Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Informe laboratorio N5: Medicin

de los parmetros
termodinmicos de una pila

Alumno: Diego Ignacio Valderrama Soto

Mail: diego.valderrama.s@ug.uchile.cl
Carrera: Ingeniera en Biotecnologa Molecular
Fecha: 10 de Mayo del 2015

Introduccin
La RAE indica que una pila es un dispositivo que tiene como funcin transformar energa
qumica en elctrica [1], sirviendo como fuente de energa para distintos dispositivos
elctricos como controles remotos, radios porttiles, entre otras. En este laboratorio se
trabajar con una pila confeccionada de dos semi-pilas de Pb/Pb +3 y Cu/Cu+2 conectadas por
un puente salino y que tiene como funcin realizar la reaccin qumica que permita obtener
electricidad, la cual ser medida por un voltmetro, el cual est conectada a la pila a travs
de electrodos de cobre y plomo.
Con la obtencin del voltaje de la pila es posible calcular los parmetros termodinmicos de
la pila, es decir, es posible calcular la energa libre de Gibbs, la entropa y la entalpa de la
pila, sabiendo que la relacin entre la energa libre de Gibbs y el voltaje de una celda
electroqumica es [2]:
G=nF (1)
Donde n corresponde a la cantidad de moles de electrones que son transferidos en la
reaccin qumica de la pila; F es la constante de Faraday de valor 96485 J /Vmol y
corresponde al voltaje de la pila en unidades de Volt.
De los conocimientos adquiridos en termodinmica se sabe que la entropa est dada por la
ecuacin:
S=

( G)
(2)
T

Donde T
tiene:
S=

es la temperatura medida en Kelvin. Reemplazando la ecuacin (1) en (2) se

nF
(3)
T

Lo cual tambin es expresado como:

S=nF

( 4)
T

Finalmente, para obtener la entalpa de la pila, se recurre a la siguiente ecuacin:

H= G+T S(5)

Dibujo

Figura 1: Montaje experimental.

Datos Brutos
Con las mediciones realizadas con el voltmetro en la pila fabricada, se obtuvieron los
siguientes datos:
Tabla I: Diferencia de potencial de la pila a distintas temperaturas.
Temperatura pila (C)
Voltaje pila (mV)
60
470
55
468
50
467
45
466
40
465
35
464
30
463
25
462
20
461
1
457

Cabe mencionar que para este informe el valor obtenido a 1C ser el mismo a 0C.

Anlisis de datos
Para poder obtener los parmetros termodinmicos de la pila es necesario cambiar de
unidades los valores de la temperatura y del voltaje, pasando de C a K y de mV a V
respectivamente:
Tabla II: Valores convertidos de tabla I.
Temperatura pila (C)
Voltaje pila (V)
333
0.470
328
0.468
323
0.467
318
0.466
313
0.465
308
0.464
303
0.463
298
0.462
293
0.461
273
0.457
Usando el programa OriginPro8 se realiz el siguiente grfico:

Voltaje (V)

0.468

0.462

0.456
270

300

330

Temperatura (K)

Figura 2: Grfico temperatura Vs Voltaje pila.

Como se puede apreciar en este grfico, la relacin entre temperatura y voltaje presenta una
recta lineal, cuya ecuacin es:
V =2.082104T +0.399
Con lo que se puede extrapolar a 298K para obtener el voltaje a esa temperatura,
suponiendo que se trabaj a condiciones estndar, es decir, en el laboratorio haba una
temperatura y presin constante de 25C y 1atm respectivamente, con lo que se obtiene:
V =2.082104 V / K298 K + 0.399V
V =0.461 Volt
En la experiencia se observ como en el tubo central de la pila, es decir, al tubo que
contena 20mL de Pb(NO3)2 0.25M y 20mL de KNO3 0.5M se precipitaba un slido, por lo
que los electrones se trasladaban desde el tubo que contena Pb(NO3)2 0.5M para llegar al
tubo central y luego seguir hacia el tubo que contena CuSO 4 0.5M, de modo que las semireacciones seran:
0
+2
Oxidacin: Pb Pb + 2 e

Reduccin:

Cu+2+2 e Cu0

Quedando finalmente la reaccin:

+2

+2

Pb + Cu Pb +Cu

Usando la ecuacin (1) sabiendo de las semi-reacciones que n=2, se tiene que:
J

Vmol

G=296485
G=88.959 kJ /mol

De la ecuacin (4) el valor de

/ T

corresponde a la pendiente obtenida del grfico

temperatura Vs Voltaje pila, cuyo valor es de

2.082104 . Utilizando este valor en la

ecuacin (4) se tiene:

J

V mol

S=296485
S=40.176 J / Kmol

Finalmente usando los parmetros calculados ( G ,

obtenemos la entalpa:
H=88.959 kJ /mol+298 K40.176 J / Kmol

S ) en la ecuacin (5),

H=76.987 kJ /mol
En el documento que se exigi que se leyera [2] aparecen los valores de literatura usados
como referencia. Para poder usar aquellos valores para comparar con los obtenidos
J /mol
cal/mol ,
experimentalmente es necesario convertir las unidades
a
multiplicando por 0.239 cal/J :
Tabla III: Valores convertidos de parmetros termodinmicos.
J /mol
cal/mol
Parmetros
termodinmicos
G
88.959 kJ /mol
21.261 kcal /mol
S

40.176 J / Kmol

9.602 cal/ Kmol

76.987 kJ /mol

18.400 kcal /mol

Comparando los valores de la tabla III con los valores de literatura:

Tabla IV: comparacin datos experimentales con entregados por literatura.

Parmetros
termodinmicos

Experimental
0.461V
21.261 kcal /mol

Terico

9.602 cal/ Kmol

0.463 V
-21.34 kcal/mol
21.15 cal/ Cmol

18.400 kcal /mol

-15.00 kcal/mol

Calculando el error experimental de cada medicin:

Tabla V: error experimental.
Parmetros termodinmicos

Error experimental
0.43%
0.37%

54.6%

22.67%

Discusin
Como se puede apreciar en la medicin de la diferencia de potencial se obtuvo un error del
0.43% lo que indica que el procedimiento durante el transcurso del laboratorio fue el
correcto y por tanto los datos obtenidos pueden ser considerados fidedignos, lo que se
puede corroborar con el error obtenido de la energa libre de Gibbs, el cual fue de 0.37%
comprado con el valor de la literatura. Aunque en el caso de la entropa y de la entalpa el
error es mayor, llegando incluso sobre el 50%, estos errores se pudieron deber al hecho de
que solo se supuso que se trabaj en condiciones estndares, lo que inevitablemente afect
a los resultados obtenidos siendo la entropa la ms afectada, pues es dependiente de la
temperatura, mientras que la entalpa fue afectada por el error de la entropa, pues el clculo
de la entalpa dependa del valor de la entropa, como puede observarse en la ecuacin (5).
Por otro lado al apreciar los resultados obtenidos en los clculos de los parmetros
termodinmicos de la pila, se puede concluir que las semi-reacciones de la pila son
favorables termodinmicamente, pues tanto la energa libre de Gibbs como la entalpa
resultaron en valores negativos lo que indica que las reacciones son espontneas y
exergnicas respectivamente. El valor de la entropa es positivo, lo que indica que las
reacciones tienden al desorden y por ende las reacciones son favorables a la formacin de
Pb+2 y Cu0 .
Otra cosa que se pudo comprobar es que la temperatura afecta indudablemente a la
diferencia de potencial producido en la pila, aumentando la diferencia de potencial
linealmente a medida que aumenta la temperatura, aunque cabe mencionar que este
aumento de la diferencia de potencial es en un rango pequeo a pesar que la variacin de
temperatura es alta, siendo el rango de la diferencia de potencial desde 470mV hasta

457mV cuando la temperatura desciende desde los 60C hasta 1C. Esto se vio reflejado en
el grfico realizado, el cual presente una funcin lineal cuya pendiente permite calcular la
entropa de la pila y la extrapolacin a una temperatura de 298K permite la obtencin de la
energa libre de Gibbs en condiciones estndar.
En cuanto a lo que qumicamente ocurra en la pila en el transcurso del experimento, se
puede mencionar que en el caso de que yo fuese una molcula de Pb(NO 3)2 observara
como al ingresar a una red de slice varias de mis molculas hermanas se comienzan a partir
en dos formndose electrolitos de Pb+2 y de NO3-2 que comienzan a atraerse y repelerse de
acuerdo a su carga. Despus de transcurrido cierto tiempo observo como se van acercando
un cmulo de muchas molculas de plomo que comienzan a desplazarnos mantenindose
unidos. Luego veo como se acerca un cmulo de molculas de KCl y agar que tambin
comienzan a desplazarnos. Simultneamente a esto, en otro lugar, si yo fuese una molcula
de CuSO4 observara prcticamente lo mismo, con la diferencia que en vez de ser un
cmulo de molculas de plomo que nos desplazaran, sera un cmulo de cobre el que nos
desplazara. En el lugar donde se encuentra la molcula de nitrato de plomo, al ingresar el
conjunto de molculas de cloruro de potasio y agar, observo como las molculas de cloruro
de potasio se van partiendo en electrolitos de K+ y Cl-, donde estos ltimos se van
separando del conjunto de molculas de cloruro de potasio y agar y se van juntando a
nosotros compensando la poca cantidad de carga negativa presente en el lugar en donde
estamos, pues del conjunto de molculas de plomo van saliendo electrolitos Pb +2 y unas
fugaces partculas diminutas que casi puedo ver y que son las causantes de que fluya
corriente elctrica alrededor de nosotros.
Las pequeas partculas que se desplazan velozmente, se van hacia el cmulo de molculas
de cloruro de potasio y agar, movindose a travs de estas molculas hasta perderse. Si yo
fuese una de esas partculas vera a otras de mis partculas hermanas desplazndose
rpidamente entre todas las molculas de KCl y agar hasta llegar a un lugar en donde se
encuentran varias molculas de Pb(NO3)2 y de KNO3 que tambin estn separadas en
electrolitos y nos permiten (a las pequeas partculas) desplazarnos a travs de ellas con
gran facilidad y velocidad hasta llegar a otro cmulo de molculas de cloruro de potasio y
agar en el cual ingresamos y nos desplazamos hasta llegar a otro sector en donde se
encuentran molculas de sulfato de cobre, que corresponde al lugar en donde se encontraba
la molcula de CuSO4 que se mencion anteriormente. En este lugar nos acercamos a los
electrolitos de Cu+2 y nos unimos a ellos en una proporcin 2:1, lo que quiere decir que por
cada partcula de Cu+2 presente en este lugar dos de nosotros nos unimos a este electrolito,
por lo que formamos una nueva partcula que es neutra y nos dirigimos hacia el conjunto de
molculas de cobre que haban desplazado a las molculas de sulfato de cobre en un
principio. A medida que varios de nosotros (ahora Cu 0) nos desplazamos hacia este
conjunto de molculas de cobre, observo como van saliendo partculas de K + desde el
cmulo de molculas de KCl y agar hacia el lugar en donde se encontraban las molculas
de CuSO4 para compensar la falta de carga positiva en aquel lugar.
Todo este proceso descrito anteriormente, todas las molculas de las cuales ocupe su lugar
(nitrato de plomo, electrn y sulfato de cobre) lo observaran cada vez ms lento a medida
que macroscpicamente desciende la temperatura a la misma vez que la intensidad en que
se presenta el potencial elctrico disminuye llegando a su punto ms bajo en este
experimento al llegar a 1C, por lo que estas molculas apreciaran como a esta

temperatura, los electrolitos se desplazaran lentamente y la corriente que fluye a travs de

ellos es menos intensa y un poco ms lenta que cuando se estaba a una temperatura de
60C, pues la energa cintica a menor temperatura es menor.

Bibliografa
[1] www.lema.rae.es/drae/?val=pila
[2] BEAULIEU, LYNN P. A General Chemistry Thermodynamics Experiment. Journal of Chemical
Education 55. pg 53-54, 1978.