19/03/2015

Universidade de So Paulo

Potenciometria

Faculdade de Cincias Farmacuticas de Ribeiro Preto

Curso Superior de Farmcia e Bioqumica
Disciplina de Qumica Instrumental

Potenciometria

Ms. Leandro Mximo

Professor Dr. Roberto Santana da Silva
Ribeiro Preto, 19 de maro de 2015

Sumrio

pH de
produtos
industriais

1. Definio;
2. Aplicaes;
3. Conceitos fundamentais de eletroqumica;

Anlises
Clnicas

Constantes de
Equilbrio

4. Equao de Nernst;
5. Instrumentao

Potenciometria

Eletrodos de referncia;
Eletrodos indicadores;
Erros mais comuns;
Potenciometria direta e Titulao Potenciomtrica.

Anlises
Ambientais

Efluentes
Industriais

6. Resoluo de exerccios.
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Potenciometria - definio

Potenciometria - Aplicaes

Tcnica analtica baseada na medida do potencial, na ausncia de

corrente eltrica significativa, ou seja, sem o consumo aprecivel de
Qual o pH?

corrente.

Tcnica Eletroanaltica

Qual a concentrao de H3PO4?

Instrumentao simples e barata

Eletrodos (sensores) e medidor de potencial
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Eletroqumica Conceitos fundamentais

A equao de Nernst
Relao direta entre os potenciais e a atividade das espcies;

Oxidao;

Reduo;

Agente oxidante;

Agente redutor;

Semi-reaes;

Potencial padro de reduo e oxidao;

Voltagem.

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Eletroqumica Conceitos bsicos

Potenciometria - Instrumentao

Pilha de Daniell

Equipamentos simples e baratos.

wire

e le c t r o n s

Zn

Zn

2+

Cu

salt
bridge

ions

Eletrodo de
Referncia

Cu

2+

Eletrodo
Indicador

ions

Oxidao:: Zn0(s) Zn2+(aq

Oxidao
aq)) + 2e
0
Reduo: Cu2+(aq
Reduo:
aq)) + 2e Cu (s
(s))
-------------------------------------------------------2+
0
2+
0
Cu (aq
aq)) + Zn (s) Zn (aq
aq)) + Cu (s)

Medidor de
Potencial

EPH;
Hg/HgCl2
Ag/AgCl(s)
Metlicos;
Membrana;
ISFETS

Mede a diferena de
potencial. Denominado
de potencimetro.

Eletroqumica Conceitos bsicos

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Potenciometria Eletrodos de Referncia

Pilha de Cobre e Prata

 No polarizvel;
Potencial conhecido, constante e completamente insensvel variao de
composio da soluo em estudo.

e-

e-

Eletrodo ideal
Ponte
Salina
(KCl sat.)

Eletrodo de Cobre

Eletrodo de Prata

[Cu2+] = 1.00 mol/L

Cu(s)

i) Reversvel e obedece a Equao de Nernst;

ii) Exibe potencial constante com o tempo;

[Ag+] = 1.00 mol/L

Cu2+ + 2e-

Ag+ + e-

iii) Retorna ao seu potencial original aps submetido a pequenas correntes;

Ag(s)

iv) Exibe baixa histerese com variaes de temperatura.

9

12

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Potenciometria Eletrodos de Referncia

Potenciometria Eletrodos Indicadores Metlicos

1. Eletrodos indicadores metlicos do 1o. tipo

Eletrodo de Calomelano

Esto em equilbrio direto com o ction derivado do metal.

Eletrodo formado por mercrio em contato
Eletrodo de Cu (fio de Cu): uma nica reao envolvida:

com soluo saturada de Hg2Cl2 (calomelano) e

Cu2+ + 2e-

que contm uma quantidade conhecida de KCl.

Cu0(s)

E = E0Cu RT ln 1
nF aCu2+

HgHg2Cl2(sat), KCl (x mol.L-1)

Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-

Eletrodo de Cu fornece uma medida direta da aCu2+ na soluo.

Potencial depende de x
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Potenciometria Eletrodos de Referncia

Exerccio: Dado um fio de cobre imerso em uma soluo aquosa

contendo CuCl2 em 0,05 mol L-1, qual ser o E observado?

Potenciometria Eletrodos Indicadores Metlicos

2. Eletrodos indicadores metlicos do 2o. tipo

Eletrodo de Prata/Cloreto de Prata

Eletrodo de prata imerso em uma soluo de KCl saturada com AgCl

Um eletrodo metlico que responde atividade de um nion ao qual

seu ction forma um precipitado ou um complexo estvel

Ex: prata como eletrodo do 2o. Tipo para haletos:

AgAgCl(sat.), KCl (x mol.L-1)
AgCl(s) + e-

AgCl(s) + e-

Ag(s) + Cl-

Ag(s) + Cl-

E = Eo RT ln 1
nF aCl-

Podem ser utilizados em T > 60 oC, ao contrrio do ECS.

Eletrodo de vidro para medida de pH

Potenciometria Eletrodos de Referncia

medida de pH medida da diferena de potencial atravs de uma

membrana de vidro que separa a soluo desconhecida de uma soluo de
referncia cuja [H+] conhecida
pH-metro

ESC

eletrodo
de vidro

fio de
prata
soluo de pH
desconhecido

agitador
magntico

HCl O,1 M
saturado c/
AgCl
Fina membrana de vidro
(responsvel pela resposta ao pH)

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Eletrodo de vidro para medida de pH

Potenciometria direta x Titulao potenciomtrica

H+ + Na+Vd-

Na+ + H+Vd-

Sol.

sol.

Vidro

vidro

Potenciometria direta:
direta determinao de um constituinte em uma
amostra, atravs da medida do potencial de um eletrodo on-seletivo.
Eletrodo indicador de pH, Ca2+, F-, NH3.

Titulaes potenciomtricas:
potenciomtricas registro da curva de titulao, onde o valor
absoluto do potencial (ou pH) no importa, mas sim sua variao (que
devida reao qumica).

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Erro cido e erro alcalino

Potenciometria direta - Aplicao

Exemplo: Um eletrodo seletivo para Ca2+ foi imerso em uma srie de soluesExemplo
padro cuja fora inica foi mantida constante.
[Ca2+]
(mol.L-1)

E
(mV)

3,38x10-5

-74,8

3,38x10-4

-46,4

3,38x10-3

-18,7

3,38x10-2

10,0

3,38x10-1

37,7

a)

Construa a curva de calibrao.

b) Determine a [Ca2+] para uma amostra que

fornece uma leitura de -22,5 mV.

Potenciometria - Fontes de erro

Titulao Potenciomtrica

Erro cido;
Erro alcalino;
Desidratao;
Baixa fora inica;
Erro no pH do tampo;
Variaes no potencial de juno.

Durante

titulao

introduz-se um eletrodo de pH no
titulado, o que permite medir o pH
ao longo da titulao e traar a
curva de titulao.

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Titulao Potenciomtrica

Titulao Potenciomtrica

O que podemos obter a partir da curva de titulao?

identificar a titulao;
 Que tipo de titulao pode ser

identificar titulante/titulado;

realizada potenciometricamente?
 Que

tipo

de

ler o volume de titulante gasto at ao ponto de equivalncia.

informao

podemos obter de uma titulao

cido forte-base forte

potenciomtrica?

Tipos de titulao cido-base

cido fraco-base forte

cido forte-base fraca

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Distinguem -se pelo pH no ponto de equivalncia.

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Titulao Potenciomtrica

Titulao Potenciomtrica
O que uma curva de titulao?

... a representao do pH do titulado medida que se

adiciona o titulante.

cido forte-base forte

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cido fraco-base forte

cido forte-base fraca

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Titulao Potenciomtrica
pH
inicial
zona de
variao brusca
de pH

Ponto de
equivalncia

Volume de titulante gasto at

ao ponto de equivalncia
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