c
2c
D 2
t
x
dN
dt
dt
dc J ( x) J ( x dx)
Adx
dx
dx
[ J ( x) J ( x dx)]dt
dc
dx
dc [ J ( x) J ( x dx)]
dt
dx
J ( x) J ( x dx) dJ
dc dJ
d
dc
( D )
dt
dx
dx
dx
17
1.4. Difusin
-Ecuacin de difusin: Segunda Ley de Fick. Soluciones de la ecuacin diferencial
Prisma infinito
Condiciones de contorno: t = 0
t 0 y x
N0
x 2 / 4 Dt
c( x ,t )
e
A( 4Dt )1 / 2
A
N0
x
x=0
c
2c
D 2
t
x
c(x=0) = y c(x0) = 0
c(x,t) = 0
Funcin Gaussiana. Al disminuir el tiempo

hay ms molculas cerca del centro
Ejemplo: una capa de azcar en el fondo de un vaso profundo con agua
-Probabilidades de difusin
Se define la probabilidad de encontrar una molcula entre x y x+dx (dV) cmo el nmero de molculas en dx dividido
del nmero total de molculas
P( x)dx
c( x, t ) Adx
N0
P( x)dx
1
x 2 / 4 Dt
e
dx
1/ 2
(4Dt)
18
1.4. Difusin
-Probabilidades de Difusin. Ecuacin de Einstein-Smoluchowski
Cunto recorre en promedio una molcula con movimiento de difusin al azar en una distancia dada y
en el tiempo t?
Aplicamos la funcin de probabilidad:
x P( x) xdx
-Calculamos <x2>:
x 2 P( x) x 2 dx
1
(4Dt )1/ 2
xe x
/ 4 Dt
dx 0
Nota: Ver anexo Integrales tiles
x 2
1
(4Dt )1/ 2
x 2e x
/ 4 Dt
dx 2 Dt
La raiz cuadrtica media del desplazamiento de una molcula que se difunde en

la direccin de x y en el tiempo t depende del coeficiente de difusin de la misma.
Considerando que t es 60 s y D,
para gases, lquidos y
slidos. Se obtiene que <x>rcm a 25 C y 1 atm es 3 cm, 0.03 cm y 1 A para gases,
lquidos y slidos, respectivamente
10-1,
10-5,
10-20
cm2
-Mirar tabla integrales

<x> = 0
-Al moverse al azar x puede ser
negativo o positivo, por lo que el
valor medio es 0
x 2 2Dt
x rcm (2Dt)1/ 2
Ecuacin de Einstein-Smoluchowski
s-1
19
1.4. Difusin
-Aspectos termodinmicos de la Difusin: Ecuacin de Einstein
a) Relacin de D con : Ecuacin de Stokes-Einstein
Una soluto transportndose en una disolucin de un punto a otro realiza un trabajo que est relacionado con el
potencial qumico entre esos 2 puntos: W = (2) - (1)
dW = -Fdx;
dW/dx =d/dx = -FTD (Fuerza termodinmica)
Debido a un gradiente de potencial qumico, ste va a ser la fuerza impulsora para que se produzca el transporte.
En un medio viscoso aparece una fuerza de friccin: Ff = Nafv (dnde f es el factor de friccin y v la velocidad)
El potencial qumico a T y P ctes viene dado por: = 0 + RTLnc
Derivando el potencial con respecto a x :
d/dx = (RT/c)dc/dx
En un rgimen estacionario
FTD F f
RT dc
N A fv
c dx
dc
c
N A fv
dx
RT
RT dc
cv
N A f dx
Ecuacin
J cv D
dc
dx
Relacin de Einstein
D
Comparando con
Ley de Fick
RT
NA f
Ley de Stokes
de
Stokes-Einstein:
Aplicable para molculas esfricas en

disolucin lquida
f 6r
RT
kT
N A 6r 6r
20
1.4. Difusin
-Aspectos termodinmicos de la Difusin: Ecuacin de Einstein
b) Relacin de D con la movilidad inica (u) y la conductividad molar () : Ecuacin de NernstEinstein
Imaginamos un in transportndose en una disolucin bajo la influencia de un campo elctrico E
La velocidad de migracin de un in viene dada por: v = uE; dnde u es la movilidad del in
En este caso para un rgimen estacionario, la fuerza termodinmica FTD debida al gradiente de concentraciones
debe ser igual a la fuerza debida al campo elctrico, FE:
RT dc
N AezE zFE
FTD FE
c dx
dc
c
zFE
dx
RT
vRT dc
dc Relacin de Einstein
cv
J cv D
zFE dx
dx
uRT
uERT dc
uRT dc
cv
D
zFE dx
zF dx
zF
Comparando con
Ley de Fick
Ecuacin de Nernst-Einstein
z 2 DF 2
RT
La conductividad molar de un
electrolito viene dada por:
= zuF
Sustituyendo tenemos
21
1.4. Difusin
-Difusin segn la teora cintica de los gases
1/ 2
2 k3
D
3 m
3/ 2
T
Pd 2
Validez: esferas rgidas, gases monoatmicos y gases

poliatmicos no polares
D, varia inversamente con la P. Debido a la mayor velocidad de colisin a presiones ms altas. Es vlida slo a
presiones moderadas (0.01 y 10 atm)
D, proporcional a T3/2. Dependencia satisfactoria slo cualitativamente
1.5. Sedimentacin
En un campo gravitatorio, las partculas pesadas se depositan mediante un proceso denominado sedimentacin.
La velocidad de sedimentacin depende de la intensidad del campo y de las masas y formas de las partculas. (Las
partculas esfricas y las compactas sedimentan mas rpido que las molculas alargadas)
En el equilibrio, las partculas se dispersan en un intervalo de alturas de acuerdo con la distribucin de Boltzman.
Generalmente la sedimentacin es muy lenta, pero se la puede acelerar mediante la ultracentrifugacin. La
ultracentrifugacin desplaza el campo gravitatorio con un campo centrfugo
En una partcula de soluto sobre la que actan varias fuerzas, una debida a su peso, otra debida al principio de
Arqumedes y otra debida a la friccin tenemos (ver diapositiva 14):
2( s 0 ) gr 2
9v
-Para una ultracentrifugacin:
2( s 0 ) 2 Rr 2
9v
2R
s : densidad del soluto

0 : densidad de la disolucin
: viscosidad de la disolucin
r : radio del soluto (considerndolo esfrico)
v : velocidad de sedimentacin
g : aceleracin de la gravedad
: velocidad angular de la centrfuga
R : radio de la centrfuga
q : carga elctrica = ze
E : Campo elctrico
Constante de sedimentacin
-Electroforesis: Movimiento de molculas cargadas en

respuesta a un campo elctrico externo. En este caso la fuerza
de friccin debe igualarse a la fuerza elctrica. Ejemplo: DNA,
protenas
qE
6 r
Electroforesis en gel del DNA

23
1.6. Conductividad elctrica

Fenmenos de transporte en el cual la carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a travs del sistema.
La corriente elctrica, I, se define como la velocidad de flujo de carga a travs del material conductor:
dq
dt
En el SI: la intensidad de corriente se mide en Amperios (A); 1 A = 1 Cs-1

El culombio es la carga transportada en un segundo por una corriente de un amperio
La densidad de corriente, j, (flujo de corriente) se define como la corriente elctrica por unidad de rea de seccin
transversal:
I
A
La carga fluye al experimentar una fuerza elctrica, por tanto, debe haber un campo elctrico E que transporte
corriente. La conductividad, , de una sustancia est definida como:
j
E
Cuanto mayor el la conductividad, mayor es la densidad de corriente j, que fluye. El inverso de la conductividad es la
resistividad, :

Si a lo largo de x existe un campo elctrico, tendremos una diferencia de potencial, dV:
dV
dx
De tal forma que la densidad de corriente, j, ser:
dV
j
dx
por tanto:
dq
dV
A
dt
dx
V IR
La resistencia R del conductor se define como:

Combinando con las Ecs anteriores:
R l / A
La inversa de la resistencia es la conductancia, G :
Unidades en el SI:
- La resistencia R se mide en ohmnios,
1 = 1 V/A = 1 Kg m2 s-1 C-2
-La resistividad tiene unidades de cm m
-La conductancia G se mide en Siemens, S
-La conductividad tiene unidades de -1 cm-1 -1 m-1
-Un siemens = 1 S = 1 -1
G A / l
Semejante a las leyes de Fourier,

Newton y Fick del transporte
(Ley de Ohm)
l: longitud del conductor
A
l

-Conductividad elctrica de las disoluciones electrolticas
l (cm)
A(cm2)
Las disoluciones inicas son conductoras y los portadores de carga

son los iones que se mueven bajo la accin del campo elctrico
aplicado a dos electrodos de la celda electroltica.
La conductancia depender de la conductividad de los iones
disueltos y de los parmetros de la celda electroltica, Kcel:
G A / l
A
l
Celda
C*(mol/cm3)
Celda de conductividad
37,2
37,2
37,2
K cel
Scm-1
Conductmetro
La conductividad , de la disolucin aumenta con la concentracin del electrolito debido al aumento del nmero de
portadores de carga elctrica por unidad de volumen. Este nmero aumenta con la concentracin, por lo que para
obtener una medida de la capacidad de transporte de cierta cantidad de electrolito se define su conductividad molar
como:
molar
1cm 1 1000 1cm 1
C mol dm 3
; ( Scm 2 mol 1 )
3
mol cm
Donde: C es el valor de la concentracin

molar.
Ejemplo 3.
La conductividad de una disolucin acuosa 1M de KCl a 25 0C y 1 atm es 0.112 S cm-1. Calcule la conductividad molar del
KCl
1.112 1cm 11000 cm 3

molar
112 Scm 2 mol 1
3
3
C
1 mol dm 1 dm

-Electrolitos fuertes
Los electrolitos fuertes se encuentras totalmente ionizados en disolucin y por consiguiente, la concentracin de
iones en disolucin es proporcional a la concentracin de electrolito aadido.
Un electrolito fuerte como NaCl debe cumplir la ley de Kohlrausch en disoluciones diluidas:
m 0m bC1/ 2
dnde m es la conductividad molar y 0m corresponde al mismo parmetro pero a dilucin infinita, si los iones se
encontraran infinitamente separados. C es la concentracin molar y b es una constante que depende de la naturaleza
del electrolito.
0m se puede expresar como la suma de las conductividades molares lmites de los cationes y aniones:
0m v v
dnde v+ y v- son los nmeros de cationes y de aniones por frmula unitaria del electrolito. Por ejemplo, v+ = v- = 1 para
el HCl, NaCl y CuSO4, pero v+ = 1 y v- = 2 para el MgCl2
Ejemplo 4. Calcula la conductividad

lmite del ZnCl2
0m 105.6 2 76.4 258.4 S cm 2 mol 1

-Electrolitos dbiles
Los electrolitos dbiles por el contrario no estn completamente ionizados en disolucin e incluyen cidos y bases
dbiles como CH3COOH y NH3.
La conductividad depende del nmero de iones en la disolucin, y por lo tanto del grado de ionizacin, , del
electrolito.
Ya que solamente una fraccin est realmente presente como iones en disolucin, la conductividad molar medida
est dada por:
m 0m
Para un cido dbil HA tendremos:
HA(aq)
H+(aq)
C(1-)
+ A-(aq)
C
K a 0m
pte K a (0m ) 2
C 2
Ka
(1 )
(0m ) 2
mC K a
0m
m
1/

-Movilidades elctricas de los iones
Los iones se mueven a distintas velocidades y tienen distintas conductividades molares unos con otros,
por qu?
La diferencia de potencial dV entre los 2 electrodos de la celda electroltica de longitud l provoca que los iones sufran
un campo elctrico E
E dV / l
En este campo, un ion de carga ze, experimenta una fuerza:
F zeE
En el equilibrio se igualar a la fuerza de friccin (ver electroforesis), de tal manera que la velocidad de migracin
ser:
zeE
f
v uE
v
zeE
6 r
ze
6 r
u: movilidad del in
-Movilidad y conductividad
La relacin entre la movilidad, u, y la conductividad molar de un
in viene dada por:
zuF
dnde F = NAe, cte de Faraday
NOTA: Repasar relacin entre

conductividad molar y coeficiente de
difusin. Ec. Nernst-Einstein
RESMEN
En un fenmeno de transporte se transporta una
magnitud fsica: carga, masa, energa..
-Ley general del transporte:
Y
J x L
Flujo es la cantidad de la magnitud fsica que atraviesa la

unidad de superficie perpendicular a la direccin del flujo
por unidad de tiempo.
LY
CLASIFICACIN FENMENOS DE TRANSPORTE

Gradiente
Flujo
Proceso
Ecuacin
Temperatura
Energa
Conductividad
trmica
dQ
dT
kA
dt
dx
Ley de Fourier
dn
dc
DA
dt
dx
Ley de Fick
Concentracin
Velocidad
Materia
Momento
Difusin
Viscosidad
dp y
dt
Potencial
Potencial
qumico
Electricidad
Velocidad de
reaccin
Conductividad
elctrica
Reaccin
qumica
Nombre
dv y
dx
dq
dV
A
dt
dx
CINTICA
QUMICA
Ley de Newton
Ley de Ohm
ANEXO: Integrales tiles

Funcin Impar
2 n 1 ax
x
e dx 0
2
x
0
Funcin Par
x e
2 n ax2
2 n 1 ax2
n!
dx n 1
2a
7! = 7x6x5x4x3x2x1
7!! = 7x5x3x1
dx 2 x 2 n e ax dx
n = 0, 1, 2, .
x
0
(2n 1)!!
dx
2n1 a 2 n1
1/ 2
2 n ax
6! = 6x5x4x3x2x1
6!! = 6x4x2

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FISICOQUMICA II

BLOQUE I: Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1: Fenmenos de Transporte

Ivn Bravo Prez

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

1.1. Cintica Fsica

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.2. Conductividad Trmica

Conveccin: transferencia de energa

Conveccin natural: el origen del

Radiacin: transferencia de energa

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.2. Conductividad Trmica

k es la conductividad trmica de la sustancia.

Propiedad intensiva, depende de P, T y composicin

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

1.3. Conductividad Trmica

La conduccin trmica es debida a las colisiones

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.3. Conductividad Trmica

Cv : Capacidad calorfica del gas

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Fy may m(dv y / dt ) d (mvy ) / dt dp y / dt

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Los gases menos viscosos que los lquidos

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Igualando las fuerzas: x 2 dP 2 x dy

Ya que v no es constante vara con x, una porcin

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Ecuacin de Chapman-Enskog: Esferas rgidas

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

No ocurre lo mismo en los lquidos donde la viscosidad disminuye.

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

Si h0 es el valor de la diferencia de nivel h cuando t = 0, y el nivel del lquido est en la marca A; ya

Para dos lquidos

TEMA 1. Fenmenos de Transporte

Bloque I. Fenmenos de Transporte y Superficies

1.4. Viscosidad y velocidad de flujo de los fluidos

En el equilibrio dinmico sobre la bola, se puede aplicar el principio de Arqumides:

Fvisc Fflot Peso

r : radio de la bola esfrica

6rv m fluidog mbolag

6rv (mbola m fluido) g