Syllabus Qui022 - 201120

UNIVERSIDAD
ANDRS BELLO
Facultad de Ciencias Exactas
Departamento de Ciencias Qumicas
Syllabus
QUMICA ORGNICA I QUI022
04/08/2014
Descripcin de la Asignatura
Prerrequisitos, Co-requisitos y Horas Pedaggicas
Aprendizajes Esperados
Sistema de Evaluacin
Actividades
Calendario de Actividades y Contenidos
Bibliografa
Anexos

Departamento de Qumica
Syllabus de Curso Qumica Orgnica I QUI020
Primavera 2014
1. DESCRIPCIN DE LA ASIGNATURA
Fundamentos Bsicos de Qumica Orgnica, estructura de las molculas Orgnicas y su
reactividad qumica, identificacin de las principales funciones orgnicas, evaluacin de su
reactividad y prediccin de los productos obtenidos en reacciones orgnicas de sustitucin
nucleoflica Uni y bimolecular, eliminacin y adicin electroflica a alquenos simples y conjugados,
Introduccin a la qumica de monosacridos, mutarotacin y formacin de glicsidos.
2.
PRERREQUISITOS, CO-REQUISITOS Y HORAS PEDAGGICAS

Prerrequisitos: QUI102
Co-requisitos: QUI108
3.
TIPO DE
ACTIVIDADES
HORAS PEDAGGICAS
SEMANALES
Clases de Ctedra
3 mdulos
Clases de Ayudanta
2 mdulos
APRENDIZAJES ESPERADOS
3.1
Aprendizajes
Al finalizar el curso el alumno estar en condicin de:

Aplicar los conceptos fundamentales de la qumica orgnica; que les permitan decidir acerca de la
estructura qumica y reactividad qumica de los diversos grupos funcionales presentes en una
molcula orgnica; Predecir los productos de reacciones qumicas orgnicas.
Los objetivos especficos de esta asignatura buscan desarrollar las siguientes habilidades en los
alumnos:
a) Identificar cada compuesto orgnico con un nombre basados en la nomenclatura IUPAC;
b) Comprender el concepto de hibridacin del tomo de carbono y estimar sus consecuencias
sobre la estructura y reactividad de las molculas orgnicas;
c) Describir el concepto de isomera;
d) Estimar las consecuencias de los efectos inductivos sobre la reactividad de las molculas
orgnicas
e) Comprender y aplicar las reglas de secuencia para asignar las configuraciones absolutas de
centros quirales
f) Comprender los tipos bsicos de reacciones orgnicas y sus mecanismos
g) Entender comportamiento qumico de Azcares.
4.
SISTEMA DE EVALUACIN DE LA ASIGNATURA

4.1
Tipos de Evaluacin
La evaluacin del curso se realiza mediante tres tipos de instrumentos, estos son:
2|Pgina

Primavera 2014
i.
Pruebas Solemnes: Se realizarn tres durante el Semestre, en las fechas y horas que la
calendarizacin detalla.
ii. Controles de ayudanta: Se realizar el total controles de ayudanta detallado en la
calendarizacin del curso.
iii. Examen: Al final del curso y en la fecha detallada en la programacin, se realizar el
examen del curso, el cual comprende TODOS los tpicos revisados durante el semestre.
iv. Solemne Recuperativa: Todos los alumnos inasistentes a las solemnes, claramente
justificados segn la normativa universitaria vigente en Secretara DCQ Via del Mar,
podrn rendir una prueba recuperativa en la cual se evaluarn TODOS los tpicos
revisados durante el semestre. Esta se realizar en una fecha y horario nico especificado
en la calendarizacin de este curso.
En el Departamento de Ciencias Qumicas no se aplicar en ningn curso, el artculo 35 del
reglamento de pregrado.
Las evaluaciones y sus ponderaciones se detallan en el Programa del curso.
4.2
Normas Generales
i.
Cada alumno deber identificarse durante el desarrollo de una evaluacin mediante su

Tarjeta Universitaria o Cdula de Identidad. No se permitir rendir una evaluacin a
quien no se encuentre oficialmente en la lista de curso. ATENCIN: Si por algn motivo
administrativo este es su caso, acrquese a Coordinacin Docente del Departamento de
Ciencias Qumicas ANTES de la evaluacin en cuestin, para revisin de su caso.
ii. No estar permitido el uso de cualquier tipo de material durante las evaluaciones: tablas
peridicas, libros, apuntes. Esto tambin incluye TELEFONOS CELULARES,
reproductores mp3, etc.
iii. La evaluacin de cada pregunta es una prerrogativa exclusiva de su Profesor, por lo que el
Coordinador Acadmico no considerar solicitudes de recorrecciones de preguntas de
Solemnes.
iv. Cada profesor publicar en Portal Luminis los resultados de cada prueba Solemne a ms
tardar 15 das despus que sta se ha efectuado, junto con la Pauta de Correccin
empleada. Igualmente, se dedicar una parte de la clase u horario establecido fuera de
ella, para revisar la Prueba Solemne, explicar su correccin y recibir comentarios y dudas.
Luego de esto las pruebas sern devueltas a los alumnos SIN DERECHO a reclamos
posteriores de ninguna especie.
4.3
Comportamiento inadecuado durante cualquier Evaluacin
Se considerar comportamiento inadecuado (y por ende sancionable) durante la evaluacin:

i.
ii.
iii.
iv.
Copiar a algn compaero.

Copiar desde material no autorizado (torpedo).
Soplar a algn compaero.
Suplantar a algn compaero en la rendicin de alguna evaluacin.
3|Pgina

Primavera 2014
v.
vi.
vii.
No firmar la lista de asistencia a evaluacin encontrndose en esta o hacerlo por un

compaero que no este presente.
No entregar su prueba al finalizar la evaluacin.
Alterar su instrumento de evaluacin una vez finalizada esta, o durante el proceso
de revisin.
La mnima sancin aplicable en cada uno de estos casos es la nota mnima (1,0) en la
evaluacin.
4.4
Inasistencia a una Evaluacin
Las INASISTENCIAS A LAS PRUEBAS SOLEMNES

Secretara DCQ, dentro del plazo de 72 horas
debern
ser justificadas en
Los estudiantes debidamente justificados podrn rendir una prueba recuperativa en la cual se
evaluarn TODOS los tpicos revisados durante el semestre. Esta se realizar en una fecha y
horario nico especificado en la calendarizacin de este curso.
4.5
Eximicin
Quienes de acuerdo al sistema Luminis posean nota de presentacin a examen mayor o

igual que 5,0 (sin importar si hay algn rojo en alguna evaluacin) tendrn el derecho a eximirse
de dar el examen. La eximicin no obliga, es optativa, si alguien eximible desea rendir el examen
para mejorar su nota final puede hacerlo, ms una vez rendido el examen la nota DEBER ser
incluida en el promedio, cualquiera que esta sea.
4.6
Aprobacin
Se entender que el curso esta aprobado cuando la ponderacin final de notas de acuerdo
a lo descrito en el Programa de la Asignatura realizada por el Sistema Luminis es igual o superior
a 4,0.
NO EXISTEN INSTANCIAS ADICIONALES DE EVALUACIN de ningn tipo, ya sean
escritas u orales. Slo en el caso que el Profesor lo estime pertinente podr citar a Comisin
Acadmica para revisar en conjunto la correccin del examen. En dicha comisin estar incluido
junto al Profesor, el Coordinador de la Asignatura y algn otro acadmico especialista del
Departamento de Ciencias Qumicas.
4.7
Equipo Acadmico del Curso.

NRC
Seccin
Profesor
Actividad
3612
300
Ivan Montenegro
Giselle Caroca
Ctedra
Ayudanta
4|Pgina

Primavera 2014
3616
5.
301
Maria Chamy
Karen Bello
Ctedra
Ayudanta
ACTIVIDADES
El curso consta de dos tipos de actividades formales: Clases de Ctedra y Clases de

Ayudanta.
5.1
Clases de Ctedra
El Profesor expondr los contenidos y conceptos que forman parte del Programa de
Asignatura. La asistencia, al menos al 80% de las clases de la ctedra, es requisito para
aprobar la asignatura
5.2
Clase de Ayudanta
El Ayudante ejercitar los conceptos que se han revisado en la clase de Ctedra.
6.
CALENDARIO DE CONTENIDOS Y ACTIVIDADES

CALENDARIO DE ACTIVIDADES
ASIGNATURAS DE SEMESTRE PRIMAVERA 2014
lunes
4 de agosto de 2014
INICIO DE CLASES
martes
5 de agosto de 2014
tomo de Carbono
mircoles
6 de agosto de 2014
jueves
7 de agosto de 2014
viernes
8 de agosto de 2014
sbado
9 de agosto de 2014
domingo
10 de agosto de 2014
lunes
martes
Nomenclatura
mircoles
Inicio de Ayudanta
jueves
viernes
FERIADO LEGAL (ASUNCIN DE LA VIRGEN)
sbado
FERIADO ESTUDIANTIL
domingo
lunes
martes
Efectos Mesomricos e Inductivos
mircoles
Control 1 Ayudanta
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
Efectos Mesomricos e Inductivos
mircoles
Control 2 Ayudanta
5|Pgina

Primavera 2014
10
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
1 de septiembre de 2014
martes
Efectos Inductivos
mircoles
Solemne 1
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
FERIADO ESTUDIANTIL
martes
FERIADO ESTUDIANTIL
mircoles
FERIADO ESTUDIANTIL
jueves
FERIADO LEGAL
viernes
FERIADO LEGAL
sbado
domingo
lunes
martes
Isomera
mircoles
Control 3 Ayudanta
Isomera
Da de la Chilenidad
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
Isomera
mircoles
1 de octubre de 2014
Control 4 Ayudanta
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
Tipos de Reacciones Orgnicas
6|Pgina

Primavera 2014
11
12
13
14
15
16
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
Solemne 2
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
CELEBRACIN ANIVERSARIO UNAB
mircoles
Control 5 Ayudanta
jueves
viernes
FERIADO LEGAL (DIA DE LAS IGLESIAS EVANGLICAS)
sbado
1 de noviembre de 2014
FERIADO LEGAL (DIA DE TODOS LOS SANTOS)
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
Biomolculas
7|Pgina

Primavera 2014
17
18
martes
Biomolculas
mircoles
Solemne 3
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
Solemne Recuperativa
mircoles
Control 6 Ayudanta
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
1 de diciembre de 2014
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
lunes
martes
mircoles
jueves
viernes
sbado
domingo
7.
BIBLIOGRAFA
7.1
Bibliografa Obligatoria
TERMINO DE CLASES
FERIADO LEGAL (DIA DE LA INMACULADA CONCEPCION)
EXAMEN BLOQUES 3 y 4
Organic Chemistry. K. Peter C. Vollhardt & Neil E. Schore, Freeman, 4 Edition, 2002
Qumica Orgnica. F. A. Carey, McGraw-Hill, 3a Edicin, 1999
Qumica Orgnica. L. G. Wade, Prentice-Hall, 2a Edicin, 1999
8|Pgina

Primavera 2014
Qumica Orgnica. S.H. Pine, J.B. Henrickson, D. J. Cram & G. S. Hammond, 3a Edicin,
Editorial La Colina, 1980.
Qumica Orgnica. J. Mc Murry, 5a Edicin, International Thomson Editores,2000.
Qumica Orgnica. R. Morrison & R. Boyd. Fondo Educativo Interamericano, 1976.
ANEXO
OTROS ASPECTOS DE IMPORTANCIA.
Recuerde que cualquier problema o dificultad que se le presente en el transcurso de la asignatura,
debe de ser dirigida a la persona que corresponda segn la problemtica a la cual est referida.
De acuerdo a su necesidad la informacin de contacto es la siguiente:
Aspectos acadmicos:
Coordinador Docente de Asignatura
Dr. Andres Vega Fono: 322845192 e-mail: andresvega@unab.cl
Pedir cita con:
Secretaria Departamento de Ciencias Qumicas
Sra. Vernica Aranda Fono: 322845268 e-mail: veronica.aranda@unab.cl
Horario de Atencin Departamento de Ciencias Qumicas: Lunes a Viernes de 08:30 a
18:00.
d.- Apoyo acadmico:
Cada Profesor y ayudante fijar de acuerdo con su seccin un horario
de atencin de alumnos y resolucin de dudas.
e.- Material Escrito y Apuntes : La Coordinacin de la Asignatura pone a disposicin de los
estudiantes una Gua de Ejercicios, la cual contiene problemas tipo en relacin a los contenidos a
ser tratados durante el Semestre, junto a problemas provenientes de evaluaciones realizadas
anteriormente. Puede encontrarla en la pgina oficial del Departamento o bien en el mdulo de
apuntes del portal www.unabvirtual.cl
9|Pgina
Universidad Andrs Bello
FACULTAD:
Programa de Estudio
CIENCIAS EXACTAS
DEPARTAMENTO: CIENCIAS QUIMICAS

1. Identificacin de la Asignatura
CURSO:
QUMICA ORGNICA I
CDIGO:
QUI 022
TIPO DE ACTIVIDAD(ES)
Clases expositivas
Ayudantas
HORAS SEMANALES.
Clases expositivas
Ayudantas
3
2
2. Competencia(s) alcanzada(s) al finalizar el curso.

Desarrollar en el alumno la habilidad para aplicar los conceptos fundamentales de la
qumica orgnica; que les permitan decidir acerca de la estructura qumica y reactividad
qumica de los diversos grupos funcionales presentes en una molcula orgnica; Predecir
los productos de reacciones qumicas orgnicas.
Los objetivos especficos de esta asignatura buscan desarrollar las siguientes
habilidades en los alumnos:
a) Identificar cada compuesto orgnico con un nombre basados en la nomenclatura
IUPAC;
b) Comprender el concepto de hibridacin del tomo de carbono y estimar sus
consecuencias sobre la estructura y reactividad de las molculas orgnicas;
c) Describir el concepto de isomera;
d) Estimar las consecuencias de los efectos inductivos sobre la reactividad de la
molculas orgnicas;
e) Comprender y aplicar las reglas de secuencia para asignar las configuraciones
absolutas de centros quirales;
f) Comprender los tipos bsicos de reacciones orgnicas y sus mecanismos;
g) Entender comportamiento qumico de Azucares.
3. Contenidos
1. Unidad: tomo de Carbono. (1/15 Semanas, 6.6%)
Orbitales atmicos e hibridacin.
Orbitales moleculares.
CAMPUS CASONA DE LAS CONDES
FERNANDEZ CONCHA 700 LAS CONDES
TELEFONO: (2) 661 8500 FAX: (2) 215 3767
e-mail: campus_casona@casona.
www.unab.cI
CAMPUS REPUBUCA
AV. REPUBLICA 252. SANTIAGO.
TELEFONO: (2) 661 8000 FAX: (2) 671 1936
campus_republica@unab.cI e-mail:
www.unab.cI
CAMPUS VIA DEL MAR

LOS FRESNOS 91, MIRAFLORES
ALVARES 2138. VIA DEL MAR
TELEFONO: (32) 67 0008 FAX: (32) 67 3082
campus_vdelmar@unab.cI
Programa de Estudio
Energas, ngulos y longitudes de enlace.

Otros tomos en las molculas orgnicas.
2. Unidad: Nomenclatura. (2/15 Semanas, 12.2%)
Nomenclatura bsica de compuestos orgnicos (Alcanos, cicloalcanos,
alquenos, cicloalquenos y alquinos. Hidrocarburos aromticos. Alcoholes y
fenoles. Derivados halogenados. teres. Aldehdos y cetonas. Aminas.
cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.)
3. Unidad: Efectos mesomricos e inductivos. (3/15 Semana, 20.0%)
Efectos electrnicos en sistemas saturados y en sistemas conjugados.
Efecto electrnico de los sustituyentes sobre el centro de reaccin de cidos
y bases orgnicas.
Efectos estricos y de solventes sobre basicidad y acidez.
4. Unidad: Isomera. (3/15 Semana, 20.0%)
Elementos de simetra molecular: Isomera estructural; Estereoismeros,
Conformacin de alcanos y cicloalcanos, Isomera geomtrica.
Concepto de luz polarizada. Polarmetro. Rotacin ptica observada y
especfica.
Concepto de Quiralidad. Enntiomeros, Diasteroismeros, compuestos
Meso.
Determinacin de Configuracin Absoluta y Relativa.
Frmulas de proyeccin de Newman y Fisher. Nomenclatura de Cahn,
Ingold y Prelog. Reglas de Secuencia.
5. Unidad: Tipos de reacciones Orgnicas. (4/15 Semana, 26.6%)
Reacciones con ruptura homoltica. Radicales libres y su estabilidad.
Halogenacin de alcanos.
Ruptura de enlace heteroltico (reacciones polares): Adicin a dobles
enlaces; estabilidad de carbocationes y carbaniones. Algunas reacciones de
adicin (adicin de X2, adicin de HX, adicin de H2O, adicin de H2
catalizada, oxidacin de dobles enlaces con KMnO4 y OsO4)
Reacciones de Sustitucin nucleoflica: Mecanismos de sustitucin uni y
bimolecular (SN1 y SN2)
Reacciones de Eliminacin (E1 y E2) Eliminacin vs Sustitucin. Factores
que la condicionan (Eliminacin de HX (halogenuros de alquilo) y
eliminacin de H2O (alcoholes en medio cido))
Sustitucin electroflica aromtica, efecto orientador de los sustituyentes).
Reacciones de adicin y sustitucin al grupo carbonilo.
6. Unidad: Biomolculas: Hidratos de Carbono y Pptidos. (2/15 Semana, 13.3%)
Definicin y Clasificacin. de Hidratos de Carbono.
Configuraciones de Monosacaridos.
Estructuras cclicas de los monosacridos: formacin de hemiacetales.
Anmeros de los monosacridos: Mutarrotacin.
Aminocidos
TELEFONO: (2) 661 8500 FAX: (2) 215 3767
www.unab.cI
CAMPUS REPUBUCA
TELEFONO: (2) 661 8000 FAX: (2) 671 1936
www.unab.cI
CAMPUS VIA DEL MAR

TELEFONO: (32) 67 0008 FAX: (32) 67 3082
Programa de Estudio
Pptidos. Formacin de enlace peptdico.

Generalidades sobre protenas.
4. Evaluacin
Para todos los efectos de la evaluacin se deben tener en consideracin las disposiciones
establecidas en Ttulo Dcimo: De la Evaluacin y Promocin Acadmica (Artculo 48 al
Artculo 61) del texto refundido y actualizado del Reglamento del Alumno de Pregrado de
la Universidad Nacional Andrs Bello.
Esta asignatura en particular tendr las evaluaciones que se detallan a continuacin, sin
perjuicio que puedan incorporarse otras modalidades de evaluacin acadmica de acuerdo
al Reglamento. Los alumnos tienen el derecho a conocer las notas y las modalidades de
correccin y de evaluacin empleadas.
Las evaluaciones y sus ponderaciones se detallan a continuacin:
Solemne 1
Solemne 2
Solemne 3
Controles ayudanta semanales
28%
28%
28%
16%
Nota presentacin = [S1*0.28+ S2*0,28+ S3*0,28 + Ay*0,16]

Examen Final
30%
Nota Final = (Nota presentacin * 0,70) + (Nota examen * 0,30)

(*) Si la Nota de Presentacin es igual o superior a cinco (5,0), el alumno se puede EXIMIR del examen.
5. Bibliografa Obligatoria
Qumica Orgnica. F. A. Carey, McGraw-Hill, 3 Edicin, 1999
Qumica Orgnica. J.McMurry, 5 Edicin, International Thomson Editores,2000.
6. Bibliografa recomendada
Organic Chemistry. K. Peter C. Vollhardt & Neil E. Schore, Freeman, 4 Edition, 2002
Qumica Orgnica. L. G. Wade, Prentice-Hall, 2 Edicin, 1999
Qumica Orgnica. S.H. Pine, J.B. Henrickson, D. J. Cram & G. S.
Hammond, 3 Edicin, Editorial La Colina, 1980.
Qumica Orgnica. R. Morrison & R. Boyd,. Fondo Educativo Interamericano, 1976.

TELEFONO: (2) 661 8500 FAX: (2) 215 3767
www.unab.cI
CAMPUS REPUBUCA
TELEFONO: (2) 661 8000 FAX: (2) 671 1936
www.unab.cI
CAMPUS VIA DEL MAR

TELEFONO: (32) 67 0008 FAX: (32) 67 3082

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
GUIA DE EJERCICIOS
QUIMICA ORGANICA I
QUI-020
QUI-022
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

INDICE
GUIA N 1
GUIA N 1
GUIA N 2
GUIA N 3
GUIA N 4
UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO
Objetivos especficos de la Unidad 1
Ejercicios Desarrollados
Ejercicios Propuestos
Respuestas ejercicios seleccionados
12
UNIDAD N 2: NOMENCLATURA
13
13
14
17
30
UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS
34
34
35
36
48
UNIDAD N 4: ISOMERA
50
50
51
53
61
UNIDAD N 5: TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS
63
63
64
66
80
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales.


GUIA N 5
GUIA N 6
UNIDAD N 5
TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS
85
85
87
92
UNIDAD N 6: HIDRATOS DE CARBONO Y PPTIDOS
95
95
96
97
104
APENDICE
107
Tabla peridica
Orbitales hbridos del tomo de carbono
Frmulas estructurales de los Grupos funcionales
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre.
Solemnes de semestres anteriores

GUIA N 1
UNIDAD N 1 y N2
UNIDAD N 1:
TOMO DE CARBONO

1.
Orbitales atmicos e hibridacin.
2.
Orbitales moleculares.
3.
Energas, ngulos y longitudes de enlace.
4.
Otros tomos en las molculas orgnicas.

EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.- Indique las cargas formales para los tomos indicados con las fechas en la siguiente
molcula:
CH3
S CH3
O
Se debe recordar que la carga formal (C.F) es una medida del exceso de carga en un
tomo enlazado, en relacin con la de un tomo libre.
Desarrollo:
Para calcular la carga en un tomo debemos aplicar la siguiente ecuacin:
C.F= N de electrones de valencia - [N electrones NO enlazante + N electrones enlace]
2
Para el azufre (S):

C.F= 6-(2 + 6/2)
C.F= +1
Para el oxgeno (O):
C.F= 6-(6 + 2/2)
C.F= -1
2.- Para la siguiente molcula:
O
**
a)
b)
c)
* OH
Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.

Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha
Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **.
Desarrollo:
Se recomienda indicar los enlaces con hidrgeno porque estos tambin deben ser
contabilizados.
H
O
O


a) Nmero de enlaces sigma: 13
Nmero de enlaces pi: 4
b) Los orbitales hbridos para carbono sp2 que forman el enlace doble:
pz
H 1s
pz
sp2
sp2
sp2
sp2 sp2
H 1s
c)
sp2
ngulo de enlace * = sp2; 120

ngulo de enlace ** = sp; 180


EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Indique si los tomos sealados con la flecha en las siguientes molculas son
neutros o bien son positivos o negativos (cargas formales).
(En todas las frmulas se representan los electrones no enlazantes)
H2C N N
H2C N N
a
O H
O
d
2.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
3.
O H
H
Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado:
Tiene libre rotacin
Energa ms alta
Pueden existir entre uno y dos enlaces entre dos tomos
Solamente puede existir un enlace entre dos tomos
Formado por superposicin frontal de orbitales atmicos
Energa ms baja
Formado por superposicin lateral de orbitales p (u orbtales p y d)
No tienen libre rotacin.
Enlace
Enlace
Complete la siguiente tabla:
Tipo hibridacin
sp3
sp2
sp
ngulo de
enlace
Geometra
Enlaces sigma

Enlace pi
4.-
Dibuje las representaciones de los orbitales en las siguientes molculas. Adems,

seale la hibridacin de cada tomo distinto al hidrgeno:
O
OH
O
N
H
OH
5. Identifique las hibridaciones de cada tomo distinto a H y dibuje los orbitales

moleculares en cada caso:
N
O
O
O
O
NH2
N
O
N

5. Continuacin:
CH3
CH3
N:
CH3
O
..
NH2
6.
NO2
Escriba estructuras de orbitales moleculares para cada compuesto:

H
N
O
NH2
7.
N
N
OH
NO2
Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos que participan en

la formacin de los enlaces que se indican con una flecha.
P
O
CH3
H
H
H

8.
Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las molculas siguientes

as como tambin su geometra (lineal, trigonal plana o tetradrica). En que
orbital se encuentran los electrones de no enlazantes del heterotomo?
a)
H
b)
d)
c)
.. +
S
..
(CH3 )3 N
NH4
CH3
CH3
e)
CH3 CN
H2 C
9.
Considere los compuestos a-e que se representan a continuacin:
a)
Para cada uno de los enlaces sealados con la flecha, indique la hibridacin
de los tomos implicados y la naturaleza electrnica del enlace.
En los compuestos b y d, indique el tipo de orbital donde se encuentran los
electrones no enlazantes de los heterotomos (no se encuentran
representados).
Para cada compuesto, indique cual de los dos enlaces sealados es mas
corto?
b)
c)
O
OH
H
a
H
N
H
H
e
10.
Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos de carbono de los
compuestos siguientes:
CN
H
O
10
CHF3

H2C NCH3
11.
Para la siguiente molcula :
O
NH2
a)
b)
c)
12.
Dibuje los orbitales moleculares que componen los enlaces.

Seale el nmero total de enlaces sigma () y enlace pi ().
Indique la hibridacin de los orbitales de los tomos distintos de H y seale
su respectiva geometra.
Para el siguiente compuesto:
**
* COOH
OHC
a) Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula.

b) Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha
c) Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **.
13.
Para la siguiente molcula: Indique la hibridacin, ngulo de enlace y geometra

de los tomos indicados con la flecha.

11

RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS
3.
Tipo hibridacin
sp3
sp2
Sp
ngulo de
enlace
109,5
120
180
Geometra
Enlaces sigma
Enlace pi
Tetradrica
Trigonal plana
lineal
4
3
2
0
1
2
8.
a) Dimetilsulfuro:
Hibridacin: Todos sp3, excepto H(S-H)
Geometria: sp3: tetradrica
Orbital del par de electrones de no enlace: sp3
d) Acetonitrilo:
Hibridacin (CH3): C(sp3); H(s)
Hibridacin (CN): C(sp); N(sp)
Geometria: sp3: tetradrica; sp: lineal
Orbital del par de electrones de no enlace: sp
13.
Trigonal plana, 120 sp
sp3 Tetradrica, 109,5
sp2 Trigonal plana, 120

sp Lineal, 180
O
sp Lineal, 180
12

UNIDAD N 2:
NOMENCLATURA

1.
Nomenclatura bsica de compuestos orgnicos (Alcanos, cicloalcanos, alquenos,

cicloalquenos y alquinos. Hidrocarburos aromticos.
2.
Alcoholes y fenoles
3.
Derivados halogenados, teres. Aminas
4.
Aldehdos y cetonas.
5.
cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.

13

1. Seale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semidesarrolladas A-D.
(CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2
CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3
CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3
Solucin:
Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:
(CH3)2CH-
-CH2-
H3C
C
H3C H
H3C
H2
C
CH3
El grupo CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es:
A-H
2.
B-F
C-E
D-G
Indique el nombre del siguiente compuesto:

CH3
CH3-CH2-CH-CH2
CH3
CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
14


Solucin:
Cuando los nombres de los radicales ramificados estn formados por las mismas
palabras (metilbutil) se citar en primer lugar el radical que tenga el localizador ms
bajo.
CH3
CH3
CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH-CH2
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
13
12
11
10
Cadena principal: tridecano (13 tomos de carbono)

Radicales compuestos: 6-(1-metilbutil) y 8-(2-metilbutil)
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:
6-(1-Metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano
3. Indique el nombre de las siguientes molculas:
a)
Cadena prinicpal: hexano

Cadenas laterales: ciclopropil(o) y
metil(o)
4-ciclopropil-2-metilhexano
b)
En los eninos la preferencia la tiene el doble enlace

2,4-octadien-6-ino

15

c)
O
Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se nombra
como derivado del hidrocarburo acclico y se considera al anillo como un sustituyente.
1
3
4
Cadena principal
O
Sustituyente ciclohexil(o)
1-ciclohexil-2-butanona
d)
O
OH
La cadena principal es la que contiene al cido carboxlico con preferencia N 1 sobre el
tomo de carbono del cido y contina hacia el doble enlace.
5
1 OH
Sustituyente butil(o)
cido-3-butil-4-pentenoico
16


1.
Escriba en los recuadros el nmero de hidrgenos que estn unidos a los
tomos de carbono indicados.
2.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y
cicloalcanos con 4 tomos de carbono.
3.
Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no
cclicos, saturados e insaturados, con 3 tomos de carbono.
4.
La frmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la frmula
general de los cicloalcanos de un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico
doble enlace y la de los alquinos con un nico triple enlace.
5.
Dadas las siguientes molculas, indicar cuales de los grupos funcionales o
estructuras que aparecen en la lista estn presentes en cada una de ellas:
OH
NH2
O
O
HO
OMe
O
O
NH2
Cl
OH
Cl
N
a) aldehdo
g) amida
m) alcohol
b) alqueno
h) alquino
n) alqueno
c) ster
d) haluro 2
i) nitrilo
j) haluro 1
o) anillo aromtico
e) amina
k) cetona

f) fenol
l) ter
17

6.
Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:
6.1
Alcanos:
a) 5-ter-butil-3-etil-2-metildecano
b) 3-ciclopentil-3-etilhexano
c) 6-(1,2,2-trimetilbutil)dodecano
d) 5-sec-butil-8-isopropil-4,4-dimetil-6-pentil-7-propilundecano
e) 5-(2-etilbutil)-3,3-dimetildecano
f)
2-metil-5-(1-metiletil)-7-(2-metil-1-(1-metiletil)propil)-6-(3-metilpentil)dodecano
g) 3,3-dibromo-6-t-butil-2-fluoro-5-metilnonano
h) 2,3,4-tribromo-5-sec-butil-2,3,5,6-tetrametildodecano
i)
5-(1,2-propilpentil)nonato
j)
4-isobutil-2,5-dimetilheptano
k) 5-etil-7-isopropil-3-metildecano
l)
4-etil-6-metilnonano
m) 7-(2,3-dimetilpentil)-4-etil-3,4,10-trimetiltridecano
6.2
Cicloalcanos:
a) 1-etil-2-metilciclohexano
b) 1-isopropil-3-propilciclohexano
c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano
d) Metilenciclohexano
e) 1,2-dietilciclobutano
f)
2,3-isopropilcicloheptano
g) 1,2,4-trimetilciclohexano
h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano
i)
Ciclopropilciclohexano
j)
Metilciclononano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano
l)
4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano
18

6.3
Alquenos:
a) 2-metil-2-hexeno
b) 3-etil-2-metil-1-noneno
c) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-1-tridecaeno
d) 4-isopropil-1-metilhexeno
e) 1,4-hexadieno
f)
2,3-dimetil-2-buteno
g) 3,6-dimetil-1-noneno
h) 2,4,4-trimetil-1-penteno
i)
2-metil-4-(1-propinil)-2,5-heptadieno
j)
1-fenil-2-buteno
k) 2,5-dimetil-2-hexeno
l)
5-etil-6-metil-5-decaeno
m) 3-etinil-1,5-heptadieno
6.4
Cicloalquenos:
a) 6,6-dimetil-1,3-cicloheptadieno
b) 4,5-dimetilciclohepteno
c) 2,3-Dimetilciclopenteno
d) 5-(3-propinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno
e) 1-metil-4-pentilciclohexeno
f)
1,5,5-trimetil-6-metilen-1,3-ciclohexadieno
g) 1,3-ciclohexadieno
h) 4-ciclobutilciclopenteno
i)
2-butil-1,4-dimetilciclohexeno
j)
3,5-dimetilciclohexeno
k) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno
l)
1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
m) 10-isopropil-6-ino-1-ciclododecaeno

19
6.5
Alquinos:
a) 2,6-dimetil-3-heptino
b) 1-hepten-6-ino
c) 4-metil-7-nonen-1-ino
d) 1,3-hexadien-5-ino
e) 1,5-octadiino
f)
3-penten-1-ino
g) 1-penten-4-ino
h) 3,4-dibutil-1,3-hexadien-5-ino
i)
4-vinil-1-hepten-5-ino
j)
2-metil-1-buten-3-ino
k) 1,4,8-nonatriino
l)
2-octen-5-ino
m) 2,5-decadien-8-ino
6.6
Hidrocarburos aromticos:
a) Nitrobenceno
b) Benzaldehdo
c) cido benzoico
d) 1,2-dimetilbenceno
e) orto-dibromobenceno
f)
p-bromoclorobenceno
g) 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
h) 2,6-dibromofenol
i)
etenilbenceno
j)
Metilbenceno (Tolueno)
k) 1,2,4-trimetilbenceno
l)
6-fenil-2-metiloctano
m) 2-fenilhexano
20

6.7
Alcoholes y fenoles:
a) 1-ciclopentil-2-propanol
b) 2-metilciclohexanol
c) 3-propil-3-penten-2-ol
d) 3-(4-clorobutil)-1,4-pentanodiol
e) 7-metil-3-nonen-5-ol
f)
3-metilciclohexano-1,2,4-triol
g) 2,6-dibromofenol
h) 2-metil-6-metilen-2,7-octadien-4-ol
i)
1,2,4-bencenotriol
j)
2-propen-1-ol
k) 4-butil-7-metil-3-octanol
l)
2-propil-3-buten-1-ol
m) 2-ciclohexen-1-ol
6.8
Derivados halogenados, teres. Aminas:

a) Clorometano (o cloruro de metilo)
b) 1-Bromopropano (o bromuro de propilo)
c) 1-Fluoro-2-yodobutano
d) m-dibromobenceno
e) 2-cloro-2-metilpropano (o cloruro de ter-butilo)
f)
ter dietlico
g) 2-etoxipentano
h) 4-ter-butoxi-1-ciclohexeno
i)
Pentilamina
j)
2,2-dimetilciclohexilamina
k) 3-metilpentil-1-amina
l)
N-etilpropilamina
m) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina
n) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina
o) Bencilmetilpropilamina

21
6.9
Aldehdos y cetonas:
a) 4-metil-2-hexanona
b) 2-etilciclohexanona
c) 2-etil-2-ciclohexen-1-ona
d) Butanal
e) 3-metilbutanal
f)
Ciclohexanocarbaldehdo
g) p-metoxibenzaldehdo
h) 2-(1-hidroxietil)-3-oxohexanal
i)
1-amino-7-bromo-1-(2-ciclopentenil)-4-(1-hidroxi-2-metilbutil)-8-metoxi-2-decen5-ona
j)
3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona
k) 1,4-ciclohexandiona
l)
3-(2-ciclohexenil)propanal
m) 1-(dietilamino)-3-fenil-2-propanona
n) 3-metilciclohexanocarbaldehdo
o) 5-oxohexanal
p) 3-propil-4-pentenal.
6.10
cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, anhdridos de cido,

amidas y halogenuros de cido.
a) cido 3,5-dimetilhexanoico
b) cido 3-metil-4-heptenodioico
c) cido 2-clorociclohexanocarboxlico
d) Anhdrido actico
e) Benzoato de isopropilo
f)
3-cloropentanoato de etilo
g) ciclohexanocarboxamida
h) N-butil-3-metilbutanamida
22
i)
N-(3-metilbutil)butanamida
j)
N,N-dipropilpentanamida

k) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexamida
l)
3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-cianobutanamida
m) 3-oxopentanoato de etilo
n) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida
o) Anhdrido actico-propinico
p) Cloruro de acetilo
q) cido 5-formil-3-oxopentanoico
r) Cloruro de ciclohexanocarbonilo
s) cido 2-(3-amino-2,4,6-triiodofenil)butanoico
t)
cido 7-[3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil]heptanoico
u) cido 2-metilciclohexanocarboxlico
7.
Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del
pentano y del hexano.
8.
Nombre los siguientes compuestos:
8.1
Alcanos, Alquenos y Alquinos
Tenga presente que:

CH3
H3C
C
H
H2
C
C
H2
H
C
CH3
CH3
10
11

12
23
8.1 Continuacin:
17
16
21
24
24
20
19
18
22
23
25


8.1 Continuacin:
Cl
26
27
29
28
Cl
Br
Br
Cl
Cl
31
30
32
Cl
Br
Cl
Br
33
35
34
36
Br
Br
Br
40
39
38
37
Cl
41

42
25

8.1 Continuacin:
I
Cl
Cl
Cl
Cl
43
47
46
48
50
49
8.2
45
44
Alcoholes y fenoles, Derivados halogenados, teres. Aminas. Aldehdos y

cetonas. cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.
OH
Cl
Cl
NH2
NH2
OH
3
O
OH
Br
26
O
O
OH
OH
NH2

NO2
8.2 Continuacin:
O
Br
CN
Cl
O
O
OH
11
10
13
12
O
OH
HO
NH2
O2 N
HO
16
15
14
NO2
OH
OH
OH
OH
O
OH
O2 N
17
NO2
19
18
NH2
CN
H
N
O
OH
O2 N
20
OH
22
21
Br
CH3
MeO
23
Cl
HO
O
H3 C
24
25

27
8.2 Continuacin:
OH
OH
COOH
Br
COOH
NH2
Cl
NH2
26
28
27
HO
O
O
N
H2 N
29
30
O
H
OH
O
H
32
31
33
34
O
OH
HO
H
O
N
H
NH2
35
28
OH
Br
36

O2 N
37
NO2
8.2 Continuacin:
OH
O
38
40
39
Cl
OH
NO2
OH
41
HN
42

OH
43
29

2.
3.
H2 C
CH2
H3 C
4.
Cicloalcanos monociclo CnH2n
Alquenos: CnH2n
Alquinos: CnH2n-2
6.1
6.2
6.3
30


6.4
6.5
6.6
6.7
OH
OH
HO
OH
OH
OH
HO

31

6.8
Br
NH2
Br
H
N
6.9
c
p
O
O
H
6.10
COOH
Cl
OH
Cl
NH2
g
H
N
HO
k
O
OH
I
I
s
NH2
I
8.1
1.
pentano
2.
3,4-dimetilheptano
19.
1-isopropil-3-metilciclohexano
34.
1,1,2,2-tetrametilciclobutano
46.
2,5-dimetilhexano
47.
3-etil-4-metilheptano
48.
3-etil-5-metilheptano
49.
4,5,7-trietil-2-metilnonano
50.
5-butil-7-etil-2,3-dimetilnonano
32

8.2
1.
2-hexanol
5.
5-metil-3-hexanona
10.
3-isopropil-4-pentenal
15.
3-ciclopentil-2-hidroxi-5-nitrociclohexanona
18.
cido-7-ciclopentil-3,5,7-trihidroxi-4,6-dioxoheptanoico
BIBLIOGRAFIA:
1.
Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
2.
Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.

33

GUIA N 2
UNIDAD N 3:
EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS
Efectos electrnicos en sistemas saturados y en sistemas conjugados

Efecto electrnico de los sustituyentes sobre el centro de reaccin de cidos y
bases conjugadas orgnicas.
Efectos estricos y de solventes sobre basicidad y acidez.
34


1. Dibuje todas las estructuras resonantes para el in fenxido.
El in fenxido formado se estabiliza por la interaccin de su carga negativa con los
orbitales deslocalizados del ncleo aromtico, y de este modo es compartido.
2. Ordene los siguientes derivados nitrogenados segn su basicidad. Justifquelo

mediante formas resonantes.
..
MeO
..
..
NH2
..
NH2
..
NH2
..
NH2
..
NH2
Amina alqulica.
No hay deslocalizacin electrnica; es la ms bsica
..
NH2
O2 N
..
NH2
O2N
O
-O
Amina vinlica o enamina.

La deslocalizacin electrnica la estabiliza y
justifica su menor basicidad.
NH2
N -
+
NH2
-O
N
-O
+
NH2
Amina vinlica.
Con deslocalizacin extendida al grupo nitro.
La presencia de este grupo estabiliza an ms a la
amina por lo que su basicidad es menor que el caso
anterior.
..
MeO
..
..
NH2
MeO
NH2
El efecto mesomrico dador +M del grupo -OCH3

se opone a la deslocalizacin electrnica de la amina
vinlica. En consecuencia, la basicidad de la amina
aumenta, respecto de las dos anteriores auqnue sigue
siendo menos bsica que la primera.

35

1. Escriba las estructuras de resonancia contribuyentes para cada una de las
siguientes especies (No olvide indicar todos los electrones no enlazantes para el Cl,
N y O)
H2C C Cl
H
B
Cl
Cl
Cl
4
H N
H2C C CH3
H
8
H2C C CH2
H
2. Formlense todas las estructuras resonantes que pueden tener alguna

contribucin en la descripcin de la molcula del 1,3,5-hexatrieno.
3. En la descripcin de la molcula del 2,4-pentadienal mediante el mtodo de la

resonancia se pueden utilizar varias estructuras, formule las cuatro de mayor
contribucin.
O
H
2,4-pentadienal
36


4. Indique si es posible llegar por conjugacin a travs de dobles enlaces, desde el
punto a los posibles b, en cada una de las siguientes molculas:
b
b
2
b2
b1
a1
b3
b3
b4
b
b1
b5
b2
a
b2
b1
a
b2
b3
b3
b1
b4
b4
7
5. Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas reacciones

orgnicas. Formlese en cada caso el conjunto de estructuras resonantes que
pueden servir para describirlos:
O
O
Cl
H
+

37
6. Determine si los pares de estructuras son en realidad distintos compuestos o

simplemente estructuras de resonancia de los mismos compuestos:
1.
2.
O
O
y
3.
4.
5.
O
y
6.
y
OH
OH
H2C
7. Seale la naturaleza (dador o aceptor, a travs de dobles enlaces) de los

siguientes grupos sustituyentes:
CH3
H3C N
2
CH3
CH3
N
3
O
NH2
4
38
NO2
6

8. Para las siguientes parejas de estructuras de Lewis, indique cuales constituyen

estructuras resonantes y cuales no:
1
..
H2C C O
H
..
H
..
H3C C O:
H
..
O
.. H
.. +
O H
y
:-
Cl
H
+ H
Cl
H
H +
4
H3C C C Cl
H H
5
9.
..
H3C N
..
O
..
Cl
C C CH2
H2 H
H3C N
.. O
.. :
Explique y/o defina los siguientes conceptos:

a) Resonancia
b) Estructuras contribuyentes
c) Regla de Hckel
d) cido
e) Base
f) cido conjugado
g) Base conjugada
h) Efecto inductivo
i) Efecto mesomrico
j) Carbocatin
k) Carboanin
l) Aromaticidad

39
10. Explique mediante estructuras resonantes si los siguientes grupos sustituyentes

estabilizan, desestabilizan o no causan efectos sobre las cargas:
+
NH2
NO2
4
OMe
6
EtO
7
H2N
8
+
+
9
40
NO2
10

11. Indique y explique que especies son aromticas y quienes no lo son:
+
+
+
7
+
8
+
12
11
10
13
14
16
15
12. Si en la molcula CH3-CH2-CH2-X, se sustituye por uno de los siguientes grupos o

tomos:
O
+
F
OH
NH
Mg I
SiH3
N
O6
1
2
5
3
4
O
7
CH3
8
NH2
9
S-
NH3
10
11
Indique cuales ejercern sobre la cadena un efecto inductivo +I y cuales I.

41

13. Dados los siguientes heterociclos aromticos realice las estructuras de resonancia
que den cuenta de su aromaticidad y compruebe si cumplen la regla de Hckel.
(Recomendacin: Coloque los electrones no enlazantes).
H
N
O
2
3
H
N
N
5
N
7
14. Escriba estructuras resonantes para cada compuesto y ordnelas de acuerdo a sus
energas relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromtico.
H
N
O
3
O
NH2
HO
NO2
6
15. Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cuales son aceptores y cuales
dadores por efecto inductivo y efecto mesomrico.
-CN
-COCH3
-F
-Br
-NO2
-I
-CH3
-NH2
-OCH3
-BH3
16. En la siguiente tabla, seale como la naturaleza de un grupo sustituyente afecta o

no afecta la acidez para el fenol.
Grupo
Dador inductivo
Dador mesomrico
Aceptor inductivo
Aceptor
mesomrico
42
orto
meta
aumenta

para

17. Explique porque el cido actico tiene un pKa=4,76 y el cido frmico pKa= 3,77
18. Indique cual es el protn ms cido de los siguientes compuestos.
O
OH
O
3
19. Explique los siguientes valores de pKa:

cido actico
cido 2-fluor actico
cido 2-cloro actico
cido 2,2-dicloro actico
cido 2-bromo actico
cido 2-Yodo actico
4,76
2,66
2,86
1,29
2,86
3,12
20. Explique el efecto que provoca la presencia del tomo de cloro en el cido
butanoico:
cido butanoico
cido 2-cloro butanoico
pKa= 4,82
pKa= 2,84
pKa= 4,06
pKa= 4,52
21. Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo

cidos:
Me-CO2H
Me-CH2CO2H
Me2CHCO2H
Me3CCO2H
en los siguientes
pKa= 4,76
pKa= 4,88
pKa= 4,86
pKa= 5,50
Me = metilo
22. Qu tipo de efecto provocan los siguientes sustituyentes? De qu naturaleza
son?.
Me3N+-CH2-CO2H
NC-CH2-CO2H
O2N-CH2-CO2H
MeCO-CH2-CO2H
MeO-CH2-CO2H
pKa= 1,83
pKa= 2,47
pKa= 1,68
pKa= 3,58
pKa= 3,53

43

23. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa.
C6H5OH
o-O2N-C6H5OH
m-O2N-C6H5OH
p-O2N-C6H5OH
2,4-(O2N)2-C6H5OH
pKa= 9,95
pKa= 7,2
pKa= 8,35
pKa= 7,14
pKa= 4,01
24. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa

C6H5OH
o-Me-C6H5OH
m-Me -C6H5OH
p-Me -C6H5OH
pKa= 9,95
pKa= 10,28
pKa= 10,8
pKa= 10,19

C6H5CO2H
m-Me-C6H5CO2H
p-Me-C6H5CO2H
pKa= 4,20
pKa= 4,24
pKa= 4,34

C6H5CO2H
o-O2N-C6H5CO2H
m-O2N-C6H5CO2H
p-O2N-C6H5CO2H
3,5-(O2N)2-C6H5CO2H
pKa= 4,20
pKa= 2,17
pKa= 3,45
pKa= 3,43
pKa= 2,83
27. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

C6H5 NH2
o-O2N-C6H5 NH2
m-O2N-C6H5 NH2
p-O2N-C6H5 NH2
pKb= 9,38
pKb= 14,28
pKb= 11,55
pKb= 13,02
28. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb

C6H5 NH2
o-OH-C6H5 NH2
m-OH-C6H5 NH2
p-OH-C6H5 NH2
44
pKb= 9,38
pKb= 9,28
pKb= 9,83
pKb= 8,50


29. Indique para cada una de las siguientes parejas, cual compuesto es la base ms
fuerte. Justifique brevemente su respuesta.
i)
N
H
N
H
B
NO2
ii)
S
iii)
30. Exponga claramente a que se debe la gran diferencia de pKa entre el cido
benzoico y el cido saliclico.
COOH
COOH
OH
cido benzoico
cido saliclico
pKa=4,20
pKa=2,98
31. El fenol (pKa=10) se comporta como un cido dbil y dicho proceso puede ser
descrito a travs de la siguiente ecuacin:
O
OH
Cuando se sustituyen hidrgenos aromticos del fenol por uno o ms grupos

nitros se observan cambios importantes en la acidez de estos compuestos
(1,2,3). Utilizando estructuras resonantes explique claramente estas diferencias
de pKa.
OH
OH
OH
NO2
NO2
pKa=9,3
NO2
pKa=7,2
NO2
pKa=4,0

45
32. Existe diferencia en la acidez de los siguientes fenoles?. Justifique su respuesta
OH
OH
33. Diga cual de las siguientes aminas es ms bsica. Justifique su respuesta.
NH2
NH2
O
O
34. Cual de los siguientes alcoholes es ms bsico. Justifique su respuesta.
OH
OH
OH
NO2
46

35. En los siguientes pares de molculas, identifique el ms cido. Demuestre mediante

estructuras resonantes.
1
OH
OH
COOH
COOH
NO2
4
COOH
COOH
HOOC
HOOC
5
NH3+
OMe
OMe
NH3+
OH
CH3O
COOH
COOH
36. Compare y explique la acidez del protn marcado con (*) en la siguiente serie:
*H
1
*H
2
*H
3

47

2.
+
3.
+ O-
O-
O-
5.
1)
.. -
..
O
.. :
O
.. :
3)
..
O:
.. :
O
..
..-
8.
12.
..
O:
- ..
..
O:
..
Los compuestos 1 y 4 no son estructuras resonantes. Las estructuras formuladas

en 2, 3 y 5 si lo son.
1. Efecto I 2. Efecto I
6. Efecto I 7. Efecto +I
10. Efecto +I Efecto -I
3. Efecto +I 4. Efecto +
5. Efecto +I
8. Ningn efecto
9. Efecto I
18.
3)
H H
:O :
48
.. :
O
..

:O:
..

29.
ii) A. El cido conjugado del compuesto B, es ms cido debido al efecto inductivo

del grupo nitro.
iii) A. El enolato B esta estabilizado por resonancia. El cido conjugado B es ms
cido que el de A.
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.

49

GUIA N 3
UNIDAD N 4:
ISOMERA
Elementos de simetra molecular: isomera estructural; estereoismeros,

conformacin de alcanos y cicloalcanos. Isomera geomtrica.
Concepto de la luz polarizada. Polarmetro. Rotacin ptica observada y
especfica.
Concepto de Quiralidad. Enantimeros , Diasteroismeros, compuestos Meso.
Determinacin de la configuracin absoluta y relativa. Frmulas de proyeccin
de Newman y Fischer. Nomenclatura de Cahn, Ingold y Prelog. Reglas de
secuencia.
50


1. Proponga un diagrama de relaciones energticas entre las conformaciones del
etano.
Desarrollo:
El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la
conformacin alternada y la conformacin eclipsada que se consigue a medida que se
rota en 60
Se ha destacado en rojo un tomo de hidrgeno para visualizar la rotacin.
HH
H
H
60
H
H
60
120
Inicial 0
HH
H
HH
H
60
60
H
H
180
H
H
60
H
H
60
60
H
240
H
H
H
H
300
H
H
360 (= a 0)
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas.

Por lo tanto el diagrama de energa versus ngulos diedro es:

51

2. Para la siguiente molcula indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos.
OH
H2N H
O
N
H COOH
H
Un carbono asimtrico o carbono quiral es un tomo de carbono que est enlazado con
cuatro elementos diferentes. La presencia de uno o varios tomos de carbono
asimtrico en un compuesto qumico es responsable de la existencia de isomera ptica.
En esta molcula existen 4 tomos de carbono asimtricos marcados con asterisco (*)
H2N H
*S
N
OH
*
* * S
O
H COOH
52


1. Defina los siguientes conceptos:
a)
b)
c)
d)
e)
Isomera
Estereoisomera
Configuracin
Confrmero
Conformacin
2. Escriba la estructura de los siguientes alquenos:

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
trans-3-metil-2-penteno
trans-2-bromo-3-hidroxi-2-penteno
(2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno
Z-1-bromo-2-cloro-1-fluorpropeno
cido (E)-3-tertbutil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico
trans-1-deuteriopropeno
(2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal
(2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decantetraeno
(Z)-2-Dimetilamino-2-buteno
3. Aplicando la nomenclatura Z-E, nombre los siguientes compuestos:
CHO
a)
b)
Br
Cl
c)
(CH3)N
COOH
NH2CH2
CH2SH
d)
Cl
H
4. En torno a los enlaces marcados, realice el anlisis conformacional de los

siguientes alcanos:
a)
b)

53

5. Formule la 2-pentanona y tomando este compuesto como base:
a) Represente en proyeccin de Newman la conformacin ms estable por
giro en torno al enlace C3-C4.
b) Formule un ismero constitucional de funcin
c) Formule un ismero constitucional de cadena
d) Formule un ismero constitucional de posicin
6. Dibuje las dos conformaciones silla de cada uno de los siguientes compuestos,
indicando la posicin axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo metilo.
a)
b)
c)
d)
Trans-1,2-dimetilciclohexano
Cis-1,2-dimetilciclohexano
Cis-1,3-dimetilciclohexano.
7. Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones silla para el cis-4ter-butilciclohexanol, existe fuerte evidencia de que el compuesto existe casi de
forma exclusiva bajo una de las dos formas. Prediga la conformacin de dicha
forma favorable.
8. Indique cuales de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y
selelo:
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
9. a) Asigne la conformacin absoluta a los centros asimtricos de los cuatro

ismeros del 3-fenil-2-butanol.
b) Las molculas son relativamente libres en cuanto a su rotacin sobre el
enlace carbono-carbono central. Afectar la conformacin a las
asignaciones configuracionales?.
54


10. Dibuje frmulas estructurales tridimensionales para los estereoismeros del
aminocido Treonina (cido 2-amino-3-hidroxibutanoico). Asigne las
configuraciones absolutas para cada uno de los carbonos asimtricos. Indique
que estructuras sern enantimeros y cuales diasteremeros.
11. Seale los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recuerde que
muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):
CH3
OH
COOH
CH3
O
CH2 OH
N
O
5-alfa-dihidrotestosterona
cido Clavulnico
12. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Seale la
razn de la quiralidad.
a)
OH
HO
H
b)
H3 C
CH3
H
e)
H2 N
Cl
h)
OH
k)
H
OH
OH
CH3
j)
OH
CH3
H3 C
CH2 CH3
OH
g)
CH3
O
i)
d)
Br
CH2 CH3
f)
OH
c)
CH2 CH2 CH3
Cl
H3 C
l)
Cl
CH2 Cl

H3 C
..
N
CH2 CH3
55
13. Indique las configuraciones R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes

molculas (recuerde que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para
simplificar).
a)
H
Br
CH3
b)
c)
HO H H
OMe
d)
OH
H
HO
Br
Cl
HO H
Cl
e)
COOH
NH2
H
H
CHO
H
H3C
OH
CH3
OH
Cl
COOH
14. Indique las configuraciones R o S de los siguientes compuestos:
a)
b)
CH3
Br
CH=CH2
CH2CH3
d)
HO
c)
H
CH=CH2
H
H3C
CH(CH3 )
e)
CHO
CH(CH3 )2
f)
Cl
COOH
CH3
NH2
CO-CH3
OH
H
CH2 CH3
15. Para cada estructura represente todos los estereoisomeros. Determine la

configuracin absoluta de los carbonos asimtricos, si es que los hay, diga la
relacin que hay entre los estereoismeros (enantiomeros, diastereoismeros,
meso).
CHO
H
OH
OH
CH2OH
56

CH3
H
H3C
CH3
H
CH3

16. Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin
como enantimeros, diastereoismeros, o idntica.
a)
H
b)
CH3
CH3
H
Br
y
Cl
CH3
Cl
Br
Cl
Br
Cl
CH3
c)
CH3
Cl
Br
CH3
Cl
Br
HO
Cl
H
y
CH3
Br
Cl
Cl
H3C
y HO
OH
H
f)
H
OH
CH3
e)
Cl
CH3
d)
CH3
Cl
H
OH
OH
HO
Cl
CH3
OH
17. Dibuje formulas de proyeccin de Newman de un rotmero de cada uno de los

siguientes compuestos. Indique en que casos el compuesto puede ser
pticamente activo.
CH3
C 2H5
CHO
Br
OH
HO
Br
OH
CH3
C 2H5
COOH
H
HO
CH3
OH
H3C
OH
CH2OH
COOH
18. Convierta las siguientes proyecciones de Fischer en frmulas caballete:

a)
b)
c)
H2N
CH3
d)
CHO
COOH
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
Br
Cl
CH3

Br
Cl
CH3
57

19. Determine cuales son los carbonos asimtricos en las siguientes molculas y su
configuracin absoluta.
CH
a
CH3
H3C
HO
CO2H
H
D
CH2CH3
CH3
H5C2
Cl
Br
OH
Cl
CHO
O
F
CH4
Cl
Cl
CH3
H
CH2CH3
m
58
F
Cl
OH
Cl
H3C
CH3
H3C
H3C
H3C
COCH3
HO
H
H
CH3
Br
CH3


20. Dibuje claramente todas las conformaciones posibles para cada uno de los
compuestos siguientes y determine cual de los confrmeros es el ms estable;
dibuje el diagrama de energa en cada caso:
a)
b)
Cis-1,3-dimetilciclohexano
21. Indique la relacin entre las estructuras describindolas como enantimeros,

diasteremeros, compuestos meso o idnticos y en cada caso determine la
configuracin absoluta de cada carbono quiral en el primer compuesto de cada
serie.
Br
Br
a)
Br
CH3
CH3
b)
Br
Br
Cl
Br
Cl
CH3
CH3
c)
H
CH3
H
CH3
Cl
H
Br
Br
Cl
d)
H
CH3
CH3
CH3
CH3
H
e)
H
OH
CH3
H
CH3
C2H5
OH
HO
OH
H
C 2H 5

59

22. Respecto de la siguiente molcula indique:
CH3
H
a)
b)
c)
60
CH3
Marque con un asterisco (*) cual o cuales son los carbonos

asimtricos en la molcula.
Indique la configuracin absoluta de cada uno de ellos.
Dibuje todos los confrmeros silla de la molcula.


2.
i)
e)
a)
(CH3)2N
COOH
3. a) Z; b) Z; c) E; d) 2Z, 4Z, 6E.

4. a) En el 2-metilbutano las seis conformaciones ms caractersticas son:
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me Me
Me
Me
1
Me
Me
Las conformaciones alternadas 1 y 3 tienen la misma estabilidad y son ms estables

que la 5. La eclipsada ms estable es 2. El orden de estabilidad es, por tanto: 1=3 > 5
>> 2 > 4 = 6.
5.
O
a)
COCH3
H
b)
c)
d)
8.
Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado:
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CHOH-C6H5
g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3
h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico)
j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
11.
61

OH
CH3
COOH
N
CH2 OH
O
* *
5-alfa-dihidrotestosterona
cido Clavulnico
12.
a) Quiral
g) Quiral
CH3
b) Quiral
h) No quiral
c) Quiral
i) No quiral
d) No quiral
j) Quiral
e) Quiral
k) No quiral
f) Quiral
l)No quiral
13.
a)
H
CH3
b)
c)
HO H H
Br
Br
S
R
OMe
d)
HO
H
Cl
c) R
CHO
d) R
H3C
OH
CH3
b) S
e)
COOH
H
NH2
R
14. a) R
HO H
Cl
OH
OH
Cl
COOH
e) R
16. a) Enantimeros b) misma molcula

d) misma molcula e) Enantimeros
f) R
c) Diastereoismeros
f) Enantimeros
BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003
62


GUIA N 4
UNIDAD N 5:
Tipos de reacciones qumicas
Reacciones con ruptura hemoltica. Radicales libres y su estabilidad.

Halogenacin de alcanos.
Ruptura de enlace heteroltico (reacciones polares). Estabilidad de
carbocationes y carbaniones.
Reacciones de adicin a dobles enlaces.
Reacciones de sustitucin nucleofilica. Mecanismos de sustitucin uni y
bimolecular (SN1 y SN2).

63

1. Justifique el orden de reactividad de los siguientes alquenos frente a las
reacciones de hidratacin catalizada por cidos.
H
H3C
CH3
H
H3C
CH3
H3C
CH3
AUMENTA LA REACTIVIDAD
La reaccin de hidratacin catalizada por cidos comienza por el ataque de un

protn del cido sobre la nube del alqueno para producir un carbocatin.
H3O+
H
+
OH2
Por un lado, la densidad electrnica de la nube aumenta, conforme aumenta la

sustitucin del doble enlace ya que los grupos alquilo presentan un ligero efecto
electrn donante. Al aumentar la densidad electrnica aumenta su reactividad
frente a electrfilos, pero la razn de mayor peso es el tipo de intermedio que se
genera
en
cada
caso.
Para el eteno, se produce un carbocatin primario, para el (E)-2-buteno un
carbocatin secundario y para el 2,3-dimetil-2-buteno un carbocatin terciario.
El orden de reactividad de los carbocationes es:
Terciario > secundario > primario > metilo
2. Indique el producto de la siguiente reaccin:
HCl
La reaccin con HCl conduce a la formacin de un haluro de alquilo, mediante

una adicin Markovnikov. Segn el mecanismo propuesto, el H+ acta como
electrfilo, se produce el carbocatin ms estable de los posibles (el
secundario) y el in cloruro acta como nuclefilo, atacando al carbono que
tiene carga positiva para dar el cloruro de alquilo secundario.
64

Cl
Cl
3. Indique el producto que se obtiene en la siguiente reaccin:
H
H
I
H
NaOH
El yodometano es un sustrato primario el cual se ve favorecido en reacciones del

tipo SN2.
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nuclefilo (in hidrxido), la
formacin del estado de transicin y el desprendimiento del grupo saliente (in
yoduro).

65

1.
Proponga un mecanismo detallado que explique la formacin del producto de

la reaccin en cada caso:
CH3
OH
OH
a)
H2SO 4
b)
OH
H 2O
c)
H
OH
OH
H2 O
d)
OH
CH2
e)
OH
HBr
COOCH3
COOCH3
Br
f)
H3C
OH
H2 O
OH
H3C
2.
Teniendo en cuenta los efectos electrnicos que el grupo metxido
(-OMe) puede ejercer sobre un tomo de carbono positivo, formule el catin pmetoxibencilo como un hbrido de cinco estructuras resonantes y seale las dos de
mayor contribucin. Ser este carbocatin ms o menos estable que el carbocatin
bencilo?
..
MeO
..
CH2 +
catin p-metoxibencilo
66
CH2 +
carbocatin bencilo


3.
Indique cual de los siguientes derivados halogenados es primario, secundario

o terciario.
a)
b)
Cl
c)
CH3
Cl
d)
Br
Cl
Br
e)
4.
El carbanin ciclopentadienuro es sumamente estable y se puede describir

como un hbrido de las siguientes estructuras cannicas:
..-
..-
..-
....Comprese su estructura con la del benceno y d una explicacin de su

estabilidad.
Formule las estructuras resonantes del carbocatin cicloheptatrienilo y, en la
misma lnea de comparacin, indique que cabe esperar de su estabilidad.
5.
Ordene por estabilidad los siguientes carbocationes:

CH3
CH3
CH3
C
a
CH3
C
b
H3C
OCH 3
NO2
O
H
e
O 2N
CH3
C
H3C
CH3
CH3
CH3
OCH3

67

6.
La butanona puede formar dos carbaniones que se pueden describir en

trminos del mtodo de la resonancia como hbridos de dos estructuras
cannicas o resonantes:
O
O
..-
Carbanin I
O-
..Carbanin II
Compare ambos carbaniones e indique:

a) Cul de las dos estructuras en cada caso tendr una mayor
contribucin en la descripcin de la especie?
b) Qu tipo de efecto estabilizante ejerce el grupo carbonilo en ambos
casos?
c) Cul de los dos carbaniones debe ser ms estable y por qu?
7.
Ordene los siguientes carbocationes de mayor a menor estabilidad.

a)
b)
+
OCH3
c)
CH3
CN
+
NH2
d)
C
+
O 2N
NO2
H3C
68

NO2
a) Suponiendo que todos reaccionan va SN1, prediga cual o cuales son

los productos de reaccin con: H2O, CH3OH, NaCl.
b) Suponiendo que todos reaccionan va SN2 prediga cual o cuales son
los productos de reaccin con: NaOH, CH3ONa, KI
c) Indique el nombre de cada producto formado.
8.
Defina o explique los siguientes conceptos:

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
o)
p)
9.
Nucleofilo (fuerte, moderado y dbil)

Electrfilo
Grupo saliente (bueno y malo)
Sustrato
Cintica primer orden
Sustitucin nucleofilica
Sustitucin nucleofilica unimolecular
Sustitucin nucleofilica bimolecular
Cintica de segundo orden
Solvente polar
Solvente apolar
Solvatacin
Impedimento estrico
Racemizacin
Inversin de la configuracin
Retencin de la configuracin
Se tienen los siguientes pares de nuclefilos:
a) OH-, H2O
b) Br- y Ic) NH3 y Cld) CH3OH y CH3OIndique cual es ms fuerte como nuclefilo
10.
Se tienen los siguientes pares de grupos salientes:

a) OH-, H2O
b) F- y Ic) NH3 y Cld) CH3OH y CH3OIndique quien es mejor grupo saliente

69
Indicar cuales de las siguientes proposiciones estn relacionad as con

la sustitucin nucleoflica SN1, cuales con la SN2 y cuales son
aplicables a ambos mecanismos.
11.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
12.
Es estereoespecfica
Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros.
La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin
del nuclefilo
Compite la reaccin de eliminacin
A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica
Est favorecida en haluros terciarios
Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
Es sensible a impedimentos estricos
Puede dar lugar a transposiciones
Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja
Es una reaccin concertada
Se pasa por un nico estado de transicin
En los siguientes pares de nuclefilos indique cual es el ms fuerte:

a) CH3S- y HSb) HS- y OHc) Br- y Cld) R3N: y :NH3
e) R-OH y H2O
f) R-O- y R-OH
70

13.
Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleofilica, suponiendo

un proceso SN1, al respecto:
a) Identifique el sustrato, grupo saliente y nucleofilo en cada una de las
reacciones.
b) Indique un mecanismo apropiado para cada proceso.
c) Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin.
d) Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
OC
H3
HBr
Producto?
H
CH3
CH3OH
Producto?
Br
OH
CH3
HCl
Producto?
H3C
NH2
HI
Producto?
CH3
H
CH3CH2CH2OH
Producto?
CH3
OCH2CH3
HBr
Producto?

71

14.
Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica, suponiendo

un proceso va SN2, al respecto:
a)
b)
c)
d)
Identifique el sustrato, grupo saliente y nuclefilo en cada una de

las reacciones.
Indique un mecanismo apropiado para cada proceso.
Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin.
Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
Br
CH3OH/NaOCH3
H2O/KOH
F
H
NaI
OCH 2CH 2CH 3
Acetona
CHO
O
H
CH3
terButONa
CH3
terButOH
H3C
H
H
NaCN
Cl
CH3CN
Cl
NO 2
H2O/NaOH
72

15.
Prediga en cada caso la estructura del precursor (sustrato) y el probable

nuclefilo (sugerencia: identifique el grupo saliente).
H
a)
Sustrato?
NaCl
H3CH2COC
Acetona
H3C
Br
Br
b)
Sustrato?
c)
Sustrato?
H3C
CH3OH
NaOH
H3C
CHO
OH
d)
Sustrato?
KBr
Br
Cl
e)
Cl
Sustrato?
H
H3C
f)
Sustrato?
NH3
CN
H3C
CH3
CH3
NO 2
CH3CH2OH

73

16.
D una explicacin para la formacin de los productos marcados:
Cl
OH
HCl
+
20%
Cl
OCH3
H2O/CH3ONa
+
30%
OTs
NaOH
ClTs
17.
OH
Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1clorobutano con:

a) Etxido de sodio (EtO-Na+)
b) Amonaco (NH3)
74
OH
70%
OH
80%


18.
En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo,

indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escriba la
frmula estructural del producto de la reaccin:
a) 1-cloropropano + NH3
b) 2-cloropropano + OH2
c) 2-cloropropano + H2S (DMSO)
d)
Cl
+
19.
CH3OH
El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado,

sustituyndose el tomo de cloro por un grupo hidroxilo OH y dando lugar a
3-metil-3-hexanol.
a) Se trata de una SN2 o SN1?
b) Indicar la estereoqumica del producto obtenido.
c) Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del
producto indicado se obtiene otro subproducto. Indique su estructura.
d) Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido de sodio,
se obtienen varios productos, incluso en mayor proporcin que el 3-metil3-hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms abundantes
distintos del indicado.
20.
Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que

molculas del tipo HX (X= F, Cl, Br, Br y I) se adicionan al doble enlace. Para
la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico) responda dibujando
las respectivas estructuras:
a) Cul sera el producto que usted esperara obtener?
b) Se formar slo un producto o una mezcla?
c) Cul es el Enantimero S y cual el R, si es que los hay; o se trata de un
compuesto meso; o de uno no Quiral?.
d) Se cumple la regla de Markownikov?.

75

21.
Se tienen las siguientes reacciones de adicin electrofilica:

c)
d)
e)
Complete las reacciones.

De un mecanismo apropiado para cada una de ellas.
Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y
productos formados.
HBr
HCl
HCN
Br2
Cl
CH3
Cl
H3C
H3C
Br
Br
CH3
Br
Br2
Br
+
Br
Cl2
Br
Cl
Cl
+
Cl
Cl
OH
H
H2O
76

OH

22.
Determine los productos que se forman si se trata el 3-metil-1,3-pentadieno

con cido clorhdrico.
HCl
H
23.
Productos?
Determine todos los productos de la reaccin.
H
CH3
Productos?
OH
24.
Determine todos los productos de la reaccin si el compuesto de la figura se

trata con etxido de sodio (EtONa) en etanol.
HBr

77

25.
Complete las siguientes reacciones:

a)
HI
b)
Br
Br
c)
H2SO4
H2O
d)
H2, Pd
e)
KMnO4 (diluido y frio)
26.
Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente:

2-bromo-2-metilbutano y no 2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho a
partir de la naturaleza de los intermediarios de reaccin.
27.
Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos
(A-F) y describa los reactivos y condiciones de reaccin que considere
necesarios para cada caso.
II
III
OH
OH
Cl
O
Br
Cl
A
78
H
O

Br CH
3
CH3
Br

28.
Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes

reacciones:
Br2
Cl2/CH3OH

79

1.
a)
H
+
:O H
..
:O H
S
F
..
O:
H
.. +
O H
S
..
O:
d)
..
O
.. H
..
O
.. H
..+
O H
2.
..
O:
Las estructuras resonantes son:
..
MeO
..
CH2 +
..
MeO
..
..
MeO
MeO
..
III
II
IV
..
MeO
..
V
Las dos frmulas de mayor contribucin son I (con el anillo aromtico) y IV (todos los
tomos con ocho electrones).
Este catin es ms estable que el catin bencilo ya que el grupo metxido (con su
efecto M+, mayor que el I-) ayuda a estabilizar la carga positiva.
3.
80
Primarios: c y e; secundarios: a; terciarios b, d.


4. El anin ciclopentadienuro tiene una estructura totalmente similar al benceno, es
decir, posee seis electrones p, deslocalizados formando una nube circular de
electrones por lo que debe tener caractersticas anlogas a las del benceno. La
nica diferencia es que los electrones se deslocalizan sobre solo cinco tomos
de carbono. Tambin el catin cicloheptatrienilo tiene una estructura similar, solo
que los seis electrones se deslocalizan sobre seis tomos de carbono,
pudindose describir mediante siete estructuras idnticas:
+
+
+
+
+
+
+
a.
a) La estructura ms estable de cada anin es la que tiene la carga negativa

en el tomo de oxgeno (el ms electronegativo) y ser la de mayor
contribucin en ambos casos.
b) El grupo carbonilo estabiliza el carbanin correspondiente por su efecto M-,
contribuyendo as a la deslocalizacin de la carga negativa.
c) El carbanin I es el ms estable por situar la carga negativa en un tomo de
carbono primario, frente a II que lo sita en uno secundario.
11. a) SN2
f) SN2
k) SN2
b) Ambas
g) SN1
l) SN2
12. a) CH3-Sd) R3N:
c) SN1
h) SN2
b) HSe) R-OH
d) Ambas
i) SN1
e) SN1
j) SN1
c) Brf) R-O-
17. a) Butiletilter
b) N-butilamina
18. a) SN2; CH3-CH2-CH2-NH2
b) SN1; CH3-CHOH-CH3
c) SN2; CH3-CH(SH)-CH3
d) SN1, catin benclico ms estable
19. a) SN1
b) Se obtiene una mezcla racmica
CH2CH3
HO
CH3
CH2CH2CH3
CH2CH3
H3C
OH
CH2CH2CH3

81

c) Se obtiene una mezcla racmica del ter metlico correspondiente:
CH2CH3
MeO
CH2CH3
CH3
OMe
H3C
CH2CH2CH3
CH2CH2CH3
d) En medio alcalino, tiene lugar la reaccin de eliminacin favorecida en haluros

terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los ms
sustituidos:
CHCH3
CH2CH3
CH3
H3C
CH2CH2CH3
CHCH2CH3
25. a) 2-yodopropano
b) 2,3-dibromo-4-metilpentano
c) 2-metil-2-butanol
d) Etilbenceno
e) 2-metil-1,2-propanodiol
26. En esta reaccin los intermediarios son carbocationes. Dado que estos son ms
estables cuanto ms sustituido est el carbono donde reside la carga, se formarn
preferentemente el derivado bromado que proviene del ataque del in Br- al
carbocatin terciario.
H+Br-
H
H
CH3
CH3
Br
CH3
Br
H
CH3
27. El compuesto A. La adicin de halgenos a alquenos es un proceso anti y por

tanto estereospecfico. Segn los alquenos de partida pueden generarse
estereocentros. Al no especificarse en este caso la estereoqumica del compuesto
obtenido, la adicin del cloro conduce a la formacin del compuesto A, puede
provenir tanto de II como de III.
82

CH3-CH=CH-CH3
ZoE
Cl
Cl2
CCl4
Cl
El compuesto B. Es el resultado de la adicin de una molcula de agua a II o

III por tratamiento del correspondiente alqueno con una disolucin acuosa de
un cido con un anin poco nuclefilo (SO42-, PO43-). Independientemente de
que el alqueno sea Z o E, el ataque del electrfilo (protn) produce el mismo
carbocatin, que es atacado por una molcula de agua que acta como
nuclefilo.
+
H
H2O
CH3-CH=CH-CH3
CH3-CH2-CH-CH3
+
ZoE
OH
H
El compuesto C. Un procedimiento similar al descrito en el apartado anterior

aplicado a I lleva a la formacin de C.
+
H
H2O
O
H
28. La adicin de bromo sobre 1-metilcicloocteno es estereoespecfica, como

ocurre con todos los alquenos. La estereoqumica relativa de los tomos de bromo
que se adicionan es trans, lo cual implica que la adicin es anti.
Br2
Br +
Enantimeros
Br +
Br
Br
Br
+
Br
A1
Br
Enantimeros A2

83

BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
84


GUIA N 5
UNIDAD N 5:
Tipos de reacciones qumicas
Reacciones de Eliminacin (E1 y E2). Eliminacin v/s sustitucin. Factores que

la condicionan (eliminacin de halogenuros de alquilo (HX) y eliminacin de
agua (H2O), reacciones de alcoholes en medio cido.)
Sustitucin electroflica aromtica, efecto orientador de los sustituyentes.
Reacciones de adicin y sustitucin al grupo carbonilo.

85

1. Indique el producto principal que se obtendr cuando se hace reaccionar el 3-cloro2,4-dimetilpentano con ter-butxido de sodio mediante un mecanismo del tipo E2.
Solucin:
El terbutxido de sodio es una base fuerte y voluminosa que conduce a
una reaccin de eliminacin, por lo tanto el producto de la reaccin es un alqueno
Cl
ONa
2,3,4-trimetil-2-penteno
2. La tabla siguiente muestra las proporciones entre eliminacin y sustitucin para la
reaccin entre el KOH en etanol y tres halogenuros de alquilo diferentes:
Halogenuro de alquilo
1-bromobutano
2-bromobutano
2-bromo-2-metilpropano
Sustitucin
90%
21%
0%
Eliminacin
10%
79%
100%
Qu relacin existe entre la estructura de los halogenuros de alquilo y el tipo de

reaccin que se desarrolla preferentemente?
Solucin:
La presencia de un nuclefilo fuerte (OH-) favorecer la existencia de un mecanismo de
2 orden. En estas condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente
reacciones de sustitucin, mientras los secundarios y terciarios de eliminacin.
86


1.
Considere el compuesto representado en la figura. Mediante el uso de

mecanismos, determine la reactividad del compuesto frente a ter-butxido de
sodio (CH3)3CO-Na+, una base, en terbutanol como disolvente.
Al respecto responda:
Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado
de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.
Cl
Cl
CH3
2.
Considere el compuesto representado en la figura:
Br
Br
Mediante el uso de mecanismos, determine la reactividad del compuesto

frente a etxido de sodio (CH3CH2O-Na+), una base, y en etanol como
disolvente.
Al respecto responda:
q) Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado
de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.
r) Si los productos de la reaccin E2, por Ud. Propuestos en a) sufrieran una
reaccin de eliminacin E1, Qu productos se obtendran?

87

3.
Considere el trans y el cis 1-bromo-ter-butilciclohexano (representado en la

figura en dos dimensiones sin estereoqumica). Al respecto responda:
a) Escriba el confrmero ms estable correspondiente al trans-1-bromotert-butilciclohexano.
b) Escriba el confrmero ms estable correspondiente del cis-1-bromo4-tert-butiliclohexano.
c) Indique los productos de la reaccin y escriba un mecanismo
detallado en cada caso.
N
Br
Productos?
Solvente polar
Cis
Br
Productos?
Solvente apolar y calor
Trans
4.
Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reaccin,

indicando cada intermediario y una estructura para cada uno de los
productos que se forman: A, B, C y D.
HBr
H
Base
C +
Predecir si en las siguientes reacciones se obtendr el producto SN2 o de E2.

Escribir la frmula estructural del producto de la reaccin.
5.
a)
b)
c)
d)
88
CCl 4
A +
1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH
2-bromopropano + NH3
2-bromopropano + (CH3)3CONa
2-cloro-2-metilpropano + NaOH/


6.
Indique mediante un mecanismo detallado como puede ocurrir la siguiente

transformacin. Utilice todos los reactivos que usted considere necesarios.
H3C
CH3
Dibuje el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin E2 los

siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con ter-butxido de sodio.
Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario.
7.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
(R)-2-cloro-3-metilbutano
(S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano
(R)-(1-cloroetil)ciclohexano
1-cloro-1-metilciclohexano
(R,R)-2-cloro-3-metilpentano
(S,S)-2-cloro-3-metilpentano
(S,R)-2-cloro-3-metilpentano
8.
El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido de sodio, dando

lugar a un nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el
ismero cis da lugar a dos productos A (enantimero de A) y B. En base a
dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los
productos A, A y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente
a partir del reactivo cis.
9.
Cual de las estructuras (A, B, C, D o E) no corresponde a un producto de la

reaccin?. Explique su respuesta:
+
H
CH3O-
Br
OMe
B
metanol
CH3 O
H
D

OMe
E
89

10.
En el proceso siguiente, indique los principales productos de reaccin. Haga

un mecanismo detallado que explique la formacin del producto.
Cl
11.
12.
Etanol
3-pentanol
3-etil-3-pentanol
2-metil-1-propanol
Qu alquenos se formarn por deshidratacin de los siguientes alcoholes?

a)
b)
c)
d)
1-propanol
2-propanol
2-octanol
3-metil-3-pentanol
Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a
una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
(a)
(c)
(b)
Cl
(e)
(d)
CHO
Cl
90
Producto?
Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o

terciario.
a)
b)
c)
d)
13.
(CH3)3COH
(CH3)3COK
OMe


14.
Indicar en los siguientes compuestos la/s posicin/es en que se producir

una nueva sustitucin electroflica aromtica.
NO2
COOH
COOH
CHO
OH
CHO
O2N
OH
15.
Clasifique los siguientes compuestos mono sustituidos en orden creciente de

velocidad de reaccin de sustitucin electroflica aromtica:
16.
SO3H
Nombre los compuestos e indique la naturaleza (aceptor o dador de carga

electrnica) de los grupos funcionales sobre el anillo aromtico. Compare la
velocidad de reaccin de entrada de un segundo sustituyente en una
reaccin de sustitucin electroflica, respecto al benceno.
b)
a)
d)
CH3
c)
HO
e)
f)
O2N
17.
H2N
H3C
Indique los productos cuando reacciona el 2-metilbutanal con los siguientes

reactivos:
a) NH3
b) CH3OH
c) CH3NH2

91

5.
a) SN2
b) SN2
O
NaBr
HBr
NH2
c) E2
d) E2
HBr
HCl
7.
a) 2-metil-2-buteno
b) 3,3-dimetil-1-penteno
e) E-2-penteno
f) E-2-penteno
c) etilenciclohexano d) 1-metilciclohexeno
g) Z-2-penteno
8.
A
Br
CH3
CH3
A'
Br
H3 C
H3 C
H
B
+
H3 C
H
Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno ms sustituido, Saytzeff)
92


9. El compuesto C no corresponde a un producto de la reaccin. Los otros compuestos
corresponden a los productos de eliminacin A y B y al de sustitucin D y E.
11.
a) alcohol primario
b) alcohol secundario
c) alcohol terciario
d) alcohol primario
12. a) Propeno
d) 3-metil-2-penteno (producto mayoritario, ismeros Z y E) + 2-etil-1-buteno
(producto minoritario).
13. d < b < a < c < e
16.
b) Fenol (hidroxibenceno)
El grupo hidroxilo (OH-) es donador de electrones por efecto mesomrico (o de
resonancia) por tanto se comporta como activante frente a una sustitucin
electroflica aromtica (S.E.A). Orienta la entrada del segundo sustituyente e orto y
para.
f) Acetofenona (fenilmetilcetona)
El grupo metilcetona (CH3CO-) es atractor de electrones, por tanto, se comporta
como un desactivador frente a la S.E.A, por efecto mesomrico. Orienta la entrada
del segundo sustituyente en meta.
17.
b)
O
H
CH3OH, H+
OH
H
OMe
HEMIACETAL
CH3OH
OMe
H
OMe
H2O
CETAL

93

BIBLIOGRAFIA:
1.
2.
3.
94


GUIA N 6
UNIDAD N 5:
Biomolculas: Hidratos de carbono y pptidos
Definicin y clasificacin de Hidratos de carbono.

Configuracin de Monosacridos.
Estructuras cclicas de los monosacridos: formacin de hemiacetales.
Anmeros de los monosacridos: Mutarrotacin.

95

1. Para la Glucosa,
CHO
H
OH
HO
OH
OH
CH2OH
Proponga una estructura en sus formas y hemiacetlicas cclicas de seis

miembros usando la representacin de Haworth.
Solucin:
Glucosa de la serie D.
H
HO
H
H
CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH
H
H
H OH H
HOH2C
CHO
OH OH H OH
CH2OH
H
OH
H
OH
OH
OH
H
CH2OH
-D-glucopiranosa
OH
OH
H
H
OH
OH
CH2OH
OH
OH
OH
OH
D-Glucosa
CH2OH
H
OH
OH
OH
OH
-D-glucopiranosa
2. Indique el producto que se formar cuando se hace reaccionar la -D-glucopiranosa

con metanol en medio cido.
HOH2C
HO
HO
CH3OH
O
OH
HCl
OH
-D-Glucopiranosa
Solucin:
Formacin de glicsidos: Son derivados de los carbohidratos, que se caracterizan por la
sustitucin del grupo hidroxilo anomrico por algn otro sustituyente (-OR).
HOH2C
HO
HO
OH
OH
-D-Glucopiranosa
96
CH3OH
HCl
HOH2C
HO
HO
HOH2C
O
HO
OCH3
HO
OH
Metil--D-glucopiransido
O
OH
OCH3
Metil--D-glucopiransido


1.
a)
b)
c)
d)
e)
Defina o explique los siguientes conceptos:

Monosacrido
Aldosa
Disacrido
Cetosa
Mutarrotacin.
2.
Clasifique cada proyeccin de Fischer de los siguientes carbohidratos como:

a)
b)
c)
Aldosa o cetosa
Azcar D o L
Tetrosa, pentosa o hexosa.
CHO
CHO
HO
HO
HO
OH
OH
HO
CH2OH
a)
3.
OH
CH2OH
H
OH
O
H
CH2OH
CH2OH
b)
OH
c)
CHO
H
CH2OH
OH
HO
OH
O
H
HO
CH2OH
d)
OH
H
CH2OH
e)
Proporcione la frmula en proyeccin de Fischer para los siguientes

carbohidratos:
a) enantimero de
la D-ribosa
b) enantimero de
la L-fructosa
c) Epmero en
carbono 2 de la Dxilosa

c) Epmero en
carbono 4 de la Dgalactosa
97

4.
Dibuje la siguiente molcula como una proyeccin de Fischer, y asigne

configuracin R o S al centro quiral:
Cl
H
HO
5.
Dibuje la siguiente aldotetrosa como una proyeccin de Fischer, y asigne

configuracin R o S a cada centro quiral.
HO
HO
H
H
6.
Asigne configuracin R, S a cada centro quiral en los siguientes

monosacridos y diga si cada uno es un azcar D o un azcar L:
a)
HO
HO
HO
CH2OH
98
CHO
b)
CHO
7.
OH
CH2OH
c)
OH
H
OH
O
HO
H
CH2OH
H
OH
CH2OH
La (+)-arabinosa, una aldopentosa que est ampliamente distribuida en las

plantas,
se
nombra
sistemticamente
como
(2R,3S,4S)-2,3,4,5tetrahidroxipentanal. Dibuje una proyeccin de Fischer de la (+)-arabinosa, e
identifquela como un azcar D o un azcar L.


8.
Para la fructosa,
CH2OH
O
HO
OH
OH
CH2OH
Dibuje la estructura de la y -D-fructofuranosa.

9.
Para las siguientes azcares de la serie D, dibuje una representacin

tridimensional y determine si se trata de un azcar o :
O
O
O
10.
O
O
Glucosa
Manosa
Arabinofuranosa
Para la galactosa,
CHO
H
OH
HO
HO
OH
OH
a) Proponga una estructura en su forma -D-galactopiranosa usando la

representacin de Haworth. Cuide la estereoqumica de cada centro asimtrico.
b) Dibuje la conformacin silla ms estable para la -D-galactopiranosa.
c) Dibuje la representacin de Haworth para la -D-manofuranosa a partir de la D-manopiranosa mostrada.
H
OH
OH
O
HO
HO
H
H
H
OH

99

11.
La ribosa existe ampliamente en una forma furanosa, producida por la

adicin del grupo OH en C4 al aldehdo en C1. Dibuje la D-ribosa en su
forma furanosa.
12.
Dibuje la -D-manopiranosa en su conformacin silla ms estable. Marque

como axiales o ecuatoriales cada sustituyente en el anillo.
13.
Dibuje la -L-galactopiranosa en su conformacin de silla ms estable y

marque los sustituyentes como axiales o ecuatoriales.
14.
Muestre mediante un mecanismo, como la -D-Arabinosa puede ciclarse a

arabinofuranosa y a arabinopiranosa en medio cido.
CHO
HO
+H
OH
OH
Arabinofuranosa
CH2 OH
Arabinopiranosa
Proponga un mecanismo para la formacin del Arabinofuransido de

isopropilo.
100
D Arabinosa
15.
-H


16.
Proponga estructuras y un mecanismo para la siguiente transformacin:

OH
O
HO
OH
OH
HO
O
+
H , H2 O
OH
H
O
CH2OH
CH2OH
Sucrosa
17.
Redibuje las siguientes azucares bajo la forma de Fischer.

H
OH
H
OH
H3C
CH 2OH
HO
CH2OH
H3C
CH2OH
OH
HO
OH
HO
OH
O
H
OH
Es capaz la -lactosa de mutarrotar? Escriba una ecuacin que ilustre su

respuesta.
OH
OH
OH
H
O
HO
19.
18.
OH
OH
OH
OH
H
O
HO
H
OH
OH
Los Metil glicsidos de los 2-desoxiazcares se han preparado por adicin de

metanol catalizada por cido a carbohidratos insaturados conocidos como
glicales. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
HO
OH
OH
HO
OH
OH
OH
O
H
HCl
-OH
HO
HO
Glical
O
O

101

20.
El D-altrosano se convierte en D-altrosa mediante cido diluido en agua.

Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
O
H
O
OH
H+
H2O
D Altrosa
H
O
H
OH
21.
D Altrosano
Los glicsidos cianognicos son potencialmente txicos por que liberan

cianuro de hidrgeno cuando sufren hidrlisis cida o enzimtica. Sugiera un
mecanismo detallado para tal transformacin.
HO
HO
O
HO
O
OH
CN
Laetrilo
22.
La D-glucosareacciona con acetona en presencia de cido y da la 1,2:5,6diisopropilideno-D-glucofuranosa. Proponga un mecanismo detallado.

H3C
OH
O
HO
HO
H+
OH
OH
Acetona
H
O
HO
H
H
CH3
H3C
102

2H2O

23.
Cuando se calienta a 1200C la D-idosa sufre una perdida irreversible de

agua y existe principalmente como 1,6-anhidro D-idopiranosa.
a) Dibuje la D-idosa en su forma piranosa, mostrando la conformacin silla del

anillo. La ms estable.
b) Cul es ms estable , -D-idopiranosa?. Explique.
c) Trace la 1,6 anhidro-D- idopiranosa en su conformacin ms estable.
d) Cuando se calienta a 100C en las mismas condiciones usadas para D- idosa, la
D-glucosa no pierde agua ni adopta la forma 1,6-anhidro. Explique el motivo
usando mecanismos.
CHO
HO
H
C
H
HO
OH
HO
100C
OH
HO
OH
OH
D Idosa
1,6 anhidro D Idopiranosa

103

4.
H
OHCH3
CH3
Cl
5.
CHO
H
OH
OH
CH2OH
6.
a) L-eritrosa; 2S, 3S
b) D-xilosa; 2R, 3S, 4R
c) D-xilulosa; 3S, 4R
7.
CHO
H
OH
HO
HO
L-(+)-arabinosa
CH2OH
8.
a) -D-fructofuranosa
b) -D-fructofuranosa
a)
b)
CH2OH
H
OH
OH
CH2OH
OH
OH
CH2OH
OH
104
CH2OH
OH

10.
a)
HO
O OH
OH
H
OH
H
H
H
OH
b)
OH
OH
H
OH
HO
H
OH
H
c)
OH
OH
OH
OH
OH
H
11.
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
H
OH
OH
OH
12.
CH2 OH
OH
O
HO
OH
HO
-D-manopiranosa
13.
e
CH2 OH
OH
OH
HO
OH

105
BIBLIOGRAFIA:
1.
106


APNDICE
I. Tabla peridica

107
Figura I. Orbitales hbridos, sp3, sp2 y sp para el tomo de carbono:
py
pz
sp2
108

pz

II.
Tabla de frmulas estructurales de los Grupos funcionales:

109

III.
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre (por
orden decreciente de prioridad).
Nombre genrico
cidos Carboxlicos
Grupo funcional
-COOH
prefijo
Carboxi
sufijo
cidocarboxilico
cidooico
cidos Sulfnicos
-SO3H
Sulfo
cidosulfnico
steres
-COOR
Alquiloxicarbonil
Carboxilato.
-oato de alquilo
Amidas
-CONH2
Carbamoil
-carboxamida o
-amida
Nitrilos
-CN
ciano
-carbonitrilo o
Nitrilo
Aldehdos
-CHO
Formil, oxo
-carbaldehdo o
-al
Cetonas
-CO-
Oxo
-ona
Alcoholes, fenoles
-OH
Hidroxi
-ol
Tioles
-SH
Mercapto
-tiol
Aminas
-NH2
Amino
-amina
teres
-OR
Alquiloxi
Sulfuros
-SR
Alquiltio
Alquinos
-CC-
-ino
Alquenos
-C=C-
-eno
Alcanos
-C-C-
-ano
Nitro
-R-NO2
Nitro-
Halgenos
-R-X
Fluoro-, clro-,
bromo-, yodo-
110


IV.
Solemnes de semestres anteriores
UniversidadAndrsBello
DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
4 Noviembre 2008
NOMBRE:....................................................................................
NOTA:.........................
1.- Escriba el nombre IUPAC de la siguiente molcula (6 ptos):
Br
Br
2.- Dibuje la estructura para el siguiente compuesto:

5-amino-6-isopropil-4-metil-3-oxo-4-octen-7-inato de 2-metilpropilo (6ptos)
3.- Para la siguiente estructura:
NH
a.- Determine la hibridacin de cada tomo distinto de hidrgeno. (4 ptos)
b.- Indique cuntos enlaces sigma () y enlaces pi () tiene la molcula (2 Ptos)
c.- Dibuje los Orbitales Moleculares de la molcula. (4 ptos)
d.- Indique si la molcula es o no aromtica. Explique (2 ptos)

111
4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las molculas A y B.
OH
OH
O
B
Al respecto:
a.- Escriba el equilibrio cido-base para ambas molculas.(1 pto)
b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cul molcula es ms cida (10 ptos)
c.- Asigne el pKa a cada molcula. (1 pto)
1
2
3
4
5
6
7
8
9 10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
112

18 Abril 2006
Nombre:
Matricula:
1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :
NH
O
O
Br
O
2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):
OH
OH
N
N
Para las siguientes Estructuras:

a) Indique la hibridacin de cada uno de los tomos en el compuesto A.(8 puntos)
b) Dibuje un orbital molecular para C. (2 puntos)
c) Indique que compuesto es aromtico. (2 puntos)
O
N
N N
1
2
3
4
5
6
7
8
9 10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

113
Lunes 22 de Octubre 2007

Nombre:.
Matricula:..
Seccin.
1- Se tienen las siguientes molculas, al respecto

a) Indique de que naturaleza es el grupo NO2 de electrones (2 puntos)
b) Indique de que naturaleza es el grupo NH2 de electrones (2 puntos)
c) Dibuje las estructuras contribuyentes por efecto mesomrico de grupo sustituyente.(6 Puntos)
NO2
H2N
2- Dadas las siguientes molculas:

a) Identifique la relacin que existe en el siguiente par de compuestos. Son idnticos?.R/ Si.No..
Enantimeros? R/ Si.No.. Diastereoismeros? R/ Si.No.. (2 puntos cada una)
b) Cuntos centros quirales tiene la molcula A? R/(2 puntos)
H3C
Cl
CH3
H
CH3
H
A
H
CH3
Cl
b) La estreptimidona es un antibitico y tiene la estructura mostrada. Cuntos diastereoismeros de la

estreptimidona son posibles?R/ (1 punto)Cuntos enantimeros?R/.(1 punto) Asigne las
geometras y las configuraciones relativas que se sealan en la molecula.(5 puntos)
b
O
O
OH
NH
H2C
O
CH3
114
H3C
c
e
Configuracin/
Geometria
3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando
brevemente su eleccin (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificacin) :
NH2
NH2
NH2
H
O
A
R/
.> .> .
(complete con lpiz pasta)( 2 puntos cada uno)
4- Represente la conformacin de silla ms estable del trans-1,3-dimetilciclohexano (5 puntos)
Toda respuesta de rellenar debe se contestada con lpiz pasta.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Nota

115
Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I
Lunes 21 Julio 2008
Nombre:
Matricula:
Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la
hoja de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarn.
1.- Resonancia y cido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de
pKa ms bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)
..O..
.. N
..O..
.. N
A
2.- Isomera ptica: Para el siguiente compuesto:
a) Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos (2 puntos)

b) Dibuje un confrmero silla. (1 punto)
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles (6 puntos) y Determine las relaciones estereoqumicas entre
ellos (Enantiomeros, Diastereomeros, o Meso) (3 puntos)
3.- Sustitucin Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4
puntos c/u).
116


H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O
O-Na+
O
H
CH3
H
OH
O
O
O
O
HBr
H2O
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Nota

117
Hoja de Respuestas:
1.- Resonancia y cido - Base:
Base conjugada de A
..O..
Base conjugada de B
.. N
..O..
.. N
B
El compuesto con menor pKa es= ____________
________________________________________________________________________________
118


2.- Isomera ptica:
a) Indique cual es la configuracion absoluta:

119

b) Dibuje un confrmero silla:
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles y detremine las relaciones estereoqumicas entre ellos:
Estos compuestos son:
Estos compuestos son:
3.- Sustitucin Nucleoflica:
120


H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O
O-Na+
O
H
CH3
H
OH
O
O
O
O
HBr
H2O

121
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I

Junio 2008
Nombre:___________________________________ N Matricula__________________
1.-Para la siguiente reaccin:

H2SO4
Producto(s)
Calor
OH
Complete la reaccin indicando todos los productos y los intermediarios carbocatinicos que corresponda.
Proponga un mecanismo detallado para la formacin de cada producto. Indique cul de los productos se
forma en mayor proporcin. (6 ptos)
2.- Dado el siguiente compuesto:

COH
H
HO
OH
H
OH
OH
OH
Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos)

b) Dibuje los productos furansicos generados por la mutarrotacin de la forma piranosa
anteriormente dibujada por usted. (4 ptos)
c) Escriba la reaccin detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso cido (H3O+). (6
ptos)
3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman
cuando reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos)
Br2
HCl
Productos
Productos
CCl4
O
H+
O O
O
Productos
122
calor
HBr
H2O
Productos


4- Indique los productos que se forman al tratar el 1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietilciclohexano con trietilamina en
condiciones de eliminacin E2. Proponga los confrmeros intermediarios que corresponda con la estereoqumica
apropiada (4 Puntos)
N
Cl
Productos
1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10 11 12 13 14 15
Puntos 0
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Nota
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
Nota

123

Examen
Curso: Qumica Orgnica I
Lunes9deDiciembre2008.
Instrucciones:
1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta.
2.-Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los
casilleros indicados.
3.-No entregue las hojas adicionales de respuesta. No se revisarn.
4.-Solo las Pruebas escritas con lpiz pasta podrn apelar a recorreccin
en casos justificados.
5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis
vlida, es decir, debe cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas
formales bien calculadas. Cuando corresponda, la estereoqumica debe
estar claramente dibujada.
Nombre:
Matricula:
Carrera:
1.- Proponga una estructura para los productos A, B, C, D, E, F G y H, que
se forman en las siguientes transformaciones. Escriba cada estructura
con la estereoqumica de caballete cuando corresponda. (12 Puntos):
124

H3PO4 / H2O
a)
H
H2SO4
Calor
Br
b)
HCl
(E2)
Cl
c)
H
N
(E2)
F
Br2
CCl4
Puntos 0
1
2
3
4
5
6
7
8
9 10 11 12 13 14 15
Nota
1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8

125

2.- Se presentan a continuacin 4 estereoismeros de frmula molecular
C6H13F:
CH3
CH2CH3
CH3
H
CH3
(2)
(1)
H
CH3
(3)
CH3
(4)
a. Escriba un nombre sistemtico (IUPAC) para el primer

compuesto (2 puntos)
Respuesta:
b. Asigne la configuracin Absoluta para cada uno de los centros
asimtricos del compuesto (4 puntos).
H
H
F
CH3
c. Establezca las relaciones estereoisomricas entre los

siguientes pares de compuestos, es decir, si son
enantimeros, diastermeros o es la misma molcula
(para ello complete la siguiente tabla) (6 puntos)
Estereoismeros
Relacin
1-2
1-3
1-4
2-4
2-3
3-4
126


3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el ms cido.
fundamente su respuesta, use adicionalmente, las formas resonantes que sean
apropiadas. (6 puntos)
Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean
necesarios!
a)
H3C
O
CH2
acetona
H3C
O H
cido actico
b)
..O. H
.
..O. H
.
NO2
fenol
p-nitrofenol
c)
O
O H
O H
F
Br
cido 2-bromopropanoco
cido 2-fluoropropanoco

127

4.- a.-Indique fundamentadamente cuales sitios de la siguiente molcula son
susceptibles de experimentar un ataque nucleoflico. (2 Puntos)
Br
a
b.- Qu productos se obtienen cuando dicha molcula es tratada con un mol

de metanol como nuclefilo? (2 puntos)
Br
O
CH3OH
5. Azucares. Dibuje 2 compuestos que coexisten en el equilibrio de mutarotacin de la D-glucopiranosa ( 2 puntos)

OH
O
HO
H
HO
O
H OH
-D-glucpiranosa
128


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Cada alumno deber identificarse durante el desarrollo de una evaluacin mediante su

Comportamiento inadecuado durante cualquier Evaluacin

Se considerar comportamiento inadecuado (y por ende sancionable) durante la evaluacin:

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No firmar la lista de asistencia a evaluacin encontrndose en esta o hacerlo por un

Inasistencia a una Evaluacin

Las INASISTENCIAS A LAS PRUEBAS SOLEMNES

Quienes de acuerdo al sistema Luminis posean nota de presentacin a examen mayor o

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2. Competencia(s) alcanzada(s) al finalizar el curso.

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Pptidos. Formacin de enlace peptdico.

Nota presentacin = [S1*0.28+ S2*0,28+ S3*0,28 + Ay*0,16]

Nota Final = (Nota presentacin * 0,70) + (Nota examen * 0,30)

CAMPUS CASONA DE LAS CONDES

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Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO

Objetivos especficos de la Unidad 1

Respuestas ejercicios seleccionados

Objetivos especficos de la Unidad 2

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS

Objetivos especficos de la Unidad 3

Respuestas ejercicios seleccionados

Objetivos especficos de la Unidad 4

Respuestas ejercicios seleccionados

UNIDAD N 5: TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS

Objetivos especficos de la Unidad 5

Respuestas ejercicios seleccionados

Nota presentacin = [S10.28+ S20,28+ S30,28 + Ay0,16]