12/12/2012

Geoqumica isotpica
y aplicaciones ambientales

GEOQUMICA ISOTPICA

Se basa en la medida e interpretacin de las

variaciones en la composicin isotpica de ciertos
elementos en materiales naturales.

Estas variaciones se deben a 2 procesos:

1. Desintegracin natural de ncleos de ciertos
tomos para formar ncleos estables de otros
elementos con un desprendimiento de energa
(radiactividad) (Istopos radiognicos).
2. Enriquicimiento/empobrecimiento de ciertos tomos
estables de bajo nmero atmico en productos de
reacciones qumicas como resultado de cambios de
estado (evaporacin, condensacin). Diferencia de
masas= fraccionamiento (Istopos estables).

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REPASAMOS...
Los tomos estn constituidos por un ncleo,
rodeado de electrones que se mueven en
rbitas con distintos niveles de energa.
Las principales partculas componentes del ncleo
(nucleones) son: el neutrn, sin carga elctrica y el
protn (p+), con carga positiva. Esta carga est
compensada por los electrones orbitales, dando
neutralidad elctrica al conjunto.
El nmero de protones define al elemento qumico y
se conoce como Z (nmero atmico).
Suma de protones y neutrones da el nmero msico
A, y n ser el nmero de neutrones presentes.
A=Z+n

REPASAMOS...

Istopo: =Z y n (diferencias
masas atmicas)
Istono: =n y Z. (elementos
distintos)
Isbaro: =A pero Z y n
(elementos distintos).

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REPASAMOS...

Casi todos los elementos constituyen la mezcla de

varios istopos.
Existen ~1700 nucleidos, la mayora inestables
(274 estables)
Un
istopo
es
estable
si
no
desintegra
espontneamente transcurrido un periodo de
tiempo ( no actividad radiactiva)

REPASAMOS...

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REPASAMOS...
La masa de un tomo se expresa en uma: 1/12 de la masa del
istopo ms abundante del carbono (12C)~masa protn
La masa atmica relativa del hidrgeno es aprox. 1 uma.
Peso atmico: suma de las masas de los istopos
naturales de un elemento segn su abundancia.
Ejemplo:

35

17Cl

Masa atmica Abundancia

35

17Cl

37

17Cl

34,96885uma

0,7577

36,96590uma

0,2423

Peso atmico: 35,4526uma

EJERCICIO 1
Handbook of Chemistry and Physics, Lide and Frederikse, 1995)

1. ISTOPOS RADIOGNICOS
Los
ncleos
de
tomos
inestables
sufren
transformaciones espontneas que implican la formacin
de ncleos estables y una emisin de partculas y/o
radiacin electromagntica (RADIACTIVIDAD).
La transformacin implica un cambio en n y/o Z
Existen distintos tipos de desintegracin radiactiva:
1. Desintegracin
-: negatrn:
+: positrn
2. Captura electrones:
: captura electrnica
3. Desintegracin
4. Fisin espontnea

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NEGATRN:

Los tomos del elemento padre se desintegran

emitiendo una partcula - (negatrn) y neutrinos del
ncleo, acompaados de radiacin en forma de rayos
gama ().
1 neutrn = 1 protn + 1 electrn (partcula -)

El nmero atmico del tomo hijo se incrementa en uno,

quedando el mismo nmero msico.

# prot ons

-decay
38
37

87

Sr

A
87

Rb

0
Z+1N+ -1e

8
8
8

49 50
# neutrons

ZN

on
le
uc

86
#

POSITRN:

El nucleido emite electrones del ncleo

positivamente (positrn) y un neutrino.

cargados

1 protn = 1 neutrn + 1 positrn (partcula +) +

1 neutrino.
El elemento hijo tiene el mismo nmero msico que el
padre, pero el nmero atmico disminuye una unidad.

# prot on s

+d ecay
9

18 F
A

18 O

ZN

0
Z-1N+ +1e

# n eut ron s

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DESINTEGRACIN ALFA
4
Emisin de partculas : ncleo
neutrones)

2He

(2 protones y 2

Ocurre en tomos ms pesados que el Bi.

A

ZN

A-4

4
Z-2N+ 2He

CAPTURA ELECTRNICA

El ncleo capta un electrn de las capas que le rodean,

el cual se une a un protn para transformarse en un
neutrn. El resultado es el mismo que en la emisin de
un positrn.

FISIN ESPONTNEA

Ocurre en nucleidos pesados

El ncleo se divide en 2 ncleos de aprox igual tamao y

se liberan partculas y energa
EJERCICIOS 2 Y 3

ECUACIONES DESINTEGRACIN
La velocidad de desintegracin de nucleidos radiactivos es
directamente proporcional
al nmero
de
tomos
radiactivos existentes en un instante t:
-dN/dt= N
N nmero de tomos padre en el momento t y es la
constante
de
desintegracin
(probabilidad
de
desintegracin radiactiva de un ncleo atmico por unidad
de tiempo).
Nt=N0 e-t
N0=Nt et
Tiempo de vida media: perodo de tiempo necesario para
que el nmero inicial de tomos (N0) se reduzca a la mitad
T(1/2)=1/ ln 2
EJERCICIO 4

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SISTEMTICA DE ISTOPOS
RADIOGNICOS
Sistema Rb-Sr:
El Rb presenta dos istopos naturales:
87Rb (0.278346).

85Rb

(0.721654) y

El 87Rb es un istopo radiactivo =1.42 10-11 aos-1 que se

desintegra al istopo estable 87Sr emitiendo una partcula y un neutrino.
El Sr presenta cuatro istopos naturales:
88Sr.
Aplicacin
ambiental:
contaminantes

Sr

como

84Sr, 86Sr, 87Sr

trazador

de

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Aporte aguas

Origen

[Sr] (meq/l)

87Sr/86Sr

Natural

0,01

0,707779

Minera KCl

0,39

similar a natural

Na, K, Mg, Ca, Cl,

sulfatos

Detergentes

0,05-0,11

0,709128-0,710082

sulfatos, fosfatos,
Na, N

Fertilizantes NPK

2-5

0,703400-0,709090

N, P, K, sulfatos, Ca

Fertilizantes N

0,05

0,70846-0,70859

sulfatos, amonio,
nitratos, Ca.

El paso de aguas bicarbonatadas a cloruradas podra ser explicado por la

minera.
Y el aumento de la relacin 87Sr/86Sr hasta valores de 0,708542?

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Los valores ms radiognicos de Sr se correlacionan con incrementos en

el N total, influencia de fertilizantes y detergentes.

Establecimiento de modelos de mezcla para establecer la contribucin

relativa de cada fuente.

Mezcla con fertilizantes amoniacales y detergentes, y en menor medida

con fertilizantes NPK.

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SISTEMTICA DE ISTOPOS
RADIOGNICOS
Sistema U-Th
Sistema Re-Os
Sistema Sm-Nd
Sistema K-Ar:
Aplicacin ambiental:trazadores de procesos de erosin,
transporte y sedimentacin y por tanto movilizacin de
contaminantes.

10

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2. ISTOPOS ESTABLES
Los istopos estables de elementos qumicos ligeros
como H, O, C, S, N son muy frecuentes en la corteza y
estn involucrados en numerosos procesos naturales.
Pueden experimentar fenmenos de fraccionacin
(variacin de su abundancia relativa) debido a diversos
tipos de procesos fisicoqumicos y reacciones qumicas
entre fases minerales
1. Reacciones de intercambio isotpico, que implican la
redistribucin de istopos de un elemento entre
diferentes molculas que lo contienen.
2. Procesos fsicos sensibles a las diferencias de masa (
evaporacin, fusin, cristalizacin, difusin).

1. Tienen bajos pesos atmicos. En los elementos con Z>16

el
fraccionamiento isotpico es inapreciable.
2. Presentan diferencias de masa relativamente grandes..
3. Corresponden a elementos que son muy abundantes en la
naturaleza.
4. Los elementos C, N y S presentan de modo natural varios estados
de oxidacin.
5. Forman distintos tipos de enlace (inico, covalente)
6. La abundancia del istopo ms comn (el ligero) es mayor que la
del istopo (o istopos) ms escaso (el pesado).

11

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2. ISTOPOS ESTABLES
El fraccionamiento isotpico est relacionado con la
energa de enlace.
Los enlaces formados por los istopos ligeros son menos
energticos que los de los istopos pesados (se rompen
con ms facilidad).
Durante una reaccin qumica (bioqumica), las
molculas que contienen el istopo ligero reaccionaran
con una velocidad ligeramente superior a la de las
molculas pesadas.
El istopo ligero es ms abundante en los productos de
reaccin que en los de procedencia, (los productos se
"enriquecen" y los iniciales se "empobrecen" en el
istopo ligero.

NOTACIONES USUALES
Razn isotpica:
1/3 CaC16O3 + H218O <----------> 1/3 CaC18O3 + H216O

Factor de fraccionamiento ():

12

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NOTACIONES USUALES
Paramtro : desviacin relativa de la razn isotpica
medida en la muestra respecto a la de un patrn de
referencia ().

Rm y Rp representan las razones isotpicas entre el istopo pesado y el ligero de

la pareja isotpica considerada en la muestra y en el patrn de referencia.

depende del patrn de referencia adoptado.

Un valor positivo indica que la muestra es ms rica en el

istopo pesado que el patrn.
Un valor negativo indica que la muestra est enriquecida en el
istopo ligero con respecto al patrn

Proporcionados por OIEA (Organismo Internacional de Energa Atmica, y el NIST (National

Institute of Standars and Technology)

13

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APLICACIONES AMBIENTALES

De dnde proceden los

sulfatos, del agua del mar o
del DAM?

Agua Mar
???
1P2
2P3
5P4
1P5
1P1
1P2
1P3
2P3
2P4
1P5
1S1
2S1
3S1
4S1
1S2
2S2
3S2
4S2
1S3
2S3
1S4
1S5

34SCDT

6.7
7.4
6.9
6.7
6.7
6.3
6.4
6.9
6.9
6.5
6.4
6.6
6.5
6.6
7.4
5.8
6.4
9.4
9.4
14.7
9.2
7.8

34SCDT

20.2

180SMOW

4.5
5.5
3.7
2.4
2.5
3.4
2.4
2.8
4.5
2.5
2.4
1.7
4.9
2.8
3.9
1.7
2.7
7.8
8.1
12.4
8.6
3.3

180SMOW

9.3
DAM
B8
B9
B10
B11
B12
B13
B14
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
D1
D2
D3
D4
D6
D7
D8
D9

34SCDT

8.5
2.9
4.1
4.6
7.0
5.1
5.9
1.0
-0.5
-0.5
-1.8
1.3
0.8
-1.4
8.1
8.6
8.2
7.3
8.6
4.2
6.0
4.1

180SMOW

4.6
-6.8
-0.1
-0.1
2.2
-1.9
3.6
5.2
-2.9
-0.5
1.2
1.3
0.9
-0.1
6.7
2.8
2.8
3.0
4.3
3.4
0.6
1.5

14

12/12/2012

APLICACIONES AMBIENTALES

Los valores de 15NNO3, 18ONO3, 34SSO4, 18OSO4, 18OH2O y

13CHCO3 de las aguas subterrneas se utilizan para evaluar los
procesos de atenuacin natural (desnitrificacin) de un acufero
contaminado por nitratos procedentes principalmente de los
purines vertidos en los campos como abono orgnico.

Similar a las aguas metericas

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Oxidacin piritas

Enriquecimiento istopo
pesado: desnitrificacin

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FECHAS IMPORTANTES!!
19 diciembre: geoqumica forense
20 diciembre: examen estadstica
20 diciembre: entrega portafolios
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Texto formacin elementos

Ejercicio umbral de anomala
Cuestionario C. Virtual
Ajuste de reacciones qumicas
Actividad DAM
Ejercicios geoqumica isotpica
Trabajo forense

9 enero: examen
portafolios)

teora

(para

los

que

entregan

21 enero: examen final, para los que no superen el

examen de da 9 o aquellos que no tienen portafolios

17