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FIQT
PI 144/A. CICLO: 2013-2
Captulo I: Difusin Molecular
Ing. Rafael J. Chero Rivas
Lima, 05 de septiembre de 2013
Per

Transferencia de Materia
Se entiende por transferencia de materia la
tendencia de los componentes de una mezcla a
desplazarse desde una regin de concentracin
elevada a otra de baja concentracin.

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Ing. Rafael J. Chero Rivas

Fundamentos de la Difusin Molecular

Difusin es el mecanismo por el cual se
produce el movimiento, debido a un estimulo
fsico, de un componente a travs de una
mezcla.
mezcla
La p
principal
p
causa de la difusin es la
existencia de un gradiente de concentracin
del componente que difunde. El gradiente de
concentracin provoca el movimiento del
componente en una direccin tal que tiende a
igualar las concentraciones y reducir el
gradiente
gradiente.
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Difusin Molecular
Se produce por el movimiento de las molculas
individuales, debido a su energa trmica.
El nmero

d colisiones
de
li i
entre partculas
l es mayor
en la zona de alta concentracin, por lo que se
da un flujo
j hacia la de menor concentracin.
Transferencia de
masa en la
direccin x.

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Sistema para el estudio de la Difusin Molecular

El sistema a considerar es la pelcula
gaseosa comprendida entre la superficie
del lquido y la boca del tubo. En pelcula
gaseosa muy cerca a la superficie
gaseosa,
lquida, se puede tomar la concentracin
de la especie A, como la de equilibrio con
el lquido,
lquido es decir,
decir que es la relacin entre
la presin de vapor de A a la
temperatura del sistema y la presin
t t l suponiendo
total,
i d que A y B forman
f
una
mezcla gaseosa ideal. Dentro del
recipiente el soluto A se difunde a travs
d B estancado.
de
t
d
Caso:
NA: Flux de A tiene un cierto valor
NB = 0 (la sustancia B no se difunde)
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L de
Ley
d Fick
Fi k
dC
A
J =D
A AB dz

Es importante destacar que la ley de Fick slo tiene en cuenta la

difusin molecular (tambin llamada ordinaria) producida por
una diferencia de concentracin.

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Difusin molecular
Difusin en Estado Estacionario:

((Ec. General))

NA = (NA + NB) CA/CT DAB dCA/dz

El primer sumando es lo que se mueve de A debido al flujo global del
sistema.
El segundo sumando es la densidad de flujo que resulta de la difusin.
Donde: DAB: difusividad del compuesto A en B
dCA/dz: Gradiente de concentracin del compuesto A en la direccin
z.
NA es la densidad de flujo del compuesto A con respecto a ejes fijos,
mol A/(tiempo.rea).
NB: densidad
d id d de
d flujo
fl j del
d l compuesto B con respecto a ejes
j fijos,
fij moll
B/(tiempo.rea).
CA: Concentracin molar del compuesto
A,, mol A/volumen
p
CT: Concentracin molar total, mol totales/volumen

Por ejemplo en un reactor donde un gas A se convierte en B existen los

perfiles de concentracin mostrados en la figura. Si adems los gases son
i
impulsados
l d por algn
l
sistema
i
d bombeo
de
b b en la
l direccin
di
i z positiva
ii
existen los siguientes movimientos:
A se mueve en la direccin z p
positiva debido al movimiento gglobal
del sistema (movimiento convectivo) y por difusin pues est mas
concentrado en la entrada del reactor que en la salida.
B se mueve en la direccin z
z positiva debido al movimiento global del
sistema pero adems se mueve en la direccin z negativa por
movimiento difusivo pues B est mas concentrado en la salida del
reactor que en la
l entrada.
d
A

Eje z

Reactor
A
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B
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CASOS:
1. Difusin de A en B que no se difunde
Integrando la Ec. General, para el caso: N B = 0
N A = Constante

L id
Lquidos:
C C A1 C A2
N A = DAB
A
CBM
z

G
Gases:

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D AB PT p A1 p A 2
NA =
RT p BM
z
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Donde: CBM: Media logartmica de concentraciones

CBM = (CB2 CB1)/ln (CB2/CB1)
pBM = (pB2 pB1)/ln (pB2/pB1)

CB2

CB1, CB2 son las concentraciones

de la sustancia B en los puntos 1 y
2, respectivamente, mol B/volumen.
CBM:
Media
logartmica
de
Concentracin de B, mol B/volumen.

1
CB1

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Para este caso, el Flux del bulto es

igual,
g ,p
pero opuesto
p
al flux de difusin.
NB = (NA + NB) CB/CT DBA dCB/dz = 0

NA CB/CT = DBA dCB/dz = 0

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Problema
Calcule la rapidez de difusin del azcar
(C12H22O11) en una taza de caf, considerando
dif i molecular
difusin
l l a travs
t de
d una pelcula
l l de
d
0,1 cm de espesor, cuando las concentraciones
son de 14% y 6% en peso de azcar
respectivamente, en ambos lados de la pelcula.
Suponga que la difusividad del azcar en la
solucin de caf en las condiciones especificadas
es de 0,7 x 10-5 cm2/s y la densidad de la
disolucin acuosa al 10% de azcar es de 1,013
g/cm3.
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2. Contradifusin Equimolar:
Integrando la Ec. General para el caso:
NA = NB

Lquidos

Gases

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=D

C
AB

A1

C
A2
z

DAB
( pA1 pA2 )
NA =
RTz

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Difusividad
Propiedad de transporte, funcin de la
temperatura, la presin y la naturaleza
de los componentes.
Dimensiones: (rea/tiempo).
Se carece de datos de difusividad para
la mayor parte de las mezclas que
tienen inters en ingeniera. Es preciso
estimarlas a partir de correlaciones.
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Difusividades en aire, cm2/s

(P = 1 atm, T = 25 C)
Hidrgeno
0 78
0,78
Helio
0,70
Amoniaco
0,22
Agua
0,26
Oxgeno
0,20
Etanol
0,14
,
Acido actico
0,12
Benceno
0,090
Tolueno
0 086
0,086
n-Hexano
0,080
Tetracloruro de carbn
0,083
Clorotolueno
l
l
0,065
DDT
0,047
,
Tetraclorurobifenil ((un PCB)) 0,052
Mercurio
0,13
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Difusividad de gases, DAB

Se utiliza con frecuencia el mtodo semiemprico de Fuller

y otros, 1966. Dichos autores obtuvieron una ecuacin
correlacionando muchos datos, y es vlida para gases
polares y no polares.

DAB = 1 x 10-7 T 1,75

P [(v)A1/3 + (v)B1/3]2

(1/MA + 1/MB)1/2

DAB : Difusividad del gas A en el gas B,

B m2/s
T: temperatura absoluta (K)
MA, MB: Peso molecular del componente A y B,
respectivamente.
ti
t
P: Presin total (atm)
V: Suma de los volmenes atmicos de todos los
elementos de cada molcula.

Dichos vlumenes

atmicos aparecen a continuacin:

Volmenes de difusin para ser utilizados en la

ecuacin de Fuller, Schettler y Giddings

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Difusividad en Lquidos
Para soluciones lquidas diluidas de un no electrolito A
en un disolvente B, se puede aplicar le ecuacin
emprica de Wilke y Chang (1955), la cual la
obtuvieron correlacionando los datos para difusin en
soluciones diluidas.
117 .310 ( M ) T
D =
AB

1/ 2

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0 .6
A

DAB : Difusividad de A en una solucin diluida en el

componente B (m2/s)
T: Temperatura absoluta (K)
MB : Peso molecular del disolvente (g/mol)
VA : Volumen molar del soluto (m3/kmol)
: Parmetro
P t de
d asociacin
i i para ell disolvente
di l
t
: Viscosidad de la disolucin (kg/ms)

 : parmetro de asociacin para el solvente.

= 2,26 para H2O
= 1,9
, ppara metanol
= 1,5 para etanol
= 1,0 para solventes no asociados como benceno, tolueno y ter
(ver valores en el texto).
texto)
Esta ecuacin produce buenos resultados para soluciones
diluidas con solutos no disociados.

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rdenes de magnitud de
fi i t d
i
coeficientes
de dif
difusin
En gases: ~ 10-1 cm2/s
En lquidos:
q
~ 10-5 cm2//s
En slidos: ~ 10-10 cm2/s (depende de la
temperatura)
En polmeros/vidrios: ~ 10-8 cm2/s
(depende de la concentracin del soluto)
Fuente: kuo
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