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PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

ING. NATANIEL LINARES G.

CAPITULO IV
RECUPERACION DEL ORO DE SOLUCIONES DE CIANURO
4.0 . INTRODUCCION
Para recuperar el Oro y la Plata disueltos en las soluciones de cianuro, se han propuesto
diferentes mtodos, basados en los usos de sales, sustancias orgnicas, metales y corriente elctrica
como agentes precipitantes.
El oro y la plata pueden ser recuperados por uno (o alguna combinacin) de los cuatro procesos
siguientes:

Cementacin con zinc.


Adsorcin en carbn activado.
Intercambio inico y extraccin por solventes.
Electrodeposicin.

El sulfuro de sodio (Na2S) es utilizado ocasionalmente como precipitante de la plata, pero no


precipita al oro. El proceso generalizado con varias alternativas para la recuperacin del oro y la plata
contenidos en las soluciones cianuradas se presenta en la figura 4.1.
Mineral de Au/Ag o Calcina
Lixiviacin con cianuro

Separacin slido/lquido

Residuos

Pulpa

Circuito de carbn actibado

Circuito de intercambio inico

Solucin clara

Cementacin con polvo de Zn

Electrodeposicin

Residuos

Esponja de Oro/Plata

Lixiviacin/Fusin
Barras de Oro

Fig. 4.1. Diagrama de flujo generalizado para la recuperacin de Oro y Plata.


En lo que respecta a caracterizacin de las soluciones de cianuro, probablemente la concentracin de
oro es la caracterstica ms significativa, la cual depende principalmente del contenido en la
alimentacin al proceso de lixiviacin (mena, concentrado o calcina) y del mtodo de lixiviacin
empleado (como agitacin o percolacin). En la mayora de casos, las soluciones cargadas obtenidas
por lixiviacin por agitacin contienen alrededor de 2 a 10 ppm de Au. Las soluciones obtenidas por
lixiviacin en pila de menas de baja ley, generalmente contienen 1 ppm o menos. La plata en la
mayora de plantas se encuentra en cantidades de 1 a 5 ppm y algunas veces hasta 100 ppm o ms.
El zinc est siempre presente debido a que se recircula la solucin pobre de cementacin, la cual se
purga para controlar los cianicidas y limitar la concentracin a 10 ppm de Zn.

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El cianuro de sodio que se utiliza como agente lixiviante introduce de 20 a 200 ppm de sodio a la
solucin. Del mismo modo, para mantener el pH en el rango de 10 a 12, introduce calcio a una
concentracin tan alta como de 300 a 600 ppm. En las soluciones de lixiviacin queda siempre una
cantidad variable de ppm de oxgeno. El cianuro libre generalmente est en el rango de 20 a 200
ppm; del mismo modo los iones OH estn en la concentracin de varios cientos de ppm.

4.1. CEMENTACION DE ORO CON ZINC O MERRILL-CROWE.


Este proceso de cementacin con zinc para precipitar el oro y la plata desde las soluciones
cianuradas, fue introducido en 1890 y por su simplicidad y eficiencia es an utilizado en todo el
mundo. En la figura 4.2 se muestra un diagrama de flujo de la aplicacin de este mtodo.
Mineral de mina

Trituracin en tres
etapas

Molienda en dos
etapas

Espesamiento

Pre-aireacin

Espesamiento

Clarificacin y
desaireacin

Cianuracin en
tanques

Precipitacin con Zn
Merrill-Crowe

Filtracin

Precipitado

Solucin recuperada

Cianuracin en
tanques

Lixiviacin cida
Calcinacin

Deposicin de relaves

Fusin
Refinacin del bullin

Fig. 4.2. Circuito Merrill-Crowe para un mineral que requiere molienda


Inicialmente este mtodo se caracteriz por:

Utilizar trozos de zinc (virutas, placas, etc.).


Contacto en bateas o cajones.
Alto consumo de zinc, 10Kg de Zn/1Kg de Au.
Dificultad para cosechar y remover el oro cementado al zinc.
Rendimientos medianos.
Pasivacin del zinc (Zn(OH)2, sales etc.)

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Durante las tres primeras dcadas del siglo XX, se realizaron tres grandes mejoras para aumentar la
eficiencia del proceso. Estas son:
1. La introduccin de sales solubles de plomo (acetato o nitrato) en cantidades controladas, para
producir un par galvnico Pb-Zn sobre las partculas de zinc para promover la actividad
electroqumica de las reacciones de cementacin del oro.
2. El uso de polvo de zinc en lugar de las virutas de zinc, (C.W.Merrill, 1916) lo que proporciona
una rea superficial mucho ms grande y por lo tanto una cintica de precipitacin muy rpida.
3. El desaireamiento de las soluciones a menos de 1 ppm de oxgeno, lo cual reduce
significativamente el consumo de zinc.
El proceso mejorado se debe a T.B.Crowe (1916), quien aplic vaco a las soluciones para
desairearlas antes de la cementacin, el cual desde entonces se le conoce como el Proceso MerrillCrowe que consiste de las siguientes etapas:
1.
2.
3.
4.

Clarificacin de la solucin cianurada cargada.


Desoxigenacin o desaireacin.
Adicin de zinc en polvo y sales de plomo.
Recuperacin del cemento zinc-oro.

Entonces, los requisitos fundamentales para una cementacin eficiente del oro a partir de soluciones
cianuradas con zinc en polvo son los siguientes:
1. La solucin cargada debe:

Estar clarificada con menos de 1 ppm de slidos en suspensin.


Estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno o menos.
Tener una concentracin de cianuro libre mayor a 0.035 M (1,7 g NaCN/l).
Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con la adecuada adicin de cal o Na(OH)).
Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo, alrededor de 0,5 a 1 parte de plomo
por 1 parte de oro, y no una alta concentracin de oro.

2. Adecuada adicin de zinc en polvo de alta pureza, traducida entre 5 a 12 partes de zinc por parte
de oro.

Fig. 4.3. Planta Merrill-Crowe a nivel Industrial y a nivel de laboratorio.

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Pila de Lixiviacin

Pozo de solucin rica

Pozo de solucin lixiviante

Solucin turbia
de Pila

pH = 11
Lechada de Cal
Cianuro (CN)

Bomba
de
vaco
Torre de
vaco

agua

Escoria

Horno de
fusin

Bomba

Compresor de aire

Polvo de
Zn

Dor

Retorta

Tanque de solucin rica

Tanque de Nitrato
de Plomo

Filtro
clarificador

Separador

Condensador

aire
Solucin barren
Cono alimentador
de Zn

Cemento de oro

Recuperacin
de Hg

Filtro prensa

Solucin deaireada o
desoxigenada
Bomba

Fig. 4.4. Esquema del proceso de cementacin de Oro Merrill-Crowe.

CLARIFICACIN.

El objetivo es eliminar la presencia de slidos en las soluciones provenientes de la lixiviacin (< de 50


ppm) y entregar una solucin clara (< 1 ppm de slido) para lograr una mayor eficiencia en la
cementacin y obtener mejor ley en los precipitados. En este sistema es necesario la ayuda filtrante
como revestimiento que generalmente consiste de un polvo fino altamente poroso que no puede ser
compactado con las presiones normales de trabajo, que normalmente varan entre 30 y 50 psi. Esta
clarificacin se puede llevar a cabo en varios tipos de equipos de clarificar, entre ellos tenemos los
siguientes:

Filtro clarificante al vaco tipo hoja vertical.


Filtro clarificante al vaco tipo hoja horizontal
Filtros a presin.
Filtro tubular con tubos plsticos porosos recubiertos con diatomeas
Filtros con lecho de arena.
Filtros especiales.

El criterio de diseo de estos filtros vara segn la turbidez de las soluciones, donde, por regla bsica
debiera conseguirse:
3

2,2 x 10 m /m /s (1.5 pie /GPM), o; 0,50 1,00 GPM/pie .


Normalmente se utiliza 2 3 filtros, de modo de no detener la produccin durante el lavado y
revestido de los filtros. Los slidos removidos de los filtros no presentan valor alguno, por lo que
pueden ser desechados. Esto puede ser producto de excesiva presencia del gel o por demasiada
adicin de floculante.

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DESAIREACIN O DESOXIGENACIN.

Las soluciones clarificadas son desaireadas, para obtener una precipitacin eficiente. El mtodo
Crowe emplea el vaco, por ser el ms eficiente para remover el oxgeno disuelto en la solucin
cargada. La torre de vaco debe ser llenada con solucin atomizada para incrementar la superficie del
lquido, de modo que, con un vaco prctico de 21 pulgadas de mercurio, segn la altura en m.s.n.m,
se reduce el oxgeno desde 6,5 a 0,5 ppm. A mayor altura de la planta con respecto al nivel del mar,
se puede requerir menos vaco. Esta solucin desaireada debe contener por lo menos 0,1 g/l de
cianuro libre.
a) El diseo para el rea de esta torre es de :
-2

2,4 x 10 m /s/m (35 GPM/pie


El de diseo de:
-2

1,4 x 10 m /s/m (20 GPM/pie )


producira un mejor producto desaireado a vacos equivalentes. El costo adicional por rea es
pequeo, por consiguiente, el volumen de la torre empacada no debe constituir un parmetro a
considerar para la minimizacin de costos.
3

b) La capacidad de la bomba (pies /min) debe se igual al flujo de solucin a travs de la torre x 2 a
3
3
2,5 pies /min, o para un flujo de solucin de 70 GPM (9,4 pies /min) la capacidad de la bomba de
3
vaco ser de 19 24 pies /min. Para diseos ms grandes este factor puede ser reducido a 1,5
veces el flujo de la solucin.

ADICIN DEL ZINC Y PRECIPITACIN.

El zinc en polvo es agregado en cantidades de 0,6 a 1,5 partes de zinc por parte de oro o plata
(1/1 para la plata es una razn muy recomendable). El zinc es alimentado al cono de mezcla en forma
controlada mediante alimentadores tipo tornillo, faja o disco. Normalmente las dimensiones del cono
son de 2 a 3 pies de dimetro y de 3 a 4 pies de profundidad o altura. Las sales de plomo tambin
pueden ser agregadas en este punto. Las cantidades adicionadas son de 35 a 15 g de polvo de zinc y
10 a 15 g de nitrato de plomo por tonelada mtrica de solucin o expresando de otra manera, en una
proporcin que vara de una 10% a un 30% del peso de zinc utilizado. La mezcla es impulsada por
una bomba con sello de agua al sistema de filtracin. El precipitado se puede filtrar en cualquiera de
los siguientes equipos:

Filtros bolsas.
Filtros de placa a presin o filtros prensa.
Filtros estrella.

En este proceso es importante que la clarificacin, desoxigenacin y precipitacin del oro tienen que
ser continuas sin (o mnimas) interrupciones, es decir, sin almacenamiento, debido a que los hidratos
coloidales de almina, magnesio y/o hierro pueden precipitar.
FILTRACIN DEL PRECIPITADO.
Es un separador de lquidos y slidos a travs de filtracin por presin. Utiliza un mtodo simple y
confiable para lograr una alta compactacin. Es capaz de comprimir y deshidratar slidos hasta
obtener del 25% al 60% por peso de los lodos compactados. Tiene una capacidad que va desde 0.5 a
300 pies cbicos. Se fabrica en acero al carbn con recubrimiento de pintura epxica de alta
resistencia qumica o acero inoxidable.
Las placas filtrantes desmontables estn hechas de polipropileno, y las mallas pueden ser de tipo
sellada, no sellada o membranas de alta resistencia. Cuenta con un sistema hidrulico-neumtico que
puede ser automtico, semiautomtico. Ver figura 4.5.

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Fig.4.5. Filtro prensa


COMO CALCULAR LA CAPACIDAD PARA SU FILTRO PRENSA ACS
El Filtro Prensa ACS compactar lodo hasta volverlo una pasta seca, teniendo una densidad que no
solo depende de la presin de compactacin, sino tambin de las caractersticas especficas de cada
lodo.
Utilice la siguiente ecuacin para calcular el tamao de su filtro prensa.
1.-Primero determine la cantidad de lodo en galones (base lquida) que se procesar en cada
ciclo (se recomienda 8 hrs. como mnimo por ciclo).
2.-Luego determine el contenido de slidos en peso por galn (base lquida) expresado en
libras (ppm o mg/l deben dividirse sobre 1 000 000. Porcentajes deben dividirse sobre 100).
3
3.-Ahora determine el peso por pi cbico (ft ) base seca en libras segn tabla siguiente:

Tipo de Lodo

Porcentaje de Slidos
por Peso (Base seca)

Peso Promedio de Lodo por


3
ft (Base seca)

BIOLOGICO

15-25 %

15 lbs.

HIDROXIDOS
METALICOS

25-40 %

25 lbs.

LODO DE CAL

30-60 %

35 lbs.

Esta tabla exhibe el peso promedio de los tres tipos de lodo ms comunes dentro de los cuales
tambin est el cemento de oro.
CICLO: Tiempo de llenado y compactacin de lodo dentro de un Filtro Prensa. Este ciclo depende de
las caractersticas de deshidratacin de cada lodo, as como del contenido de slidos. Un alto
contenido de slidos reduce este ciclo.
1,000
Total de galones
por ciclo

0.01
8.34
25
X Slidos (1 %) X Peso del agua Peso (lbs.) =
3
por peso
(galn)
por ft

Todas las medidas son aproximadas y en pulgadas.


Capacidad/largo/rea se basan en pastas de 1 1/4 de grueso.

3.3
Capacidad por ciclo
3
(ft )

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Los modelos C, D, E y F se han diseado para ser montados sobre


estructuras que permitan acceso a contenedores o bandas sinfn.

AA: Estndar: C=30 H=50 W=27; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=27; Porttil: C=12 H=36 W=27
PLACA: 470 mm
A: Estndar: C=30 H=50 W=34; Descarga a Tambo: C=42 H=61 W=34 PLACA: 630 mm
B: Estndar: C=30 H=63 W=41; Descarga a Tambo: C=42 H=79 W=41 PLACA: 800 mm
C: H=57 W=52 PLACA: 1000 mm
D: H=67 W=62 PLACA: 1200 mm
E: H=68 W=66 PLACA: 1300 mm
F: H=76 W=74 PLACA: 1500 mm
COMO FUNCIONA
La operacin del Filtro prensa es simple:
El lodo lquido es bombeado a las CAMARAS (A) rodeadas por LONAS filtrantes (B). Al bombear la
presin se incrementa y fuerza al lodo a atravesar las lonas, provocando que los slidos se acumulen
y formen una PASTA seca (C).
El PISTON (D) hidrulico empuja la PLACA de acero (E) contra las PLACAS de polietileno (F)
haciendo la prensa. El CABEZAL (G) y el SOPORTE terminal (H) son sostenidos por rieles de las
BARRAS de soporte (I), diseados especialmente
El filtrado pasa a travs de las lonas y es dirigido hacia los canales de las placas y PUERTOS de
drenado (J) del cabezal para descarga. Este filtrado tpicamente contendr menos de 15 ppm (mg/l)
en slidos suspendidos.
La torta es fcilmente removida haciendo retroceder el pistn neumtico, relajando la presin y
separando cada una de las placas, para permitir que la pasta compactada caiga desde la cmara.

SALIDA DEL
FILTRADO
INGRESO DE
LA PULPA

SALIDA DEL
FILTRADO

Partes principales de un filtro prensa.

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4.1.1. FUNDAMENTOS DE LA CEMENTACIN CON ZINC.


Cualquier metal de mayor afinidad por cianuro que el oro o la plata, desplaza a estos metales
quedando el precipitante solubilizado como cianuro metlico complejo, precipitando el o los metales
preciosos. As por ejemplo las determinaciones publicadas del orden electroqumico en soluciones de
cianuro, indican la secuencia, de positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt, cualquier
metal de esta secuencia tender a disolverse en solucin de cianuro ms rpido que el metal de su
derecha, desplazndolos a esos metales y precipitndolos. Por ejemplo, el cobre precipitar al Au,
Ag, Hg, etc.
El magnesio o el aluminio precipitarn al oro y a la plata ms rpido que el zinc, sin embargo, el zinc
es el que presenta mayores ventajas econmicas y tcnicas, constituyndose de esta manera el
mtodo ms ampliamente utilizado en todo el mundo para la cementacin del oro y la plata. En
consecuencia, es fundamental que la solucin tenga un potencial de oxidacin bajo, para estabilizar
el Au y Ag metlicos.
En consecuencia debemos tener presente, que al interpretar una escala de potenciales de electrodo,
un E ms grande (ms positivo) es un metal ms noble, o sea, es ms difcil de pasar los iones a la
solucin (corrosin difcil). Especie oxidante. Un E ms pequeo (ms negativo) metal menos noble,
ms fcil de pasar los iones a la solucin (corrosin fcil). Especie reductora.
El diagrama de Eh - pH de la figura 4.5 muestra los campos de estabilidad del precipitante
solubilizado y el metal precipitado.

Fig. 4.5. Diagrama de equilibrio Eh - pH para el sistema Zn-H2O-CN- a 25C incluyendo al


mismo equilibrio al Oro y Plata.

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Potencial de Reduccin, E (V)

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Diagrama de equilibrio E(V) pH para el sistema Zn-H2O- CN- a 25 C incluyendo parte del equilibrio
entre el oro, cianuro agua. [CN-]Total = 10-3 M. [AuCN]-2 = 10-4 M. P(H2) = 1 atm. a) [Zn+2] = 10-5M y 10-8
M; b)[Zn+2]Total = 10-4 ; c) [Zn+2]Total = 10-3 M.

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POTENCIAL
DE
REDUCCIN,
Eh [V]

Fig. 4.5 b. Oro y zinc en solucin de cianuro


Las reacciones espontneas que pueden realizarse para la precipitacin del oro o la plata son:

2 Au(CN ) 2 Zn 2 Au Zn(CN ) 4 2
2 Ag(CN ) 2 Zn 2 Ag Zn(CN ) 4 2
2 Au(CN ) 2 Zn 3OH 2 Au HZnO2 4CN H2 O

(4.1)
(4.2)
(4.3)

Dado que la reduccin del Au(CN)2 a Au, debido a la reaccin con H2 es espontnea en un amplio
rango de condiciones - an las encontradas en la prctica - es posible que se precipite el oro o la
plata por:

Au(CN ) 2 H2 Au 2 H 2CN

(4.4)

Pero la reaccin es lenta, comparada con las anteriores del Zn.


Ocurren tambin reacciones laterales debido al ataque del Zn con otras sustancias del sistema,
provocando mayor consumo de Zn:

Zn 4CN 2 H2 O Zn(CN ) 4 2 2OH H2


Zn 2 H2 O HZnO2 H H2
4Cu(CN ) 3 2 3Zn 4Cu 3Zn(CN ) 4 2

(4.5)
(4.6)
(4.7)

La cementacin es un proceso electroqumico, con reaccin heterognea. El Zn se disuelve en los


sitios andicos y los electrones cedidos sirven para reducir los aniones complejos en los sitios
catdicos:

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Zn Zn 2 2e
Zn 4CN Zn(CN ) 4 2
Zn 4CN Zn(CN ) 4 2 2e
2 Au(CN ) 2 2e 2 Au 4CN
2 Au(CN ) 4 Zn 2 Au Zn(CN ) 4 2

Reaccin andica.
Reaccin catdica.
Reaccin global.

La adicin de sales de plomo ayuda a la espontaneidad de la cementacin formando reas catdicas


en las partculas de zinc, pero su adicin debe ser muy controlada, ya que en exceso reduce la
eficiencia.

Fig. 4.6. Mecanismo de la cementacin de Oro en Zinc


Sin embargo, a parte de las reacciones antes mencionadas, hay otros compuestos de Zinc que
pueden estar presentes bajo ciertas condiciones, tales como hidrxido de zinc y iones zincato. Estas
reacciones son:

Zn 2 H 2 O Zn(OH ) 2 2 H
1
Zn O2 H 2 O Zn(OH ) 2
2
2Zn O2 2ZnO Precipitado blanco, que detecta la presencia de oxgeno en la solucin.
ZnO 2 NaOH Na2 ZnO2 H2 O
Como podemos ver, el proceso se lleva a cabo generalmente bajo condiciones fuertemente
reductoras y a un pH alrededor de 10, de modo que los iones cianuro de zinc sean las especies ms
estables en la solucin. En consecuencia, el proceso es altamente eficiente para la precipitacin del
oro, a partir de soluciones de concentracin tan bajas como de alrededor de 0,01 ppm, con
recuperaciones de ms del 99%. Ocurre un similar fenmeno y eficiencia de recuperacin cuando se
trata de la plata.
De acuerdo a Barin la reaccin qumica global para la cementacin es:

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Zn Au(CN ) 2 H2 O 2CN Au Zn(CN ) 4 2 OH

1
H
2 2

Finkelstein y Barin tambin sugieren que para concentraciones de ion cianuro libre por debajo de 3,5
-3
x 10 M, la cementacin del oro tiene lugar con formacin de Zn(OH) 2 como producto intermedio.

Zn 2H 2 O Zn(OH ) 2 H 2

Zn(OH ) 2 4 NaCN Na2 Zn(CN ) 4 2 NaOH


Estas reacciones significan prdida de cianuro e incremento de lcali.
Si no hay cianuro libre presente en la solucin de lixiviacin, la reaccin sera:

Au(CN ) 2 Zn H2 O Zn(CN ) 2 Au H OH
Lo que significa que la precipitacin se debe a un desplazamiento electroqumico del oro por el zinc,
seguido por el desplazamiento del hidrgeno del agua por el metal alcalino del complejo de oro.
En ausencia de oxgeno, el zinc puede disolverse de acuerdo a las siguientes reacciones:

Zn 4 NaCN 2 H 2 O Na 2 Zn(CN ) 4 2 NaOH 2 H


Zn 2 NaAu(CN ) 2 Na 2 Zn(CN ) 4 2 Au
Zn Pb(CN ) 2 2 NaCN Na 2 Zn(CN ) 4 Pb
Zn Na2 S2 O3 ZnS Na2 SO3
La velocidad de reaccin obedece al modelo cintico siguiente:

Vr

dC
KAC
dt

(4.8)

Ct
log
KAt
Co
Donde:
Co = Es la concentracin inicial de Au o Ag en la solucin cargada.
Ct = Es la concentracin de Au o Ag al tiempo t.
A = Es la superficie del precipitante.
K = Es la constante de velocidad para determinada temperatura

La cintica es de primer orden con respecto a la concentracin del metal a precipitar y directamente
dependiente de la superficie del precipitante. En la prctica, est controlada por la difusin y su
energa de activacin es de alrededor de 12,552 J/mol, de tal manera que la temperatura afecta
levemente la velocidad.
-

Como es la difusin del complejo Au(CN)2 la que controla la velocidad, es la reaccin en los sitios
catdicos quien gobierna el desarrollo de la cementacin. La reaccin andica, tiene fuerte influencia
solamente cuando los sitios andicos estn bloqueados (productos insolubles, pelculas, etc.)
deteniendo la velocidad del proceso.
En consecuencia, la superficie del precipitante es una de las variables ms importantes en la cintica
2
del proceso de cementacin. La superficie especfica (cm /g) del zinc en polvo, es mayor en 500 a
ms veces que la superficie especfica del zinc en lmina. La introduccin del zinc en polvo (-m400;
2
2,3m /g) permite aumentar la velocidad de precipitacin en cientos de veces, comparado con el zinc
en lminas. De tal modo, que al existir una alta superficie, decrece el efecto de los inhibidores que
forman barreras sobre la superficie del precipitante. Las reacciones laterales tambin aumentan su
velocidad, luego resulta necesario desairear las soluciones y minimizar el tiempo de contacto, para
bajar el consumo de zinc.

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La presencia de oxgeno en el sistema, afecta adversamente al proceso de cementacin de varias


formas:

La velocidad de reaccin vara inversamente con la presin parcial del oxgeno.


Hay tendencia de que el metal precipitado se disuelva debido a la presencia de O 2 y CN .
Si el Au o Ag, est en contacto con el Zn, la presencia de O 2 slo disuelve Zn en los sitios
andicos, ya que es ms oxidable.

La cementacin con zinc tambin es sensible a la cal libre y al cianuro libre en la solucin. Este ltimo
es esencial para la disolucin andica del zinc y para disolver hidratos de zinc formados sobre la
superficie, los cuales inhiben la precipitacin.
OTROS PRECIPITANTES DEL ORO.
El aluminio puede ser usado slo con soluciones de NaOH, ya que este ltimo es esencial para la
reaccin de precipitacin. Esto es :

Al Al 3 3e
Al 3 3OH Al (OH ) 3
Al (OH ) 3 Na OH AlO2 Na 2 H2 O

3 Au 3e 3 Au
Al 4OH Na 3 Au 3 Au Na AlO2 2 H2 O

(4.9)

Los intentos de utilizar aluminio en polvo como una alternativa al zinc han fracasado, debido a que los
filtros se taponaban con aluminatos de calcio y dificultan la fusin del precipitado. En un ambiente de
++
sodio - en ausencia de iones Ca - la precipitacin con aluminio trabaja bien; puesto que se forma un
aluminato soluble en lugar de un hidrxido de aluminio insoluble, la reaccin procede sin la molestia
de la formacin de pelculas en la superficie.
Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y FeSO4 se han usado a escala
industrial para precipitar oro de las soluciones cloruradas. El cido sulfhdrico precipita oro como
sulfuro urico, pero los otros reactivos reducen ste a metal. El defecto de estos agentes reductores
es que no precipitan cuantitativamente al oro de las soluciones cianuradas.

4.2. ADSORCIN EN CARBN ACTIVADO.


El carbn activado que es un material orgnico altamente poroso con una superficie interna muy
grande por unidad de masa, fue introducido como un adsorbedor para la recuperacin de oro y plata
a partir de soluciones cianuradas, aproximadamente en 1880, pero su utilizacin tiene un gran
despliegue en la industria minera aurfera a partir de 1950 cuando se descubre la reutilizacin del
carbn activado, previa desorcin de los metales preciosos por Zadra.
La mayora de los tipos de carbn adsorben oro en la misma magnitud, sin embargo, el carbn ms
efectivo es aquel que se produce mediante el quemado de la cscara de coco o de pepa de durazno
entre 700 a 800C y en presencia de vapor. La combustin controlada quema los constituyentes ms
reactivos de la estructura del carbn, creando poros (10 - 20) e incrementando significativamente el
rea superficial del producto activado. Por lo tanto, el rea especfica superficial es la propiedad ms
importante del carbn activado para la adsorcin y para disear un sistema de adsorcin se requiere
el conocimiento de la densidad aparente del carbn activado y la capacidad especfica adsortiva
selectiva y la resistencia mecnica. Las tcnicas empleadas para la activacin del Carbn pueden
clasificarse en dos:

Activacin con compuestos inorgnicos.


Activacin mediante gases.

En el primer caso, se mezcla la materia prima (cscara de coco) con reactivos inorgnicos que
deshidratan las molculas orgnicas durante la carbonizacin empleando temperatura. Los

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hidrxidos, cido sulfrico, cido fosfrico y sulfatos alcalinos son los reactivos. La mezcla se calienta
a 500 - 900C, luego se enfra, filtra y lava para de este modo tener el carbn activado.
En el segundo caso, se carboniza la materia prima y luego se hacen pasar gases calientes activantes
(vapor de agua, CO2, gas de combustin, aire, etc.) a una temperatura adecuada. Segn la
temperatura empleada en la retorta, los carbones se clasifican en:

Carbn tipo H (altos) los cuales se forman sobre los 700C y son sumergidos en cido o
en agua.
Carbn tipo L (bajos) los cuales se forman por debajo de los 700C y sufren inmersin en
agua.

ESPECIFICACIONES DEL CARBN ACTIVADO.

El carbn disponible comercialmente el cual se utiliza para la extraccin del oro de las soluciones de
lixiviacin, usualmente vienen en dos tamaos: -m6 - +m16 y -m12 - +m30. La siguiente es una lista
de especificacin tpica para el carbn activado.
2

rea superficial, m /g
Densidad aparente, g/cc
Densidad aparente, g/cc
Espacio de la columna empacada, %

1050 - 1150
0,48
0,85
40

4.2.1. MECANISMO DE LA ADSORCIN.


El mecanismo de la adsorcin del oro de la soluciones cianuradas en carbn activado an no ha sido
explicado completamente.
Se postula que la adsorcin del cianuro de oro en los poros de las partculas de carbn involucra los
fenmenos simultneos de difusin en los poros y adsorcin en los sitios activos o reas del carbn
que tiene una afinidad por el oro y la plata.
Las principales teoras modernas manifiestan que las especies adsorbidas pueden ser:

Cambio inico donde el Au (CN ) 2 se adsorbe como tal y mantenido por fuerzas
electrostticas.
Precipitacin del AuCN insoluble, es decir el ion complejo cambia en el momento de la
adsorcin.
Reduccin en los poros a Au, es decir se precipita el oro metlico durante la adsorcin.
Formacin de grupos

Generalmente se ha encontrado que la relacin CN/Au de la especie adsorbida est situada entre 2/1
y 1/1 y los investigadores se han inclinado a suscribir la idea que la adsorcin implica la formacin de
grupos. Este mecanismo propuesto junto con los sitios funcionales y transporte por difusin por los
poros proporciona mayor flexibilidad en la explicacin para el comportamiento del sistema de
velocidades lentas de cargado, alguna especificacin qumica y condiciones severas para la reextraccin.
La capacidad de cargado del oro en el carbn en equilibrio:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Aumenta con la superficie del carbn (S) y la actividad (A)


Aumenta con la concentracin inica (I) de K, Na, Ca.
Disminuye con el pH.
Disminuye con la temperatura (T).
Disminuye con la concentracin de cianuro libre (CN)
Disminuye con el contenido orgnico (O)
Disminuye con los iones metlicos competentes (M).

Las investigaciones sobre el proceso de adsorcin generalmente emplean el modelo de difusin por
los poros, cuyas isotermas se evalan por las isotermas de Freundlich, la cual est definida por:

14

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q s ACs n

(4.10)

Donde:
qs = Carga del carbn (superficie de la partcula) g Au/Kg de carbn.
A, n = Parmetros del modelo.
3
Cs = Concentracin en la fase lquida (superficie de la partcula) g Au/m .
Otra forma de evaluar el cargado de oro sobre el carbn activado es utilizando las siguientes
ecuaciones:

W
q j (Coj C j )
M j
r
Coj Co o
rj

(4.11)

Donde:
Cj = Oz Au/ton de solucin.
qj = Oz Au/ton de carbn en la solucin de concentracin Cj
Co = Razn en peso de la solucin a peso de mineral.
W/M = Razn de peso de solucin a peso de carbn.

Fig. 4.7. Representacin esquemtica de los poros del carbn activado. Vista de SEM
4.2.2. EFECTO DE LA CONCENTRACION DE IONES SOBRE LA ADSORCIN.
Las soluciones cianuradas provenientes de la lixiviacin de menas de Oro y Plata, contienen diversos
+
++
+
iones caractersticos, acompaando a los complejos de Au y Ag, tales como Na , Ca , CN , H , etc.
Estos iones pueden tener una capacidad de adsorcin sobre el carbn y de alguna forma afectar la
cintica y capacidad de carga del carbn activado con los metales preciosos. Cho y Pitt estudiaron la
influencia de dichos iones y concluyeron en lo siguiente:
a) El aumento de concentracin de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de plata y
oro adsorbida
b) Los iones CN compiten con los complejos de Au y Ag por sitios activos disminuyendo su
adsorcin.
+
c) A mayor pH de la solucin, disminuye la adsorcin de Au y Ag y menor es la adsorcin de H .
d) A mayor pH, el potencial zeta del carbn es ms negativo.
e) A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn adsorbe 3 veces ms Au que
Ag. Tambin la cintica del Au es mayor.
f) A mayor temperatura menor capacidad de adsorcin.
As mismo estos mismos investigadores, estudiaron la cintica de adsorcin del complejo cianuro
de oro en funcin de la temperatura, cianuro libre, cantidad de carbn. Concluyen en lo siguiente:

15

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a) El mecanismo que controla la velocidad de adsorcin, es la difusin de los iones complejos de oro
a travs de los poros del carbn.
b) Debido al control por difusin, el aumento de temperatura afecta levemente la cintica (energa de
activacin de 13,807 J/mol).
c) La agitacin del sistema, tamao de partcula de carbn, viscosidad de la solucin, afectan la
velocidad de adsorcin.
4.2.3. OPERACIONES UNITARIAS DEL PROCESO.
El proceso de adsorcin en carbn para la recuperacin del oro y la plata, consisten de tres
operaciones, las cuales se describen a continuacin:
1. Cargado del carbn.
2. Elucin o descargado y reactivacin del carbn.
3. Recuperacin del Au y Ag.
En la operacin de cargado, el oro y la plata se adsorben desde el licor de lixiviacin en las partculas
de carbn. En la operacin de elucin el oro y la plata son desorbidos del carbn a solucin
concentrada y el carbn descargado es regenerado y retornado a la etapa de cargado.
En la operacin de recuperacin, el oro y la plata se recuperan de la solucin concentrada mediante
electrodeposicin o precipitacin con polvo de zinc, la solucin pobre resultante es retornada a la
etapa de elucin y los metales preciosos se refinan al fuego a bulln dor. En la figura 4.8 se
muestran estas tres operaciones.
MINERAL

LIXIVIACIN
LIXIVIACIN EN BATEA
O PILA

CHANCADO
MOLIENDA
BENEFICIO
CALCINACIN

RELAVE

SOLUCIN CLARA

LIXIVIACIN POR
AGITACIN

CARBN EN COLUMNA
(CIC)

CARBN EN PULPA
(CIP)

CARGADO
RELAVE

CARBN EN
LIXIVIACIN
(CIL Y CILO)

CARBN CARGADO

DESORCIN
EXTRACCIN A PRESIN

EXTRACCIN
ATMOSFRICA

EXTRACCIN ORGNICA

SOLUCIN
CONCENTRADA

RECUPERACIN
CEMENTACIN CON
POLVO DE ZINC

ELECTRODEPOSICIN

LIXIVIACIN/FUSIN

BULLIN DOR

Fig. 4.8. Diagrama de flujo para la recuperacin del oro y la plata utilizando carbn activado.

16

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Figura 4.8 a. Proceso de cargado del carbn activado

FACTORES QUE AFECTAN EL CARGADO O ADSORCIN DEL ORO.

La cantidad de oro y plata que puede cargar un determinado carbn activado, va a depender entre
otros de los siguientes factores:

Concentracin en Au y Ag en la solucin de lixiviacin.


Concentracin del cianuro libre presente en la solucin cargada.
Concentracin de impurezas en la solucin cargada.
pH de la solucin (Ver figura 4.9).

Tambin influye la granulometra del carbn activado, en relacin a la superficie especfica que
disponen para adsorber rpidamente grandes cantidades de oro y plata (ver figura 4.10).
Industrialmente se desea que el cargado alcance hasta unos 12 Kg. de oro por tonelada de carbn,
pero si la concentracin de la solucin es muy baja (0,5 a 1,5 mg/l), difcilmente se llegar a ms de 6
Kg/t de carbn.

Fig. 4.9. Efecto del pH en la velocidad de


adsorcin del oro.

Fig. 4.10. Efecto de la granulometra en la velocidad de


Adsorcin

17

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4.2.4. MTODOS DE CARGADO O ADSORCIN DE ORO EN EL CARBN ACTIVADO.


Los mtodos o tcnicas de recuperar el oro desde las soluciones de lixiviacin utilizando el carbn
activado son las siguientes:
1. Carbn en pulpa (carbon in pulp ; CIP).
2. Carbn en lixiviacin (carbon in leach ; CIL).
3. Carbn en columnas (carbon in column ; CIC).
El mtodo de carbn en pulpa (CIP), fue originalmente desarrollado por el profesor T.G.Chapman
de la Universidad de Arizona a fines de 1930, consiste en recuperar el oro y la plata disueltos en la
pulpa por medio de la adsorcin de estos metales preciosos en el carbn activado despus de
realizado el proceso de lixiviacin. La suspensin de la pulpa durante esta etapa se realiza
generalmente en tanques agitados neumticamente, en nmero de 4 a 6 los cuales se les denomina
Air Lift. Este tipo de agitacin evita la degradacin mecnica del carbn activado y cuando se utiliza
los tanques agitados por paleta son de velocidad suave. La adsorcin del oro se realiza en
contracorriente, el carbn activado se agrega al ltimo agitador del circuito y avanza en direccin
opuesta a la pulpa, mientras que el oro y la plata se adsorben al carbn enriquecindolo, la pulpa se
empobrece conforme se descarga de un agitador a otro, hasta ser descartado como relave final. Al
aplicar este mtodo, se logra reducir considerablemente los costos de equipamiento e instalacin y
operacin, debido a que elimina totalmente los espesadores del mtodo convencional de decantacin
y lavado continuo (CCD). Este mtodo se aprecia en la figura 4.11.

Hidrocicln

Hidrocicln

NaCN
Cal
Agua
NaCN

Mineral
Molino
de bolas

Agua
reciclada

Molino
de bolas

Carbn
nuevo o
fresco

Criba DSM

Circuito de molienda - clasificacin

Carbn reactivado

Circ

de
uito

in
gitac
por a
n
i
urac
cian

Carbn fino

P
CIRCUITO CI

DE ADSORC

Columna de elucin

Carbn cargado
a elucin

IN

Carbn

Horno de
fusin

Horno de regeneracin
Poza de relaves

Electrodeposicin

Oro Dor

Fig. 4.11. Diagrama de flujo de una Planta de cianuracin y extraccin del Oro por el mtodo CIP.

18

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Los principales parmetros que se requieren considerar y manejar en este mtodo CIP son los
siguientes:

Concentracin de carbn en la pulpa


Cargado del carbn
pH
Densidad de pulpa o porcentaje de slidos por peso
Cianuro libre

15 a 40 g/l
3 000 a 4000 g Au/t
10 a 11
40 a 45 % de slidos.
0,05% en el circuito.

Resulta importante resaltar los lmites de densidad de pulpa para la intermezcla de carbn con la
suspensin de mena, porque si el porcentaje de slidos es menos del 40%, el carbn tiende a
sedimentar y si es mayor del 45%, el carbn flota. El anlisis de oro durante el curso del proceso es
de vital importancia para mantener una operacin y control estable de la planta CIP. MINTEK y otros
han desarrollado analizadores de oro incorporados al circuito los cuales usan espectrometra de
absorcin atmica (AAS) y fluorescencia de rayos X, permitiendo determinaciones de oro en solucin
de 0,001g/t o menos.
Generalmente en la plantas de procesamiento de oro se obtiene un perfil (curva) de oro en
solucin en intervalos de tiempo predeterminados para optimizar la extraccin del oro. Cada tanque
est equipado de un cierto nmero de salidas de aire a presin o paletas y cedazos internos. Tanto el
aire a presin como las paletas constituyen los elementos agitadores de la pulpa y los cedazos
retienen el carbn granular devolvindolo al tanque y la pulpa de mena fina avanza al prximo
tanque. Uno de estos equipos es el que se muestra en la figura 4.12 denominado zaranda Flo-Line
que ha reemplazado al convencional EPAC.

Fig.4.12. Zaranda Flo-Line

Fig. 4.13. Etapa de mezclamiento carbn-pulpa.

El carbn se mueve en contracorriente al flujo de la pulpa de mena, de tanque en tanque,


mediante bombas verticales con impulsor aplanado. Se ha notado tambin que la habilidad de la
zaranda Flo-Line para separar el carbn de la pulpa juntamente con el uso de los air lifts puede
mejorar la respuesta metalrgica de la mena por dos caminos:
1. Va mejoramiento de la adsorcin del oro a causa de la reduccin del cortocircuito del
carbn y la pulpa en el tanque.
2. Por cortas etapas de avance del carbn de la descarga de la zaranda.
Los factores importantes en el diseo del Circuito CIP son:

Contenido de oro en la solucin alimentada.


Contenido de oro en los relaves.
Densidad de la pulpa.
Efectos del pH.
Presencia de otros iones.
Presencia de arcillas.
Consumo de carbn (Desgaste por abrasin o atriccin).
Efectos de otros reactivos en la recuperacin.
Concentracin de carbn en la pulpa, g/l.
Tiempo de retencin de la pulpa.

19

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El mtodo de carbn en lixiviacin (CIL) se diferencia del anterior en que el carbn activado se
aade en la etapa de lixiviacin, es decir, el proceso de disolucin del oro y la adsorcin del oro en el
carbn ocurren simultneamente. Un esquema de este proceso se muestra en la figura 4.14.

Hidrocicln
Espesador

Alimento
fresco
Molino de
bolas
Bomba

Criba

Criba

Carbn fresco
o reactivado

Criba

Tanque acondicionador
con los reactivos de
cianuracin

Criba
Estril al
depsito
de relaves

Carbn cargado

Circ

uito
de C
a

rbn

en L
ixivia

cin

CIL

Silo de carbn
desorbido

Horno de reactivacin
del carbn
Criba

Columna de desorcin

Celda de
electrodeposicin

Horno de fusin

Oro Dor

Fig. 4.14. Representacin esquemtica del proceso de Carbn en Lixiviacin (CIL)

Fig. 4.15. Representacin fotogrfica del proceso de Carbn en Lixiviacin (CIL)

20

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En este caso, como la adsorcin del oro en el carbn es mucho ms rpida que la lixiviacin del oro,
la cantidad y tamao de los tanques CIL est determinado por las propiedades de lixiviacin del oro
de la mena. Por esta caracterstica resulta que es preferible lixiviar antes de aadir el carbn; esto es,
si se estn utilizando 6 tanques de lixiviacin, se empezar a aadir carbn en los 4 ltimos. Cuando
en la mena aurfera hay presencia de carbn orgnico u otro material carbonoso, este mtodo CIL
resulta ser el seleccionado porque evita las prdidas de oro en las colas debido a que se adsorbe en
este material. Las condiciones de operacin son las siguientes:
1.
2.
3.
4.

-660 m.
6 a 10 g/l
0,25 g/l
40 a 45%

Granulometra de la mena
Concentracin de carbn en la pulpa
Concentracin de cianuro libre
Porcentaje de slidos en la pulpa

La pulpa de mena fina se transfiere de un tanque a otro en contracorriente al carbn activado


como en el proceso CIP mediante bombas o elevadores neumticos. Cada tanque tiene acoplado un
zaranda vibratoria.
Una variante del Mtodo CIL es el Mtodo de Lixiviacin con Oxgeno (CILO), el cual fue
desarrollado por Hazen Research Inc. y Kamir Inc.(1 984), quienes creen que tiene el potencial a
mejorar grandemente el costo eficiente del proceso de cianuracin sobre una base mundial. De
acuerdo a los autores C.L.Elmore de Kamyr y Hazens, R.J.Brison y C.W. Kennedy est pendiente la
patente de CILO, proceso que actualmente est siendo probado a nivel de planta piloto y escala
industrial en las plantas de oro de Sud Africa y otros pases.
Las pruebas de laboratorio de CILO para nueve muestras de menas de oro y relaves de Norte
Amrica y Sud Africa indican que en cada caso la velocidad de lixiviacin est aumentada por un
factor de aproximadamente 4.8 por encima del procesamiento CIL tradicional. `Para comprobar la
aplicabilidad general del CILO contra el sistema de carbn en lixiviacin convencional, se llevaron a
cabo pruebas comparativas sobre un rango amplio de menas de oro y oro-plata de Estados Unidos,
Canad y Sud Africa. Las condiciones estndar de estas pruebas fueron las siguientes:

Porcentaje de slidos
Concentracin inicial de NaCN
pH inicial

45%.
0,3 g/l
11

Encontrndose por ejemplo para una prueba un tiempo de lixiviacin de 24 h para el CIL y 5 h para el
CILO; una extraccin del Au del 90,2% para CIL y de 89,5% para CILO y un consumo de cianuro de
65g/t para el CIL y 15g/t para el CILO, lo que significa que cuando se burbujea oxgeno en la pulpa de
cianuracin, la disolucin y recuperacin del oro es mucho ms rpida y el consumo de cianuro es
mucho ms bajo.
El mtodo Carbn en Columna (CIC) es recomendable utilizarlo cuando el oro contenido en las
soluciones claras proviene de los procesos de Lixiviacin en Pila o del sistema CCD. Este sistema se
muestra en la figura 4.16. La columna se carga con el carbn activado (-m16 +m30) hasta cubrir un
40% de su volumen y luego se hace pasar la solucin de abajo hacia arriba fluidizando el lecho de
carbn con lo cual se logra un excelente contacto slido-lquido. El caudal adecuado de bombeo es
2
de 15 a 25 GPM/pie . El nivel de cargado del carbn, frecuentemente de 200 Oz/t, se logra cuando el
carbn se hace avanzar en contracorriente a la solucin a travs de las etapas del circuito. Pueden
utilizarse una serie de columnas o tanques. La solucin cargada se alimenta a la primera columna
que contiene el carbn ms cargado de oro, pasa a la siguiente, hasta salir de la ltima columna que
generalmente contiene el carbn fresco o el menos cargado. El mtodo de Carbn en Columna es de
muy fcil operacin y de baja necesidad de personal. Las partes mviles son mnimas y el proceso es
continuo por lo cual se tiene costos de operacin y mantenimiento muy bajos. Para que las columnas
de carbn operen en forma correcta es pues necesario hacer un buen diseo de ellas; en
consecuencia, los principales factores a considerar son:
1. Contenido de oro en la solucin cargada a alimentarse.
2. El volumen de carbn en el sistema de adsorcin.
3. La cantidad de carbn y la frecuencia con que se debe avanzar el carbn al sistema de
desorcin.
4. Performance de captacin del oro por el carbn.

21

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

5.
6.
7.
8.

ING. NATANIEL LINARES G.

Cintica de adsorcin del carbn.


La cantidad de oro que se espera retornar con el carbn despus de la desorcin.
Nmero de etapas de adsorcin (Nmero de columnas).
Presencia de elementos interferentes en la solucin que hagan perder la actividad del carbn.

Las recuperaciones del oro de las soluciones cargadas por el uso del carbn activado, suelen
alcanzar hasta un 99.6%, con una concentracin promedio de 0,0077 ppm de oro en la solucin
pobre o barren, partiendo de una solucin alimentada de una concentracin de 1,89 ppm de Au.
Cuando existe un cargado excesivo de Carbonato de Calcio (CaCO 3), ste puede ser evitado
ajustando el pH de la solucin cargada de alimentacin a un valor de 7,5 aproximadamente.
Solucin rica

Criba

Solucin
pobre

Columnas de Adsorcin

Columna de desorcin

Depsito de
transferencia de
Carbn cargado

Soln. rica

Soln. fresca

Soln.
custica
para lavado

Tanque
de
lavado
cido

Carbn
desorbido

Intercambiador
de calor
Electrodeposicin

cido
diluido

Oro dor
Horno de reactivacin
del cargn

Soln.
cutica
diluida

Fig. 4.16. Sistema de adsorcin del oro por el mtodo de Carbn en Columna (CIC)
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS SITEMAS MERRILL CROWE Y CARBON ACTIVADO.
Las ventajas y desventajas de estos mtodos se dan en la siguiente tabla.
SITEMA MERRILL - CROWE
VENTAJAS

22

DESVENTAJAS
La solucin cargada necesita de tratamiento previo a la
Bajos costos de labor para operacin y mantenimiento
precipitacin.
Bajo costo de capital, y

El proceso es sensible a la interferencia de iones.

La concentracin baja del metal precioso incrementa la


Puede manejarse grandes ratios de Ag y Au en la solucin
cantidad de zinc requerido para precipitar una onza de
cargada.
metal.
SISTEMA DE ADSORCION EN CARBON ACTIVADO

La alta ley de plata en la solucin cargada da un alto


La solucin cargada no requiere de pre-tratamiento
movimiento al carbn.

El carbn es susceptible de contaminarse con las sales de


El proceso maneja minerales limosos y carbonceos
calcio y magnesio.
Recuperaciones muy eficientes sin considerar la

El trabajo de desorcin y regeneracin es intenso.


concentracin entrante del metal precioso

Los procesos de adsorcin tiene un costo de capital ms


alto que las operaciones de cementacin con zinc.

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4.2.5. MTODOS DE DESORCIN DE ORO DEL CARBN ACTIVADO.


El carbn cargado es despojado de los metales preciosos en un circuito denominado Circuito de
Desorcin del Carbn. Este circuito generalmente consta de 4 componentes:
1.
2.
3.
4.

Columna de Desorcin del carbn.


Equipo de concentracin del metal.
Equipo de manejo del carbn.
Equipo de intercambio de calor y calentamiento.

Los parmetros claves de operacin son:

Las caractersticas del carbn.


La temperatura de la columna de desorcin.
La tasa o velocidad de circulacin.
Eficiencia del equipo de concentracin del metal.

EQUIPO DE CALENTAMIENTO.

El equipo de calentamiento es un calentador de caldera o elctrico, el cual calienta a la solucin a


la temperatura de operacin. La solucin caliente calienta a los componentes del circuito y mantiene
la temperatura de la columna de desorcin. Una vez que el circuito est caliente, la serie de
intercambiadores de calor transfieren calor a la solucin fra saliente de la columna y calienta a la
solucin entrante a la columna. Las prdidas de calor son altas con ciclos frecuentes. El agua caliente
o el vapor contenidos en la caldera son generalmente utilizados para proporcionar la energa
necesaria para el calentamiento de la solucin. El rendimiento mximo del calentador, en el cual est
el total del requerimiento de calor para el funcionamiento y el sistema de prdidas de calor, puede ser
calculado de las condiciones de funcionamiento. El equipo, el carbn y la solucin deben ser
calentados a la temperatura de operacin desde la temperatura ambiente. A partir de la masa de los
componentes, la capacidad calorfica de los componentes, el aumento de temperatura requerido y el
tiempo adecuado para alcanzar la temperatura de operacin, se determina los requerimientos de
energa y luego dividido entre el tiempo permitido. Las prdidas de calor desde el sistema deben ser
tambin incluidos en el rendimiento Las prdidas incluyen conveccin y radiacin desde la columna
de desorcin, la tubera, los intercambiadores de calor, la tubera del calentador y el equipo de
concentracin del metal. Estas prdidas de calor pueden ser calculadas basndose en la temperatura
de operacin del equipo y el coeficiente de transferencia de calor global desde el interior del equipo y
el medio ambiente circundante.

COLUMNAS DE DESORCIN.

La columna de desorcin es un equipo que proporciona el contacto entre la solucin extractante y


el carbn activado cargado a las condiciones necesarias para la desorcin del complejo aurocianuro.
La columna de desorcin es aislada para reducir las prdidas de calor. El carbn cargado es
alimentado a la columna de desorcin, generalmente por bombeo. El sistema es sellado en el
descargado del carbn. El carbn es entonces descargado de la columna y otra vez transferido al
circuito de adsorcin. Para un contacto eficiente con el carbn, el reactor es tpicamente una columna
con una razn de altura a dimetro de 3 a 6.

CINTICA DEL PROCESO DE DESORCIN DE ORO DEL CARBN.

A semejanza de la adsorcin, la desorcin de oro del carbn activado tambin obedece a un modelo
similar el cual puede ser representado como sigue:
Carbn
kc
C

Interfase
K
Ci

Solucin
Si

k2
S

Donde el carbn es considerado como una fase homognea a travs de la cual el aurocianuro es
transportado por difusin desde los poros con un coeficiente de transporte de masa a una interfase
donde el equilibrio con el aurocianuro en solucin se asume que es rpido. La difusin del oro desde
la interfase hacia la solucin ocurre con un coeficiente de transporte de masa k s. Una segunda

23

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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Oro residual en carbn, g/t

asuncin es que el equilibrio entre el oro en el carbn y en la solucin pueden ser descritos mediante
i i
una simple isoterma lineal donde k = C /S . La justificacin experimental para esto bajo condiciones de
desorcin tpica est dada por los resultados en la figura 4.17

Oro en la solucin, g/t

Fig. 4.17. Isoterma de equilibrio para la distribucin de aurocianuro entre el carbn activado y la solucin
conteniendo NaOH 0,2 M y NaCN 0,2 M a 95C.
Mediante el uso de este mtodo, se puede demostrar que la siguiente ecuacin describe la velocidad
o cintica de desorcin:
-dC/dt = k (C - K S)

(4.13)

Donde
k = ks kc A/(kcK + ks)
A = Es el rea superficial por unidad de volumen de carbn.
Generalmente la tcnica de desorcin est basada en la transferencia de masa del complejo
aurocianuro, lo cual ocurre por un gradiente de concentracin favorable y a elevadas temperaturas.
En consecuencia, la seleccin de un proceso de desorcin est determinada principalmente por el
tamao de la operacin y las condiciones econmicas locales.
Comnmente se usan los siguientes mtodos de desorcin:
1.
2.
3.
4.
5.

El proceso atmosfrico de Zadra.


El proceso de desorcin orgnica (con alcohol).
El proceso de desorcin a alta presin.
El proceso de desorcin Anglo-Americano.
El proceso Micrn para desorcin del oro.

Generalmente se requiere antes y despus de la desorcin del carbn, un tratamiento qumico con el
objeto de quitar las lamas y depsitos de los poros del carbn, tales como carbonatos y sulfatos de
calcio, los cuales depositan durante el cargado. Algunas plantas de Sud Africa, hacen una lixiviacin
con solucin cida diluida (3% HCl) en caliente (90C) antes de la desorcin. Este proceso mejora la
cintica de desorcin del carbn y ayuda a la remocin de metales de base, tales como Cu, Zn y Ni
del carbn. En este caso se debe tomar precauciones para lavar muy bien el carbn con agua antes
de la lixiviacin cida y colectar cualquier gas HCN formado durante el lavado cido. En algunas
platas de Norte Amrica, el lavado cido del carbn se realiza despus de la desorcin y antes de la
reactivacin.

24

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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1. PROCESO ATMOSFRICO ZADRA.


El proceso atmosfrico Zadra fue desarrollado por Zadra a comienzos de 1950, proceso que fue el
mayor avance tecnolgico para la utilizacin del carbn activado en el procesamiento de las menas
aurferas. En la figura 4.18 se muestra el diagrama de flujo simplificado para el sistema Zadra.

Silo de
almacenaje
del carbn

Carbn
Cargado

Celdas de
electrodeposicin

Tanque de
solucin
desorbente
0,1 % NaCN
1,0 % NaOH

Intercambiador
de calor
cruzado

Bomba

Calentador
de la
solucin

Columna de desorcin

Preparacin de
agua desorbente

Carbn desorbido

Fig. 4.18. Diagrama de flujo del proceso de desorcin Zadra.


Las etapas operativas involucradas en este proceso pueden resumirse como sigue:
1. Preparacin de la solucin. La solucin extractante es preparada en un tanque la cual contiene
0,1% NaCN y 1% NaOH.
2. Circulacin. La solucin es bombeada al interior de la columna a 140C (85 a 95C). El efluente
o solucin concentrada de la columna pasa a travs de una celda de electrodeposicin y luego
retornada al tanque de solucin extractante. Este proceso circulatorio contina hasta que el oro
remanente en el carbn se reduzca al nivel deseado.
3. Duracin. El proceso incluye la desorcin de un 99% del oro original cargado y electrodeposicin
pero no incluye el lavado cido. Normalmente requiere un tiempo de 16 horas (20 a 60 h).
4. Remojo con cianuro custico. Se deja remojar el carbn en la columna con una solucin de 3%
NaCN y 3% NaOH a 110C por un tiempo de 30 minutos. El oro adsorbido es convertido a una
especie fcilmente soluble durante esta etapa.
5. Desorcin. La desorcin es lograda mediante el bombeo de 7 volmenes de lecho (BV) de agua a
travs de la columna a 110C. Durante esta etapa la solucin concentrada pasa a un tanque de
almacenamiento.
6. Enfriamiento. El ltimo volumen de lecho de agua ingresa a la columna a temperatura ambiente
reduciendo as la temperatura interna a bajo del punto de ebullicin y prepara el carbn para ser
transferido.
7. Electrodeposicin. La solucin concentrada de la desorcin completa es colectada y almacenada
en un tanque de donde es bombeada a la planta de electrodeposicin. Despus de la
electrodeposicin la solucin pobre es descargada y recirculada nuevamente a la seccin de
desorcin con el fin de aprovechar el cianuro residual y el oro.
8. Duracin. El proceso completo incluyendo el lavado cido, desorcin del 99% del oro y la
electrodeposicin es normalmente llevado a cabo en periodos de 8 horas.

VENTAJAS
1. Requiere menos cantidad de agua.

25

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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2. No requiere controlador de secuencia o instrumentacin.


3. Puede tolerar la ms baja calidad del agua.
4. Bajo costo de capital.
2. PROCESO DE DESORCIN CON ALCOHOL.
Este proceso fue desarrollado por H.J. Heinen y otros en 1976. Es una versin mejorada del
proceso Zadra. Las condiciones de operacin son las siguientes:
Solucin

Temperatura
Presin
Ciclo de desorcin
Reactor o columna
Circuito

0,1 % NaCN.
1% NaOH
20% p/v de etanol o metanol.
70 a 80C
Atmosfrica
5 a 6 horas.
de acero
En circuito cerrado con electrodeposicin.

La concentracin de la solucin obtenida puede alcanzar hasta los 1 500 ppm y la solucin
descargada puede contener solamente unos 4 ppm.
VENTAJAS

Tiempo corto de desorcin y alto grado de la solucin desorbida.


Baja temperatura, por consiguiente requerimiento bajo de calor.
Bajo costo de capital.
Tanques de acero templado.
El carbn no requiere activacin frecuente.

DESVENTAJAS

Alto riesgo de incendio.


Altos costos de operacin si no se recupera cuidadosamente el alcohol.
El carbn debe ser regenerado a vapor o trmicamente, para restaurar su actividad.

3. PROCESO DE DESORCIN A ALTA PRESIN.


Este proceso fue desarrollado por Ross en 1973 y otros a comienzos de 1970. Este proceso
emplea alta presin y temperatura para disminuir el tiempo de desorcin a 2 6 horas. Esto implica la
desorcin del carbn cargado con una solucin que contiene 0,1% NaCN y 1% NaOH a 160 y 350
kPa (50 psi). El uso de alta presin reduce el consumo de reactivos, el inventario de carbn y el
tamao de la seccin de desorcin. La alta temperatura y presin empleada en este proceso y el
tiempo extenso para enfriar las soluciones antes de la reduccin de presin, demandan un alto costo
de capital en su instalacin.
VENTAJAS

Permite tiempos cortos de desorcin y obtener soluciones de alta concentracin.


Es menos sensible a la contaminacin de la solucin.
La desorcin y recuperacin del oro son separadas, pueden por lo tanto ser optimizadas
independientemente cada etapa.
Se consigue una muy buena desorcin.

DESVENTAJAS

26

Alto costo de capital:


Reactor de presin de acero inoxidable.
Necesita intercambiadores de calor.
Fuente de calentamiento grande.
Tanques grandes para soluciones de desorcin cargada y descargada.

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Los reactores trabajan a presin, por lo que requieren proteccin de la sobre-presin.


Formacin de escamas en el intercambiador.
Temperatura muy alta puede fijar el mercurio y la plata en el carbn.

4. PROCESO DE DESORCIN ANGLO-AMERICANO.


Este proceso fue desarrollado por R.J.Davidson en la Anglo American Research Laboratories
(AARL), el cual se ha hecho popular en Sud Africa y Australia. El uso de temperaturas y presiones
elevadas implican un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de flujos mltiples
aumenta la complejidad del circuito. Un diagrama de flujo simplificado se muestra en la figura 4.19.
Lavado cido a descarte
3 % NaCN
3 % NaOH

Carbn
Cargado

Bomba

Agua a
desorcin

Intercambiador
de calor
cruzado

Solucin Rica a
electrodeposicin
Solucin rica
almacenada
Bomba

Columna de desorcin

Bomba

Carbn desorbido

HCl
concentrado
Bomba

Fig. 4.19. Diagrama de flujo del proceso Anglo-Americano (AARL).


Una vez que el carbn ha sido cargado en la columna, las etapas involucradas en el proceso de
desorcin pueden resumirse como sigue:
1. Tratamiento cido. Se bombea 0,7 volmenes de lecho (BV) de una solucin al 3% de
HCl a la columna a temperatura ambiente. El efluente de la columna se descarta.
2. Lavado cido. Se bombea 4 BV de agua a travs de la columna. La temperatura durante
esta etapa es levantada a 110C. El efluente de la columna es descartada.
3. Tratamiento con cianuro custico. 0,7 BV de una solucin conteniendo 3% NaCN y 3%
NAOH es bombeada al interior de la columna a 110C y la presin aumenta a 50 - 100
kPa. La solucin concentrada o efluente de la columna es desviada al tanque de
almacenamiento en esta etapa.
El tiempo total del ciclo, incluyendo un prelavado cido, es de nueve horas, siendo mucho ms corto
que el proceso Zadra a presin atmosfrica.

VENTAJAS DEL PROCESO AARL.

El lavado cido y la desorcin es llevado a cabo en medio periodo.


Ms bajo oro residual cargado en el carbn.
Operacin a ms baja temperatura y presin.
Mnima transferencia de carbn con degradacin reducida.
Operacin menos sensible.
Costos de operacin ms bajos.

27

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Muy buena desorcin.


La solucin puede ser alimentada a un circuito de precipitacin con zinc.

DESVENTAJAS

El proceso es ms complicado.
Requiere ms instrumentacin sofisticada para operacin automatizada.
Tanque o columna ms sofisticada si se efecta un lavado cido a alta temperatura en el
mismo reactor.
Requiere de una buena agua para una eficiente desorcin y es particularmente sensible a
la presencia de calcio y magnesio..
La solucin de desorcin no puede ser reciclada.

5. PROCESO MICRON DE DESORCIN DEL ORO.


Este proceso utiliza el principio de acondicionamiento del carbn en una solucin alcalina de
cianuro concentrada, seguida por desorcin en una columna fraccionaria, usando el carbn como
relleno de la columna y metanol como el agente desorbente, tal como se muestra en la figura 4.20.

Salida de vapor de agua

Flujmetro para
condensado

Reactor de desorcin

Calentador del
condensado

Tubo de
alivio

Condensado

Condensado
despus del
Tanque de
enfriamiento compensacin

Condensador

Salida de
agua limpia

Vapor

Enfriamiento
de agua

Vlvula P/R

Entrada de Metanol

Recuperacin de metanol

Reduccin de presin

Indicador
de nivel

Descarga solucin
de desorcin

Fig. 4.20. Diagrama de flujo del Proceso Micrn de desorcin del carbn activado.

28

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VENTAJAS.

El proceso de desorcin, recuperacin del metanol y la reactivacin, son todos llevados a


cabo en una sola columna.
Produce soluciones de alta ley de oro y plata, las cuales dan altas eficiencias de corriente
en la etapa de electrodeposicin. Estas altas concentraciones de oro permiten una
separacin casi completa de oro y plata del cobre en la celda electroltica.
Terminado el proceso el carbn descargado ensaya menos de 200 g/t de carbn en un
tiempo de 15 a 20 horas.
Durante la electrodeposicin, el oro y otros metales se depositan en una delgada hoja de
aluminio que posteriormente se disuelve en solucin de hidrxido de sodio. El producto
de oro puede ser llevado a un sistema de acuacin, haciendo innecesaria la instalacin
de hornos.
El carbn tratado es automticamente reactivado a un 60 - 80% del valor de un nuevo
carbn.

En las plantas de procesamiento de menas de oro, donde la solucin rica est altamente
contaminada con mercurio, el carbn cargado es previamente remojado por espacio de 3 a 6 horas
en la solucin de desorcin, para remover el mercurio antes de la desorcin.
6. DESORCIN CONTINUA.
Este proceso de desorcin continua fue patentado por A.M.Stone en 1985. La desorcin se lleva a
cabo en un flujo en contracorriente con el carbn cargado, en un reactor calentado y presurizado.
El carbn desorbido es descargado cada 5 minutos por la base de la columna, a travs de una
vlvula de mariposa de descarga. La solucin concentrada de desorcin en oro es alimentada a una
celda electroltica en donde la recuperacin es del 99% como consecuencia de la alta temperatura de
la solucin (95C).
REGENERACIN DEL CARBN.
Cuando el carbn ha sido cargado y desorbido varias veces, es necesario someterlo a una
reactivacin trmica, para repararle o devolverle la capacidad de sitios activos, para nuevamente
reutilizarlo.
El proceso consiste en calentar el carbn hmedo a 650 - 750C, en ausencia de aire, alrededor
de 30 minutos.
Fleming (1982) y Nicol (1979) han mostrado que el calentamiento del carbn hmedo resulta en
una combustin parcial:
C
C

+
+

H2O
2H2O

CO + H2
CO2 + 2H2

(4.14)
(4.15)

En las primeras pruebas usaron enfriamiento del carbn por inmersin en agua despus de la
reactivacin, pero luego se estableci que el enfriamiento del carbn con aire, da una carbn con
mayor actividad. El carbn reactivado tiene que ser tamizado (m200) para separar los finos y
acondicionado con agua antes de recircular al circuito de adsorcin. La reactivacin del carbn se
lleva a cabo, por lo general, en hornos rotatorio que estn calentados externamente por energa
elctrica. El vapor generado por el agua del carbn hmedo saca el aire del horno. La cantidad de
agua cargada al debe ser minimizada a fin de reducir el costo para alcanzar temperaturas de 650 700, las cuales son necesarias para una regeneracin eficiente del carbn.
A comienzos de los aos 80 se introdujeron hornos de regeneracin verticales y en la actualidad
se dispone de algunos de estos diseos, tal como el que se muestra en la figura 4.21, el cual es un
horno vertical accionado con calentadores de resistencia elctrica que alcanza hasta 1090C de
temperatura.

29

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

A.
B.
C.
D.
E.

Boca de alimentacin
Chute de contraccin
Barras de calentamiento
Cmara del regenerador
Bandejas de cermica.

F.
G.
H.
I.

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Entrada o salida de aire de refrigeracin


Aletas disipadoras de calor.
Mecanismo de descarga.
Chute de descarga.

Fig. 4.21. Diagrama de un Horno vertical de regeneracin del carbn.


En este equipo, el carbn fluye suavemente a lo largo de su cmara con una combustin y
atriccin mnimas. La atmsfera dentro del horno se regula con un respiradero y un controlador de tiro
de la chimenea, para mantener aproximadamente u 1% de oxgeno. En la parte baja del horno, el
carbn es refrigerado antes de descargarlo. El costo de capital de este horno es mucho ms bajo que
los regeneradores horizontales rotatorios.
MINTEK (Consejo Sud Africano de Tecnologa Minera) ha desarrollado tambin un proceso para la
regeneracin del carbn por calentamiento elctrico directo del carbn. El procedimiento es que
despus de secado, el carbn es cargado en un horno vertical Rintoul con un boyante o neutro
comn. Luego se aplica voltaje - con dos electrodos - a travs del carbn activado granular seco,
generndose un calentamiento resistivo, tal como se muestra en la figura 4.22 a y 4.22 b. Se ha
podido ver que este horno puede ser utilizado para reactivar carbn industrial altamente industrial, tal
como indica Cole y otros (1986).

30

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

ING. NATANIEL LINARES G.

Fig. 4.22 a. Diagrama de flujo de regeneracin del carbn por calentamiento directo del carbn.

Fig. 4.22 b. Esquema de las secciones del Horno Vertical Rintoul.


4.3. INTERCAMBIO IONICO.
Es sin duda una alternativa frente al uso del carbn activado, que se empieza a estudiar desde fines
de 1940, siendo las resinas de intercambio inico las empleadas para la recuperacin del oro y otros
metales preciosos de soluciones de cianuro. El diagrama de flujo de una Planta de Resina en
Columna (RIC) es similar a aquel de una planta CIC, tal como se muestra en la figura 4.23. La
seccin de cargado es virtualmente idntica al CIC, sin embargo, la seccin de elucin o desorcin
(re-extraccin) es diferente en tanto que no requiere de temperatura y presin elevadas como en la
desorcin del carbn.

31

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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Reactivos de
cianuracin

Soln.
rica

Pila de cianuracin
Estanque de
solucin pobre

Estanque de
solucin rica

Colu
mnas

de ad
s

Criba

orci
n

de or
o

en re

sina

Criba
Trampa
Silo de
transferencia
de la resina

Soln.
fresca

Columna de desorcin

Soln.
rica

Solucin pobre

Electrodeposicin

Sol. cida

Tanque
de lavado
cido

cido
diluido

Solucin
custica
diluida

Oro Dor

Fig. 4.23. Diagrama de flujo del Sistema Resina en Columna (RIC)


Si bien las cinticas de intercambio son ms rpidas que la cintica de adsorcin en carbn, no
necesariamente significa que pueda utilizarse menos resina y columnas de cargado ms pequeas; al
contrario, como las gotas de resina son ms pequeas y generalmente menos densas que los granos
2
de carbn, se requiere caudales o flujos ms pequeos (tpicamente 6 GPM/pie comparado a 16
2
GPM/pie para el carbn) para prevenir que la capa de resina sea inadvertidamente transportada a la
etapa siguiente. En otras palabras, las limitaciones de flujo ms que la cintica de intercambio
determina el tamao del reactor. La investigacin para este fin est en progreso y los resultados a la
fecha son muy promisorios.
Las resinas que se utilicen deben tener las siguientes ventajas, en comparacin con el carbn
activado:

Cintica ms rpida y equilibrios de cargado altos.


Temperatura y presin bajas para la desorcin.
No hay necesidad para la reactivacin trmica
Menos sensibles al taponamiento y toxicidad

Algunas de las desventajas citadas para las resinas disponibles en el mercado, comparadas con el
carbn activado, son las siguientes:

32

Menor selectividad.
Tamao pequeo de partculas.
Fuerza fsica pobre.
Densidad baja de los esferoides.
Alto costo.

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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Las resinas que se utilizan casi exclusivamente para la recuperacin de metales preciosos de las
soluciones son las aninicas. Estas resinas se clasifican en:

Resinas fuertemente bsicas.


Resinas dbilmente bsicas.

Las resinas fuertemente bsicas son generalmente menos selectivas y ms difciles de desorber,
pero ellas se cargan muy rpido y a niveles ms altos que las resinas dbilmente bsicas.
Las reacciones de cargado en ambos tipos de resinas pueden ser escritas como sigue:
Base fuerte
NH3+ X- + Au(CN)2-

NH3+Au(CN)2- + X-

(4.13)

Base dbil
NR2 + H+ + X-

NR2H+X- + Au(CN)2-

NR2H+X

(4.14)

NR2H+Au(CN)2- + X-

(4.15)

Donde representa la matriz de la resina polimrica.


Ocurren reacciones similares para la extraccin de la plata de soluciones de cianuro.
Las resinas de base dbil son, por definicin, aquellas que tienen grupos amnicos primarios,
secundarios o terciarios ligados a la matriz hidrocarbonada. Los grupos amnicos se desactivan y
dejan de funcionar como intercambiadores inicos por encima de un cierto pH, conocido como pKa.
Segn Riveros y Cooper (1987) todas las resinas comerciales de base dbil tienen un pKa ms bajo
que el pH de 10 a 11 de los licores de cianuracin. En consecuencia, las resinas de base dbil
requieren protonizacin a fin de extraer aniones y esto ocurre a valores de pH menores de 10, por lo
que dependiendo de la resina, se requiere de ciertos ajustes del pH de la solucin cargada de
lixiviacin para obtener cargados aceptables de oro sobre la resina de base dbil. Esto implica que el
pH de las soluciones de la planta debe ajustarse a un valor menor al pKa a fin de mantener la
integridad de esta resina.
Generalmente, el funcionamiento de estas resinas de tipo amina puede describirse mediante el
grfico mostrado en la figura 4.24
Una vez cargada la resina, el oro puede ser desorbido de la resina de base dbil ms rpidamente,
ms eficientemente y con reactivos ms baratos en comparacin con las resinas de base fuerte. Por
lo tanto, est claro que el procedimiento de adsorcin para el proceso RIC depender del tipo de
resina, sea sta de base dbil o base fuerte. La resina de base dbil puede ser fcilmente desorbida
mediante una solucin custica diluida a temperatura ambiente.
Las resinas de base fuerte adsorben los aniones del complejo aurocianuro en un amplio rango de pH,
incluyendo el rango de operacin (10 a 11) de las soluciones cianuradas. stas tienen una mayor
capacidad de cargado de oro y plata como complejos que las resinas de base dbil, por lo se
requerir un inventario ms pequeo de resina de base fuerte para una planta de oro determinada y
el equipo de desorcin y recuperacin del oro ser ms chico. Estas resinas son ms baratas que las
de base dbil, pero el principal problema radica en la dificultad de la desorcin y es por ello que se ha
propuesto la destruccin de dicha resina para recuperar el oro adsorbido.
-

Los investigadores de MINTEK, Sud Africa, han sido capaces de desorber el Au(CN) 2 de las resinas
de base fuerte, empleando solucionas concentradas de Zn(CN) 4 . Las reacciones que ocurren son:
2 NR3+Au(CN)2( NR3+)2Zn(CN)42-

Zn(CN)4-

+
+

4HX

( NR3+)2Zn(CN)422 NR3+X-

ZnX2

2Au(CN)2-

(4.16)

4HCN

(4.17)

33

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

ING. NATANIEL LINARES G.

Este procedimiento ha demostrado ser efectivo pero tiene la desventaja que la resina necesita ser
regenerada utilizando cido el cual destruye el complejo cianuro de zinc produciendo el gas HCN el
cual debe ser entonces re-adsorbido en NaOH para ser devuelto al proceso.

RESINA DE INTERCAMBIO INICO

PORCENTAJE DE EXTRACCIN

FUERTE

DBIL

pH de Equilibrio

Fig. 4.24. El efecto del pH sobre la extraccin de aurocianuro de las resinas de base fuerte y dbil.
En 1986, G.R. Palmer, metalurgista de la Bureaus Salt Lake City Research Center, observ que las
resinas de base fuerte tal como la Amberlita IRA-430 no son selectivas y de difcil desorcin pero que
sin embargo es factible la desorcin secuencial del mercurio (Hg), plata (Ag) y oro (Au) de este tipo
de resinas. As por ejemplo, la desorcin de la IRA-430 es 100% del mercurio con H2SO4 2N, 100%
de la plata con 200 g/l de NaCl en HCl 1N y todo el oro remanente con 0,75% NaClO en 150 g/l ms
5 g/l de NaOH. En la figura 4.25 se muestra un diagrama de flujo simplificado del procedimiento de la
desorcin secuencial de una resina de base fuerte. Tambin han sido probadas otras resinas de base
fuerte tales como la amberlita IRA-900 y el Dowex 21-K, SBR y la SMA-1.

Solucin
cargada de
lixiviacin

Circuito de
adsorcin
en resina de
base fuerte

Solucin pobre

H 2 SO4

Resina
(Au, Ag, Hg)

Hg

NaCl HCl

Resina
(Au, Ag)

Ag

NaClO en
NaCl NaOH

Resina
(Au)

Au

Resina SBR empobrecida o barren

Fig. 4.25. Diagrama de flujo para la recuperacin de Hg, Ag y Au de una resina SBR de base fuerte
cargada mediante desorcin secuencial.

34

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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En investigaciones separadas de US Bureau of Mines y la Sybron Chemicals Inc. han anunciado la


utilizacin de la resina de intercambio inico IONAC ASB-1, la cual es una resina de base fuerte, que
tiene una capacidad de adsorcin de alrededor de 0,7 g Au/g de resina seca y una capacidad
3
operativa de 50 - 100 Oz Au/pie de resina. Se espera una recuperacin del 95 a 98% del oro, cuando
la solucin conteniendo el oro es pasada a travs de una columna de ASB-1 a una razn de flujo de
10 volmenes de lecho por hora.
En 1985, Fleming propuso la desorcin con anin tiocionato y remocin continua del cianuro de oro
por electrlisis de la solucin desorbida recirculante, tal como se muestra en la figura 4.26. La
efectividad de este mtodo se debe a la afinidad de la resina de intercambio inico por el anin
tiocionato altamente polarizado. Sin embargo, esta afinidad crea el problema de cmo desplazar al
anin tiocionato de la resina despus de la desorcin.
Resina cargada con Oro
Recirculacin de
agua a lixiviacin

Desorcin

AuCN 2

Electrlisis

Desorcin

AuCN 2

Ca (OH ) 2

Bullin
Regeneracin

Fe(SCN ) 3

Precipitacin

Recirculacin de Resina

Lquido

Ca (SCN ) 2

Slido

Fe(OH ) 3
Fe 3 SCN

Digestin cida

HNO3

Fig. 4.26. Sistema de desorcin del aurocianuro de una resina de base fuerte, seguida de
regeneracin de la resina con iones frrico.
Hasta hace un tiempo, las resinas de intercambio inico no han dado resultado como para alcanzar
aceptacin en la industria de la extraccin de oro, porque incluso las resinas en columnas encuentran
problemas cuando tratan soluciones cargadas de oro de lixiviacin en pilas conteniendo cantidades
mayores a trazas de cobre y otros metales ferrosos. La falta de selectividad para oro de una resina
con una densidad apropiada para RIP, la ausencia de un proceso eficiente de desorcin y el tamao
de las esferas de resina, evitan el uso en gran escala de las resinas de intercambio inico en la
industria de la extraccin del oro.
Sin embargo, en estos ltimos aos se estn fabricando resinas de intercambio inico, en forma de
esferitas slidas de 0,3 mm a 1,0 mm de dimetro, las cuales pueden ser utilizadas para extraer el
oro directamente de las pulpas, tan igual como en los procesos CIP y CIL. La Resina en Pulpa (RIP) o
Resina en Lixiviacin (RIL) presentan muchas de las mismas ventajas fsicas que los procesos CIP y
CIL, sobre todo cuando se lo compara con la separacin slido/lquido convencional y la cementacin
con polvo de zinc.
La primera Planta RIP puesta en operacin fue construida en la Mina Muruntau en la antigua Unin
Sovitica en 1970. En 1987 se puso en marcha una pequea planta RIP en Golden Jubilee - Sud
Africa, que fue el resultado de intensas investigaciones realizadas al respecto. Estas investigaciones
se han concentrado en el desarrollo de nuevas resinas con propiedades fsicas y qumicas
superiores, en cuanto a selectividad para el oro; desarrollo de desorcin prcticas y econmicos para
resinas de base dbil y base fuerte; y bsqueda de soluciones prcticas de Ingeniera para los

35

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

ING. NATANIEL LINARES G.

problemas de procesamiento en pulpa con resinas. En el siguiente cuadro se da un cuadro


comparativo entre el mtodo CIP y el RIP.
Rendimiento comparativo de carbn activado y resina en la planta Golden Jubilee
CIP
(1987 1988)
250
4
60
2,4
800-1500
200
1,0-1,5
0,2-0,3
0,1-0,3
60-70

Capacidad de Planta (t/d)


Nmero de etapas de adsorcin
3
Tamao de los tanques de adsorcin, m
Inventario de carbn o resina, toneladas
Cargado de oro, g/t
Tasa de transferencia en carbn o resina, Kg/d
Oro en la mena alimentada, g/t
Oro en el mena relave, g/t
Oro en la solucin relave, ppm
Porcentaje global de la extraccin de oro, %

RIP
(1988---)
450
5
10
1,0
4000-6000
120
1,0-1,5
0,1-0,15
0,02-0,03
85-90

El trabajo de investigacin realizado en el mundo y las experiencias obtenidas en Golden Jubilee y


Muruntau, han confirmado que el proceso tiene ventajas importantes, desde el punto de vista
metalrgico, econmico, facilidad de operacin, etc. sobre el proceso CIP. Uno de los factores a favor
de las resinas en el tratamiento del oro es su capacidad para extraer y concentrar una amplia
variedad de complejos de cianuros metlicos aninicos, con el potencial para recircular el cianuro
asociado a los complejos metlicos, como ion cianuro libre, disminuyendo los costos de produccin
de oro.
4.4. EXTRACCION POR SOLVENTES.
Como es sabido, se emplean tres tipos bsicos de extraccin por solventes en aplicaciones de la
metalurgia extractiva. Estos son:
1. Sistema de asociacin de iones.
2. Solvatacin.
3. Quelacin.
Los sistemas de asociacin de iones y solvatacin son comunes en la prctica de los procesos de
extraccin por solventes en uso industrial, mientras que, los procesos de quelacin estn limitados a
la aplicacin analtica. El intercambio inico es terminolgicamente sinnimo del sistema de
extraccin por solventes, los cuales frecuentemente se les denomina procesos de intercambio inico
lquido-lquido.
El extractante, que puede ser una amina orgnica, usualmente disuelto en un diluyente orgnico, es
primeramente transformado en un catin orgnico al reaccionar con un cido presente en la solucin
acuosa conteniendo el metal, segn la reaccin:
RxN(org) + H3O+

RNH+(org) + H2O

(4.18)

Dnde:
RxN = Amina orgnica.
R
= Radical alkil o aril.
x
= Nmero de grupos (1 a 4).
-

Este par inico catinico en presencia de un ion cido (Y ) forma una sal de amonio par inica de la
forma:
RxNH+(org) + Y-

RxNH+.Y-(org)

(4.19)

Esta sal de amonio par inica disuelta en un orgnico es capaz de intercambiar el anin simple con
nun anin metal precioso complejo (MYz ). Esto es:
nRxNH+.Y-(org)

36

+ MYzn-

[RxNH+]nMYzn-(org)

nY-

(4.20)

PROCESAMIENTO DE MINERALES CON ORO Y PLATA

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La constante de equilibrio del complejo metlico amina orgnico k est determinado por:
{[RxNH+]nMYzn-(org) } {Y-}n
k = -------------------------------------[RxNH+.Y-]n [MYzn-]

(4.21)

est representada por:


Morg
[RxNH+]n [MYzn-]
D = ---------- = ----------------------Mac
[MYzn-]
As, la eficiencia de extraccin est definida por:
log D = log k +

n log [RxNH+.Y-] - n log Y-

(4.22)

En el caso de iones de Au en soluciones cidas acuosas en medio cloruro, se produce la siguiente


reaccin de equilibrio con amina orgnica:
(RxNH+.Cl-)org

(AuCl4)-ac

RxNH+.AuCl4(org)

Cl-ac

(4.23)

La extraccin del oro depender de las variaciones de las concentraciones del anin cido y la
concentracin de la amina orgnica.
Por consiguiente, la extractabilidad del Complejo de oro depender de los siguientes factores:

Actividad de las varias aminas orgnicas.


Afinidad de la solucin orgnica hacia la especie inorgnica y acidez.
El grado de sustitucin alrededor del tomo de nitrgeno de la molcula de amina.
Constante dielctrica del diluyente.
Velocidad del ion metal.
La longitud de la cadena del extractante.

Cuando la fase orgnica consiste de una amina de base dbil cuya basicidad, con respecto a la
extraccin del oro, ha sido aumentada mediante la adicin de un modificador de xido fosforoso
orgnico, tal como el tri-n-butil fosfato (TBP), todo en un diluyente apropiado. La etapa de cargado de
oro puede ser ejecutada a alrededor de 9,5 de pH dependiendo del tipo de amina y la concentracin,
el tipo de modificador y la concentracin y posiblemente el tipo de diluyente.
En algunos casos pueden ser necesarias pequeas adiciones de cido a la solucin de lixiviacin
para disminuir el pH a un valor en el rango de 9 a 10 para maximizar el cargado. La reaccin de
cargado para una amina secundaria puede ser escrita como sigue:
R2NH

H+

Au(CN)2-

[RNH2+] [Au(CN)2]

(4.24)

Donde
R = C10 - C12 grupo alquil.
Una buena extraccin se alcanza a pH = 9,5 para soluciones alimentadas conteniendo 10 ppm tal
como se muestra en la siguiente tabla.
Extraccin del oro de soluciones de cianuro con una amina secundaria modificada
pH de Equilibrio
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5

% de extraccin de solucin con 10


ppm de oro
100,00
87,30
73,20
27,10
11,8

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Extraccin del oro de soluciones de cianuro con una


amina secundaria modificada

100
% de extraccin del Oro

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
5

10

11

12

13

14

pH

La re-extraccin puede lograrse a valores de pH donde la amina desprotoniza, esto es, pH = 12 - 13 o


con solucin custica de casi 0,1 a 0,5%. Las velocidades de reaccin de cargado y re-extraccin
(desorcin) son relativamente rpidas y por consiguiente no son necesarios tiempos largos de
contacto. La excelente selectividad para el oro sobre otros cianuros metlicos presentes en las
32soluciones de lixiviacin con cianuro, por ejemplo, se ha encontrado el Fe(CN) 6 , el Cu(CN)3 etc. lo
cual permite la produccin de un producto de oro relativamente puro.
En la figura 4.23 se muestra un diagrama de flujo conceptual de esta tecnologa, cuya descripcin es
como sigue: La solucin cargada de la pila tiene que ser filtrada si el contenido de slidos en
suspensin es bastante alto para evitar la excesiva prdida del solvente (debido a la adsorcin sobre
las partculas slidas). Adems, los slidos suspendidos promueven la desunin de fase y la
formacin de productos interfaciales. La solucin clarificada es contactada con la fase orgnica
fluyendo en contracorriente a la fase acuosa.
El mezclador-sedimentador tiene que ser diseado adecuadamente para permitir reciclar el orgnico
para alcanzar una razn de fase orgnico/acuoso de al menos 1:1. El rafinato o acuoso pobre en oro
tendr que pasar a travs de una unidad de coalescencia para limitar la cantidad de orgnico
suspendido. Puede utilizarse una unidad de recuperacin (scavening) tal como una capa de carbn
activado.
El carbn ser peridicamente descargado con vapor, de este modo retornar el orgnico al circuito.
En el circuito de extraccin por solventes, el orgnico cargado es re-extrado con una solucin
custica de 1 a 10% a una razn de flujo de orgnico a acuoso de al menos 10:1 para alcanzar la
concentracin deseada de valor de oro. La solucin cargada de la re-extraccin es entonces pasada
a una celda electroltica convencional para la electrodeposicin del oro.
Como podemos ver, esta tecnologa tiene algunas posibilidades interesantes y de momento se
contina con el proceso de las actividades de investigacin y desarrollo.
4.5. ELECTROOBTENCION DEL ORO.
La obtencin por electrlisis proporciona un medio barato y eficiente para recuperar el oro desde las
soluciones producidas en la elucin del carbn cargado.

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Solucin rica de
lixiviacin
Filtro Prensa
Unidad de
Coalescecia

EXTRACCIN
segunda etapa

EXTRACCIN
primera etapa

A estanque de
solucin pobre

ELECTRLISIS

RE-EXTRACCIN

Ctodos
de Oro

ALMACEN DE ORGNICO

Solucin para
Re-extraccin

Orgnico

Fig. 4.23. Diagrama de flujo del Sistema de Extraccin por Solventes


En el mtodo de electro-obtencin, el oro disuelto se deposita en el ctodo reducindose a oro
metlico junto a una evolucin de hidrgeno por descomposicin del agua, mientras que en el nodo,
el ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de oxgeno, segn las siguientes ecuaciones
electroqumicas:

1
2OH H2 O O2 2e
2

Au(CN ) 2 e Au 2CN
1
H2 O e H2 OH
2

Reaccin andica
Reaccin catdica

Luego, la reaccin global es:

Au(CN ) 2 OH Au 2CN

1
1
H2 O2
2
2

Una celda electroqumica trabajando en punto ptimo debe exhibir un potencial de electrodo tal
que se verifique una mxima deposicin de oro (controlada por la transferencia de masa) y un
mximo de eficiencia de corriente (mnima evolucin de hidrgeno). Sin embargo, este ltimo
parmetro es econmicamente irrelevante en el costo total y por consiguiente, la celda debe
disearse de modo que la deposicin de oro sea controlada por la transferencia de masa a travs del
lecho relleno de lana de acero que conforma el ctodo.
4.5.1. MTODOS DE ELECTROOBTENCIN.
Actualmente existen diversos tipos de celdas para electroobtener oro, ellas son:

La celda ZADRA, desarrollada por el U.S. Bereau of Mines.

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La celda AARL desarrollada por la Anglo American.


La celda NIM hecha de virutilla de grafito.
La celda Mintek, desarrollada en Sudfrica.
La celda paralela.

VARIABLES DE OPERACIN.

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Las principales variables operacionales son las siguientes:

Tipo de celda.
Potencial del ctodo.
Flujo de solucin.
Razn oro/virutilla o lana .
Conductividad de la solucin y temperatura.
Comportamiento de los elementos.

La celda de Zadra, la primera empleada industrialmente, consiste bsicamente en un recipiente


cilndrico con un ctodo central de lana de acero protegido de un cesto de plstico perforado para
aislamiento y un nodo concntrico de malla de acero inoxidable. La solucin de alimentacin entra
por el centro, siendo distribuida a diferentes alturas del ctodo y abandona la celda por rebose,
atravesando el cesto perforado.

Fig. 4.25. Celda electroltica de Zadra.


El Concejo Sudafricano de Tecnologa Minera (MINTEK) desarroll una celda tipo sndwich, con
un ctodo permanente de grafito, separado del comportamiento andico por una membrana de
intercambio inico (Paul y otros, 1982). El oro fue primero depositado en el grafito y luego disuelto
como aurocianuro de sodio o potasio por inversin de la polaridad y finalmente fue redepositado
sobre placas de titanio en una pequea celda externa, de donde el oro poda ser desorbido y fundido.
Sin embargo, en ocasiones el grafito lleg a pasivarse durante la disolucin andica siendo necesario
separar el grafito de la celda y fundir ste para recuperar el oro.
MINTEK dise y prob una celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de
acero y nodos de acero inoxidable perforados, -- o, preferentemente, nodos de malla e acero
inoxidablepara garantizar un flujo uniforme de solucin a travs de la celda (Paul y colaboradores,
1982; Briggs, 1983). Los electrodos estn diseados para acomodarse perfectamente en sus lados y
hacia el fondo del tanque rectangular, de modo que el electrolito tiene que fluir a travs de los
electrodos durante su continua circulacin. Ver figura 4.26.
Es posible obtener 2 kg de oro depositado en 0,5 Kg de lana de acero en cada compartimiento
catdico, antes de que la eficiencia de corriente de la celda caiga o el ctodo llegue a bloquearse por
el oro depositado

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Fig. 4.26 Celda electroltica MINTEK, con lana de acero.


Solucin rica caliente

5 ctodos de lana de acero


Celda revestida con goma

Intercambiador de calor

Correccin de reactivos
Vapor

La Celda AARL, inspirada por su forma en la celda de Zadra, se diferencia de sta en que la solucin
es alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale por la parte superior del mismo sin
contactarse con el nodo; el contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de
intercambio inico hacia una zona de recirculacin de anolito donde est sumergido el nodo.
La celda NIM, cuyo funcionamiento es similar a la AARL, utiliza un ctodo de virutilla de grafito y la
alimentacin se lleva a cabo directamente por la parte inferior de la celda.
La celda paralela, de forma rectangular, difiere sustancialmente de las anteriores, no slo en su
geometra, sino adems en su concepcin que comprende la intervencin de varios ctodos y nodos
planos, dispuestos alternadamente de manera paralela y equidistante. La solucin entra por un
extremo de la celda y sale por el otro, atravesando los ctodos de lana de acero, lo que minimiza la
posibilidad de corto circuito de electrlito. El primer ctodo es retirado peridicamente de la celda
cuando alcanza la carga programada de oro, mientras los otros se hacen avanzar un lugar ,
instalndose un ctodo fresco en el ltimo.
Entre las ms importantes variables operacionales indicadas anteriormente, sern descritas
brevemente a continuacin.

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Tipo de celda.
Las celdas segn su diseo se pueden clasificar en dos grupos:
1. Un primer grupo de celdas que operan con la direccin del flujo perpendicular a la corriente.
2. Un segundo grupo de celdas que operan en paralelo a la corriente.
En el primer grupo se consiguen menores eficiencias por el by-pass de la solucin y de la
corriente.
Potencial del ctodo.
El depsito del oro desde una solucin de cianuro no ocurre hasta que se obtenga u potencial de
aproximadamente 1.0 voltio (con respecto al electrodo de calomelano saturado). El rango de
potencial de 1,0 a aproximadamente 1,3 voltios la velocidad de depositacin est controlada por el
potencial de electrodo. A potenciales ms negativos que 1,3 voltios el control es por el transporte de
iones

Au (CN ) 2 a la superficie del electrodo.

Flujo de solucin.
La eficiencia de recuperacin de oro disminuye con un aumento en el flujo de solucin. Datos
3
publicadops por Paul y Colaboradores, para aumentos de flujo de 4,8 a 9,5 m /h muestran una
reduccin en la extraccin de plata en un solo paso por la celda de 78 a 62%.
Razn Oro/Virutilla.
A medida que el oro se deposita en la virutilla, la eficiencia de la celda tipo MINTEK disminuye
notoriamente. Este efecto es ms pronunciado para oro que para plata.
Conductividad de la solucin y temperatura.
La eficiencia de recuperacin de oro aumenta significativamente con un aumento en la
conductividad de la solucin. Volviendo a Paul y colaboradores, ellos indican que cuando la
-1
-1
conductividad aument de 1,12 sm a 1,92 sm la extraccin de oro en un solo paso por la celda
aument de 16 a 50%.
La temperatura tambin tiene un efecto positivo, ya que un auemnto en la temperatura implica un
aumento en la conductividad.
Comportamiento de los elementos.

Las velocidades de reduccin del oxgeno, Ag (CN ) 2 y Au (CN ) 2 estn limitados por las
condiciones de transferencia de masa dentro del ctodo para potenciales catdicos aproximados de 0,1 voltios, -0,9 voltios y 1,3 voltios respectivamente.
La evolucin de H2 comienza aproximadamente a 1,2 V y est bajo el control cintico en todos
los potenciales experimentados dentro del lecho. De estos potenciales puede verse que la reduccin

del O2 y Ag (CN ) 2 son las reacciones ms favorables desde un punto de vista termodinmico.
Con respecto a los otros elementos, se tiene antecedentes de cobre y mercurio solamente. En el
primer caso, de acuerdo a resultados publicados por Smith y colaboradores, la codepositacin de
cobre puede minimizarse controlando cuidadosamente el voltaje aplicado, el nivel de CN libre y el
flujo de solucin. En cuanto al control del voltaje aplicado, relacionado con el mercurio, ste se
deposita, segn su potencial, preferencialmente al oro.
Composicin de la solucin.
Para concentraciones de 10 15 ppm la eficiencia es del orden del 75% en el proceso simple. A
concentraciones mayores la eficiencia disminuye a causa de la competencia de otras reacciones
como la reduccin del oxgeno y la plata.

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La presencia de NaOH aumenta la conductividad de la solucin y con ello la eficiencia de


extraccin de paso simple.
ELECTRODEPOSICIN DIRECTA
Una solucin cargada tpica de lixiviacin con NaCN en pilas contiene 0,5 a 10,00 ppm de oro.
Elges y colaboradores (1984) y Mooiman (1983) han sugerido que los procedimientos de lixiviacin
en pila pueden ser simplificados mediante la Electrodeposicin directa del oro desde su licor diluido.
Este elimina las etapas de adsorcin en carbn activado, desorcin y regeneracin del carbn. Sin
embargo, el removimiento electroltico y la recuperacin del ion metlico a partir de soluciones
diluidas requiere del uso de grandes reas superficiales.
Eisele y colaboradores (1986) han propuesto el proceso de lixiviacin en pilas por etapas para
alcanzar un licor con 10 ppm de oro para enviar a la Electrodeposicin directa. El esquema de esta
alternativa se muestra en la figura 4.27.
Lavado final

Pila
agotada

Pila casi
agotada

Pila
parcialmente
lixiviada

Pila
nueva

Solucin de
lixiviacin

NaCN
Cemento

Celda para
electrodeposicin
directa

Oro
Plata

Aglomerador
Prxima pila

Fig.4.27. Lixiviacin en pilas por etapas y Electrodeposicin directa


Tambin propusieron la Celda Electroltica de transferencia de masa mejorada, que se muestra
en la figura 4.28.
Este esquema incrementa el costo de bombeo y la concentracin de impurezas de la solucin
rica y tambin aumenta la prdida de oro en las filtraciones.

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Solucin cargada

Fig. 4.28. Celda electroltica para oro, de transferencia de masa mejorada.

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