ACADEMIE AIX MARSEILLE

XIXmes OLYMPIADES DE LA
CHIMIE
2003

Chimie et Beaut

Epreuve de Travaux Pratiques

Mercredi 12 fvrier 2003

XIXe Olympiades de la Chimie, anne 2003, acadmie Aix-Marseille, Chimie et Beaut

Analyses courantes pour le contrle-qualite

des produits cosmtiques
Introduction
Malgr les techniques de pointes qui envahissent les laboratoires pour permettre la
ralisation danalyses rapides et prcises de produits cosmtiques, le technicien a recours
nombre de dosages volumtriques avec lesquels il doit faire preuve de dextrit.
Il doit galement mettre en vidence une grande quantit de constituants des
cosmtiques au moyen de diverses analyses par chromatographie, notamment sur couche
mince de silice, afin d valuer la conformit des produits et savoir si le fabricant nest pas
frauduleux.
Dans le domaine des cosmtiques, les tensioactifs prennent une place importante car
ils ont le premier rle au sein dune composition de produit. En effet ces composs ont la
proprit de solubiliser les impurets et de les liminer du milieu ou elles se trouvent. Par
consquent leur emploi est trs important pour les soins du corps, du visage, des cheveux et
mme des dents. On les retrouvent donc dans pratiquement tous les produits cosmtiques
courants.
Dans le domaine plus particulier de lhygine buccale, le consommateur ignore quun
dentifrice est compos en majeure partie deau et de molcules que lon appelle des
humectants. Ce sont des polyols tels que le glycrol, le sorbitol et le xylitol. Leur emploi est
trs sollicit car ce sont des composs permettant de limiter le desschement dun dentifrice,
mais aussi de leur procurer un aspect brillant et une bonne fluidit dans le cas des
gel-dentifrices 2 en 1.
Lobjectif de cette manipulation consistera en lapprhension de 3 mthodes
danalyse courantes en laboratoire de contrle de produits cosmtiques :
-

le dosage des agents tensioactifs anioniques, cationiques et sels dacides gras

dans diffrents produits : mousse raser, dentifrice et solution dentaire.

la caractrisation qualitative par CCM des tensioactifs anioniques prsents

dans des gels douche de formulations diffrentes.

la caractrisation qualitative par CCM des polyols dans diffrents produits

dhygine buccale.

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Le jury des Olympiades Rgionales de la Chimie tient tout spcialement remercier la socit
Eurofins ATS Aix-en-Provence pour lexploitation des mthodes danalyse ainsi que la
fourniture de certains ractifs.

Consignes et donnes importantes

Le port de la blouse et des lunettes de scurit

est obligatoire durant toute la dure de lepreuve.

Manipuler les solvants organiques sous hottes

et sorbonnes. Ne jeter aucune phase organique
lvier, rcuprer dans les bidons de rcupration
prvus cet effet .
Les candidats sont totalement responsables de la gestion du temps
et de lorganisation de leur travail.
Vous serez valus sur la qualit, la rapidit et la propret de
votre travail.
Donnes relatives aux risques et la scurit.
Chloroforme :

CHCl3 M = 119,38 g.mol-1

d20 = 1,49845
toxique par inhalation, ingestion et contact avec la peau
porter des gants et des lunettes de scurit, manipuler sous
atmosphre ventile, viter le contact avec une source dignition

Mthanol :

CH3OH M = 32,04 g.mol-1

toxique par ingestion, contact avec la peau et inhalation.
Inflammable.

Autres solvants organiques : luants, thanolmanipuler avec soin sous la hotte.

Produits minraux :

potasse thanolique 2 mol.l-1 : corrosif

solutions de Cpacol et de SDS 0,002 mol.l-1 et 0,004 mol.l-1
indicateur mixte en milieu acide : irritant.

Pour les manipulations il est prfrable de sorganiser comme suit :

1. mettre les chantillons de gels-douche ltuve au dbut du TP
2. mettre en solution les chantillons de dentifrices pour la CCM
2

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3. saturer les cuves de chromatographie

4. raliiser les dosages et les CCM

Modes opratoires
I.

Dosage des agents tensioactifs, mthode en deux phases

Pour pouvoir raliser ces analyses, il faut mettre les chantillons de produits en
solutions aqueuses. La masse pese sera diffrente en fonction du produit tudi et de lagent
de surface dos :
Produit tudi
Mousse raser
Dentifrice
Solution dentaire

Tensioactifs
doss
Sels dac gras
Anioniques
Cationiques

Prise dEssai
PE (g)
10
7
3

Volume de fiole
Volume
Vf (ml)
prlever Vo (ml)
250
5
250
20
-

Choix de lindicateur :
2-7-dichlorofluorscine (2 gouttes) + potasse alcoolique 2M (5 gouttes) pour le
dosage des sels dacides gras
indicateur mixte milieu acide (quelques gouttes) pour le dosage des anioniques
indicateur mixte milieu neutre pour le dosage des cationiques
Agents titrants :
solution de Cpacol (chlorure de ctyl-pyridinium) 0,004 mol.l-1 pour le dosage
des anioniques et des sels dacides gras
solution de SDS (sodiumdodcyl-sulfate) 0,002 mol.l-1 pour le dosage des
cationiques
1. Prparation des solutions de produits
Se rfrer au tableau ci-dessus et peser la balance de prcision.
Pour la mousse raser, effectuer une contre-pese dans un grand bcher, puis casser la
mousse avec de lthanol absolu pour pouvoir introduire la prise dessai dans la fiole.
Noter PE (g) la prise d essai de chaque produit test.
2. Dosage
Introduire le volume Vo de solution de produit dans un grand tube.
Ajouter lindicateur selon le produit tudi.
Ajouter 15 ml de chloroforme, puis boucher, et raliser le dosage sous la sorbonne.
Doser avec lagent titrant appropri. Couler la solution talon en trs petites
quantits, boucher, agiter vigoureusement, laisser dcanter, observer la couleur de
la phase chloroformique. Raliser ces oprations tant que la phase chloroformique
nest pas de la couleur souhaite.
Noter V (ml) le volume de solution talon vers.

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Rappels pour les virages dans la phase chloroformique :

Rose bleu pour le dosage des anioniques
bleu rose pour le dosage des cationiques
jaune fluo rose clair pour le dosage des sels dacides gras
3. Rsultats des dosages
Remplir le tableau prvu cet effet et calculer la teneur en agents tensioactifs dans
chaque produit cosmtique tudi .

II. CCM des agents tensioactifs anioniques des gels douche

Vous disposez de 2 gels douche diffrents, et vous allez devoir mettre en vidence les
diffrents anioniques prsents dans les compositions.
Cette CCM permet de vrifier la prsence de trois anioniques :
le lauryl-ethersulfate de sodium (LES de Na)
les amphotres de toutes sortes (surtout du type btanes)
les alcools gras thoxyls (ethanolamides dacides gras)
lluant est prpar dans les proportions suivantes : 80% chloroforme, 19% mthanol,
1% acide sulfurique 0,5 M (V :V)

Mise en condition des chantillons de gels-douche

Il faut pour cela obtenir un extrait sec de produit grce un passage ltuve, afin
dliminer certains produits susceptibles de gner la rvlation de la CCM.
Pour chaque gel douche :
peser environ 0,5 grammes de gel douche dans une coupelle en verre
mettre ltuve pendant environ trente minutes 105C
une fois lextrait sec obtenu et froid, ajouter une petite quantit dthanol
(recouvrir peine lextrait sec) afin de mettre en solution
raliser les dpts sur la plaque avec le liquide obtenu au moyen de capillaires
dvelopper la CCM jusqu environ 5 mm du bord suprieur de la plaque
laisser scher, puis rvler laide dun pulvrisateur au jaune de pinacryptol
cercler les taches obtenues lUV 254 nm.
On donne schmatiquement les taches obtenues :
Front de solvant 5 mm
Alcool gras thoxyl (proche du front)
Flamme du LES de Na (jaune vert)
Ligne de dpt

amphotre (petite tache bleue sous le LES)

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Rsultat danalyse
Indiquer quels tensioactifs vous avez repr grce cette CCM en fonction du schma
donn ci dessus. Vous attribuerez la rfrence de lchantillon en fonction des diffrentes
compositions donnes dans la fiche de rsultats. Joindre imprativement les plaques CCM
en fin de manipulation.

III.

CCM des polyols des dentifrices

1. Prparation des chantillons et analyse

Une prparation des chantillons est ncessaire pour les rendre analysables.
Pour un chantillon de dentifrice :
Dans un tube essai, introduire environ 1 gramme (soit la hauteur du petit doigt) puis
mettre en solution dans environ 10 ml disopropanol (inflammable,irritant). Agiter au
moyen dune baguette en verre, puis raliser un dpt de la partie surnageante de liquide.
Lluant utilis est le suivant : 90% n-butanol, 9% eau-distille, 1% acide actique
glacial (V :V)
Le dveloppement termin, laisser scher, puis rvler laide dune solution basique
de permanganate de potassium basique. Les taches sont visibles sans rvlateur.
On donne les Rf thoriques des diffrents polyols que lon peut rencontrer :
Sorbitol ( C6H14O6 )
Xylitol ( C5H12O5 )
Glycerol ( C3H8O3 )

:
:
:

Rf = 0,15
Rf = 0,25
Rf = 0,50

2. Rsultats
Vrifier grce aux Rf obtenus la prsence des polyols dans les deux dentifrices
proposs. Joindre imprativement la plaque CCM en fin de manipulation.

FIN DES MANIPULATIONS

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Fiche de rsultats - questions

I. Dosage des agents tensioactifs, mthode en deux phases
1.Questions sur le principe et le mode opratoire
Le Cpacol (ou chlorure de ctyl-pyridinium) est un agent tensioactif cationique ayant
pour formule :
C5H5N+ -C16H33,ClQuel nom porte la fonction prsente dans la molcule qui lui confre ce caractre
cationique ?
La chane aliphatique de ce compos comporte 16 atomes de carbone. Quel nom porte donc
ce radical alkyle (mthyle, ethyle,etc) ?

Le milieu de dosage est biphasique, eau-chloroforme. Quel est la phase la plus dense ?
Si le chimiste ne reconnat pas les phases, quel moyen peut-il entreprendre pour dterminer
ou se trouve la phase organique par rapport la phase aqueuse ?

Les tensioactifs amphotres sont prsents dans a plupart des formulations cosmtiques
de type gels douche, shampoings et dentifrices. Ils sont souvent associs aux anioniques pour
abaisser le pouvoir irritant de ces derniers.
Selon vous quelle proprit possde une espce amphotre ?
Pourquoi nutilise t-on pas lindicateur mixte acide lorsquil y a prsence de tensioactifs
amphotres dans une composition cosmtique, alors que lon utilise lindicateur mixte
neutre ?

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Reprsenter la molcule de SDS (dodcyl-sulfate de sodium), et indiquer les parties

hydrophile et lipophile. On donne la formule gnrale dun alkyl sulfate de sodium :
R-O-SO2-O-,Na+

2.Rsultats des dosages

On donne la formule de calcul du pourcentage dagents tensioactifs contenus dans un
produit cosmtique :
V . T .PM . Vf
Tensioactifs = -------------------en %
10 . VO . PE
avec :

V
T
PM
Vf
Vo
PE

:
:
:
:
:
:

volume dagent titrant vers (ml)

normalit exacte de lagent titrant (mol/l)
poids molculaire de lagent tensioactif dos (g/mol)
volume de la fiole (si dilution)(ml)
volume dchantillon pipet pour le dosage (ml)
masse en grammes de la prise dessai introduite dans la fiole

a.Mousse raser :
-

type de tensioactif dos :

masse de cosmtique pese (g) :
volume de la fiole (ml) :
volume de la prise dessai (ml) :
volume V de Cpacol vers (ml) :

On donne la masse molculaire du sel dacide gras dos :

Acide starique(C18) : PM = 256g.mol-1
Calculer la teneur en sels dacides gras de la mousse raser, exprime en acide starique :

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b.Dentifrice :
-

type de tensioactif dos :

masse de cosmtique pese (g) :
volume de la fiole (ml) :
volume de la prise dessai (ml) :
volume V de Cpacol vers (ml) :

On donne la masse molculaire de lanionique dos :

Lauryl sulfate de sodium : M = 288 g.mol-1
Calculer la teneur en anionique exprime en lauryl sulfate de sodium de ce dentifrice : :

c.Solution dentaire :
-

type de tensioactif dos :

masse de cosmtique pese (g) :
volume de la fiole (ml) :
volume de la prise dessai (ml) :
volume V de SDS vers (ml) :

On donne la masse molculaire de cationique dos :

Chlorure de ctyl-pyridinium : M = 339,5 g.mol-1
Calculer la teneur en cationique de cette solution dentaire exprime en chlorure de ctylpyridinium : :

II. CCM des agents tensioactifs anioniques des gels douche

Lluant utilis est-il polaire ? quelles espces chimiques sont doncles plus retenues sur la
silice(lution la plus faible) ?

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Ci-dessous on donne les formulations des deux produits utiliss pour raliser cette
chromatographie. En fonction des diffrentes taches obtenues sur les chromatogrammes,
indiquer quelle rfrence correspond la bonne composition :
Vous avez dispos des 2 chantillons :

- chA
- chB

Voici les deux formulations proposes :

-

formulation1 : aqua, sodium laureth sulfate, cocamide MIPA, cocoamido

propylbtane, PEG-7glycrylcocoate, glycerin, sodium cocoylisethionate, parfum,
Calendula Officinalis, tetrasodium EDTA, citric acid, panthenol, triclosan,
niacinamide, dimethicone copolyol, propylene glycol, benzyl alcohol,
methylchloroisothiazolinone, methyl isothiazolinone.

formulation2 : aqua, sodium laureth sulfate, cocamidopropylbtane, parfum,

PEG7-glyceryl cocoate, sodium lactate, PEG-18 glyceryl oleate/cocoate, disodium
laureth sulfosuccinate, benzyl alcohol, propylene glycol, Nelumbo Nucifera,
sodium methyl paraben, EDTA, PEG-120 methyl glucose diolate, iodopropynyl
butylcarbamate, sodium bicarbonate, citric acid, benzophenone-4, polyquaternium10, CI 17200.

On rappelle que sodium laureth sulfate = LES de Na, cocamide MIPA est un
ethanolamide dacide gras et que la cocamidopropylbetane est un driv de la betane.
Votre proposition (cocher la bonne rponse) :
A lchantillon chA correspond la formulation :

formulation1

formulation2
A lchantillon chB correspond la formulation :

formulation1

formulation2
Expliquer en quelques mots la raison de cette attribution :

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III . CCM des polyols de dentifrices

Reprsentez la molcule de sorbitol sachant que son nom en nomenclature officielle est
hexan-1,2,3,4,5,6-hexol. Cette molcule possde-t-elle des carbones asymtriques ?
Reprsentez-les sur la structure par des astrisques.

Lors de la rvlation de la plaque CCM, on utilise une solution de permanganate de

potassium basique (KMnO4 avec de la soude).
Quel est le phnomne qui se produit lorsquon pulvrise cette solution sur la plaque, si elle
fait se rvler les taches de polyols ? (On rappelle que les polyols sont des poly-alcools)

Pour cette manipulation, on a dcid didentifier 2 dentifrices qui comportent des

polyols diffrents.
Vous avez dispos des chantillons suivants :
- chC
- chD
Calculez les rapports frontaux des taches obtenues pour les deux chantillons. En
dduire la prsence de glycrol et/ou sorbitol et/ou xylitol dans chacun des produits.
Cocher la bonne rponse pour lattribution :
EchC

Rf1 =
Rf2 =
Rf3 =

Glycerol
Glycerol
Glycerol

Sorbitol
Sorbitol
Sorbitol

Xylitol
Xylitol
Xylitol

EchD

Rf1 =
Rf2 =
Rf3 =

Glycerol
Glycerol
Glycerol

Sorbitol
Sorbitol
Sorbitol

Xylitol
Xylitol
Xylitol

Les polyols comme le glycerol (ou glycrine, propan-1,2,3-triol) sont des produits trs
visqueux et confrent donc une certaine consistance au dentifrice. Le point dbullition du
glycrol est de 290C pour une masse molaire de 92 g.mol-1. Pourquoi ne se comporte-t-elle
pas comme lheptane qui a un point dbullition de 98,4C, pour une masse molaire de 100
g.mol-1 ?

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Fin du compte-rendu questionnaire.

Coller ici les plaques de chromatographie couche mince.
Vous disposez ensuite de cette feuille pour dtailler tout raisonnement ou complment de
calcul

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