Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Fsico-Qumica IV
Eletroqumica
Solues eletrolticas Atividade Lei limite de Debye Hckel
4 feira
abril
17
24
01
Feriado
08
Clulas galvnicas I
15
Clulas galvnicas II
22
Reviso
29
1 Prova
05
Clulas eletrolticas I
12
Clulas eletrolticas II
19
26
Cintica eletroqumica
03
Corroso
10
Reviso
17
2 Prova
maio
junho
julho
24
agosto
31
07
Exame final
4 feira
6 feira
abril
17
19
24
26
01
03
08
10
15
17
22
24
Reviso 1 prova
29
31
1 Prova - Recesso
05
07
Clulas eletrolticas I
12
14
Clulas eletrolticas II
19
21
26
28
Cintica eletroqumica
03
05
Corroso
10
12
Reviso
17
19
2 Prova
24
26
31
02
07
08
maio
junho
julho
agosto
Exame final
4/31
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Atkins, P. W. Fsico-Qumica, Oxford, 8 ed.
vol. 2 - Cap. 21 (itens 21.6 a 21.8) (Condutividade e mobilidade inica)
vol. 1 - Cap. 7 (itens 7.5 a 7.9) (Equilbrio eletroqumico e Pilhas)
vol. 2 - Cap.25 (itens 25.8 a 25.13) (Processos nos eletrodos)
6/31
ELETROQUMICA
Estudos do Eletrlito:
Em condies de equilbrio (i = 0) termodinmica dos
eletrlitos, teorias de dissociao eletroltica, equilbrios
inicos em soluo, etc
Em condies fora de equilbrio (i 0)
fennemos de transporte de massa
Estudos da Interface Eletrodo / Soluo
Em condies de equilbrio (i = 0) dupla camada eltrica
Em condies fora de equilbrio (i 0)
cintica eletroqumica, eletrodeposio, corroso.
7/31
Eletrlito
compostos covalentes
forte
Dissociao completa
Ex.: KCl K+ + Cl-
fraco
Dissociao parcial
Ex.: CH3COOH
Eletrlito
Dissoluo eletroltica
H+ + CH3COO-
Arrhenius
Teorias
Interao inica
Debye-Huckel-Onsager
8/31
SOLUES ELETROLTICAS
Existem substncias que quando dissolvidas em gua, ou em outros
solventes adequados, possuem a propriedade de conduzir a corrente
eltrica.
Estas substncias so denominadas de eletrlitos e as suas solues so
chamadas de solues eletrolticas.
http://quimicanacuca.wordpress.com/2011/08/24/conceitos-arrhenius-acido-base/
9/31
A + B + A z+ + B z
Obs.: Conveno:
zi = carga do on
i = atomicidade do on
2-
+
Ex. : K 2 SO 4 (s) H
2K
(aq)
SO
(aq)
4
O
2
11/31
c
-c
equilbrio
c - c
+c
+c
c .c
K=
c(1 )
c 2
K=
1
1,8 x 10-5
0,049
0,01
1,8 x 10-5
0,154
0,10
1,8 x 10-5
0,58
0,20
1,8 x 10-5
0,92
?
12/31
14/31
As propriedades do eletrlito so
determinadas pela interao
do on central com sua
atmosfera inica, que por sua
vez depende:
da carga dos ons
da concentrao dos ons
da temperatura da soluo
da constante dieltrica do
meio
A atmosfera inica influencia no
movimento dos ons devido ao
efeito eletrofortico e ao efeito
de relaxao (ou assimetria).
15/31
Efeito eletrofortico:
O movimento dos ons devido ao do
potencial aplicado retardado pela fora de
atrao entre as molculas de solvente e os
ons.
Efeito de relaxao ou assimetria:
Quando um potencial eltrico aplicado, um on
positivo ir se mover em direo ao eletrodo
negativo e ir arrastar junto com ele vrios ons
negativos. Quanto mais concentrada for a
soluo, mais perto os ons negativos
estaro do on positivo sob considerao, e
maior ser esse arraste. A "atmosfera" inica em
torno de um on em movimento , portanto, no
simtrica; o que resulta em um atraso no
movimento do on.
16/31
1
2
I = z i .(bi / b o )
2 i
1
2
I = z i .(bi / b o ). i
2 i
17/31
Exerccios
1) Calcular a fora inica das solues:
a) 0,1 mol kg-1 de KNO3
b) 0,1 mol kg-1 de Na2SO4
c) KNO3 0,05 molkg-1 + Na2SO4 0,1 mol kg-1
d) 0,040 mol kg-1 K3[Fe(CN)6] + 0,030 mol kg-1 KCl + 0,050 mol kg-1 NaBr
(Resp.: 0,1 0,3 0,35 0,32)
2) Calcular a fora inica de uma soluo em que foram dissolvidos KCl e K2SO4
de modo que as concentraes resultantes sejam de 0,1 e 0,2 mol kg-1
respectivamente.
(Resp.: 0,7)
3) Calcular as massas de (a) NaCl (58,5 g.mol-1) e, separadamente, de (b) Ca(NO3)2
(164,0 g.mol-1) a adicionar a uma soluo de KNO3 a 0,150 mol.kg-1, contendo 500g
do solvente, para elevar a fora inica a 0,250.
(Resp.: (a) 2,92 g (b) 2,73 g
4) Que molalidade tem uma soluo de CuSO4 com a mesma fora inica do KCl a
1,00 mol kg-1?
(Resp.: 0,25 mol.kg-1)
18/31
i = + RT ln ai
Numa soluo diluda, o soluto segue a lei de Henry e a atividade pode ser
substituda por uma varivel de concentrao, sendo a mais adequada a
concentrao em mol.kg-1 (b) por ser independente da temperatura.
Assim, para o soluto temos:
i = io + RT ln(bi / b o )
Ento:
(bi / b )
o
ai = (bi / b )
= coeficiente de atividade
(fator emprico)
estado padro: bo = 1 mol.kg-1
19/31
lim = 1
b 0
lim a = b
b 0
+ = +o + RT ln a +
= o + RT ln a
20/31
= ( + .
+
v +v
+
a = (a + + .a )
1
+ +
b = b( + . )
1
+ +
21/31
Exerccios
(5) Dar o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de CaCl2
em termos dos coeficientes de atividade dos respectivos ons.
(6) Dar o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de
Al2(SO4)3 em termos dos coeficientes de atividade dos respectivos ons
Resp.:
(5)
= Ca . Cl
2+
1
2 3
(6)
= Al 2
3+
SO4 2
1
5
22/31
Descrio qualitativa:
Os ons so esferas condutoras, eletricamente carregadas,
e imersos em um solvente de constante dieltrica relativa.
ons de carga oposta se atraem e esto em constante
movimento
A soluo eletricamente neutra, mas nas vizinhanas de
um on h um excesso de contra-ons; a atmosfera inica
23/31
log = z + z A.I
1/ 2
onde:
log = 0,509 z+ z I
1/ 2
log i = 0,509 z I
1/ 2
24/31
log = 0,509 z+ z I
1/ 2
eixo x
eixo y
1/ 2
A z + z I
log =
1 + BI 1/ 2
A z+ z I 1/ 2
log =
1 + I 1/ 2 0,2 I
26/31
27/31
28/31
Exerccios
(8) Calcular o coeficiente mdio de atividade para as solues:
a) NaCl 0,010 mol.kg-1 b) Na2SO4 0,0010 mol.kg-1 c) KCl 0,0050 mol.kg-1
d) CaCl2 0,0010 mol.kg-1 e) cido actico 0,10 mol.kg-1 com = 0,01331.
Resp.: (0,89 0,88 0,92 0,88 0,96)
(9) Calcule a fora inica de uma soluo contendo KCl 0,10 mmol.kg-1 e
CuSO4 0,20 mmol.kg-1 e estime o coeficiente mdio de atividade do
sulfato de cobre nessa soluo.
Resp.: 9,0 x 10-4 0,87
(10) Considere a soluo: CaCl2 0,00200 mol.kg-1 . Use a LLDH para
calcular o coeficiente mdio de atividade dos ons e do eletrlito. Calcule
tambm a atividade do sal.
Resp.:
(Ca2+) = 0,695
(Cl-) = 0,913
(CaCl2) = 0,830
a(CaCl2) = 0,0026
2
Kps = a Ba 2+ a IO
2
o 2
Kps = Ba 2+ (bBa 2 + / b o ). IO
(b
/b )
IO
3
Kps ( AgCl ) = a Ag + a Cl
1,62 x 10 -10 = x 2
x = 1,27x10 -5 mol.kg 1
(b) AgCl Ag+ + ClK2SO4 2K+ + SO42-
Houve aumento da
solubilidade,
conforme esperado
Kps = a Ag + . aCl
Kps = Ag + (b Ag + / b o ). Cl (bCl / b o )
1,62 x10 10 = 0,75.x.0,75.x
x = 1,70 x10 5 mol.kg 1
31/31
Exerccio extra
Estime para a soluo que 0,010 mol.kg-1 de
CaCl2(aq) e 0,030 mol.kg-1 de NaF (aq):
(a) A fora inica (I) da soluo
(b) o coeficiente mdio de atividade inica (i)
para cada on
(c) a atividade (a) para cada sal.