RGLA DE FASES

I.

RESUMEN
En la presente prctica de Regla de fases se determinara
experimentalmente el diagrama de fases y la curva de
enfriamiento de una mezcla de dos componentes que no se
combinan qumicamente (Naftaleno y p-diclorobenceno),
ambos inmiscibles en estado slido, pero solubles al estado
lquido.
Las
condiciones ambientales
en que se realizo esta
prctica fueron a una presin de 756 mm de Hg, una
temperatura de 230C y con una humedad relativa del 90%.
La forma en que se realizo esta prctica consisti es dos
partes:
Primero se tomaron 8 tubos, cada uno con diferente
composicin desde la muestra pura de paradiclorebenceno,
hasta la muestra pura en naftaleno. Se procedi a tomar las
diferentes temperaturas de cristalizacin experimentales,
obtenindose variaciones pequeas con respecto a los datos
de la gua. Con estas temperaturas se hallaron las
composiciones tericas respectivas. En comparacin con las
composiciones experimentales obtenidas con los datos de la
gua el margen de error fue pequeo. Con las temperaturas
halladas y con las composiciones experimentales se
construyo el diagrama de fases del Naftaleno y
pdiclorobenceno. Ubicndose tambin en esta grfica el
punto eutctico con lo que se hall la temperatura y
composicin eutctica.
La segunda parte consisti en determinar la curva de
enfriamiento del componente puro y de la mezcla, para lo
que se tomo una muestra pura de Naftaleno y la otra con
diferentes composiciones de Naftaleno y p-diclorobenceno
(tubo No 8 y tubo No 6 respectivamente). Se midieron las
variaciones de temperatura cada 5 segundos, con lo que se
construyo la grafica temperatura Vs. tiempo.
Es preciso tomar bien lo datos experimentales para que el
porcentaje de error sea mnimo.
Los valores experimentales obtenidos en esta prctica
difieren muy poco de los tericos por lo que el porcentaje de
error es bajo.

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II.

INTRODUCCION
Regla de las fases es la expresin matemtica que describe
el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio,
formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro
de sus investigaciones sobre termodinmica. Un sistema
qumico consiste en cualquier combinacin de componentes
qumicos bajo observacin.
Una disolucin de sal en agua, por ejemplo, es un sistema
qumico en el que los componentes son la sal y el agua. Los
componentes qumicos de un sistema pueden presentarse en
sus fases slida, lquida o gaseosa. A pesar de su simplicidad
es aplicable a todo sistema macroscpico que se encuentre
en estado de equilibrio heterogneo y que solamente sea
influido por variaciones de presin, temperatura y
concentracin. La primera aplicacin esta en utilizar la regla
para determinar el numero de componentes a partir del
numero de fases y del numero de grados de libertad
obtenidos experimentalmente, con lo que los sistemas
pueden clasificarse de uno, de dos o de mas componentes.
Debido a que las propiedades de una mezcla dependen no
solo de la presin y la temperatura, sino tambin de la
composicin, cambios fsicos tales como la fusin y la
congelacin, no se producen a una temperatura fija, sino a
temperaturas que son funcin de la composicin. Estas
relaciones se muestran en los diagramas de fases.
Como se sabe en todo proceso termodinmico, a menudo se
habla del estado de un sistema, el cual se refiere a los
valores de todas las propiedades macroscpicas pertinentes,
como la composicin, energa, temperatura, presin y
volumen.
La regla de las fases abarca parte importante de la
termodinmica, por lo que es una de las bases fsicoqumicos de toda carrera vinculada con la ciencia qumica,
ya que esta es aplicable en todo proceso qumico a
desarrollar, por lo que es de suma importancia para el
Ingeniero Qumico.

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III.

PRINCIPIOS TEORICON
Diagramas de Fases.
Diagramas
de
fases son
representaciones
grficas temperatura vs composicin a presin constante,
que permiten conocer:
- las fases presentes para cada temperatura y composicin.
- solubilidades a diferentes temperaturas de un componente
en
otro.
-temperatura de solidificacin, etc.
Los diagramas de fases se construyen a partir de datos
experimentales de Anlisis Trmico diferencial (ATD),
observacin metalogrfica y difraccin de rayos X.
Regla de las fases (Gibbs).
FASES + GRADOS DE LIBERTAD = COMPONENTES + 2
(Si la presin se mantiene constante F + L = C + 1)
Aleaciones Eutcticas
Qu es la temperatura de solidificacin sino la temperatura a
la que ya " no se encuentra cmoda el material en estado
lquido
No tomemos esta definicin como formal, pero si nos vale
para entender un efecto curioso en aleaciones concretas.
Se da la circunstancia de que para una determinada
composicin existe una estabilidad asombrosa en estado
lquido y por tanto se "retarda" el proceso de solidificacin. A
la temperatura a la que ocurre esto, se la denomina
temperatura Eutctica.
Veamos esto en un diagrama

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Si el componente es puro (a la izquierda del diagrama), la

temperatura de fusin (TA ) es aprox 1380C.
Para B puro (a la derecha del diagrama) la fusin tiene lugar
a 1485C.
Si aadimos algo de B a A, por ejemplo, un 20% ( flecha roja)
la temperatura de fusin (cristalizacin) se acerca a los
1360C. Hemos conseguido reducir la temperatura a la que
empieza la solidificacin
Para una mezcla de 60% (flecha azul) en B, tenemos un
proceso parecido.
Cuando la concentracin, para esta aleacin, es del 50%,
tenemos la temperatura ms baja, dando lugar al punto
Eutctico.
Del diagrama de fases se puede calcular el H utilizando la
pendiente en el lmite de xi 1, o slido puro. Esta suposicin
es vlida ya que cuando hay equilibrio slido-lquido.
msolucin (T,p,xi) = m slido (T,P)
(1)
donde msolucin (T,p,xi) = potencial qumico de la solucin a
una temperatura T y a uan presin P y el mslido es el
potencial qumico del slido puro, a una temperatura T y a
una presin P que no depende de la fraccin molar x ya que
los slidos no son miscibles.
Est establecido que para una solucin ideal x A 1 (donde A
es el disolvente)
msolucin (T, p, xA) = ml0 + RT en xA
(2)
Sustituyendo la ecuacin (2) en la (1)
msolucin (T, p, xA) = ml0 + RT en xA = mslido (T, P)
(3)
Asumiendo presin constante la fraccin molar es funcin de
la temperatura. Si asumimos la temperatura de fusin (T f) y
re-arreglamos la ecuacin (3)
(4)
(5)
(6)
Diferenciando con respecto a x

(7)

Donde

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(8)
es la ecuacin de Gibbs-Helmholtz.
Separando variables y sustituyendo (8) en (7)
(9)
El resultado de la integracin es:
(10)
donde T = temperatura de fusin de una solucin ideal y
Tf es la temperatura de fusin del compuesto puro.
De modo que de una grfica de ln x i contra el inverso de
temperatura se puede obtener el DHf de cada componente
de la pendiente. Esto es posible si tenemos suficientes
puntos experimentales cerca de xA o de xB .
Otra forma para determinar H f es sustituyendo en la
ecuacin G = H - TS en la ecuacin 9:
(11)
Al llevar a grfica ln x A contra el inverso de temperatura
obtenemos la entalpa molar de fusin de A puro. Asumimos
que la entropa de fusin no depende de T y que el DH de
fusin es una constante ya que consideramos la regin
cuando la fraccin molar de A tiende a 1. Si tenemos
suficientes puntos experimentales cerca de x A podemos
llevar a cabo un clculo de cuadrados mnimos para
obtener DH de fusin de A. Cuando no tenemos esa opcin
utilizamos otra ruta para estimar el valor de la entalpa . Para
un sistema binario se cumple:
(12)
Sustituyendo la ecuacin (12) en la (11),
(13)
Como el valor de xB es pequeo cuando xA 1, se puede
expandir la expresin logartmica en una serie de TaylorMaclaurin.
(14)
Para los valores pequeos de xB la serie en (17) se puede
truncar en el primer trmino, incurrindose en un error
pequeo comparable con el primer trmino descartado. Por
lo tanto,
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(15)
Sacando la derivada de la ecuacin (18) con respecto a
temperatura y asumiendo que la entalpa y la entropa de
fusin son constantes:
(16)
Pero como

IV.

la ecuacin (19) se convierte en:

(17)
DETALLES EXPERIMENTALES
1. Materiales y reactivos
a. Materiales
8 tubos de prueba grandes, un agitador metlico
pequeo y uno grande, un termmetro de 0 a 100C,
vasos de 400 y 600 mL, rejilla, cocinilla.
b. Reactivos
Naftaleno QP, p diclorobenceno QP, los que se
encuentra formando un set de 8 muestras preparadas.

2. Procedimiento
a. Determinacin del diagrama de fases:
En un vaso de 600mL se calienta agua de cao hasta
cerca de la temperatura de ebullicin (95 96C), se
sumerge los tubos numerados de dos en dos,
comenzando por los de mayor temperatura de fusin
(ver tabla) para fundir las muestras. Destape
ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de
corcho.
En un vaso de 400mL se calienta agua de cao hasta
unos 3C por encima de la temperatura de
cristalizacin aproximadamente, ms alta de su set. Se
cambia el tubo de temperatura de fusin ms alto al
vaso de 400mLy se coloca dentro del tubo el agitador y
el termmetro, la muestra y el bao no deben diferir
en ms de 2 3 C. Se deja enfriar lentamente la

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muestra agitndola al igual que el bao exterior con

agitacin constante hasta obtener la temperatura de
cristalizacin, la cual se reconocer por un escarchado
en el interior del tubo.
Se repite la experiencia para las muestras restantes
del set, en orden decreciente a la temperatura de
cristalizacin. No se lava los tubos al terminar la
prctica ni se desecha la muestra, se deja con sus
tapones correctamente numerados.
b. Determinacin de las curvas de enfriamiento
Se seleccion un tubo que contiene un solo
componente, el tubo 8. Se eligi una temperatura
inicial mayor en 3 5 C a la temperatura de
cristalizacin observada en la prctica anterior y se
toma los datos de temperatura cada 10 segundos,
antes y despus del punto de cristalizacin. Se repite
el mismo paso para la muestra de dos componentes,
que en este caso se us la muestra 6.

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V.

TABULACION
DE
EXPERIMENTALES

DATOS

RESULTADOS

Tabla N1
Condiciones experimentales
Presin
(mmHg)
756

Temperatura
(oC)
21

H.R
88

Tabla N2
Datos experimentales
Determinacin del diagrama de fases
Composicin de muestras experimentales
N
p-C6H4Cl2 C10H8
tubo (B) (g)
(A) (g)
1
2
3
4
5
6
7
8

15
12.5
12.5
12.5
10
7
3
0

T.Crit
(Exp)
(K)
327
320
316
305
321
331
345
353

XA

XB

0.000
0.121
0.187
0.355
0.535
0.672
0.852
1.000

1.000
0.879
0.813
0.645
0.465
0.328
0.148
0.000

Composicin de muestras tericas

N
tubo
1
2
3
4
5
6
7
8

0
1.5
2.5
6
10
12.5
15
15

T.Crit
(Exp)
(C)
54
47
43
32
48
58
72
80

T.Crit
(Teo)
(C)
53.1
46.3
42.9
32.3
48.3
59.6
71.8
80.3

T.Crit
(Teo)
(K)
326.1
319.3
315.9
305.3
321.3
332.6
344.8
353.3

Log(XB) Log(XA) XB
-0.0019
-0.0644
-0.0967
-0.2023

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XA

0.9956
0.8623
0.8004
0.6277
-0.3151
-0.2129
-0.1091
-0.0406

0.4841
0.6125
0.7779
0.9107

RGLA DE FASES

Determinacin de la curva de enfriamiento

Para el tubo N8 y N6 con una temperatura de
cristalizacin 80.3 y 59.6C respectivamente.
Temperatura de Temperatura de
cristalizacin = cristalizacin =
80.3C
59.6C
t
(segund
os)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190

T (C)
85.6
84.6
84.1
83.7
83.1
82.6
82.1
81.6
81.3
80.9
80.6
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3
80.3

t
(segund T (C)
os)
0
61.8
10
61.3
20
61
30
60.7
40
60.5
50
60.2
60
60
Tabla No2
70
59.8
80
59.7
Datos tericos
90
59.6
100
59.5
Fracciones molares
110
59.5
de las mezclas
120
59.5
130
59.5
140
59.4
N
150
59.4 Datos
Datos Tericos
tubo
160
59.3 Experimentales
XB
XB
XA
170
59.2 XA
1 59 0.000
180
1.000
0.9956
190
2 58.9 0.121
0.879
0.8623
200
58.8
3
0.187
0.813
0.8004
210
58.7

Calor latente de fusin

No Tubo

%Error
0.4
1.9
1.6

0.355

0.645

0.535

0.465

0.4841

10.4

0.672

0.328

0.6125

9.7

0.7779
Error
0.9107

9.5

7
mol
8
cal /
H f teorico

0.852

0.6277

0.148
H f exp (cal/ mol)
1.000
0.000

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2.7

9.8

RGLA DE FASES

8
1

4567.63
4358.07

4567.23
4353.92

0.01
0.10

Valor
experimental
29.75

% Error

0.395

6.8

Punto eutctico
Valor
terico
Eutctica 27.9

T.
(oC)
Comp.
Eutctica

VI.

0.37

6.63

EJEMPLOS DE CALCULOS
a. Mediante la composicin de cada una de las mezclas,
calcule la fraccin molar experimental de cada
componente en cada una de las ocho mezclas.
De la formula
n=

W
pM

nT =n A + nB
X A=

nA
nT

Por ejemplo, para el Tubo # 7:

WA = 15 g, PM = 128
gr/mol; WB = 3 g, PM = 147 gr/mol.
15 g
nA=
=0.117 moles
g
128
mol

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RGLA DE FASES

n B=

3g
147

g
mol

=0.0204 moles

nT =( 0.117 +0.0204 ) moles=0.1374 moles

X A=

0.117 moles
=0.852
0.1374 moles

X B=

0.0204 moles
=0.142
0.1374 moles

b. De esta forma se calcula la fraccin molar del p

diclorobenceno y naftaleno .Luego se construye la tabla
N6, construya el diagrama de fases en papel
milimetrado. Analcelo.
VER APENDICE (GRFICA N 1)
c. Construya las curvas de enfriamiento del componente
puro y de la mezcla elegida
VER APENDICE (GRFICA N 2 Y N 3)
d. Del diagrama de fases, determine el punto eutctico,
igualmente determine la temperatura y composicin de
dicho punto.
VER APNDICE (GRAFICA N01)
e. Mediante la ecuacin (7), calcule la solubilidad del
naftaleno (fraccin molar terica en la mezcla), para el
rango de temperaturas observadas, entre el punto de
cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico.
PARA LA SUSTANCIA A (Naftaleno): Se usa la ecuacin:
X A=

932.03
13.241 log T + 0.0332T 2.3382 105 T 2 +27.5264
T
log

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RGLA DE FASES

Para el tubo N5 donde la temperatura de cristalizacin

es de 48.3C, la ecuacin la temperatura debe estar en
grados absolutos, esta es 321.3K.
932.03

13.241 log ( 321.3 ) +0.0332 (321.3 )2.3382 105 (321.3 )2+27.5264

321.3
log X A
log X A =0.3151
X A =0.4841
f. Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el
rango de temperaturas desde su punto de cristalizacin
hasta el punto eutctico, mediante la siguiente ecuacin.
PARA LA SUSTANCIA
que se usa es :
log X B=

B (p-diclorobenceno): La ecuacin

2239.9
47.343 log T 0.03302 T115.0924
T

Haremos el ejemplo para el

temperatura de cristalizacin
temperatura absoluta 315.9K
log X B=

tubo N3, donde la

es 42.9C pero en

2239.9
47.343 log ( 315.9 )0.03302 ( 315.9 )115.0924
315.9

log X B=0.2023
X B=0.6277

De esta manera se calcula la fraccin molar terico de los

4 primero tubos.
g. Calcule el calor latente de fusin de los componentes
puros en sus puntos de fusin observados. Calcule
tambin los valores tericos correspondientes.
PARA LA SUSTANCIA A (Naftaleno): Utilizamos la siguiente
ecuacin:

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RGLA DE FASES

H=426526.31T + 0.1525T 20.000214 T 3

cal
mol

T exp =80.3 =353.3

H exp=426526.31 ( 353.3 ) +0.1525 ( 353.3 )20.000214 T 3

H=4567.63

H=4.567

cal
mol

cal
mol

kcal
mol

PARA LA SUSTANCIA B (p-diclorobenceno): De la ecuacin

(4) se tiene:
H=10250+94.07 T +0.1511 T

cal
mol

T exp =53.1=326.1 K
H=10250+94.07 ( 326.1 ) +0.1511 ( 326.1 )2

H=4358.07

H=4.358

cal
mol

cal
mol

kcal
mol

h. Determine el nmero de grados de libertad en el punto

eutctico, usando la ecuacin correspondiente.
La ecuacin de la regla de fases para un sistema de dos
componentes a presin constante, corresponde a la
ecuacin:

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RGLA DE FASES

F+P=C+1
Dnde:
F = Nmero de grados de libertad = ?
P = Nmero de fases
= 3
C = Nmero de componentes
= 2
Reemplazando, tenemos:
F+3 =2+1
F=0
El nmero de grados de libertad en el punto eutctico es
cero.
i. Compare los valores tericos con los experimentales.
a) PARA LOS CALORES DE FUSIN:

%Error=

H terico H exp
100
H terico

Por ejemplo para el C10H8:

|4567.634567.23
|100
4567.63

%Error=

%Error=0.01

Igual se halla para el p-diclorobenceno, donde el error

fue de 0.0%

b) PARA LAS FRACCIONES MOLARES:

%Error=

X iterico X iexp
100
X iterico

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RGLA DE FASES

Tomamos como ejemplo el XB (p-C6H4Cl2), en el tubo N

3:

|0.80040.813
|100
0.8004

%Error=

%Error=1.6

c) PARA EL PUNTO EUTECTICO:

Temperatura eutctica:

%Error=

T Eutecticoterico T Eutectico exp

100
T Eutecticoterico

|27.929.75
|100
27.9

%Error=

%Error=6.63

Composicin eutctica:

%Error=

X iterico X iexp
100
X iterico

|0.370.395
| 100
0.37

%Error=

%Error=6.8

d) PARA LAS TEMPERATURAS DE FUSION:

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RGLA DE FASES

%Error=

T f teorico T f exp
100
T f terico

Para el p-C6H4Cl2:
100
|53.353
53.3 |

%Error=

%Error=0.6

VII.

ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Los resultados experimentales obtenidos son muy
aproximados a los valores tericos, por lo que los mrgenes
de error son bajos. Las causas de error se pueden haber

LABORATORIO DE FISICOQUMICA AIIPgina 16

RGLA DE FASES

dado porque al tomar los valores de temperatura tenamos

que sacar el termmetro del tubo lo que pudo haber hecho
que la temperatura tenga una ligera variacin.
El diagrama de fases se construye a partir de las
temperaturas y composiciones experimentales obtenidas en
lasque el numero de decimales que se toman de los
diferentes valores es de dos.
Para encontrar el punto eutctico, se busca el punto en el
que coinciden tres fases, una slida de A puro, una slida de
B puro y liquido, lo cual se trato de ser lo ms exactos
posibles. El error en el punto eutctico experimental se debe
a los errores obtenidos tanto en las temperaturas y
composiciones experimentales como en la curva del
diagrama de fases, ya que esta se realizo a mano.

VIII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Las curvas de trazo AE y BE muestran las temperaturas en
que estn en equilibrio disoluciones liquidas de diferentes
composiciones de naftaleno slido puro o con pdiclorobenceno slido puro, respectivamente. La lnea recta
horizontal es la temperatura por bajo de la cual no puede
existir fase liquida.

LABORATORIO DE FISICOQUMICA AIIPgina 17

RGLA DE FASES

Cundo se enfran disoluciones de diferentes composiciones,

Los valores que as se obtienen corresponden a las
temperaturas en funcin del tiempo, los que son
representados en las curvas de enfriamiento.
Las dos curvas se cortan en el punto E en donde los slidos
de naftaleno y
p-diclorobenceno se encuentran en
equilibrio con una mezcla liquida, determinndose en este
punto la temperatura eutctica y la composicin eutctica.
Es recomendable
que se laven bien el agitador y el
termmetro antes de introducirlos en las diferentes
muestras. Se tiene que estar bien atentos para ver el
momento en el que empiezan aparecer los primeros
cristales, para poder tener valores ms exactos de la
temperatura de cristalizacin de cada muestra. No se deben
sacar los tubos del bao Mara porque al ambiente cristalizan
con mayor rapidez y no es apreciable el momento en que
empieza a cristalizar la muestra.

IX.

BIBLIOGRAFIA

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RGLA DE FASES

X.

APENDICE
CUESTIONARIO
1. Para el equilibrio de fases solido liquido,
dedusca la variacin de la presin con la
temperatura.
Para el sistema solido lquido tenemos:
Los diagramas
de fase mas sencillos son los de
presin-temperatura de una sustancia pura, como
puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se
coloca la presin y en en de abscisas la temperatura.
Gereralmente, para una presin y temperatura dadas,

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RGLA DE FASES

el cuerpo presenta una nica fase excepto en las

siguientes zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama

coexisten los estados solido, liquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto inters, ya que
presentan un invariante y por lo tanto se puede
utilizar para calibrar termmetros.
Los
pares
(presin,
temperatura)
que
corresponden a una transicin de fase entre dos
fases solidas: Cambio alotrpico;
Entre una fase solida y una fase liquida: Fusion
solidificacin;
Entre una fase solida y una fase vapor (gas):
Sublimacion-deposicion (o sublimacin inversa);
Entre una fase liquida y una fase vapor:
Vaporizacion-condensacion (o licuefaccin).

Ejemplo: En el diagrama P-T del agua, la lnea que

separa los estados liquido y solido tienen pendiente
negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto
quiere decir que aumentando la presin el hielo se
funde, y tambin que la fase solida tienen menor
densidad que la fase liquida.

2. Diferenciar las transiciones de fase de primer

orden y de orden superior.
Aunque hay muchos tipos de transicin de fase, se
puede distinguir dos grandes grupos. Transiciones de
fases en las cuales la diferencia entre las dos fases es
de carcter cuantitativo y fases cuya diferencia es
cualitativa. Por ejemplo, las fases liquida y vapor
difieren entre s en la intensidad de las interacciones
de las partculas, pero no hay diferencias cualitativas
entre ambas. Sin embargo las fases liquida y solida o
diferentes fases solidas de una sustancia, difieren
cualitativamente entre s, puesto que se distinguen por
su simetra interna. Es claro que un elemento de
simetra existe o no existe, y puede aparecer o
desaparecer de forma brusca y no de modo continuo.
En esta clase de transiciones de frase bruscas se
denominan transiciones de fase de primer orden.

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RGLA DE FASES

Sin embargo, una propiedad como la intensidad de la

interaccin puede variar de forma continua. En esta
clase de sistemas se pueden encontrar transiciones de
fases
que
sern
continuas,
denominndose
transiciones de fase de segundo orden.
3. Qu representa el punto eutctico?
El punto eutctico es la mxima temperatura a la que
puede producirse la mayor cristalizacin del solvente y
soluto, o la temperatura ms baja a la cual puede
fundir una mezcla de slidos A y B con una
composicin fija, un sistema de punto eutctico simple
seria un sistema en el que, a determinada presin y
temperatura, coexisten tres fases, dos slidos y un
liquido, siendo su temperatura la ms baja a la de sus
componentes,
la
eutctica,
puede
estar
completamente como liquido.

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