Determinacin de la constante de

velocidad en la hidrlisis del acetato de

etilo catalizado con HCL
OBJETIVO: Determinar la constante de velocidad en la hidrlisis del acetato de
metilo catalizada con HCl.

MARCO TERICO
El estudio de las velocidades a las que tiene lugar las reacciones qumicas se
denomina cintica qumica. Este tema es importante en la industria qumica
porque los diseadores de plantas, de procesos y de equipos, deben conocer
como son afectadas las velocidades de reaccin por las variaciones de
temperatura, presin y concentracin.
Entendemos por velocidad de reaccin a la variacin de la concentracin de una
sustancia dividido por el tiempo que transcurre para que la variacin tenga
lugar.
Velocidad = [x]/ t (1)
donde:
[x] es la variacin en la concentracin molar de una sustancia x
t es el tiempo en el que tiene lugar la variacin.

La unidad de velocidad de reaccin es mol / L . s

Una vez se ha formado un producto en una reaccin, este puede reaccionar a su
vez (incluso con los reactantes originales). Como esta consecuencia, dificulta el
anlisis de la velocidad de reaccin, se suele medir la velocidad inicial de la
misma, esto viene a ser la velocidad a la que se inicia la reaccin cuando no hay
productos presentes.
En la mayora de los casos, la velocidad inicial depende de las concentraciones
iniciales de los reactantes.
A

B+C

La forma de la ecuacin se nos quedar:

Velocidad = k[A]0
Donde:
k es una constante
A]0 es la concentracin inicial del componente A.
Si nos fijamos en esta ecuacin, vemos que se corresponde a la ecuacin de
una lnea recta con ordenada en el origen 0 y pendiente k:
Velocidad = 0 + k[A]0
Y = a + bx
La constante k que aparece en la ecuacin de velocidad se denomina
constante de velocidad. Es independiente de la concentracin de los
reactantes pero depende de la reaccin y de la temperatura.
As pues, la velocidad de la reaccin se ve afectada, en gran parte, tanto
por la concentracin de los reactivos como por la temperatura. Ambas
pueden resumirse por la ecuacin:
V = k [reactante]a (8)
Con a = 1 para la reaccin (3) y a = 2 para la reaccin (2)
La reaccin (3) diremos que es de primer orden, puesto que la velocidad
de reaccin es proporcional a la concentracin de reactante. La reaccin
(7) diremos que es de segundo orden pues, la velocidad de reaccin es
proporcional al cuadrado de la concentracin de la sustancia. Diremos que
una ecuacin es de orden cero, si su velocidad es independiente de la
concentracin. El nombre orden cero proviene del hecho matemtico de
que cualquier cosa elevada a la potencia cero es igual a uno. A estas
alturas, podemos afirmar que el orden de una sustancia es la potencia a la
que se eleva su concentracin en la ecuacin de velocidad.
As pues, llamaremos orden global de una reaccin, a la suma de las
potencias a las que estn elevadas las concentraciones individuales en su
ecuacin de velocidad. Por lo tanto, en la siguiente ecuacin:
V = k [A]2 [B] (9)
Diremos que la reaccin es de segundo orden respecto a A y, de primer
orden respecto de B, siendo su orden global 3.
En multitud de ocasiones conocemos la concentracin inicial [A]0 de un
reactivo pero queremos saber la concentracin [a] del mismo un tiempo t
ms tarde.

Para hallar la [A], necesitaremos una expresin de la concentracin en

funcin del tiempo. Tal expresin (obtenida por clculo matemtico) se
denomina ecuacin integral de velocidad. A continuacin daremos las
ecuaciones integrales de velocidad para los rdenes de reaccin antes
mencionados:
Orden cero:
[A]0 / [A] = k . t (10)
Primer orden:
Ln [A]0 / [A] = k . t (11)
Segundo orden:
Ln [A] / [A] 0 = k . t (12)
El acetato de metilo es rpidamente hidrolizado para dar metanol y acido
actico
CH3COOCH3 + H2O + H+

CH3COOH + CH3OH + H+

La reaccin es catalizada por iones hidrogeno, esta no procede con

cualquier medida de velocidad, en agua pura. Dos molculas estn
involucradas en la reaccin, el agua esta en tal cantidad de exceso que
solamente parece que el acetato de metilo cambia de concentracin.
Adicionalmente, el gran exceso de agua proveniente cualquier regreso de
la reaccin.

Donde c es la concentracin del reactivo al tiempo t y c0, c1, c2, son las
concentraciones a los tiempos t = 0, t1 y t2, respectivamente. Para la
reaccin de primer orden, k es numricamente igual a la fraccin de
sustancia que reacciona por unidad de tiempo, expresada generalmente
en minutos-1 o segundos-1. Debera hacerse notar que para una reaccin
de primer orden el grado de avance de la reaccin puede ser determinado
sin ninguna informacin sobre la concentracin inicial del reactivo o an
de las concentraciones absolutas a tiempos diferentes, teniendo en
cuenta el hecho de que una cantidad proporcional a la concentracin
puede ser determinada.

Donde cA y cB representan las concentraciones de los reactivos A y

B. El valor numrico de la constante de reaccin k para una reaccin de

segundo orden depende de las unidades en las cuales se expresan las

concentraciones. En una reaccin de segundo orden, si uno de los
reactivos est presente en exceso con respecto al otro, su concentracin
permanecer aproximadamente constante mientras que se observan
marcados cambios en el otro componente, y la reaccin aparentar ser de
primer orden.
Otra variable importante es la concentracin de algn catalizador.
La hidrlisis del acetato de metilo presenta algunos aspectos cinticos
interesantes. La reaccin, que es extremadamente lenta en agua pura, es
catalizada por el in hidrgeno:
CH3COOCH3 + H2O + H+ = CH3COOH + CH3OH + H+
En los momentos iniciales de la hidrlisis, las concentraciones de cido
actico y metanol permanecen suficientemente pequeas para que el
trmino que las considera sea despreciable, y la reaccin se comporta
como si fuera de primer orden:

dcCH3COOCH3
dt

k 1 . cCH3COOCH3 ....................( 10 )

El valor de k1 puede ser entonces determinado por uno de los mtodos

convencionales para ecuaciones de primer orden.
La evaluacin de k1 a diferentes temperaturas permite el clculo del calor
de activacin de Arrhenius, Ha, para la reaccin directa:

d ln k 1 Ha

....................( 11 )
dT
RT 2
log

k 1 . T2
Ha T2 T1

....................( 12 )
k 1 . T1 2.303R T2 .T1

Al considerar la forma integrada, se est asumiendo que Ha es una

constante. El calor de activacin se expresa generalmente en caloras por
mol y se interpreta como la cantidad de energa que las molculas deben
alcanzar para poder reaccionar.

MATERIAL Y SUSTANCIAS

Erlenmeyer de 250 ml y 2 de 125 ml.

Pipeta de 5 ml.
Bureta de 100 ml.
Cronmetro

SUSTANCIAS:

Acetato de metilo
solucin de hidrxido de sodio 0.2N.
Fenolftalena (Indicador).
500 ml de solucin de cido clorhdrico 1N valorada.
Agua destilada.
Hielo.

DESARROLLO
Se prepara y valora una solucin de hidrxido de sodio, pesando Ac. Oxlico
suficiente para gastar 10 ml de Solucin.
Se prepara y valora una solucin de HCl, pesando Na 2CO3 suficiente para 10 ml
de solucin.
Procedimiento:
La concentracin de acetato de metilo en cualquier tiempo est determinada
por titulacin de alcuotas (removidas de la mezcla) con solucin de hidrxido
de sodio 0.1 M. El pipeteo cuidadoso y la titulacin son condiciones esenciales
del experimento.
Transfiera 100 ml de cido clorhdrico en un matraz seco de 250 ml con tapn,
en un bao termosttico a 25 C. Tambin coloque un tubo con tapn
conteniendo alrededor de 20 ml de acetato de metilo en el mismo bao. Cuando
la temperatura de equilibrio se haya establecido, pipet exactamente 5 ml del
acetato de metilo y depostelo sobre el cido contenido en el frasco de 250 ml y
anote en este momento el tiempo 0 [iniciando el cronmetro que no deber
detenerse hasta finalizar]. Agite vigorosamente e inmediatamente extraiga una
muestra de 5 ml de la mezcla y colquela en una mezcla agua-hielo de
aproximadamente 25 ml (para detener la reaccin). Anote el tiempo, lo ms
cercano a 15 segundos, en el cual la pipeta ha descargado la mitad, dentro del

agua del frasco de titulacin. Titule el cido en la muestra tan pronto como sea
posible con la solucin de hidrxido de sodio estandarizado, repita la titulacin
de las siguientes muestras de 5 ml despus de 10, 20, 30, 40, 60, 90, 120 y 180
min. Conserve al menos 25 ml de la mezcla en el frasco cerrado a 25 C por 48
hrs. para obtener la titulacin final de la reaccin una vez que sta se ha
completado.
Repita el experimento a diferentes temperaturas, digamos a: 30, 35 y 40 C.
La reaccin ser ms rpida, y por lo tanto, se hace necesario tomar lecturas
con una frecuencia mayor.

DIAGRAMA DEL PROCESO

Se prepara una solucin la cual contiene 100ml de HCl + 5ml de ac. metlico, se mezcla
e inmediatamente se toma una alcuota (t = 0 min) de 5ml, se agrega a un matraz
Erlenmeyer junto a hielo y un par de gotas de indicador fenolftalena.
Por ltimo, se valora la solucin con NaOH estandarizado. Se
repite el procedimiento para los tiempos: 10 min, 20 min, 30
min, 40 min, 60 min, 90 min y 24 hrs

OBTENCION DE DATOS Y CLCULOS:

Muestra
Tiempo(se
g)
NaOH (ml)

10

20

30

40

25 26.5 27.4 28.4

29.
4

60 120
31.
5

36.
1

50.
4

Clculos

l og (T T 0 ) log ( T T t ) =

Tiempo
(min)
0
10
20
30
40
60
120

t t 0
kt
ln
=kt
2.303 t t t

t -t

Log(t -t)

25.4
23.9
23
22
21
18.9
14.3

1.4048
1.3783
1.3617
1.3424
1.3222
1.2764
1.1553

Constante de velocidad

f(x) = - 0x + 1.4
R = 1

De grafica B=K =0.0021 min1

CONCLUSIONES
La regresin es muy buena, ms de lo imaginado, nos dimos cuenta que entre ms
tiempo dejamos pasar la reaccin fue terminando, y ms sosa se nos gastaba, por el
mismo motivo, tuvimos cuidado de poner suficiente hielo en casa una de las muestras
para detener por completo la reaccin producida en ella.
El tiempo fue obviamente un factor muy importante, puesto que tuvimos que ser muy
exactos y no dejar pasar ms del tiempo necesario.
BIBLIOGRAFIA
http://www.ugr.es/~focana/dfar/aplica/cinetiHidroli/cinetiHidroliAcMet.pdf
http://html.rincondelvago.com/fisica-aplicada-y-fisico-quimica_5.html