UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

CENTRO DE CINCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA E FSICO-QUMICA
QUMICA ANALTICA III

RELATRIO POTENCIOMETRIA

FORTALEZA

2015
SUMRIO
1.

INTRODUO.................................................................................................................1

2.

OBJETIVOS......................................................................................................................3

3.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL..........................................................................4
3.1.

Clculo e Preparao da Soluo de NaOH 0,1 M..................................................4

3.2.

Clculo e Preparao da Soluo de HCl 0,1 M......................................................4

3.3.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 4,01 250mL de Biftalato de

Potssio 0,05 M......................................................................................................................5

3.4.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 6,86 250mL de KH 2PO4

0,0025M e Na2HPO4 0,0025M...............................................................................................6

3.5.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 9,18 250mL de Na 2B4O7.10H2O

0,01 M.....................................................................................................................................6
3.6.

Calibrar o eletrodo de vidro de pH:.........................................................................7

3.7.

Titular potenciomtrica cido forte base forte para clculo da concentrao

real de HCl:............................................................................................................................7

4.

3.8.

Titular de H3PO4 em refrigerantes:..........................................................................8

3.9.

Determinao da alcalinidade de amostras de gua:..............................................9

RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................10
4.1.

Titulao cido forte com base forte.......................................................................10

4.2.

Titulao H3PO4 com NaOH...................................................................................13

4.3.

Determinao da alcalinidade da gua...................................................................19

5.

CONSIDERAES FINAIS.........................................................................................24

6.

REFERNCIAS..............................................................................................................26

1
1.

INTRODUO
O uso de eletrodos para medir potenciais eltricos em resposta a processos

qumicos, conhecido como potenciometria. Este mede o potencial de clulas eletroqumicas

sem haver consumo de corrente.
As medidas potenciomtricas so empregadas largamente, at talvez mais
empregadas do que qualquer outra tcnica analtica instrumental. A potenciometria
empregada no dia a dia de diversas formas: Em exames clnicos na deteco de doenas,
monitoramento do pH de poluentes despejados pelas indstrias, e etc.
Os eletrodos empregados em tcnicas potenciomtricas apresentam vrias
vantagens: no sofrem considerveis interferncias, determinam de maneira rpida
quantitativamente nions e ctions, e so equipamentos simples e baratos.
Compem o mtodo potenciomtrico: Eletrodo Indicador, Eletrodo de
Referncia, dispositivo medidor de potencial de uma espcie eletroativa, e uma ponte salina.
Os eletrodos indicador e de referncia podem estar separados ou combinados. O eletrodo de
vidro um exemplo de eletrodo combinado.
O eletrodo de referncia (Eref) uma meia clula com um potencial de
eletrodo exatamente conhecido, constante, que no varia este valor de potencial
independentemente da concentrao do analito ou de outro on que esteja presente na soluo
analisada. Internacionalmente usa-se como referncia o eletrodo padro de hidrognio
(E.P.H), que um eletrodo de hidrognio com parmetros rigorosamente especificados, mas
este no rotineiramente utilizado pois seu manuseio, perodo e manuteno no so to
fceis.
Os eletrodos de referncia secundrios mais conhecidos e utilizados so:
Eletrodo de Referncia de Calomelano Saturado Saturado (ESC) (que consiste em uma
pasta de Hg2Cl2 e Hg0 em contato com uma soluo de KCl saturada); Eletrodo de
Referncia de Ag/AgCl (que consiste em um eletrodo de prata imerso em solues saturadas
de KCl e AgCl) sendo estes de vrios tamanhos e formas disponveis no mercado. O eletrodo
de referncia por conveno empregado do lado esquerdo da clula potenciomtrica.
O eletrodo indicador (Eind) o que fica imerso na soluo que contm o
analito, e em sua maioria seletivo em sua resposta. Um eletrodo indicador ideal responde de

2
forma rpida e reprodutvel a variaes de concentrao de um analito. Existem os eletrodos
indicadores metlicos que so classificados em: primeira espcie, segunda espcie e terceira
espcie. O eletrodo indicador por conveno se encontra do lado direito em medidas
potenciomtricas.
O potencial de uma clula dado pela seguinte equao:
Ecel = Eind - Eref + Ejun
O potencial de juno minimizado a valores muito pequenos (desprezveis)
com a introduo de uma ponte salina ao sistema.
A Potenciometria dividida em:

Potenciometria direta: realizada a medida direta da atividade do on.

Potenciometria indireta: Tambm conhecida como titulao potenciomtrica, esta

determina atravs do volume gasto da soluo padronizada (titulante) o ponto de
equivalncia da reao (atravs de uma mudana de potencial) necessrio para
determinar a concentrao do titulado.
Um eletrodo indicador muito utilizado o eletrodo on-seletivo que responde a

um determinado tipo de on. Destaca-se nestes o Eletrodo de Vidro para medida de pH

(eletrodo de vidro combinado), que so dois eletrodos em um s corpo de vidro. Este
constitudo a base de silicatos (eletrodo de on seletivo para H+ e Na+). Este eletrodo
vantajoso pois de fcil manuseio, atinge rapidamente o equilbrio, no contamina a soluo,
no contaminado e responde a quase todo o intervalo da escala de pH.
A ideia de um eletrodo de vidro surgiu por volta dos anos 20, e no ano de 1930
MacInes e Dole construram o primeiro eletrodo de vidro no qual o funcionamento se
assemelhava bastante aos eletrodos dos dias atuais.
No eletrodo de vidro a membrana seletiva de ons o bulbo que fica na
extremidade inferior do eletrodo, e contm uma soluo de ons H+ de atividade fixa. Este
contm tambm um eletrodo se referncia interno, uma cermica porosa que permite a
passagem de ons para o eletrodo "externo", eletrodo de referncia externo e um cabo coaxial
que permite a leitura do sinal dos dois eletrodos em um nico cabo ligado ao milivoltmetro.

3
Os dois eletrodos referncia de um eletrodo de vidro medem a diferena de
potencial eltrico atravs da membrana de vidro. A ponte salina representada por um
pequeno tampo poroso do lado inferior direito do eletrodo combinado.
O eletrodo de vidro de pH responde seletivamente a atividade do on H +. Este
deve ser mantido sempre hidratado, e sempre que for ser usado deve ser calibrado com
solues tampes-padres escolhidas dentro da faixa de pH do analito a ser estudado.
Os potenciais envolvidos no eletrodo indicador de vidro combinado so: (1)
potencial de interface, Ei; (2) potencial do eletrodo de referncia interna de Ag/AgCl; (3) um
pequeno potencial de assimetria, Eass, que varia lentamente com o tempo, escrito pela
seguinte equao:
Ei = Ei + EAg/AgCl + EAss
A calibrao do conjunto eletrodo/medidor consiste em cancelar o potencial de
assimetria por meio de um potencial quantitativamente igual, mas de sinal oposto, evitando
que este interfira no potencial medido.

Fonte

da

pg=conteudo&idpag=803&cdg=8124.

Figura:

http://www.analion.com.br/ecommerce_site/index.php?

4
2.

OBJETIVOS

Preparar solues de NaOH e HCl 0,1 M;

Preparar soluo tampo de Biftalato de Potssio 0,05 M pH = 4,01;

Preparar soluo tampo de KH2PO4 0,0025 M e de Na2HPO4 0,0025 M, pH = 6,86;

Preparar soluo tampo de Na2B4O7.10H2O 0,01 M, pH = 9,18;

Calibrar o eletrodo de pH a ser utilizado;

Titular potenciometricamente cido forte - base forte;

Determinar concentrao real de HCl;

Determinar a concentrao de cido fosfrico em refrigerante;

Determinar alcalinidade de amostras de gua.

5
3.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1.

Clculo e Preparao da Soluo de NaOH 0,1 M.

Para o preparo de 250 mL da soluo de NaOH 0,1 M faz-se necessrio o clculo

da massa de NaOH necessria a ser pesada:

Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) = 40,0 g/mol x 0,250 L x 0,1 M = 1,0 g de NaOH
Pelos clculos necessrio pesar-se 1,0 g de NaOH para o preparo da soluo 250
mL de 0,1 M. Com o auxlio de uma esptula transfere-se a massa necessria para um Bquer
a ser pesada na balana analtica. Aps finalizada a pesagem transfere-se a massa
cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico de capacidade de 250
mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se a maior quantidade
possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua destilada at completar o volume. A
soluo deve ser reservada para posteriormente ser padronizada.
3.2.

Clculo e Preparao da Soluo de HCl 0,1 M.

Para o preparo de 250 mL da soluo de HCl 0,1 M faz-se necessrio o clculo do

volume de HCl necessrio a ser medido a partir de HCl concentrado. necessrio verificar-se
na embalagem os valores de densidade e porcentagem massa para efetuar-se os clculos.
Verifica-se na embalagem 1,16 g/mL e 32% massa. A partir destes dados calcula-se:
1,16g ----- 1mL
100g ----- X mL
X = 86,21 mL = 0,08621 L

1 mol HCl ----- 36,46 g

X mol HCl ----- 32 g
X = 0,8777 mols de HCl

6
C = n (mols) / V (L)
C = 0,8777 mols / 0,08621 L = 10,18 M

M1 x V1 = M2 x V2
10,18M x V1 = 0,1M x 250mL
V1 = 2,45 mL
Pelos clculos foi necessrio transferir-se 2,45 mL de cido concentrado para o
preparo da soluo 250 mL de HCl 0,1 M. Com um auxlio de uma pipeta transferiu-se a
alquota de 2,45 mL de HCl concentrado para um bquer, tendo o cuidado de fazer o
procedimento na capela com exaustor, e de que ao transferir a alquota para o bquer este
possua um pouco de gua no fundo. A seguir transferiu-se a alquota para um balo
volumtrico, tendo-se o cuidado de, lavar as paredes do Bquer para evitar perdas de material.
Completou-se o volume do balo volumtrico com gua at a marcao. Guardou-se a
soluo de HCl para ser utilizada posteriormente.
3.3.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 4,01 250mL de Biftalato de

Potssio 0,05 M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de biftalato de potssio 0,05 M fazse necessrio o clculo da massa necessria a ser pesada:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) = 204,22 g/mol x 0,250 L x 0,05 M = 2,5527 g de Biftalato de Potssio.
Pelos clculos so necessrias pesar-se 2,5527 g de Biftalato de Potssio para o
preparo da soluo 250 mL de 0,05 M. Com o auxlio de uma esptula transfere-se a massa
necessria para um Bquer a ser pesada na balana analtica. Aps finalizada a pesagem
transfere-se a massa cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico de
capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se a
maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua destilada at completar o
volume. A partir do valor de massa pesada de Biftalato possvel calcular-se a concentrao
real da soluo de biftalato de potssio.

7
3.4.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 6,86 250mL de KH 2PO4 0,0025M

e Na2HPO4 0,0025M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de KH 2PO4 0,0025M e Na2HPO4
0,0025M faz-se necessrio os clculos das massas necessrias a serem pesadas:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) KH2PO4= 136,08 g/mol x 0,250 L x 0,0025 M = 0,8505g de KH2PO4.
Massa (g) Na2HPO4= 141,98 g/mol x 0,250 L x 0,0025 M = 0,8873g de Na2HPO4.
Pelos clculos sero necessrias pesar-se 0,8505g de KH2PO4. e 0,8873g de
Na2HPO4. para o preparo da soluo tampo 250 mL 0,0025 M de pH 6,86. Com o auxlio de
uma esptula transfere-se a massa necessria para um Bquer a ser pesada na balana
analtica. As massas devem ser pesadas separadamente. Aps finalizadas as pesagens
transferem-se as massas cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico
de capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se
a maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua deionizada at
completar o volume. A partir dos valores de massas pesadas de KH 2PO4 e Na2HPO4 possvel
calcular-se a concentrao real da soluo tamponante.

3.5.

Clculo e Preparao da Soluo Tampo pH = 9,18 250mL de Na 2B4O7.10H2O

0,01 M.
Para o preparo de 250 mL da soluo tampo de Na 2B4O7.10H2O 0,01 M faz-se
necessrio o clculo da massa necessria a ser pesada:
Massa (g) = MM (g/mol) x V (mL) x M (mol/L)
Massa (g) = 381,39 g/mol x 0,250 L x 0,01 M = 0,9534 g de Na2B4O7.10H2O.
Pelos clculos so necessrias pesar-se 0,9534g de Na2B4O7.10H2O para o preparo
da soluo tampo 250 mL de 0,01 M. Com o auxlio de uma esptula transfere-se a massa
necessria para um Bquer a ser pesada na balana analtica. Aps finalizada a pesagem
transfere-se a massa cuidadosamente para no perder material para um balo volumtrico de
capacidade de 250 mL, tendo-se o cuidado de lavar as paredes do bquer para transferir-se a

8
maior quantidade possvel de matria. Por ltimo acrescenta-se gua destilada at completar o
volume. A partir do valor de massa pesada de Na2B4O7.10H2O possvel calcular-se a
concentrao real da soluo tamponante.

3.6.

Calibrar o eletrodo de vidro de pH:

Colocar o eletrodo fixado e ligado por um cabo coaxial ao pHmetro, e ligar o

aparelho. Em seguida apertar o boto Cal, que responsvel em iniciar a calibrao do

aparelho. No leitor do pHmetro aparecer os valores da faixa de pH que se deseja analisar. Na
prtica se trata da titulao entre uma base forte - cido forte, torna-se necessrio apertar os
botes de setas direcionais para que os nmeros no leitor mudem at a faixa de pH que
abranja o experimento.
Deve-se apertar o boto Cal novamente para confirmar o incio da calibrao. O
eletrodo deve ser limpo com gua destilada, com auxlio de uma pisseta, de modo que a gua
escorra dentro de um bquer, em seguida com o auxlio de um papel delicado, deve-se secar o
eletrodo com o cuidado para no haver muito atrito para no danificar o eletrodo ou prejudicar
(interferir) na leitura de pH. A etapa de lavagem deve ser repetida entre cada medio.
A calibrao prossegue mergulhando-se o eletrodo na primeira soluo tampo de
pH 9,18. Ter o cuidado de verificar se a juno porosa do eletrodo se encontra submergida.
Apertar o boto Cal quando o valor se estabilizar no leitor, para em seguida repetir o mesmo
processo com as solues tamponantes de pH 6,86 e 4,01, sempre lembrando de lavar o
eletrodo entre uma medio e outra.

3.7.

Titular potenciomtrica cido forte base forte para clculo da concentrao real

de HCl:
Utilizando as solues de HCl e NaOH preparadas anteriormente far-se- uma
titulao potenciomtrica para obteno dos dados para clculo do valor real da concentrao
de HCl.
Pipeta-se uma alquota de 25 mL da soluo de HCl para um bquer de 150 mL.
Introduz-se o eletrodo na soluo tendo o cuidado de evitar o contato do eletrodo com as

9
paredes do bquer. Adicionou-se cuidadosamente gua no bquer at cobrir totalmente a
membrana do eletrodo at a juno. Coloque uma barra magntica dentro do bquer para
promover uma agitao constante na soluo. Aguardou-se at estabilizao da primeira
medida de pH, anotou-se este valor. Utilizando-se uma bureta com a soluo de NaOH de
concentrao conhecida, acrescenta-se valores de volumes de 5 mL em 5 mL at atingir-se o
volume de 20 mL. Aps isso adiciona-se valores de volume de 1 mL em 1 mL at atingir valor
de pH entre 4-5, lembrando-se sempre de anotar o valor de pH medido aps cada adio de
volume de NaOH. Aps alcanar o pH entre valores 4-5 acrescenta-se volumes de NaOH de
0,2 mL em 0,2 mL de NaOH at obter um aumento rpido de pH entre os valores de 6-8. Aps
isso acrescenta-se mais 5 volumes de NaOH de 0,2 mL e mais 2 volumes de NaOH de 1 mL
para terminar e completar a curva de titulao.
Aps obtido os valores far-se- grficos de pH x V (mL) NaOH, 1 Derivada e 2
Derivada para calcular-se o valor de concentrao real do HCl em estudo.

3.8.

Titular de H3PO4 em refrigerantes:

Antes de realizar-se a prtica necessrio a desgaseificao do refrigerante a ser

analisado. Utilizar-se- soluo de NaOH preparada anteriormente e de concentrao

conhecida.
Retira-se uma alquota de 20 mL de refrigerante e transfere-se esta alquota para
um bquer de 100 mL. Introduz-se o eletrodo no Bquer tendo o cuidado para que este no
encoste nas paredes do bquer. Completa-se o volume com gua at que a soluo cubra o
eletrodo, tendo o cuidado de no ultrapassar o volume de at 25 mL de gua adicionadas. A
seguir titula-se a soluo com soluo de NaOH de concentrao conhecida. Inicialmente
acrescenta-se valores de NaOH de 0,5 mL em 0,5 mL . A titulao finaliza-se ao atingir-se
valores de pH entre 9-10.
A partir dos dados obtidos, far-se- grficos de 1 e 2 derivada x V (mL) NaOH,
para poder-se calcular o teor % p/v do cido fosfrico presente no refrigerante.

10
3.9.

Determinao da alcalinidade de amostras de gua:

Utilizar-se- a soluo de HCl preparada anteriormente e de valor conhecido.

Inicialmente transfere-se uma alquota de 25 mL da amostra de gua a ser analisada para um

bquer de 150 mL. Introduz-se o eletrodo e caso haja necessidade acrescenta-se mais um
pouco d e gua at cobrir totalmente o eletrodo. Titula-se com HCl de concentrao conhecida
acrescentando valores de volume de 1 mL em 1 mL at o pH chegar prximo ao valor de 2,0.
A partir dos dados constroem-se grficos de 1 e 2 derivada para determinao do
tipo de alcalinidades presentes na amostra e a concentrao destes na amostra.

11

4.

RESULTADOS E DISCUSSO

4.1.

Titulao cido forte com base forte

A reao balanceada para a titulao acima esta representada abaixo:

NaOH + HCl NaCl + H2O
Depois de calibrado e montado o sistema de eletrodo, fez-se a titulao potenciomtrica,
sendo os valores de pH, a cada adio, registrados na tabela abaixo a fim de se construir a
curva de titulao. Observou-se e anotou-se estes valores na Tabela 1.
Tabela 1 Titulao de HCl com NaOH
V(mL)

pH

Vmedio pH

pH/V

(pH/V)V

NaOH
0
5
10
15
20
21
22
23
24
25
26
26,2
26,4
26,6
26,8
27
27,2
28,2
29,2

1,43
1,53
1,66
1,82
2,07
2,13
2,22
2,34
2,54
2,89
5,81
6,88
9,36
10,09
10,41
10,66
10,86
11,39
11,64

5
5
5
5
1
1
1
1
1
1
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
1
1
-29,2

2,5
7,5
12,5
17,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5
26,1
26,3
26,5
26,7
26,9
27,1
27,7
28,7
14,6

0,02
0,026
0,032
0,05
0,06
0,09
0,12
0,2
0,35
2,92
5,35
12,4
3,65
1,6
1,25
1
0,53
0,25
0,39863014

0,0012
0,0012
0,0036
0,002
0,03
0,03
0,08
0,15
2,57
2,43
35,25
-43,75
-10,25
-1,75
-1,25
-2,35
-0,28
0,148630137
0,013651717

0,1
0,13
0,16
0,25
0,06
0,09
0,12
0,2
0,35
2,92
1,07
2,48
0,73
0,32
0,25
0,2
0,53
0,25
-11,64

Analisando a Tabela 1 observou-se que o volume de equivalncia 26,3 ml. Sendo assim foi
possvel calcular a concentrao da soluo analito (HCl) sabendo que a concentrao do
titulante [NaOH] = 0,1M. No ponto de equivalncia o numero de mols de NaOH = nmero de
mols de HCl, logo usando a equao M1 x V1 = M2 x V2 , temos:

12
[HCl] . 25 mL = 0,1 M. 26,3mL
[HCl] = 0,1052 mol.L-1
Assim, construiu-se ento a curva de titulao entre o cido clordrico e hidrxido de sdio,
representada pela grfico 1.

Grfico 1 pH vs V (HCl NaOH)

O ponto de titulao deve coincidir com o ponto de inflexo da sigmoide. Este

mtodo baseia-se em traar duas retas tangentes ao grfico antes e depois do ponto de
equivalncia que estar localizado na metade da distncia que separa as duas retas. O volume
encontrado por esse mtodo foi de 26,3 mL.

Grfico 2 pH/V vs Vm (HCl NaOH)

13

O segundo mtodo de localizao do ponto final baseado na derivada primeira

(pH) da curva de titulao obtida (Grfico 1). O ponto de equivalncia ser determinado pelo
pico do grfico obtido, onde a derivada primeira que estava crescente passa a decrescer.
Obteve-se, ento, o grfico a cima (Grfico 2) e o volume de equivalncia obtido por esse
mtodo tambm foi de 26,3 mL.

Grfico 3 (pH/V) vs Vm (HCl NaOH)

O terceiro mtodo de localizao do ponto final baseado na derivada segunda

(pH) da curva de titulao obtida (Grfico 2) ou pela derivada primeira do grfico 2. O
ponto de equivalncia ser determinado pelo ponto onde o grfico passa da regio positiva

14
para a regio negativa, ou simplesmente o ponto em que a segunda derivada zera e a primeira
derivada diferente de zero. Obteve-se ento o grfico ao lado (Grfico 3) e o ponto de
equivalncia obtido tambm foi de 26,3 mL.
Os trs mtodos de localizao do ponto final da titulao obtiveram o mesmo
valor. Isto indica que a preciso dos trs mtodos foi devido obteno de uma boa curva de
titulao.

4.2.

Titulao H3PO4 com NaOH

Muitos dos cidos com os quais se trabalha em laboratrio so poliprticos, isto ,

tem a capacidade de doar mais do que um prton, so de fcil exemplo o cido carbnico e o
cido fosfrico. No caso da Coca-Cola, aps a ebulio, temos presente o cido fosfrico o
qual se ioniza da seguinte forma:

H3PO4(aq) + OH- H2O + H2PO4(aq)

H2PO4- (aq) + OH- H2O + HPO42(aq)
HPO42 (aq) + OH- H2O + PO43 (aq)
A tabela abaixo apresenta os resultados de pH obtidos para cada volume de NaOH
adicionado, bem como os clculos das primeira e segunda derivadas da titulao de H 3PO4
com NaOH.
Tabela 2 - Dados titulao H3PO4 com NaOH
V(mL)

pH

Vmedio

pH

pH/V

(pH/V)/V

NaOH
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4

3,605
6,039
6,745
7,318
8,396
9,048
9,425
9,66
9,851

0,25
0,75
1,25
1,75
2,25
2,75
3,25
3,75
4,25

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

2,434
0,706
0,573
1,078
0,652
0,377
0,235
0,191
0,145

4,868
1,412
1,146
2,156
1,304
0,754
0,47
0,382
0,29

-6,912
-0,532
2,02
-1,704
-1,1
-0,568
-0,176
-0,184
-0,148

15
4,5
5
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5
10
10,5
11
11,5
12
12,5
13
13,5
14
14,5
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23
23,5
24
24,5
25
25,5
26

9,996
10,104
10,189
10,262
10,33
10,388
10,437
10,474
10,516
10,558
10,598
10,635
10,667
10,699
10,727
10,747
10,776
10,809
10,831
10,854
10,87
10,892
10,919
10,937
10,95
10,968
10,986
11,009
11,023
11,041
11,059
11,075
11,087
11,11
11,122
11,136
11,155
11,164
11,17
11,18
11,198
11,209
11,215
11,222

4,75
5,25
5,75
6,25
6,75
7,25
7,75
8,25
8,75
9,25
9,75
10,25
10,75
11,25
11,75
12,25
12,75
13,25
13,75
14,25
14,75
15,25
15,75
16,25
16,75
17,25
17,75
18,25
18,75
19,25
19,75
20,25
20,75
21,25
21,75
22,25
22,75
23,25
23,75
24,25
24,75
25,25
25,75
13

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5

0,108
0,085
0,073
0,068
0,058
0,049
0,037
0,042
0,042
0,04
0,037
0,032
0,032
0,028
0,02
0,029
0,033
0,022
0,023
0,016
0,022
0,027
0,018
0,013
0,018
0,018
0,023
0,014
0,018
0,018
0,016
0,012
0,023
0,012
0,014
0,019
0,009
0,006
0,01
0,018
0,011
0,006
0,007
-11,222

0,216
0,17
0,146
0,136
0,116
0,098
0,074
0,084
0,084
0,08
0,074
0,064
0,064
0,056
0,04
0,058
0,066
0,044
0,046
0,032
0,044
0,054
0,036
0,026
0,036
0,036
0,046
0,028
0,036
0,036
0,032
0,024
0,046
0,024
0,028
0,038
0,018
0,012
0,02
0,036
0,022
0,012
0,014
-22,444

-0,092
-0,048
-0,02
-0,04
-0,036
-0,048
0,02
0
-0,008
-0,012
-0,02
0
-0,016
-0,032
0,036
0,016
-0,044
0,004
-0,028
0,024
0,02
-0,036
-0,02
0,02
0
0,02
-0,036
0,016
-7,10543E-15
-0,008
-0,016
0,044
-0,044
0,008
0,02
-0,04
-0,012
0,016
0,032
-0,028
-0,02
0,004
-44,916
44,888

16
A partir dos resultados, foram plotados os seguintes grficos:
Grfico 4 pH vs V (H3PO4 NaOH)

O grfico obtido corresponde ao esperado, assim, inicialmente, partir da

adio da base, os ons OH- reagiram com os ons H3O+ provenientes do cido, no entanto, o
pH no apresentou grande variao por estarmos na presena de uma soluo tampo, mas,
medida que nos aproximou-se do ponto de equivalncia notou-se uma variao mais brusca
do pH. Prosseguindo-se com a titulao, obteve-se uma nova variao brusca nos valores de
pH, correspondente a uma segunda zona tampo. H ainda a considerar um eventual terceiro
ponto de equivalncia, que se corresponde reao:
HPO42 (aq) + OH- H2O + PO43 (aq)
Nesta titulao espera-se, portanto, trs pontos de inflexo, porm apenas dois
so observveis quando se obtm a curva de titulao. O H3PO4 presente no refrigerante
possui apenas dois ons H+ titulveis.
O mtodo da localizao do ponto final da titulao atravs das tangentes
sigmoide no pode ser empregado com confiabilidade nesse caso, pois a tangente inferior toca
em apenas dois pontos da curva e o segundo ponto de equivalncia se torna indetectvel por
esse mtodo.

17
Grfico 5 pH/V vs Vm (H3PO4 NaOH)

O mtodo da primeira derivada aplicado para a determinao do ponto final

nesta titulao resultou no grfico ao lado (Grfico. 6). O grfico conseguiu captar o primeiro
e o segundo ponto de equivalncia. O primeiro ponto de equivalncia aps a adio de 0,25
mL de NaOH e o segundo aps a adio de 1,75 mL.
Grfico 6 (pH/V) vs Vm (H3PO4 NaOH)

Ao analisar-se o grfico de segunda derivada, para esse caso, no foi possvel

detectar o ponto de equivalncia da titulao.

18
Calculo para determinao das constantes de dissociao cida (Ka 1, Ka2 e Ka3)
considerando a primeira derivada.
pHinicial = 3,605, logo [H+] = 2,48.10-4 M
Veq1= 0,25mL
[H3PO4]total = 0,25.0,1023/20 = 1,28 .10-3 M de H3PO4
[H3PO4]sobra = 1,28 . 10-3 - 2,48 .10-4 = 1,03. 10-3 M
Clculo de Ka1 no primeiro ponto de equivalncia.
[H2PO4-].[H+]/[H3PO4] [H+]2/[H3PO4], logo:
Ka1 = (2,48 .10-4)2 / 1,03. 10-3 M
Ka1 = 2,73 .10-5
Clculo Ka2 metade do segundo ponto de equivalncia.
Ka2= [H+] . [HPO42-] /[H2PO4-]
pH= 6,745 [H+] = 10-6,745
[HPO42-] [H2PO4-] [H+] logo
Ka2 = 1,79. 10-7
Clculo Ka3 metade do segundo ponto de equivalncia.
Ka3= [H+] . [PO43-] /[HPO4-2]
pH= 11,222 [H+] = 10-11,222
[PO43-] [HPO4-2] [H+] logo
Ka3 = 6,00 .10-12

19
4.3.

Determinao da alcalinidade da gua

Tabela 3 Dados Alcalinidade da gua

V(mL)

pH

Vmedio

pH

pH/V

(pH/V)/V

HCL
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39

11,88
11,77
11,68
11,6
11,5
11,34
11,16
11,03
10,88
10,73
10,58
10,46
10,35
10,24
10,16
10,06
9,97
9,89
9,8
9,7
9,6
9,49
9,35
9,18
8,93
8,48
7,6
7,31
7,11
6,94
6,83
6,71
6,61
6,51
6,41
6,32
6,24
6,13
6,02
5,95

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,5
10,5
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5
18,5
19,5
20,5
21,5
22,5
23,5
24,5
25,5
26,5
27,5
28,5
29,5
30,5
31,5
32,5
33,5
34,5
35,5
36,5
37,5
38,5
39,5

-0,11
-0,09
-0,08
-0,1
-0,16
-0,18
-0,13
-0,15
-0,15
-0,15
-0,12
-0,11
-0,11
-0,08
-0,1
-0,09
-0,08
-0,09
-0,1
-0,1
-0,11
-0,14
-0,17
-0,25
-0,45
-0,88
-0,29
-0,2
-0,17
-0,11
-0,12
-0,1
-0,1
-0,1
-0,09
-0,08
-0,11
-0,11
-0,07
-0,2

-0,11
-0,09
-0,08
-0,1
-0,16
-0,18
-0,13
-0,15
-0,15
-0,15
-0,12
-0,11
-0,11
-0,08
-0,1
-0,09
-0,08
-0,09
-0,1
-0,1
-0,11
-0,14
-0,17
-0,25
-0,45
-0,88
-0,29
-0,2
-0,17
-0,11
-0,12
-0,1
-0,1
-0,1
-0,09
-0,08
-0,11
-0,11
-0,07
-0,2

0,02
0,01
-0,02
-0,06
-0,02
0,05
-0,02
-1,77636E-15
0
0,03
0,01
1,77636E-15
0,03
-0,02
0,01
0,01
-0,01
-0,01
1,77636E-15
-0,01
-0,03
-0,03
-0,08
-0,2
-0,43
0,59
0,09
0,03
0,06
-0,01
0,02
-8,88178E-16
8,88178E-16
0,01
0,01
-0,03
0
0,04
-0,13
0,02

20
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60

5,75
5,57
5,15
3,84
3,28
3,05
2,92
2,81
2,72
2,66
2,61
2,57
2,53
2,5
2,47
2,45
2,42
2,4
2,38
2,36
2,33

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
-60

40,5
41,5
42,5
43,5
44,5
45,5
46,5
47,5
48,5
49,5
50,5
51,5
52,5
53,5
54,5
55,5
56,5
57,5
58,5
59,5
30

-0,18
-0,42
-1,31
-0,56
-0,23
-0,13
-0,11
-0,09
-0,06
-0,05
-0,04
-0,04
-0,03
-0,03
-0,02
-0,03
-0,02
-0,02
-0,02
-0,03
-2,33

-0,18
-0,42
-1,31
-0,56
-0,23
-0,13
-0,11
-0,09
-0,06
-0,05
-0,04
-0,04
-0,03
-0,03
-0,02
-0,03
-0,02
-0,02
-0,02
-0,03
0,0388333

-0,24
-0,89
0,75
0,33
0,1
0,02
0,02
0,03
0,01
0,01
0
0,01
0
0,01
-0,01
0,01
0
0
-0,01
0,068833333
0,000647222

Determinao da alcalinidade da gua

A alcalinidade da gua est relacionada com o seu grande poder de dissolver gs

carbnico (CO2), e este, na forma de cido carbnico, que pode estar combinado sob vrias
formas com metais alcalinos (Na, K) e alcalinos terrosos (Ca, Mg), na forma de carbonatos.
Estes sais, sendo de bases fortes e cido fraco, conferem gua um carter bsico. A
determinao da alcalinidade consiste na titulao com H2SO4, de concentrao conhecida e
determina-se a alcalinidade. Esta determinao permite avaliar a existncia de hidrxidos
(OH-), carbonatos (CO3)2, e bicarbonatos (HCO3-) na gua. A grosso modo, pode-se dizer que
guas com:
- pH= 12,0 tm hidrxido ( so custicas ).
- pH= 8,0 tm carbonatos e bicarbonatos.
- pH= 4,5 a 8,0 tem somente bicarbonatos.
-pH= 4,5 so cidos, isto , tem cido livre, alm do cido carbnico

21
Ao analisar-se o grfico, nota-se que o mesmo indica que a presena de OH - e
CO32-, isso se confirma atravs da relao entre volume de titulante e mistura titulada.
Sendo assim foi possvel determinar a quantidade de OH- e CO32-na amostra.
Veq1 = 25,5mL
Veq2 = 42,5mL
Vamostra = 25mL
Calculo dos volumes das espcies
V CO32- = 42,5 25,5 = 17mL
V HCO3- = 2 .17 = 34mL
V OH- = 8,5mL
Assim, calculou-se a concentrao das espcies na amostra.
[OH-] . 25 = 0,0716 . 8,5
[OH-] = 0,024M
17.10-3 mg ----- 1 mol
0,024mol ------ X
X = 1,41 mg/L de OH[CO32-] . 25 = 0,0716 . 14
CO32- = 0,040M
62.10-3 ----- 1mol
0,040 ----- Y
Y = 0,645 mg/L de CO32-

22
Grfico 7 pH vs V (gua HCl)

Atravs do grfico percebe-se que a mistura de OH- e CO32-

Grfico 8 pH/V vs Vm (gua HCl)

Grfico 9 (pH/V) vs Vm (gua HCl)

23

24
5.

CONSIDERAES FINAIS
A potenciometria mede os potenciais de eletrodos no polarizados em condies

nula de corrente eltrica, atravs de uma reao simples entre o potencial relativo de um
eletrodo e a concentrao das espcies inicas correspondentes em soluo. Os mtodos
empregados na anlise potenciomtrica baseiam-se na medida da fora eletromotriz de uma
pilha ou clula galvnica constituda pela associao de dois eletrodos.
Atravs dos experimentos realizados os objetivos foram alcanados. Por meio das
solues tampes preparadas foi possvel a calibrao do eletrodo de vidro (pHmtro) a ser
utilizado posteriormente nos experimentos. A titulao potenciomtrica de um cido forte
(HCl) e uma base forte (NaOH) tornou possvel o clculo do valor real da concentrao de
HCl, atravs da anlise dos dados e pela construo dos grficos de primeira e segunda
derivada.
Tambm utilizando-se o eletrodo de vidro por meio da titulao direta, realizou-se
a determinao da concentrao de H3PO4 (cido Fosfrico) em refrigerantes comerciais
(Refrigerante Coca-Cola). O valor encontrado est prximo do real uma vez que a amostra
de refrigerante em estudo contm outros gases interferentes (CO2, por exemplo, entre outros
gases) que influenciam a concentrao real do cido. Por ltimo novamente por meio da
potenciometria foi possvel encontrar a alcalinidade de uma amostra de gua e descobriu-se
atravs da anlise dos dados e dos grficos a presena de NaOH e CO32- na amostra 3.
Por este mtodo analtico possvel encontrar o volumes de equivalncias entre
duas solues, e a construo de grficos. A anlise destes grficos das curvas de titulao, e
de primeira e segunda derivada tornam possveis utiliz-los em vrias situaes para
determinar concentraes de amostras desconhecidas, sendo utilizados e empregados em
situaes diversas de acordo com a necessidade.

25
6.

REFERNCIAS

Harris, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa , 6 edio, LTC, Rio de Janeiro, 2006.

Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R.; Fundamentos de Qumica Analtica ,
8 edio, Thomson, So Paulo, 2006.

Schneider, N.S.H. Fundamentos da

Potenciometria. Santa Maria: Ed. Imprensa Universitria, UFSM, 2000.