Reacciones de Chalconas.

Chalconas
Chalcona o Calcona es una y un que forma el ncleo central para una
variedad de compuestos biolgicos importantes, que se conocen
colectivamente como Chalconas o Benzylideneacetofenona es el
miembro principal de la serie calcona. El nombre alternativo dado a
calcona
son
fenil
cetona
estirilo,
benzalacetofenona,

phenylacrylophenone, -oxo- , -difenil- propileno y -fenil-

-benzoylethyleno.

Las reacciones qumicas

Sntesis
Chalconas se pueden preparar por una condensacin aldlica entre el
benzaldehdo y acetofenona en presencia de hidrxido de sodio como
catalizador.

Esta reaccin se ha encontrado para trabajar sin ningn tipo de

disolvente en absoluto - un estado slido. La reaccin entre
benzaldehdos y las acetofenona sustituidas se ha utilizado para
demostrar la qumica verde en la educacin qumica de pregrado. En un
estudio de investigacin de la qumica verde de sntesis, las Chalconas
tambin se sintetizaron a partir de los mismos materiales de partida en
agua a alta temperatura (200 a 350 C).
Alternativamente, las Chalconas sustituidas fueron sintetizados por la
condensacin mediada por piperidina para evitar reacciones secundarias
tales como mltiples condensaciones, polimerizaciones, y
reordenamientos.

Otra reaccin
Un ejemplo es la reduccin de carbonilo de Chalcona por hidruro de
tributilestao:8

Una versin enantioselectiva de esta reaccin tambin se ha desarrollado

Reaccin de Algar-Flynn-Oyamada
La Reaccin de Algar-Flynn-Oyamada es una reaccin orgnica en donde
una chalcona sufre una ciclizacin oxidativa para formar un flavonol.

Mecanismo
Se han propuesto diversos mecanismos para explicar esta reaccin. Lo
que se sabe es que existe un mecanismo de dos etapas. En primer lugar,
l se forma dihidroflavonol, que posteriormente es oxidado para formar
flavonoles.
Cabe mencionar que aquellos mecanismos en los cuales un epxido
funge como intermediario han sido excluidos, los cuales deberan ser
obtenidos por oxidacin con perxidos de la doble ligadura, de acuerdo a
la reaccin de Prileschajev.3Gormleyet al. Han propuesto que la reaccin
no procede a travs de un epxido.
El mecanismo posible tiene dos alternativas:

Mecanismo concertado: El fenxidonucleoflico formado en medio

bsico ataca a la doble ligadura y sta al perxido de hidrgeno
simultneamente.

Mecanismo en dos etapas: El fenxidonucleoflico ataca a la doble

ligadura para formar un enolato. Posteriormente ste ataca al
perxido de hidrgeno.

Una mecnica cuntica estudia sobre el mecanismo de reaccin de formacin chalcone de

P-coumaroyl-CoA y Malonyl-CoA catalizado por chalcone synthase

Chalcone synthase cataliza la formacin de phenylpropanoid chalcone

de un p-coumaroyl-coenzyme (el CoA) y tres molculas Malonyl-CoA.
Para aclarar los rasgos estructurales y enrgicos del mecanismo de
reaccin, realizamos los clculos de mecnica cunticos y obtuvimos los
resultados siguientes. En el paso que carga, slo un intermedio
tetradrico es localizado sin el estado de transicin (TS). Nuestros
resultados indican que His303 interpreta como un donante H31, pero no
a un donante de obligacin de hidrgeno, estabilizar la formacin
intermedia. En el paso de decarboxylation, la reaccin procede va un TS
y es sensible al entorno. En el paso de elongacin, TS tetradrico es
localizado. Todos los resultados encima apoyan el mecanismo de
reaccin y ms lejos complementan la oferta de Nol JP et al.
Polyketide synthases (PKS) catalizan la biosntesis de productos
estructuralmente diversos naturales en plantas, hongos, y la bacteria [13]. Muchos productos polyketide poseen propiedades farmacolgicas y
son usados como antibiticos, immunosuppressants, agentes de
anticncer, y agentes anti-fungal [4, 5]. Saben tres tipos de PKS hasta

ahora. El tipo yo PKS es las enzimas multifuncionales que son

organizadas en mdulos, cada uno de cual contiene un juego de distinto,
no iterativamente interpretando actividades para la catlisis de un ciclo
de elongacin de cadena de polyketide [6]. Los productos de biosntesis
principales de tipo yo PKS son macrotapas, politeres, y polyene [6].
Escriba II PKS son los complejos de multienzima que llevan un juego solo
de actividades iterativamente interpretadoras responsables de la
biosntesis de polyketides aromtico (a menudo policclico)

Escriba III PKS, tambin sabidos como chalcone synthase (CHS) - como
PKS, esencialmente iterativamente interpretan enzimas que se
condensan responsables de la biosntesis de polyketides aromtico (a
menudo monocclico o bicyclic) [6]. PKS PARECIDO es estructuralmente y
mechanistically PKS ms simple de los tres tipos, que funciona como
homodimeric PKS iterativo con dos sitios independientes activos que
cataliza una serie de decarboxylation, condensacin, y reacciones de
ciclacin [2, 3, 7, 8]. El mejor tipo estudiado III PKS son CHS, PKS
especfico de planta, que usa P-coumaroyl-CoA como una molcula de
arrancador y tres Malonyl-CoA como molculas exsensibles para formar
un intermedio tetraketide que es cyclized en 4,2 ', 4 ', 6 'tetrahydroxychalcone (chalcone) (el Higo 1a) [9].

El chalcone es esencial para la biosntesis de isoflavonoid antimicrobiano

phytoalexins, anthocyanin pigmentos florales, y flavonoid inducers de
Rhizobium nodulation genes [10, 11]. En particular, flavonoids es del
inters como agentes farmacolgicos y es componentes en dietas ricas
de planta asociadas con un riesgo reducido de enfermedad
cardiovascular y algunas formas de cncer [12-16].

Bibliografia.
http://link.springer.com/article/10.1007/s10593013-1359-1/fulltext.html
http://link.springer.com/article/10.1007/s00214008-0495-7/fulltext.html