UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE CINCIAS RURAIS

DEPARTAMENTO DE SOLOS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM CINCIA DO SOLO
FSICA DO SOLO
SEMINRIO:

PONTO DE CARGA ZERO

Felipe Lorensini

Santa Maria, agosto de 2011.

BALANO DE CARGAS NO SOLO E PCZ

Afeta:

Comportamento fsico-qumico dos colides

Adsoro de ons

Floculao e disperso de partculas
Densidade de cargas
= densidade de carga = cargas por unidade de rea ou massa
Cargas junto a partcula.

T = densidade de carga total

Cargas da camada difusa.

DENSIDADE DE CARGAS JUNTO A PARTCULA

DENSIDADE DE CARGAS INTRNSECAS DA PARTCULA

o = densidade de cargas permanentes

gerada na formao do mineral,

pela substituio isomrfica

i4+

* Nmero e tipo de
substituio no mineral

Argilominerais 1:1 e xidos  < 0,02 molc kg-1

Argilominerais 2:1
Esmectitas  -0,7 < o < -1,7
Ilita
 -1,9 < o < -2,8
Vermiculita  -1,6 < o < -2,5

Fonte:Essington, M. (2005)

DETERMINAO o

Cs+ = alta seletividade com argilas 2:1 e forma complexos de esfera

interna com cavidades siloxanas saturar com CsCl

Lava com LiCl para retirar Cs+ dos grupos funcionais hidroxila (cargas
variveis) por reaes de troca do Cs+ pelo Li+
Retira o Cs+ das superfcies siloxanas com NH4+ e determina o Cs+ no
sobrenadante.

H = densidade de cargas pH dependentes (variveis)

A partir de reaes qumicas de superfcie (protonao e
deprotonao) H+ e OH- so ons determinantes de potencial

Grupos da matria orgnica (humus)  -9 < H < 1 molc kg-1

Aluminol, silanol e OH de xidos
 -0,7 < H < 0,4
* Tipo e quantidade de complexos de superfcie
pH do meio e ASE

DETERMINAO H
Titulao potenciomtrica

LiCl / LiOH

LiCl / HCl
15 horas agitando

Medida da [H]

H = Branco - mostra

CARGA DA PARTCULA GERADAS PELA ADSORO DE ONS

ei = densidade de cargas de complexos de esfera-interna

Carga resultante da formao dos complexos de esfera interna dos grupos
funcionais com ons (exceto H e OH), ou seja, da adsoro especfica.

ee = densidade de cargas de complexos de esfera-externa

Carga dos ons que formam complexos de esfera externa com os grupos
funcionais mas que esto prximos da superfcie sem a perda da esfera de
hidratao ou interferncia estrutural, ou seja, em adsoro no-especfica.
* tipo e quantidade de complexos de superfcie

DENSIDADE DE CARGAS DA CAMADA DIFUSA

d = densidade de cargas da camada difusa
Carga dos ons distribudos na camada difusa, balanceando as cargas da
partcula, dissociados da superfcie.
d = (zi/ms [ci co] dv
zi = valncia do on
ms = massa do absorbato
ci = concentrao sob a influncia da carga
co = concentrao na soluo do solo

DENSIDADE DE CARGA TOTAL

carga camada difusa

partcula intrnseca

T = o + H + ei + ee + d = 0
carga junto a partcula

T = partcula + q = 0
T = partcula + d = 0

ento

partcula = - d

lquida dos ons = (q+ - q-) = q = ei + ee + d

Predomnio de argilominerais 2:1 (+jovens) > o

Predomnio de caulinita e xidos (+ intemperizados) > H

Aumento da matria orgnica do solo > H

Se solo possui 0 < H diz-se que o solo de carga varivel

Se solo possui H < 0 diz-se que o solo de carga permanente

DETERMINAO q

LiCl / HCl

LiCl / LiOH

15 horas agitando

NHNO Agitar 30
Medir Li e Cl no extrato

q = qLi qCl

PONTO DE CARGA ZERO (PCZ)

PCZ = pH onde a carga lquida igual a zero (cargas + = cargas -)
pH onde partcula = 0 ou d = 0
pH

Predomnio de carga +

PCZ

Predomnio de carga -

Se a carga varivel em funo da protonao e deprotonao, o PCZ

determinado pela [H+] ou seja pH

pH-H2O = pH-soluo salina

*Constante de dissociao
pH no qual as partculas no se movem
quando submetidas a um campo eltrico =
ponto isoeltrico (adequado para minerais)
As partculas no sofrem repulso e podem se
aproximar
pH onde ocorre floculao das partculas

PONTO DE EFEITO SALINO ZERO OU NULO (PESZ ou N)

pH onde (
H / I) = 0
Ponto de invarincia de H em funo da fora inica (no PCZ)
Ou seja, pH onde a concentrao de ons da soluo no afeta as cargas
variveis da partcula

Princpios para determinao:

Eletrlito 1:1 em que no h adsoro especfica e mesma afinidade ction e
nion

Suspenso solo:soluo na relao 1:5 em diferentes concentraes de
eletrlitos (0,2; 0,02; 0,002 mol L-1 de NaCl) e adies cido (HCl) e base
(NaOH).

Repouso por 24 e determinao do pH

Grfico de H e OH versus pH (programa computador)

PONTO DE CARGA LQUIDA ZERO (PCLZ)

pH onde o + H = 0, ou q = 0
q

T = o + H + ei + ee + d = 0

T = o + H + q = 0
q = (q+ - q-) = 0

Quantidade de ctions e
nions adsorvidos em
funo do pH se iguala
CTC = CTA

PONTO DE CARGA PROTNICA LQUIDA ZERO (PCPLZ)

pH onde H = 0, ou q = -
o
q

T = o + H + ei + ee + d = 0
T = o + H + q = 0
Se H = 0
Ento PCPLZ = q = -
o

se no tiver o,
PCPLZ = PCLZ

pH onde H = 0, ou q = -
o

PCPLZ = q = -
o
PCLZ = q = 0

pH onde o + H = 0, ou q = 0

H= 0
PZNPC

ou
q = - o

o + H = 0
PZNC

ou
q = 0

Adsoro lquida de ons versus pH de um Oxisol.

Estimativa do PZNPC (Chorover & Sposito, 1995)