Reciclagem de Poli(estireno-divinilbenzeno) via Processo de

Polimerizao em Massa-Suspenso
Nathlia M. Campelo
Universidade Catlica de Braslia, UCB
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, UnB
Fabricio Machado
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, UnB
Resumo: O presente trabalho trata da reutilizao de resinas de troca inica a base de estireno-divinil benzeno (Sty-DVB) na sntese
de materiais polimricos. Partculas micromtricas de poliestireno e poli(estireno-acrilato de etila) foram obtidas via processo de
polimerizao sequencial do tipo massa-suspenso. A tcnica experimental proposta mostrou-se bastante apropriada para uma boa
disperso da carga microparticulada de Sty-DVB na matriz polimrica termoplstica. O material final apresentou boa estabilidade trmica,
e perfil de degradao similar ao do poliestireno puro. Observou-se tambm que partculas polimricas com morfologia esfrica podem
ser obtidas. Alm disso, a incorporao de acrilato de etila cadeia polimrica do poliestireno minimiza o efeito indesejvel de fratura nas
partculas polimricas, melhorando as propriedades mecnicas do material final.
Palavras-chave: Reciclagem, estireno-divinilbenzeno, compsitos polimricos, poliestireno.

Recycling of Styrene-Divinylbenzene via Mass-Suspension Polymerization Process

Abstract: This work illustrates the reuse of ion exchange resins based on crosslinked styrene-divinyl benzene copolymer (Sty-DVB) for
the production of polymeric materials. Micro-sized particles of polystyrene and poly(styrene-ethyl acrylate) were obtained by masssuspension sequential polymerization process. With the proposed experimental technique it was possible to perform proper dispersion
of the Sty-DVB in the thermoplastic matrix of polystyrene. The final material showed good thermal stability, and a degradation profile
similar to that for pure polystyrene. It was also observed that polymer particles with spherical morphology can be obtained. In addition, the
incorporation of ethyl acrylate into the polystyrene chains minimizes the undesirable effect of fracture in polymeric particles, improving
the mechanical properties of the final material.
Keywords: Recycling, styrene-divinylbenzene copolymer, polymeric composites, polystyrene.

Introduo
Com o avano industrial, um dos maiores desafios atualmente
o desenvolvimento de tcnicas que sejam mais seguras e menos
agressivas ao meio ambiente, de modo que os processos sejam
eficientes em termos de energia e matria-prima, produzindo
o mnimo de rejeitos possvel. O reaproveitamento de resduos
surge como alternativa para a maioria das indstrias que buscam o
desenvolvimento sustentvel e econmico.
Neste cenrio, a reciclagem mecnica, primria e secundria,
so potencialmente atrativas, pois permitem que resduos
polimricos (ps-industrial ou ps-consumo) sejam reaproveitados
como fonte de matria-prima na cadeia produtiva atravs de
mtodos tradicionais de processamento, de forma que os materiais
finais apresentem caractersticas similares ou superiores quelas
observadas nos materiais polimricos virgens, tidos como produtos
de partida no processo de reuso dos plsticos[1-3].
O tratamento dado ao resduo polimrico depende sobretudo
de sua natureza, como por exemplo, materiais termorrgidos (e
seu grau de cura) ou termoplsticos, solubilidade em solventes
orgnicos, suscetibilidade a hidrlise, a oxidao, e a degradao
trmica e/ou qumica[4-10].
O uso das resinas de troca inica de estireno-divinilbenzeno
(Sty-DVB) tem crescido muito em vrios processos qumicos,
como por exemplo, na descolorao de solues orgnicas, sucos
de frutas e como suportes catalticos devido seletividade, pureza
do produto final e ao maior rendimento das reaes, podendo
ser utilizadas tanto em meio aquoso como meio orgnico. Estas

resinas se equivalem com cidos minerais fortes, porm so menos

oxidantes e corrosivas do que os mesmos[11-12]. intrnseco aos
materiais a base de resinas de Sty-DVB que a capacidade de troca
inica e a ao cataltica cessem com o tempo, transformando tais
materiais polimricos em verdadeiros passivos ambientais.
Para a sntese de compsitos proposto neste trabalho o
processo de polimerizao em massa-suspenso o mais indicado
devido heterogeneidade do meio e, consequente dificuldade de
disperso apropriada das micropartculas da resina de Sty-DVB no
princpio da polimerizao. Esse processo conduzido em duas
fases, na primeira ocorre a polimerizao em massa e, quando
a converso alcana determinado valor, adiciona-se mistura
altamente viscosa o estabilizante e o meio dispersante. Com
essa tcnica pode-se obter curvas de distribuio de tamanho de
partcula mais estreitas[13-14].
O objetivo principal do presente trabalho o desenvolvimento
de grades de poliestireno, baseado na incorporao de resinas
de poli(estireno-divinilbenzeno) via polimerizao radicalar
de estireno e estireno/acrilato de etila usando um processo de
polimerizao sequencial em massa-suspenso.

Experimental
O estireno e o acrilato de etila foram utilizados como
monmeros nas reaes de polimerizao, sendo fornecidos
pela Aldrich (Sigma-Aldrich Brasil Ltda, So Paulo, Brasil) com

Autor para correspondncia: Fabricio Machado, Instituto de Qumica, Universidade de BrasliaUnB, Campus Universitrio Darcy Ribeiro, CP 04478,
CEP 70910-900, Braslia, DF, Brasil, e-mail: fmachado@unb.br

Polmeros

Campelo, N. M.; Machado, F.-Reciclagem de Poli(estireno-divinilbenzeno) via processo de polimerizao em massa-suspenso

pureza mnima de 99%. O iniciador perxido de benzola (BPO,

LUPEROX 78), com pureza de 75 wt.(%) (contendo 25 wt.(%)
de gua como estabilizante, com oxignio ativo equivalente a
5wt.(%)) foi gentilmente doado pela Arkema Qumica Ltda, So
Paulo, Brasil. O poli(lcool vinlico) (PVA, DENKA POVAL B-24
com grau de hidrlise na faixa de 86-89%), utilizado como agente de
suspenso, foi gentilmente doado pela Denka (Tquio, Japo.) com
99% de pureza. A gua destilada foi utilizada como meio suspenso
na fase contnua das reaes. A resina de estireno divinilbenzeno,
Sty-DVB (funcionalizada com uma amina quaternria, apresentando
densidade aparente de 680 kg/m3 e tamanho mdio de partcula
de 610 m), resduo da indstria de refrigerantes, foi gentilmente
doada pela Brasal Refrigerantes (Taguatinga-DF). O dodecilsulfato
de sdio, fornecido pela Quimibrs (Quimibrs Indstrias Qumicas
S/A, Rio de Janeiro, Brasil), foi utilizado remoo de monmero
residual na etapa de lavagem e recuperao do polmero final, e
a hidroquinona fornecida pela Merck (Rio de Janeiro, Brasil) foi
utilizada para inibio da reao de polimerizao no final do
processo. Os produtos qumicos foram utilizados como recebidos,
sem a necessidade de nenhuma purificao adicional.
As reaes de polimerizao visando a incorporao da resina de
Sty-DVB (resduo do processo de descolorao de xaropes e sucos
de fruta concentrados nas indstrias de bebidas e refrigerantes) na
matriz termoplstica do poliestireno ou do copolmero de estireno/
acrilato de etila foram realizadas em reator de vidro borossilicato
de capacidade de 1L (Quickfit, Staffordshire, Inglaterra), atravs
do processo de polimerizao sequencial em massa-suspenso,
conduzida em duas etapas: i) polimerizao em massa, caracterizada
pela disperso de micropartculas de Sty-DVB (tamanho mdio
de 25 m, ver Figura1) em estireno ou estireno/acrilato de
etila foi conduzida a 85 C sob agitao constante de 500 rpm;
ii)polimerizao em suspenso, caracterizada pela adio ao meio
reacional altamente viscoso de gua e agente de suspenso, PVA.
O reator de polimerizao foi equipado com equipado com
condensador de refluxo, acoplado a uma corrente de gua fria
(20C T 25C) e placa de aquecimento IKA C-MAG HS7
(IKA Works, Inc., So Paulo, Brasil), com controle integrado de
temperatura, incluindo uma sonda de temperatura Pt1000 usada

para monitoramento da temperatura do meio reacional. Um agitador

mecnico IKA RW 20 digital (IKA Works, Inc., So Paulo, Brasil)
equipado com impelidor do tipo hlice naval foi usado para garantir
uma misturao apropriada do meio de reao.
Um estgio de acondicionamento entre o(s) monmero(s) de
reao e as micropartculas de Sty-DVB foi realizado antes da
polimerizao em massa-suspenso, para fins de compatibilizao
(inchamento das micropartculas de Sty-DVB visando a expanso
da matriz porosa) e garantia apropriada de difuso do(s)
monmero(s) atravs da estrutura porosa da resina de Sty-DVB.
caracterizado pelo contato ntimo entre os constituintes da
reao de polimerizao (primeira etapa de reao, via processo
de polimerizao em massa), garantido por agitao magntica
vigorosa, a temperatura ambiente por aproximadamente 12 horas.
Ressalta-se que a temperatura ambiente, a decomposio trmica do
iniciador perxido de benzola desprezvel[13,15,16], no ocorrendo
polimerizao de fato neste estgio do processo.
A polimerizao em massa caracterizada pelo uso de uma
mistura reacional composta por cerca de 4.60 g de perxido de
benzola e 14 g da resina de Sty-DVB, dispersos em 140 g de estireno,
mantidos sob condies isotrmicas de temperatura e agitao
mecnica constante igual a 500 rpm. A reao de polimerizao
mantida a 85 C at que a converso de 40% seja alcanada (cerca
de 1 hora de reao). A etapa de polimerizao em suspenso
caracterizada pela adio ao meio reacional de 2,0 g de PVA
previamente dispersos em 400 mL de gua destilada. O processo
de polimerizao em suspenso foi conduzido por 4 horas, sob
agitao mecnica de 700 rpm e aquecimento de 85 C constantes.
Ao trmino da polimerizao, a mistura reacional foi resfriada
temperatura ambiente e lavada com solues de dodecilsulfato de
sdio e hidroquinona, com a finalidade de eliminar o monmero
residual e inibir a continuidade da polimerizao, e em seguida seco
em estufa mantida a 50 C.
A distribuio de tamanho de partculas do material polimrico
foi caracterizada por anlise granulomtrica de acordo com a ASTM
D 1921 com o auxlio de um agitador eletromagntico de peneiras
(Bertel, So Paulo, Brasil). A estabilidade trmica dos materiais
polimricos foi avaliada atravs de anlises termogravimtricas

Figura1. Micrografia do copolmero de estireno/divinilbenzeno. a) resduo industrial; b) material microparticulado com tamanho mdio de 25 m aps
cominuio.

Polmeros

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(TG/DTA) com o auxlio de uma termobalana Shimadzu modelo

TA-60WS (Tquio, Japo), operada a uma taxa de aquecimento
de 10 Cmin1, sob atmosfera de nitrognio mantido a uma vazo
de 50 mLmin1. J a morfologia das partculas polimricas foi
determinada atravs de microscopia eletrnica de varredura (Jeol,
modelo JSM-7001F, Tquio, Japo). As transies trmicas dos
materiais polimricos foram avaliadas via calorimetria diferencial
de varredura (DSC) em um calormetro Shimadzu DSC-60
(Shimadzu Scientific Instruments, Maryland, USA) usando taxa de
aquecimento de 10 Cmin1, em atmosfera de nitrognio mantido a
uma vazo de 50 mLmin1.

Resultados e Discusso
Os compsitos polimricos, consistindo de micropartculas do
copolmero de Sty-DVB com tamanho mdio de 25 m dispersas
na matriz termoplstica de poliestireno, foram obtidos via
processo de polimerizao sequencial do tipo massa-suspenso.
A Figura2 exemplifica o comportamento tpico da primeira etapa
da polimerizao, caracterizada por um processo de polimerizao
em massa. Este estgio inicial de polimerizao em massa tem
um papel fundamental, pois assegura a homogeneidade do meio
reacional e disperso satisfatria das micropartculas da resina
de Sty-DVB no princpio da polimerizao, eliminando o efeito
indesejvel de segregao entre o monmero e carga de Sty-DVB
(o que normalmente ocorre quando o processo de polimerizao em
suspenso clssico empregado, resultando em pobre incorporao
do material microparticulado). importante enfatizar que o primeiro
ponto experimental apresentado na Figura2 corresponde converso
medida imediatamente ao final da etapa de acondicionamento, o que
evidencia uma formao desprezvel de radicais livres do iniciador
BPO. Como ilustrado na Figura2, a soluo aquosa de PVA

Figura2. Perfil de converso da polimerizao de estireno/Sty-DVB em

massa.

acrescentada ao sistema de polimerizao, sob forte cisalhamento

(frequncia de agitao de 700 rpm), quando uma converso de
reao em torno de 40% alcanada, o que corresponde a um tempo
de reao de aproximadamente 65 minutos. A partir deste ponto, o
meio de reao assume comportamento tpico de uma polimerizao
em suspenso clssica[13].
A Tabela1 apresenta o tamanho mdio de partcula, a converso
e a temperatura de transio vtrea (Tg) observados para cada
condio experimental avaliada. Como pode ser observado, o
tamanho mdio de partcula (Dp) parece ser bastante influenciado
pela agitao do meio reacional e pela concentrao de acrilato de
etila. Uma comparao entre as condies experimentais 1 e 2 com 3
e 6 revela que a Dp final cerca de 35-60% inferior, provavelmente
devido a um efeito estabilizante mais eficiente do agente de
suspenso (PVA) em misturas contendo acrilato de etila. No caso
particular da agitao, fica evidenciado que taxas de cisalhamento
mais elevadas conduzem a obteno de material polimrico com
menor tamanho mdio de partcula[17-20]. Uma comparao entre as
condies experimentais 4-5 com 3, mostra que Dp sofre em mdia
uma diminuio de aproximadamente 32%.
De acordo com a Tabela1, converses na faixa de 85% a 98%
so atingidas. Alm disso, observa-se que converses mais elevadas
so obtidas quando as reaes so conduzidas na presena de acrilato
de etila, como um resultado da elevada reatividade deste monmero.
O efeito do acrilato de etila sobre a temperatura de transio vtrea
tambm observado. Como mostra a Tabela1, a Tg dos materiais
polimricos significativamente influenciada pela presena do
comonmero, diminuindo medida que a concentrao de acrilato
de etila aumenta, representando uma diferena mxima em torno
de 10 C a 16 C, em comparao com o valor determinado para o
poliestireno puro, igual a 96 C.
A mobilidade das cadeias polimricas do copolmero de
estireno/acrilato de etila facilitada pela incorporao de acrilato de
etila, quando comparada a mobilidade das cadeias do homopolmero
de estireno. O abaixamento da Tg reflete o efeito da concentrao
de acrilato de etila no sistema, de forma que valores de Tg mais
baixos so obtidos a medida que a concentrao de acrilato de etila
no copolmero aumenta.
A Figura3 mostra a distribuio de tamanho de partculas
(DTP) caracterstica deste processo. Como pode ser observado, as
DTPs dos polmeros obtidos em condies experimentais distintas
so significativamente diferentes. Particularmente para as reaes
conduzidas na presena de acrilato de etila, DTPs estreitas so
observadas. Comparativamente, DTPs largas so obtidas, quando a
velocidade (frequncia) de agitao reduzida para 500 rpm. Como
informao adicional, a Figura3 tambm mostra que as DTPs
obtidas em condies de agitao semelhantes so bastante similares
(ver entradas 1-2 e 4-5), indicando que o processo de polimerizao
bastante reprodutivo, o que reflete em ltima instncia, o bom grau
de misturao do meio reacional nas bateladas.

Tabela1. Tamanho mdio de partcula, converso e temperatura de transio vtrea dos materiais polimricos.
Entrada

Amostra

Estireno
(%)

Acrilato de Etila
(%)

Agitao
(rpm)

Dp
(m)

Converso
(%)

Tg
(C)

MS02: Sty/AE

93

700

139

98

80,1

MS01: Sty/AE

95

700

126

96

89,9

MS01

100

700

234

95

94,4

SUSP02

100

500

347

91

94,0

SUSP01

100

500

343

85

93,8

SUSP_PSty

100

700

194

93

96,2

Reao de polimerizao de estireno na ausncia de Sty-DVB. Em todas as outras reaes foi utilizado uma frao mssica de 10% de Sty-DVB, em relao
a massa total de monmeros. Polimerizao em suspenso clssica (sem etapa de polimerizao em massa).

Polmeros

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A Figura4 mostra a morfologia tpica de resinas de StyDVB

(resduo de processo de descolorao de xaropes e sucos de
fruta concentrados) empregada nas polimerizaes. O material
particulado finamente dividido obtido atravs da cominuio das
partculas de Sty-DVB apresenta morfologia bastante irregular,

Figura3. Distribuio de tamanho de partculas do compsito polimrico.

multigranular e fragmentada. Sabe-se que materiais polimricos a

base de estireno/divinil benzeno apresentam como caracterstica
principal uma estrutura morfolgica porosa[21]. No caso particular
do material usado neste trabalho, observa-se que as partculas
podem apresentar poros em torno de 1 m.
A Figura5 mostra a morfologia caracterstica de partculas
polimricas de poliestireno puro obtidas via polimerizao em
suspenso. A estratgia experimental adotada conduz a formao
de partculas polimricas com boas caractersticas morfolgicas,
apresentando morfologia esfrica e regular. As partculas de
poliestireno apresentam dimetro mdio de partcula em torno
de 194 m (ver Tabela1) e distribuio de tamanho de partcula
relativamente estreita (ver Figura3).
As Figuras6-7 mostram a morfologia das partculas polimricas
obtidas atravs da incorporao de Sty-DVB na matriz termoplstica
do poliestireno. Embora a resina de Sty-DVB seja distribuda
uniformemente, no incomum a obteno de partculas polimricas
fraturadas (seccionadas na forma de semi-esfera e quarto de esfera)
e/ou partculas esfricas apresentando diversos pontos potenciais de
clivagem. Como podem ser observados, estes pontos de ruptura ao
longo das partculas de polmero podem apresentar uma espessura
relativamente regular em torno de 100-300 nm (ver Figuras6 e 7).

Figura4. Microscopia eletrnica de varredura do copolmero de estireno/divinilbenzeno usado como carga microparticulada nos materiais polimricos.

Polmeros

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Figura5. Microscopia eletrnica de varredura de partculas de poliestireno puro.

Figura6. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poliestireno/sty-dvb. (a) partcula seccionada na forma de quarto de esfera; (b) partcula
esfrica com pontos de clivagem; (c, d) zoom da partcula esfrica.

Polmeros

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Figura7. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poliestireno/Sty-DVB. (a) partcula seccionada na forma de semi-esfera; (b, c) zoom
da partcula semi-esfrica.

importante considerar que as partculas de Sty-DVB no

so simplesmente encapsuladas pelo poliestireno, formando
assim estruturas polimricas bem distintas (estrutura termorrgida
originria de Sty-DVB e matriz termoplstica de poliestireno).
Graas natureza porosa do Sty-DVB, esperado que as
cadeias polimricas de poliestireno cresam na estrutura porosa,
ocupando o espao disponvel. Espera-se tambm que esta
estrutura porosa inicial no seja preservada, e que fragmente
devido ao aparecimento de forcas hidrulicas geradas pela massa
de poliestireno em formao, fenmeno similar ao observado na
fragmentao da estrutura multigranular de suportes catalticos a
base de MgCl2 comumente usados em catalisadores Ziegler-Natta
heterogneos[22].

O aparecimento de fissuras na superfcie das partculas pode

refletir a capacidade da partcula polimrica dissipar de forma
apropriada a energia acumulada no interior dos poros das partculas
de Sty-DVB, medida que o estireno vai sendo transformado em
polmero. Contudo, parece razovel considerar que devido converso
lenta da massa reacional (caracterizada por uma fase monomrica
na forma de microgotas encapsulando uma ou mais partculas de
Sty-DVB, que passa de um estado lquido, a um meio de elevada
viscosidade, culminando numa partcula polimrica slida rgida[13],
o estresse mximo que conduz a fratura das partculas ocorra
principalmente quando o ponto de identificao de partcula (PIP)
alcanado (normalmente em converses na faixa de 65 a 80%,
dependendo das condies de reao).

Polmeros

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O Poliestireno considerado um material duro e quebradio

por natureza, o que em comunho com a carga de Sty-DVB usada,
pode conferir ao material compsito pouca resistncia e capacidade
limitada de liberar energia acumulada nos poros das partculas
de Sty-DVB. Uma alternativa atrativa que visa minimizar esta
caracterstica indesejvel consiste basicamente em incorporar um
comonmero a cadeia polimrica do poliestireno, originando um
material com propriedades mecnicas superiores a do poliestireno
puro. Tal caracterstica indesejvel tende a ser minimizada pela
incorporao de um comonmero responsvel pelo melhoramento
das propriedades mecnicas
Devido natureza elastomrica do homopolmero de acrilato
de etila,[23] espera-se que o encapsulamento das micropartculas
de Sty-DVB, por uma matriz de um copolmero de estireno/
acrilato de etila melhore a capacidade das partculas do material
compsito em liberar a energia acumulada no interior dos poros
das partculas de Sty-DVB, e consequentemente conduza a uma
reduo da incidncia de partculas fraturadas, como efeito
benfico das foras adesivas das molculas poli(estireno-acrilato
de etila).

Resultados apresentados nas Figuras8 a 10 indicam que existe

um limite mnimo de composio de acrilato de etila na cadeia
do copolmero necessrio para eliminar de forma significativa
a formao de fissuras na superfcie das partculas do compsito
polimrico. Embora a incorporao de acrilato de etila apresente
um efeito benfico, observa-se que partculas polimricas contendo
estireno/acrilato de etila, com 5wt.(%) de acrilato de etila em sua
composio (ver Figura8) apresenta como caracterstica principal
a formao de fendas distribudas ao longo da partcula. Como
mostrado nas Figuras8b,c as partculas polimricas apresentam
textura significativamente diferente daquela observada nas partculas
dos compsitos de poliestireno/Sty-DVB, mostrando a formao
de cadeias polimricas do copolmero de estireno/acrilato de etila
em regies prximas as fissuras. No caso particular da Figura8, a
concentrao de acrilato de etila incorporada no foi capaz de inibir
a fratura da partcula polimrica.
A Figura9 exemplifica a formao de partculas polimricas
totalmente fraturadas, na forma de semi-esfera e de quarto de
esfera. A despeito deste comportamento, a textura das partculas
relativamente distinta, em morfologia do homopolmero de estireno.

Figura8. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila.
(a)partcula do compsito; (b-d) zoom da partcula exemplificando a formao de fissuras.

Polmeros

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Figura9. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila.
(a)partcula seccionada na forma de quarto de esfera; (b) partcula seccionada na forma de semi-esfera; (c) zoom da partcula semi-esfrica.

A Figura10 tambm mostra a morfologia caracterstica das partculas

polimricas. Neste caso, o efeito do encapsulamento inadequado
das micropartculas de Sty-DVB fica evidenciado, mostrando parte
da partcula de Sty-DVB fica exposta. Apesar disto, este tipo de
problema pode ser eliminado significativamente, j que o tamanho
de gotas de monmero, que sero convertidas a polmero, pode ser
facilmente controlado pela manipulao de variveis de processo,
como por exemplo, a velocidade (frequncia) de agitao do meio
reacional e/ou a concentrao de agente de suspenso, bem como
o tamanho caracterstico da carga microparticulada de Sty-DVB.
Neste sentido, evidente que as partculas de Sty-DVB devem a
princpio possuir dimetro mdio inferior ao das microgotas de
monmero.

A Figura11 mostra que para uma concentrao de acrilato de

etila na faixa de 7wt.(%), a incidncia de fendas na superfcie
das partculas desaparece completamente, provavelmente devido
a funo de elastmero do acrilato de etila, que pode favorecer
as propriedades mecnicas do material final, tornando-o menos
quebradio. Vale salientar que para as condies experimentais
avaliadas neste trabalho, concentraes de acrilato de etila em
torno de 10wt.(%) so desfavorveis para a obteno de partculas
polimricas esfricas, conduzindo a um pobre encapsulamento, a
formao de incrustao e material aglomerado no reator.
A estabilidade trmica dos materiais polimricos foi
observada atravs de anlises termogravimtricas. Os perfis
de decomposio trmica so apresentados comparativamente

Polmeros

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Figura10. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 5wt.(%) de acrilato de etila. (a)
partcula do compsito; (b) zoom da partcula exemplificando a formao de fissuras; (c) resina de Sty-DVB no encapsulada; (d) zoom da fissura em torno
do fragmento de Sty-DVB no encapsulado.

na Figura12. Inicialmente, importante observar o perfil de

decomposio apresentado na Figura12a. De acordo com os
perfis de degradao trmica dos materiais, resinas polimricas
com diferentes faixas de tamanho de partcula apresentam
o mesmo comportamento. Este dado deve ser levado em
considerao, principalmente porque valida a estratgia
experimental utilizada, mostrando que as micropartculas de StyDVB foram distribudas uniformemente na matriz termoplstica
de poliestireno e do copolmero de estireno/acrilato de etila. Em
particular, deve-se atentar para o fato de que a realizao de uma
etapa de polimerizao em massa no princpio da polimerizao
bastante apropriada principalmente devido heterogeneidade
do meio reacional (monmero lquido e micropartculas de StyDVB), caracterizada por diferenas de densidade significativa
entre o monmero e o Sty-DVB.
A Figura12b mostra os perfis de degradao trmica do material
final obtido em diferentes condies experimentais. Observase
que o material compsito apresenta perfis de decomposio
similares aquele observado para o poliestireno puro, apresentando
degradao completa na faixa de temperatura entre 280 a 600 C,
mostrando que o compsito apresenta boa estabilidade trmica.

Polmeros

Adicionalmente, a estabilidade trmica do compsito no final do

processo de degradao trmica aumentada em aproximadamente
50 C, quando comparada ao poliestireno.
interessante considerar ainda que, uma comparao entre os
perfis de degradao trmica do poliestireno puro e do compsito
de poliestireno/Sty-DVB, ambos obtidos via polimerizao em
suspenso clssica, mostra que as amostras apresentam estabilidade
trmica bem similar. Este comportamento est intimamente ligado
a disperso inapropriada de Sty-DVB na matriz termoplstica de
poliestireno, quando o procedimento de polimerizao em suspenso
clssico adotado. Neste caso, as micropartculas de StyDVB no
so encapsuladas pela massa polimrica de poliestireno, de forma
que no final da reao so obtidos poliestireno e Sty-DVB em fases
distintas.
A Figura13 mostra os perfis trmicos obtidos via caracterizao
por DSC. Observa-se que a temperatura de transio vtrea
dos compsitos polimricos similar quela observada para o
poliestireno puro. No caso particular dos materiais polimricos que
apresentam acrilato de etila em sua composio, a Tg bastante
afetada, o que reflete o carter elastomrico das cadeias polimricas
contendo acrilato de etila.

Campelo, N. M.; Machado, F.-Reciclagem de Poli(estireno-divinilbenzeno) via processo de polimerizao em massa-suspenso

adro.

Figura11. Microscopia eletrnica de varredura do compsito a base de poli(estireno-acrilato de etila)/Sty-DVB, contendo 7wt.(%) de acrilato de etila.

Figura12. Anlise Termogravimtrica dos materiais polimricos. (a) compsitopoliestireno/Sty-DVB obtido em massa-suspenso; (b) perfil de estabilidade
trmica dos compsitos polimricos.

Polmeros

Campelo, N. M.; Machado, F.-Reciclagem de Poli(estireno-divinilbenzeno) via processo de polimerizao em massa-suspenso

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Figura13. Temperatura de transio vtrea dos materiais polimricos.

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Concluses

13. Machado, F.; Lima, E. L. & Pinto, J. C.-Polmeros,17, p.166 (2007).

Compsitos polimricos foram obtidos com sucesso,

apresentando uma boa disperso da carga microparticulada (resina
de Sty-DVB, resduo da indstria de bebidas e refrigerantes,
utilizada para descolorao de sucos e xaropes) na matriz polimrica
termoplstica. O material final apresentou boa estabilidade trmica,
apresentando perfil de degradao similar ao obtido para o
poliestireno puro.
Partculas polimricas com morfologia esfrica so obtidas. A
incorporao de acrilato de etila a cadeia polimrica do poliestireno
desejvel, pois elimina o efeito indesejvel de fratura nas partculas
polimricas e melhora as propriedades mecnicas do material final,
aumentando o escopo de aplicao do material polimrico.

Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio pesquisa. FM
agradece a Arkema, a DENKA e a Brasal Refrigerantes pela doao
de reagentes e aditivos, ao Laboratrio de Materiais e Combustveis/
Instituto de Qumica-UnB e ao Laboratrio Microscopia Eletrnica
e Virologia/Instituto de Biologia-UnB pelo suporte pesquisa.

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Enviado: 12/08/11
Reenviado: 25/03/12
Aceito: 14/04/12