Dissertacao Barbara Elisabeth Waelkens

BARBARA ELISABETH WAELKENS
TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS MEDIANTE A APLICAO

DE ARGILA ORGANOFLICA E CARVO ATIVADO GRANULAR
So Paulo
2010

Dissertao apresentada Escola
Politcnica da Universidade de So
Paulo para a obteno do Ttulo de
Mestre em Engenharia
So Paulo
2010

Dissertao apresentada Escola
Politcnica da Universidade de So
Paulo para a obteno do Ttulo de
Mestre em Engenharia
rea de Concentrao:
Engenharia Hidrulica e Sanitria
Orientador: Prof. Dr. Sidney Seckler
Ferreira Filho
So Paulo
2010
AGRADECIMENTOS
Ao Professor Sidney Seckler Ferreira Filho, pela orientao, pacincia e
incentivo durante todo o trabalho.
Aos amigos Denilton Lima, Eng. Gerrit Becker, William Capeluppi, Eng.
Hudson Watfe, Prof. Dr. Frederico Lage, Eng. Rafael Madureira, Prof. Dr.
Luciano Queiroz, M. Eng. Mailer Sene, Eng. Pedro Paulo Gouveia e a todos
que colaboraram direta ou indiretamente, na execuo deste trabalho.
FICHA CATALOGRFICA
Waelkens, Barbara Elisabeth

Tratamento de efluentes industriais mediante a aplicao de
argila organiflica e carvo ativado granular / B.E. Waelkens. -So Paulo, 2010.
116 p.
Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Hidrulica e
Sanitria.
1. Tratamento de guas residurias 2. Adsoro (Tratamento
de guas) I. Universidade de So Paulo. Escola Politcnica.
Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria II. t.
RESUMO
A presena do leo pode trazer graves problemas ambientais quando lanado em
corpos dgua. A remoo de leos e graxas de efluentes industriais, principalmente
quando na forma emulsificada ainda um desafio para o tratamento de efluentes
industriais. Argilas quimicamente modificadas com sais quaternrios de amnio podem
ser uma alternativa para o tratamento de efluentes oleosos por apresentarem
caractersticas organoflicas, podendo desta forma ser utilizadas como material
adsorptivo. O presente trabalho estuda a aplicabilidade de uma argila organoflica
granular, seja de forma simples ou em combinao com carvo ativado granular, como
meio filtrante para a remoo de leos e graxas de dois efluentes industriais reais
oriundos de uma indstria de laminao a frio e uma indstria automobilstica. Ambos os
efluentes apresentam concentraes baixas de leos e graxas, variando entre 5 e 30
mg/l de leos e graxas, entretanto, estes valores no esto sempre em concordncia
com a legislao vigente. A anlise gravimtrica de leos e graxas no forneceu dados
confiveis, entretanto, foi possvel observar uma reduo da concentrao de carbono
orgnico total (COT) aps o tratamento com a argila organoflica granular. A reduo da
concentrao de COT foi ainda maior aps o tratamento do efluente com a composio
Argila Organoflica Granular seguida de Carvo Ativado Granular. Tal composio a
mais recomendada, pois garante bons resultados, alm de aumentar a vida til do
carvo ativado.
Palavras Chave: Tratamento de guas Residurias, Adsoro (Tratamento de guas)
ABSTRACT
The presence of oil in rivers, lakes and oceans can cause serious environmental
hazards. The removal of oil and grease from industrial effluents, especially in its
emulsified form, is still a challenge for the industrial wastewater treatment sector. Clays
chemically modified with quarternary ammonium salts can be an alternative for the
treatment of oily wastewater. Given its organophilic characteristics these organoclays
can be used as adsorptive media. The present study evaluates the applicability of a
granular organoclay, be it in its simple form, or combined with activated granular
charcoal, as a filtration medium for the oil and grease removal of two industrial effluents.
Both effluents, one of a cold lamination industry and one of na automotive industry, have
low oil and grease concentrations, betweeen 5 and 30 mg/L, however these
concentrations do not always comply with local directives. The data obtained by the
gravimetric Oil and Grease analysis were not reliable, however it was possible to
observe a reduction in the Total Organic Carbon (TOC) concentration of the effluent
treated with the granuar organoclay. It was also observed that the TOC concentration of
the effluent was even larger when the effluent was treated with the composition, granular
organoclay (GOC) followed by granular active charcoal (GAC). Thus, the composition
GOC followed by GAC is the most recomended, for it garantees reliable results and
enhances the GAC lifespan.
Key Words: Wastewater Treatment, Adsorption (Water Treatment)
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1 SKIMMER EM OPERAO EM TANQUE DE SEPARAO GUA LEO. ....................... 26
FIGURA 2 - RASPADOR EM OPERAO EM UM TANQUE SAO ................................................. 27
FIGURA 3 - ESQUEMA DE PR-TRATAMENTO E TRATAMENTO COM MEMBRANAS....................... 29
FIGURA 4 - CAMADA TERADRICA E CAMADA OCTADRICA E SUAS INTERAES (URIBE,
BISHOP & PINTO, 2002)................................................................................ 35
FIGURA 5 - AJUSTE DAS CAMADAS TETRA E OCTADRICA: (I) A ROTAO DE TETRAEDOS
ADJACENTES; (II) O INCREMENTO EM ALTURA DA CAMADA TETRADRICA, REDUZINDO
ASSIM A REA BASAL DE CADA TETRAEDRO; (III) O DESLOCAMENTO VERTICAL DOS
OXIGNIOS BASAIS DE CADA TETRAEDRO ............................................................. 37
FIGURA 6 - ESTRUTURA CASTELO DE CARTAS ...................................................................... 40
FIGURA 7 A - ARRANJO EM MONOCAMADA; E B ARRANJO EM BICAMADA (ADAPTADO DE
LAGALY & WEISS, 1969)............................................................................... 42
FIGURA 8 A - ARRANJO PSEUDO TRIMOLECULAR; E B ARRANJO TIPO PARAFINA (ADAPTADO DE
LAGALY & WEISS, 1969)............................................................................... 43
FIGURA 9 INFLUNCIA DO SAL QUATERNRIO NA CAPACIDADE DE ADSORO (ADAPTADO DE
EL-NAHHAL, 2003). .......................................................................................... 48
FIGURA 10 - REMOO DE LEOS MINERAIS DA GUA ATRAVS DE ARGILA ORGANOFLICA
GRANULAR, COM CARVO ATIVADO UTILIZADO COMO CONTROLE PARA CAPACIDADE DE
ADSORO (ADAPTADO DE ALTHER, 2002A) ...................................................... 53
FIGURA 11 - REMOO DE LEOS VEGETAIS DA GUA ATRAVS DE ARGILA ORGANOFLICA
GRANULAR, COM CARVO ATIVADO UTILIZADO COMO CONTROLE PARA CAPACIDADE DE
ADSORO (ADAPTADO DE ALTHER, 2002A) ...................................................... 54
FIGURA 12 ADSORO DE MOLCULAS OLEOSAS PELO CARVO ATIVADO E O ENTUPIMENTO DE
SEUS POROS. ................................................................................................... 56
FIGURA 13 - A BENONITA EM SEU ESTADO NATURAL; B BENTONITA MODIFICADA PELOS SAIS
QUATERNRIOS DE AMNIO; E C BENTONITA MODIFICADA APS ADSORVER
MOLCULAS ORGNICAS. ................................................................................... 56
FIGURA 14 - SATURAO CAG, AOG E AOG SEGUIDO DE CAG (ADAPTADO DE ALTHER
2002B)............................................................................................................ 57
FIGURA 15 - ESQUEMA DO APARATO EXPERIMENTAL, BQUER DE 2 LITROS COM EFLUENTE
BRUTO, SEGUIDO DE BOMBA PERISTLTICA DE QUATRO CANAIS DISTRIBUINDO O
EFLUENTE PARA OS FILTROS OPERANDO EM PARALELO, SENDO UM DE ARGILA
SEGUIDO DE CARVO, UM DE ARGILA E OUTRO DE CARVO. .................................. 60
FIGURA 16 COLUNAS DE VIDRO COM ARGILA SIMPLES, CARVO ATIVADO SIMPLES E CARVO
ATIVADO COMPOSTO ......................................................................................... 61
FIGURA 17 ESQUEMA COM DIMENSES DA COLUNA DE VIDRO (FORA DE ESCALA)................ 62
FIGURA 18 IMAGEM DA AOG SECA .................................................................................. 63
FIGURA 19 - TANQUE DE EMULSO (SAO).......................................................................... 65

FIGURA 20 - SKIMMER PARA REMOO DE LEO SOBRENADANTE ......................................... 65
FIGURA 21 - FLUXOGRAMA DO PROCESSO DE TRATAMENTO................................................. 65
FIGURA 22 AERAO E MISTURA RPIDA .......................................................................... 66
FIGURA 23 - TANQUE DE SEDIMENTAO ............................................................................ 66
FIGURA 24 EFLUENTE BRUTO COLETADO NA ENTRADA DO TANQUE DE EMULSO................. 67
FIGURA 25 - EFLUENTE FINAL ............................................................................................ 68
FIGURA 26 FLUXOGRAMA DA ESTAO DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DA INDSTRIA
AUTOMOBILSTICA............................................................................................. 69
FIGURA 27 TANQUE SEPARADOR GUA LEO .................................................................. 70
FIGURA 28 TANQUE DE EQUALIZAO ............................................................................. 70
FIGURA 29 - TANQUE DE SEDIMENTAO............................................................................ 71
FIGURA 30 APARELHO SOXHLET DURANTE UMA EXTRAO ............................................... 73
FIGURA 31 - EQUIPAMENTO DE ANLISE DE CARBONO ORGNICO TOTAL .............................. 74
FIGURA 32 - FLUXOGRAMA ETE LAMINAO A FRIO ............................................................ 76
FIGURA 33 CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS NO EFLUENTE FINAL ORIUNDO DA INDUSTRIA
DE LAMINAO A FRIO........................................................................................ 77
FIGURA 34 - CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS NO EFLUENTE BRUTO ORIUNDO DA
INDSTRIA AUTOMOBILSTICA ............................................................................. 79
FIGURA 35 PERDA DE CARGA EM CM NAS COLUNAS DE ARGILA ORGANOFLICA COM EFLUENTE
ORIUNDO DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO.................................................... 81
FIGURA 36 PERDA DE CARGA NAS COLUNAS DE CARVO ATIVADO GRANULAR COM EFLUENTE
ORIUNDO DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO.................................................... 82
FIGURA 37 PERDA DE CARGA NAS COLUNAS DE ARGILA ORGANOFLICA COM EFLUENTE
ORIUNDO DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA.......................................................... 83
FIGURA 38 PERDA DE CARGA NAS COLUNAS DE CARVO ATIVADO GRANULAR COM EFLUENTE
ORIUNDO DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA.......................................................... 84
FIGURA 39 - COMPORTAMENTO DO PH DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE
ENSAIOS 20/11/07 A 19/12/07 .......................................................................... 85
FIGURA 40 COMPORTAMENTO DO PH DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE
ENSAIOS 14/01/09 A 30/03/09 .......................................................................... 86
FIGURA 41 - COMPORTAMENTO DO PH DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE
01/04/09 A 25/04/09 ........................................................................................ 86
FIGURA 42 - COMPORTAMENTO DO PH NO CICLO 2 DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA ............. 87
FIGURA 43 REMOO RELATIVA DA TURBIDEZ NO TRATAMENTO DO EFLUENTE DA INDSTRIA DE
LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 20/11/07 A 19/12/07..................................... 89
FIGURA 44 REMOO RELATIVA DA TURBIDEZ NO TRATAMENTO DO EFLUENTE DA INDSTRIA DE

LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 14/01/09 A 30/03/09..................................... 90
FIGURA 45 REMOO RELATIVA DA TURBIDEZ NO CICLO 1 DE TRATAMENTO DO EFLUENTE DA
INDSTRIA AUTOMOBILSTICA. ............................................................................ 91
FIGURA 46 REMOO RELATIVA DA TURBIDEZ NO CICLO 2 DE TRATAMENTO DO EFLUENTE DA
INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO........................................................................ 92
FIGURA 47 CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA ENTRADA E SADA DO EFLUENTE DA
INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 20/11/07 A 19/12/07. ............... 93
FIGURA 48 REMOO RELATIVA DA CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA A INDSTRIA
DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 20/11/07 A 19/12/07. ............................... 94
FIGURA 49 CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA ENTRADA E SADA DO EFLUENTE NA
INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 14/01/09 A 30/03/09. ............... 94
FIGURA 50 REMOO RELATIVA DA CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA A INDSTRIA
DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 14/01/09 A 30/03/09. ............................... 95
FIGURA 51 CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS NA ENTRADA E SADA DO EFLUENTE DA
INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 01/04/09 A 25/04/09...................... 95
FIGURA 52 REMOO RELATIVA DA CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA O EFLUENTE
DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 01/04/09 A 25/04/09. ................ 96
FIGURA 53 CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS PARA ENTRADA E SADA DO EFLUENTE DA
FIGURA 54 REMOO RELATIVA DA CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS DO EFLUENTE DA
FIGURA 55 CONCENTRAO DE COT ANTES E APS O TRATAMENTO DE EFLUENTE ORIUNDO
DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 20/11/07 A 19/12/07. .......... 98
FIGURA 56 - REMOO RELATIVA DO CARBONO ORGNICO TOTAL DO TRATAMENTO DE
EFLUENTES DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 20/11/07 A
19/12/07. ........................................................................................................ 98
DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 14/01/09 A 30/03/09 ........... 99
FIGURA 58 - REMOO RELATIVA DO CARBONO ORGNICO TOTAL PARA O TRATAMENTO DE
EFLUENTES DA INDSTRIA DE LAMINAO A FRIO NO PERODO DE 14/01/09 A
30/03/09 ....................................................................................................... 100
DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 01/04/09 A 25/04/09. .............. 101
FIGURA 60 - REMOO RELATIVA DO CARBONO ORGNICO TOTAL NO TRATAMENTO DE
EFLUENTES DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 01/04/09 A 25/04/09.
..................................................................................................................... 101
DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 12/06/09 A 30/08/09. .............. 102
FIGURA 62 - REMOO RELATIVA DO CARBONO ORGNICO TOTAL NO TRATAMENTO DE

EFLUENTES DA INDSTRIA AUTOMOBILSTICA NO PERODO DE 12/06/09 A 30/08/09.
..................................................................................................................... 102
10
LISTA DE TABELAS
TABELA 1 FAIXA DE CONCENTRO DE LEOS E GRAXAS EM ALGUNS EFLUENTES INDUSTRIAIS
....................................................................................................................... 20
TABELA 2 RESUMO DAS ANLISES DE LEOS E GRAXAS E SUAS CARACTERSTICAS (FONTE,
ANO)................................................................................................................ 32
TABELA 3 - GRANULOMETRIA TPICA DE UMA AOG COMERCIAL ............................................. 62
TABELA 4 DESCRIO DOS EFLUENTES AVALIADOS. .......................................................... 67
TABELA 5 DESCRIO DOS ENSAIOS EFETUADOS DURANTE A ............................................. 72
TABELA 6 - CARACTERIZAO DO EFLUENTE EM CADA ETAPA DO PROCESSO DE TRATAMENTO 77
TABELA 7 - CONCENTRAO DE LEOS E GRAXAS EM CADA ETAPA DO TRATAMENTO ............. 78
TABELA 8 MDIA, VARINCIA E DESVIO PADRO DA DIFERENA ENTRE O PH DO EFLUENTE
BRUTO E DO EFLUENTE TRATADO NOS DOIS CICLOS DE ENSAIOS PARA CADA TIPO DE
SISTEMA DE ADSORO (LF = INDUSTRIA DE LAMINAO A FRIO E AM = INDSTRIA
AUTOMOBILSTICA)............................................................................................ 88
TABELA 9 - ISOTERMAS DE ADSORO LINEARES COM DIEFERENTES BENTONITAS E SAIS DE
AMNIO PARA DIVERSOS POLUENTES .............................................................. 104
TABELA 10 - ISOTERMAS DE LANGMUIR DE DIFERENTES TIPOS DE ARGILA ORGANOFLICA PARA
DIFERENTES TIPOS DE CONTAMINANTE .............................................................. 105
TABELA 11 - ISOTERMAS DE ADSORO TIPO FREUNDLICH PARA DIVERSOS TIPOS DE SAL DE
AMONIO E DIFERENTES POLUENTES .................................................................. 107
11
SUMRIO
1.
INTRODUO ....................................................................................................... 14
2.
OBJETIVO ............................................................................................................. 19
REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 20

3.1 GENERALIDADES ................................................................................................... 20
3.2 TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS OLEOSOS ............................................... 21
3.2.1 Tipos de leo.............................................................................................. 21
3.2.2 Formas de leo .......................................................................................... 23
3.2.3 Tecnologias para Tratamento de Efluentes Oleosos .................................. 25
3.3 ANLISE DE LEOS E GRAXAS ............................................................................... 30
3.3.1 Cromatografia Gasosa (CG) ....................................................................... 31
3.3.2 Espectroscopia por Infra-Vermelho............................................................. 31
3.3.3 Mtodo Gravimtrico................................................................................... 31
3.4 ARGILA ORGANOFLICA .......................................................................................... 33
3.4.1 Bentonita..................................................................................................... 33
3.4.2 Bentonitas Modificadas com Sais Quaternrios de Amnio........................ 41
3.4.3 Fatores que influeciam a capacidade de Adsoro da Argila Organoflica . 57
3.4.4 Eficincia Terica da Argila Organoflica Granular ..................................... 58
MATERIAIS E MTODOS ..................................................................................... 59

4.1 APARATO EXPERIMENTAL ...................................................................................... 59
4.2 MATERIAL FILTRANTE ............................................................................................ 62
4.3 CARACTERSTICAS DOS EFLUENTES UTILIZADOS NA ETAPA DE COMPARAO DE
TECNOLOGIAS ............................................................................................................... 63
4.3.1 Industria de Laminao a Frio..................................................................... 64
4.3.2 Indstria Automobilstica ............................................................................. 68
4.4 DESCRIO DO ENSAIO DE BANCADA...................................................................... 71
4.5 ANLISES FSICO-QUMICAS ................................................................................... 72
4.5.1 leos e Graxas ........................................................................................... 72
4.5.2 Carbono Orgnico Total (COT)................................................................... 74
4.5.3 pH ............................................................................................................... 75
4.5.4 Turbidez ...................................................................................................... 75
APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS ........................................... 76

5.1 CARACTERIZAO DOS EFLUENTES UTILIZADOS ...................................................... 76
5.1.1 Efluente oriundo de indstria de Laminao a Frio..................................... 76
Pode-se observar que, apesar de este cumprir a legislao na maioria dos casos,
no a cumpre sempre............................................................................................. 78
5.1.2 Efluente oriundo de indstria Automobilstica ............................................. 78
5.2 ENSAIOS DE COLUNA DE ADSORO....................................................................... 80
5.2.1 Perda de Carga........................................................................................... 80
5.2.2 pH ............................................................................................................... 85
5.2.3 Turbidez ...................................................................................................... 88
5.2.4 leos e Graxas ........................................................................................... 93
5.2.5 Carbono Orgnico Total (COT)................................................................... 97
12
5.3 ISOTERMAS DE ADSORO E COMPARAO COM OUTROS ESTUDOS ...................... 103

5.4 VIABILIDADE DE APLICAO DA AOG .................................................................... 108
6
CONCLUSES .................................................................................................... 110
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................... 111
13
1. Introduo
O mundo consome cerca de 5 bilhes de metros cbicos de leo mineral por ano.
De acordo com a estimativa publicada pela CIA (Central Intelligence Agency) em 2007,
o planeta consumiu diariamente 85,3 milhes de barris de leo mineral, sendo que os
EUA esto em primeiro lugar consumindo 20,7 milhes de barris, seguido pela UE com
14,4 e a China com 7,6 milhes de barris. O Brasil fica em nono lugar consumindo cerca
de 2,4 milhes de barris dirios, o que equivale a 140 milhes de metros cbicos anuais.
Mesmo se apenas uma pequena frao deste volume se transformar em contaminante
para a gua e o solo, este no pode ser desprezado.
Assumindo que a eficincia do uso do leo seja de 99,99% (ou seja apenas
0,01% de todo o leo consumido no mundo descartado para o meio ambiente) e
baseando se no conhecimento geral de que cada litro de leo contamina 1.000.000 litros
de gua podemos inferir que diariamente contaminamos cerca de 1.36 trilhes de m3
(ou 1,36 km3) de gua. Ao comparar a contaminao de um dia ao volume total de gua
existente no mundo, cerca de 1.384 milhes de quilmetros cbicos, esta proporo a
priori pode ser considerada insignificante. Ao comparar este nmero ao volume total de
gua doce existente no mundo (pouco mais do que 36 milhes de quilmetros cbicos),
este nmero continua no sendo significativo. Por outro lado, considerando-se que o
contato do ser humano com a maioria da gua doce existente (Calotas Polares,
Geleiras, gua subterrnea profunda) muito pequeno e que o leo mineral de difcil
degradao no ambiente natural, o pouco de gua disponvel para o ser humano acaba
sendo contaminado de forma bastante intensa.
Assumindo que em condies normais na natureza o leo mineral descartado
leva cerca de 10 anos para ser decomposto e que este despejado em sua totalidade
apenas nos rios, lagos e gua subterrnea a poucos metros de profundidade, toda a
gua doce de fcil acesso do planeta, neste perodo ficaria contaminada com 1 mg/L de
leo. A estimativa acima tem como intuito chamar a ateno para uma classe de
contaminantes que merece ser discutida. A contaminao da gua por leo no de
forma alguma trivial.
14
Existe muita gua no mundo, entretanto a maioria da gua existente no

apropriada para consumo humano e animal, nem para as aplicaes industriais, pode
ser de difcil acesso e tambm no muito bem distribuda. O Brasil retm cerca de
12% da gua doce do mundo principalmente em locais como a bacia Amaznica ou o
aqfero Guarani, entretanto estes reservatrios esto relativamente distantes das
grandes aglomeraes urbanas e centros industriais onde a disponibilidade hdrica
menor e a poluio afeta de forma significativa a qualidade das guas.
Diversas fontes poluem a gua com leo, desde vazamentos de navios
petroleiros como o Amoco Cadiz (1978) ou o Exxon Valdez (1989), que causaram
grandes catstrofes ecolgicas, at atividades do dia a dia como algumas gotas de leo
de motor que caem na rua e so carreadas pela chuva para o corpo dgua mais
prximo. O setor industrial participa do grupo dos poluidores da gua com leo, sendo
que em geral sua poluio pode ser caracterizada como pontual.
As demandas por gua para fins industriais no Brasil tm sido estimadas de
forma indireta, no havendo informaes apoiadas em cadastros confiveis de usurios.
As informaes disponveis esto dispersas nos rgos estaduais de recursos hdricos e
de meio ambiente, no se dispondo de uma consolidao de abrangncia nacional. De
acordo com os dados do Ministrio do Trabalho (COFECON, 2010), existiam no Brasil
em 2004, 255.095 estabelecimentos industriais, empregando 6.067.376 pessoas. Os
grandes plos industriais encontram-se principalmente na zona costeira brasileira,
destacando-se as cidades de So Paulo, Rio de Janeiro, Curitiba, Porto Alegre, Recife e
Salvador.
A presena do leo mineral pode prejudicar as diversas funes da gua j em
pequenas concentraes e funo da Engenharia Ambiental garantir a qualidade da
gua no planeta, tanto para o equilbrio ecolgico como para os seres humanos e
importante preserv-la, seja evitando sua contaminao ou tratando a gua que foi
poluda. A medida em que os pases se desenvolvem, aumenta o consumo e tambm a
contaminao das guas, e mesmo paises ricos em recursos hdricos como o Brasil,
sofrem com o estresse de gua. Diversos pases esto chegando a concluso de que
solues orientadas apenas para aumento das fontes de abastecimento no so
adequadas para suprir as crescentes demandas demogrficas, econmicas e climticas;
15
tratamento de efluentes, reciclagem da gua e gesto de recursos hdricos so

apresentados como alternativas contra o suprimento inadequado (UN WATER,
2008).
Em concordncia com este panorama, no Brasil, em 1997, foi estabelecida a lei
o
n 9433 que institui a Poltica Nacional de Recursos Hdricos (PNRH) e cria o Sistema
Nacional de Gerenciamento de Recursos Hdricos (SNGRH). De acordo com esta
legislao, em uma situao de escassez, o uso prioritrio dos recursos hdricos o
consumo humano e outros usos tais como a dessedentaco de animais, atividades
agrcolas e industriais devem ser bem planejados com vistas gua a eles
disponibilizada. Alm disso, deve ser tambm considerada a legislao que versa sobre
a qualidade da gua, sendo esta representada pelo decreto 8468 de 1976 no estado de
So Paulo (SAO PAULO, 1976) e pela resoluo CONAMA 357 de 2005, vigente em
todo territrio nacional (BRASIL, 2005).
Em muitos casos, o processo produtivo industrial est diretamente relacionado com
o consumo de matrias primas e gua, e conseqentemente com a gerao de resduos
e efluentes. As guas de lavagem de equipamentos industriais e as guas de
arrefecimento, descarregadas em grandes volumes e em temperaturas elevadas, podem
modificar profundamente as condies ecolgicas dos cursos de gua, sendo, portanto
de grande relevncia o tratamento adequado dos efluentes gerados. Dependendo da
disponibilidade hdrica, alm de iniciativas para a reduo do consumo de gua, a
produo industrial fica condicionada a cogitar alternativas como a manuteno da
utilizao de sistemas pblicos de distribuio e dos recursos hdricos superficiais e
subterrneos; aquisio de gua de reuso, produzida por companhias de saneamento,
atravs de tratamento complementar de seus efluentes secundrios; ou, reutilizar os
seus prprios efluentes, aps tratamento adequado.
Esta ltima poro costuma ser mais atrativa, com custos de implantao e de
operao inferiores aos associados a captao e ao tratamento de guas de mananciais
ou a compra de gua oferecida por empresas de saneamento de sistemas potveis
como sistemas de gua de reso (HESPANHOL et al, 2006). Esse fato faz com que seja
tecnicamente vivel para as indstrias reduzir a captao de gua e a gerao de
efluentes.
16
Uma das maiores contribuies adoo de tecnologias de depurao dos

efluentes industriais tem sido a crescente exigncia da legislao ambiental,
estabelecendo padres de lanamento de efluentes cada vez mais adequados s
condies dos ecossistemas aquticos. (ANA, 2003)
O estudo do tratamento de efluentes industriais muito mais recente do que do
tratamento de efluentes domsticos e por conseqncia sua base de dados
significativamente mais restrita. Alm disso, cada tipo de efluente industrial apresenta
caractersticas especficas, sendo, desta forma, importante considerar tecnologias
especficas para a remoo de contaminantes selecionados. Dificilmente apenas um tipo
de tratamento ser capaz de alcanar a qualidade da gua desejada. No caso dos leos
e graxas algumas das principais indstrias geradoras de efluente so a indstria de
laminao a frio e a indstria de acabamento de metais envolvendo os mais diversos
processos de usinagem (Cheryan & Rajagopalan, 1998).
Efluentes industriais geralmente apresentam caractersticas um pouco mais
complexas do que o efluente sanitrio domstico e, portanto, o seu tratamento requer
em muitos casos tecnologias mais refinadas. Nem sempre as alternativas tradicionais
permitem alcanar as exigncias legais. Observa-se tambm a tendncia de setorizar o
tratamento de efluentes dentro da indstria, de forma a tratar os efluentes especficos de
cada processo no local. Assim, efluentes especficos de pior qualidade podem ser prtratados diminuindo o volume de efluente que precisa ser tratado de forma especial,
reduzindo custos e a contaminao do efluente final.
A legislao j exige das empresas um tratamento de efluentes mnimo para
descarte em crregos ou na prpria rede coletora, a fim de garantir as exigncias de
qualidade estabelecidas nos artigos 18 e 19A do decreto 8468 de 1976 (SAO PAULO,
1976). Entretanto existe uma tendncia de restringir estas exigncias, como por
exemplo no caso do parmetro leos e graxas: Os artigos 18 e 19A do decreto 8468
exigem uma concentrao mxima de 100 e 150 mg/l de substncias solveis em nhexano (vulgo leos e graxas) para descarte em crregos e na rede coletora
respectivamente. J o CONAMA 357/05, legislao mais recente e valida para todo
territrio nacional, exige uma concentrao de descarte de 20mg/l de leos minerais e
50 mg/l de leos vegetais. A tendncia restritiva neste caso ntida. Nestas condies
17
passa a ser interessante conhecer as alternativas especficas existentes para o

tratamento de cada tipo de efluente.
Alm das tecnologias de tratamento de efluentes j consagradas, como
precipitao fsico-qumica, filtrao em meios porosos, tais como areia, carvo antracito
e carvo ativado e tratamentos biolgicos tpicos (lodos ativados convencional, lodos
ativados de aerao prolongada, filtros biolgicos, etc.), surgiram nos ltimos anos
novas tecnologias como micro, nano e ultrafiltrao por membranas, osmose reversa,
ozonizao e muitas outras que gradativamente buscam o seu lugar no mercado. Estas
tecnologias, em alguns casos confinadas a universos mais restritos, como a indstria
qumica e farmacutica, centros de pesquisa, etc. vm se tornando cada vez mais
viveis do ponto de vista econmico e passaram a ganhar espao no setor de
tratamento de efluentes, principalmente industriais.
A fim de aumentar as alternativas de tecnologias para o tratamento para efluentes
industriais foi introduzida no tratamento de gua e guas residurias a tecnologia da
argila organoflica e argila organoflica granular. Com sua origem nos anos 70 e
aplicao principal na industria de tintas, e explorao de petrleo, a argila organoflica
tem como caracterstica principal uma alta capacidade de capturar molculas orgnicas.
18
2.
Objetivo
O presente trabalho tem como objetivo estudar o comportamento da argila

organoflica na forma granular em sua aplicao como meio filtrante no tratamento de
efluentes industriais oleosos, determinando quais as condies em que a argila se
apresenta como alternativa tecnologicamente vivel, de forma simples ou em
combinao com carvo ativado granular. Desta forma foram avaliadas as seguintes
condies para dois efluentes industriais distintos:
Aplicao da argila organoflica granular para o tratamento de efluentes;
Aplicao do carvo ativado granular para o tratamento de efluentes; e
Aplicao da combinao de argila organoflica granular seguida de carvo

ativado granular para o tratamento de efluentes.
19
3 Reviso Bibliogrfica
3.1
Generalidades
O aumento da quantidade de efluentes industriais, combinado com a limitao de
espao disponvel e a legislao ambiental cada vez mais restritiva tem promovido o
desenvolvimento de novos processos de tratamento de efluentes. Inmeras tecnologias
tm surgido no mercado Brasileiro, muitas delas j consagradas em outras partes do
globo, como Europa e EUA, que j enfrentam a questo dos efluentes industriais h
mais tempo.
Um dos poluentes tpicos de efluentes industriais so os leos e graxas.
Indstrias como a do ao, alumnio, alimentos, txtil, couros, petroqumica e
acabamento de metais so exemplos de indstrias que apresentam um alto teor de
leos e graxas em seus efluentes (Scholz & Fuchs, 2000; Cheryan & Rajagopalan,
1998). A Tabela 1 apresenta um resumo de algumas indstrias que apresentam leos e
graxas em seus efluentes e a concentrao mdia do leo.
Tabela 1 Faixa de concentrao de leos e Graxas em alguns Efluentes Industriais
Fonte Industrial
Laminao
Laminao a Quente
Laminao a Frio
Laminao a Frio (Fluido Refrigerante)
Laminao de Alumnio
Produo de Latinhas (formao)
Processamento de Alimentos
Processamento de Alimentos (Peixe)
Lavagem e Penteao de L
Curtumes
Acabamento de Metais
Refinarias de Petrleo
Concentrao de leos
e Graxas (mg/l)
20
700
2.088 48.742
5.000 50.000
200.000
3.830
520 13.700
1605 12.260
40.200
4.000 6.000
10 3.200
Fonte: Cheryan & Rajagopalan, 1998

A argila organoflica granular (AOG) pode ser citada como um exemplo de nova
tecnologia para remoo de leos e graxas de efluentes no mercado brasileiro. Derivada
20
da bentonita esta argila possui caractersticas lipoflicas, ou seja, tem a capacidade de

adsorver molculas orgnicas.
3.2
Tratamento de Efluentes Industriais Oleosos

leos minerais e sintticos quando ingeridos, inalados ou em contato com a pele
podem ter diversos efeitos adversos, desde irritaes e narcose at teratognese,

mutaes e cncer, como pode ser verificado em diversas Fichas de Informaes de
Segurana Produtos Qumicos (FISPQ ou MSDS em ingls) na The Physical and
Theoretical Chemistry Laboratory Chemical and Other Safety Information Oxford
University (Oxford, 2009). O processo de decomposio dos leos e graxas reduz o
oxignio dissolvido elevando a DBO e DQO, causando alterao no ecossistema
aqutico (CETESB, 2001).
A legislao que regula a emisso de leos e graxas tanto na rede de esgoto
como nos rios e crregos est se tornando cada vez mais restritiva, como pode ser
observado no contraste entre os artigos 18 e 19A do decreto 8468 de 1976, vlidos no
estado de So Paulo, que exigem uma concentrao de leo de 150 mg/l para
disposio no sistema de esgotos e 100 mg/l para descarte direto em corpo dgua e a
resoluo CONAMA 357 de 2005, em que as concentraes limites de leo para
descarte so 50mg/l de leo vegetal e 20 mg/l de leo mineral em corpos dgua.
Segundo Alther, 1997, a legislao federal dos EUA, atravs de sua a Agncia de
Proteo Ambiental (Environmental Protection Agency) exige um mximo de 29 mg/L de
leo no efluente, sendo que no estado Wyoming a legislao estadual exige
concentraes menores do que 10 mg/L no efluente.
A fim de poder encontrar uma soluo adequada para o tratamento do efluente
oleoso importante saber: qual o tipo de leo vai ser tratado (mineral, vegetal, sinttico,
cadeia longa, cadeia curta, etc.), a forma na qual este se encontra (em suspenso,
emulsificado) e em que local ocorre (tipo de indstria, etapa do processo).
3.2.1 Tipos de leo

leo uma definio geral para as substncias liquidas, viscosas, no solveis
em gua (hidrofbicas), mas solveis em outros leos (lipoflicas), entretanto
21
quimicamente a definio leo um tanto quanto abrangente e pouco especifica.

possvel encontrar distintas classificaes de leo, variando desde leos de motor e
lubrificantes (API, SAE, ASTM) at leos essenciais. Segundo Alther, 2002A, pode se
separar os leos em leo mineral, petrleo, leo sinttico, leo animal e leo vegetal,
onde:
leo Mineral: so hidrocarbonetos betuminosos. um liquido viscoso insolvel em
gua, mas solvel em lcool ou ter. inflamvel.
Petrleo: Pode ser separado em leos crus e leos refinados. Consiste basicamente de
hidrocarbonetos com vrios arranjos moleculares. composto pelas fases: gasosa,
liquida e slida, utilizado como combustvel, lubrificante, em tintas e para resfriamento.
Sua consistncia varia de muito fina e leve at bastante viscoso e pesado. De acordo
com a EPA (Estados Unidos, 2009), os leos crus podem ser classificados da seguinte
forma:
Classe A: leos volteis leves so pouco viscosos, geralmente transparentes,
dispersam rapidamente em superfcies slidas ou liquidas, possuem forte odor,
uma alta taxa de evaporao e geralmente so inflamveis. No tendem a aderir
em superfcies. Podem ser altamente txicos para seres humanos e animais. A
maiorias dos produtos refinados, assim como os crus leves de maior qualidade
podem ser includos nesta classe.
Classe B: leos No Pegajosos Estes leos possuem um toque oleoso. So
menos txicos e aderem mais firmemente em superfcies do que os leos da
classe A. Caem nesta categoria as parafinas mdias e pesadas.
Classe C: leos pesados e pegajosos So tipicamente viscosos, pegajosos e
de colorao escura (marrom ou preto). A densidade destes leos pode estar
prxima a densidade da gua e estes geralmente afundam. Esta classe engloba
o residual de leos combustveis e crus mdios e pesados.
Classe D: leos no fluidos So relativamente atxicos e geralmente
apresentam colorao marrom ou preta. Engloba leos crus pesados e parafinas
de cadeia longa entre outros.
J os derivados de petrleo refinados, de acordo com a EPA podem ser subdivididos
em:
22
Gasolina material de baixo peso molecular, pouco viscoso e altamente voltil.

Inflamvel e txico, mas pode ser biodegradado.
Querosene material de baixo peso molecular e pouco viscoso. Facilmente
dispersvel mas persistente no ambiente.
leo Combustvel No. 2 baixo peso molecular e pouco viscoso. No voltil
nem facilmente emulsificvel e relativamente pouco persistente no ambiente.
leo Combustvel No. 4 mdio peso molecular e pouco viscoso. Baixa
volatilidade e flash point moderado. Relativamente persistente no ambiente.
leo Combustvel No. 5 (Bunker B) mdio a alto peso molecular com baixa
volatilidade e flash point moderado. Pr-aquecimento do leo para utilizao pode
ser necessrio no inverno. Dificilmente dispersvel.
leo Combustvel No. 6 (Bunker C) alto peso molecular, altamente viscoso e
requer pr-aquecimento do leo para uso. Pode ser mais pesado do que a gua.
Pode empelotar ou formar emulses. Baixa volatilidade e flash point moderado.
leo Lubrificante mdio peso molecular e pouco viscoso. Baixa volatilidade e
flash point moderado. Persistente no ambiente.
leo Sinttico: Uma forma de leo sinttico produzida atravs do processo Fischer
Tropf, que consiste de transformar CO2 e outros gases em leo, permitindo assim maior
controle de sua composio.
leo Animal: compostos de Carbono, Hidrognio e Oxignio, diferem das gorduras
animais apenas por serem lquidos ao invs de slidos. Podem ser obtidas ao se ferver
o tecido dos animais resultando em uma capa de leo na superfcie do liquido fervente.
leo Vegetal: so derivados de sementes ou folhas como soja, azeitonas, jojoba e
outras plantas. Geralmente so utilizados para cozinhar, entretanto, uma subcategoria
especial, os leos essenciais so tambm utilizados em fragrncias e cosmticos.
3.2.2 Formas de leo

O leo encontrado em guas contaminadas pode ser subdividido em 5 formas
(Alther, 2002A):
1. leo livre, que rapidamente flota para a superfcie em condies calmas;
23
2. leo mecanicamente emulsificado, que consiste de finas gotculas de leo

variando no seu tamanho entre mcrons at milmetros. Estas gotculas so
estabilizadas eletrostaticamente sem a influncia de surfactantes.
3. Emulses quimicamente estabilizadas possuem agentes superficiais ativos que
aumentam a estabilidade da emulso devido interao entre a superfcie gualeo.
4. leos quimicamente emulsificados ou dissolvidos que incluem leos de gotculas
muito finas (0,5 mcron de dimetro), benzeno e fenis;
5. Slidos oil-wet (embebidos em leo), que consistem de leos que aderem a
sedimentos, metais ou outro tipo de material particulado presente no efluente.
Produtos do Petrleo tendem a flotar na gua como uma camada, entretanto uma
pequena frao solvel em gua. Alguns compostos podem ser adsorvidos a slidos
ou afundar. Alcanos de baixo peso molecular como pentano e hexano so levemente
solveis em gua. Alcenos so um pouco mais solveis em gua do que alcanos, e
aromticos so ainda mais solveis em gua, por exemplo os BTEX (Benzeno, Tolueno,
Etil-benzeno e Xileno). Mesmo quando o leo cru entra em contato com a gua uma
pequena poro dissolve. Todos os produtos de petrleo apresentam uma frao
solvel em gua, sendo que os leos mais leves possuem uma frao solvel maior do
que os leos mais pesados. Quanto mais pesado o hidrocarboneto, maior seu ponto de
ebulio e menor sua solubilidade em gua. (Atkins & de Paula, 2001)
Uma emulso pode ser definida como um sistema heterogneo que consiste de
ao menos um lquido imiscvel intimamente dispersado em outro lquido na forma de
gotculas. leo emulsificado um leo que foi quebrado em gotculas que dispersam na
gua. Quanto menores as gotculas, mais estvel a emulso. Quando as gotculas
entram em contato umas com as outras estas tendem a coalescer e se elevar at a
superfcie. Se o leo no emulsificado ele naturalmente flota na superfcie da gua na
forma de um filme.
Quando o leo emulsificado, este sofre ou uma emulso mecnica ou qumica.
Nas emulses qumicas, um emulsificante geralmente um surfactante, detergente ou
sabo est presente. Surfactantes consistem de uma ponta hidroflica/organofbica e
outra hidrofbica/organoflica. Eles agem como um agente de unio entre a fase gua e
24
leo. Como o emulsificador polar em uma ponta e apolar na outra este previne que as
gotculas de leo se encontrem e coalesam. Surfactantes e slidos finamente divididos
aumentam a estabilidade da emulso porque agem como uma carga nas molculas de
leo causando a repulso mtua e conseqente disperso. Alguns exemplos de
emulses so: alimentos como manteiga, margarina, leite e vinagretes; o lado foto
sensvel de um filme fotogrfico; e fluido de corte para usinagem.
3.2.3 Tecnologias para Tratamento de Efluentes Oleosos

As tecnologias para tratamento de leo so baseadas na separao fsica (SAO,
membranas), adsoro (carvo ativado, argila organoflica), oxidao qumica
(ozonizao) e decomposio biolgica (lodos ativados). Apesar de existirem diversas
tecnologias, ainda existe muito espao para a otimizao do tratamento. Cada
tratamento vivel dentro de suas limitaes e eventualmente necessrio utilizar as
tecnologias disponveis em conjunto para alcanar um melhor resultado. Segue uma
breve descrio de diversas tecnologias de tratamento de efluentes oleosos com suas
vantagens, desvantagens e aplicaes.
Tratamento Convencional atravs de Separador gua leo (SAO)
A funo do separador gua leo separar o leo livre e mecanicamente
emulsificado da gua. Este sistema a tecnologia mais tradicional para remoo de
gua e leo e funciona atravs da separao por gravidade. leo e gua geralmente
apresentam densidades diferentes, sendo que o leo ligeiramente mais leve. Esta
propriedade permite separar o leo da gua de uma forma bastante simples. O SAO
basicamente uma caixa onde o efluente oleoso fica em repouso, permitindo a gradual
separao do leo. Este vai para a superfcie, onde removido por um raspador ou
skimmer. A gua removida por um dreno no meio ou no fundo do SAO. O SAO um
pr-tratamento necessrio para a grande maioria dos tratamentos de leo. A maior
vantagem deste sistema que o mesmo extremamente simples, entretanto tambm
apresenta algumas desvantagens como no separar as molculas emulsificadas
quimicamente, nem partculas muito pequenas.
Para auxiliar o separador gua-leo existem algumas etapas auxiliares como o
Skimming, cuja funo recolher o sobrenadante separado no SAO. O skimmer
25
consiste de uma faixa (de tecido, estopa ou at mesmo borracha) com alta capacidade
de absoro que inserida no sobrenadante a fim de remover o leo absorvendo o e
soltando o mesmo em um recipiente separado. Pode-se imaginar o processo como uma
esponja de leo. A Figura 1 apresenta um skimmer sendo utilizado no tratamento de
efluentes de uma industria de laminao a frio.
Figura 1 Skimmer em operao em tanque de separao gua leo.
Sua principal vantagem que remove apenas o leo sobrenadante e possui

baixo custo. Por outro lado o sistema mecnico pode emperrar devido a impurezas e
cogulos no leo e o tecido utilizado vai sendo degradado e precisa ser trocado.
Uma alternativa ao Skimmer o raspador, cuja funo tambm remover o
sobrenadante. Este atua atravs de um raspador que passa na superfcie do efluente
entre a camada de leo flotado e o restante do liquido removendo o excesso de leo. A
Figura 2 apresenta um raspador em operao em um tanque SAO.
26
Figura 2 - Raspador em operao em um tanque SAO
Sua principal vantagem que mais limpo e mais eficiente do que o skimmer e
requer manuteno menos frequente. Por outro lado, a manuteno mais complexa,
seu custo maior e pode haver carreamento da gua junto com o leo.
Outro processo que pode complementar o separador gua leo (SAO) a quebra
de emulso atravs do aumento da temperatura ou adio de cido. Isso ocorre a fim de
desestabilizar a emulso com intuito de facilitar a remoo por gravidade. As gotculas
de leo da emulso gua-leo devem entrar em contato uma com a outra aumentando o
seu tamanho favorecendo a desestabilizao da emulso. Esta quebra da emulso
pode ocorrer de duas formas: atravs do aumento da temperatura e atravs da
acidificao da emulso. O aumento da temperatura reduz a viscosidade do leo
fazendo com que este possa fluir mais livremente dentro da emulso. A facilidade de
movimento favorece o encontro das gotculas de leo e conseqente coalescncia. A
acidificao, por outro lado, reduz o efeito dos surfactantes presentes, de forma que a
tenso interfacial seja recuperada, favorecendo assim a coalescncia das gotculas de
27
leo. A vantagem que esta tcnica permite remoo de leo emulsificado, entretanto a
qualidade do efluente final comprometida sendo necessrio um ps-tratamento, seja
resfriamento ou correo do pH.
Remoo de leo de gua atravs de Flotao
A flotao tem como objetivo separar o leo da gua atravs de injeo de ar no
sistema. Ou seja, o processo de flotao consiste basicamente de um processo de
separao no qual as bolhas de ar ascendentes no liquido removem as partculas em
suspenso sejam estas oleosas ou slidas. Existem diversas formas de gerar estas
bolhas de ar e, portanto diversos tipos de flotao, sero descritos alguns processos
que tipicamente so utilizados na separao gua-leo:
A flotao via ar dissolvido ou dissolved air flotation (DAF) ocorre atravs da
saturao com ar de uma gua sob uma presso maior do que a atmosfrica. A gua
supersaturada com ar forada atravs de um orifcio e na sua descompresso se
formam nuvens de micro bolhas com dimetros entre 30 e 100m (Rubio, Souza e
Smith, 2002).
A eletroflotao um processo que se baseia na eletrlise da gua formando
pequenas bolhas de hidrognio e oxignio por meio de um eletrodo imerso na gua. A
reao no ctodo e nodo resulta respectivamente na formao de gs hidrognio e gs
oxignio. As bolhas formadas em um processo com anodo de titnio possuem
tipicamente um dimetro de 15 a 45m (Chen, 2004).
Na flotao por ar induzido ou disperso (Induced Air Flotation - IAF): as bolhas
so formadas a partir da combinao de um agitador mecnico de alta velocidade com
um sistema de injeo de ar. O gs e o liquido ficam completamente misturados
formando bolhas com um dimetro entre 700 e 1500m (Rubio, Souza e Smith, 2002).
Na flotao via bocais (Nozzle Flotation NF) este processo utiliza um bocal para
aspirar o gs para dentro do tanque de flotao de uma forma similar s mquinas de
flotao via ar dissolvido. As bolhas possuem um dimetro entre 400 e 800m.
Apresentam algumas vantagens em relao a flotao via ar induzido como menor custo
inicial e menos gastos com manuteno (Rubio, Souza e Smith, 2002).
28
De uma forma geral, quanto menor o dimetro da bolha, mais eficiente a

flotao. apenas uma questo de custo/benefcio avaliar qual a tecnologia de flotao
mais apropriada para cada processo. A flotao interessante para a remoo de leo
por causa da caracterstica do leo de ser geralmente mais leve do que a gua e,
portanto de fcil remoo via flotao. Por outro lado, a quantidade de energia
consumida pode tornar a flotao economicamente invivel (dependendo do tipo e
concentrao do efluente).
Membranas
A tecnologia de membranas separa o leo da gua atravs separao fsica por
diferena de presso, onde a membrana funciona basicamente da mesma forma que
uma peneira, separando as partculas maiores (leos e graxas) das menores (gua).
Entretanto este processo ocorre em dimenses microscpicas. A Figura 3 apresenta um
esquema tpico do tratamento de efluentes oleosos por membranas de ultra filtrao que
consiste de um pr-tratamento para remover partculas e leo livre seguido de um
sistema de membranas com reciclo do concentrado. Geralmente este processo ocorre
em um sistema de semi-batelada, onde necessria a interrupo do processo para a
limpeza das membranas. Das principais categorias de gua contaminadas com leo
(leo livre, mecanicamente emulsificado, etc.), as membranas so recomendadas
principalmente para o tratamento de emulses estveis (CHERYAN & RAJAGOPALAN,
1998).
Figura 3 - Esquema de pr-tratamento e tratamento com membranas
29
A tecnologia verstil, sendo aplicvel em diversos tipos de industria, fornece

uma qualidade uniforme do permeado, no importando quo contaminada est a gua
bruta, no necessria a adio de outros produtos qumicos, ocorre uma reduo da
quantidade de resduo a ser tratada devido concentrao do mesmo, ocupa menos
espao na planta e a estao pode ser altamente automatizada. Por outro lado no
existe economia de escala, pode ocorrer degradao da membrana durante seu uso e
ser necessria trocar a mesma, o que envolve altos custos. (CHERYAN &
RAJAGOPALAN, 1998)
Decomposio Biolgica
Os processos de decomposio biolgica podem ser aerbios, como lodos
ativados, ou anaerbios, como digestores anaerbios e Reatores Anaerbios de Fluxo
Ascendente (RAFA), e consistem basicamente da decomposio da matria orgnica
por microorganismos. Dependendo do tipo a da concentrao da molcula orgnica esta
pode ter uma ao inibidora na atividade das bactrias, portanto, para poder decompor
efluentes oleosos estes microorganismos precisam estar preparados para tanto, sendo
as vezes necessrio selecionar estes por algum tempo at se desenvolverem de forma
adequada. A decomposio biolgica no um processo especfico para a remoo de
leos e graxas, entretanto capaz de realizar esta decomposio dentro de suas
limitaes.
Sedimentao
Apesar de os leos e graxas geralmente serem mais leves do que a gua e
consequentemente terem uma tendncia a flotar, o processo fsico qumico de
sedimentao tambm pode contribuir para a remoo de leos e graxas.
3.3
Anlise de leos e Graxas

O estudo Analysis of Petroleum Hydrocarbons in Environmental Media, Weisman,
1998 (Anlise de Hidrocarbonetos do Petrleo no Meio Ambiente), aborda em detalhe

diversas alternativas existentes para a anlise dos Hidrocarbonetos Totais de Petrleo,
ou TPHs (sigla em ingls), tais anlises tambm so utilizadas para determinao de
leos e Graxas.
30
3.3.1 Cromatografia Gasosa (CG)

Nos mtodos de cromatografia gasosa (CG) so identificveis leos e graxas
extraveis por um solvente ou um gs de purga e detectvel pela cromatografia gasosa
com Flame Ionization Detector (FID) dentro de um alcance especfico relacionado com
o comprimento da cadeia carbnica. A vantagem dos mtodos baseados em CG que
estes fornecem informaes referentes aos tipos de hidrocarbonetos presentes na
amostra alm de informar sua quantidade. Os limites de deteco dependem do mtodo
e matriz utilizadas e podem chegar a 0,5 mg/L na gua e 10 mg/kg no solo.
3.3.2 Espectroscopia por Infra-Vermelho

Mtodos baseados na Espectroscopia por infravermelho definem os leos e graxas
como qualquer material extravel por um solvente (Freon 113), no removido por slica
gel e que pode ser detectado por um comprimento de onda especfico dentro do
espectro do infravermelho. Limites de deteco tpicos para ensaios utilizando IV so
aproximadamente um mg/L em gua e 10 mg/kg no solo. No Standard Methods este
mtodo (5520C) recomendado para amostras que possam conter hidrocarbonetos
volteis que seriam perdidos nos mtodos de extrao por solvente dos mtodos
gravimtricos, assim como para solues com baixas concentraes de leos e graxas
(<10mg/l), devido falta de preciso dos mtodos gravimtricos.
3.3.3 Mtodo Gravimtrico

Os mtodos gravimtricos medem qualquer substncia que seja extravel por um
solvente, no removida durante a evaporao do solvente e capaz de ser pesada.
Limites de deteco so de aproximadamente 5 a 10 mg/L na gua e 50 mg/kg no solo.
Eles no so especialmente adequados para medir hidrocarbonetos leves que
volatilizem em temperaturas menores do que 70-85oC, pois estes volatilizam na etapa
de evaporao do solvente. So recomendados para amostras que contenham
hidrocarbonetos com alto peso molecular, ou para amostras liquidas quando o hexano
preferido como solvente. Tanto os mtodos de infravermelho, como o mtodo
gravimtrico, no fornecem informaes referentes ao tipo de hidrocarboneto presente e
conseqentemente no possvel estabelecer o nvel de risco toxicolgico. A Tabela 2
31
mostra um resumo das possveis anlises de leos e graxas e algumas de suas

caractersticas.
Tabela 2 Resumo das anlises de leos e graxas e suas caractersticas (Fonte, ano)
Mtodo
Produtos
Detectados
Comprimento
da Cadeia
Carbnica
Geralmente
entre C6 e C2535, mas pode
ser modificado
para maiores
cadeias
carbnicas.
Tipo de
Detector
CG
Gasolina, diesel
e leos
combustveis
at #2 podem
ser modificados
para identificar
misturas de
hidrocarbonetos
mais pesados
como leos
lubrificantes.
IV
Basicamente
diesel e leos
combustveis
Maioria dos
hidrocarbonetos
com exceo
dos volteis e
de cadeia
carbnica muito
longa.
Espectrmetro
de
infravermelho
1 mg/L
na gua
e 10
mg/L no
solo
Gravimtricos
Geralmente
apropriado para
leos mais
pesados como
leo cru ou
lubrificante.
Todas as
substncias
que sejam
extraveis com
exceo dos
volteis que
so perdidos.
Balana
gravimtrica
5 a 10
mg/L na
gua e
50 mg/kg
no solo
CG/FID
Limites
de
Deteco
Pode
alcanar
at 0,5
mg/L na
gua e
10 mg/kg
no solo
Vantagens
Limitaes
Pode
detectar
uma
grande
quantidade
de
compostos;
simples e
sensvel;
pode
fornecer
informao
sobre
produtos
especficos
Tcnica
simples e
barata
Geralmente no
detecta
substancias
abaixo de C6;
pode no
detectar
hidrocarbonetos
polares;
solventes
clorados podem
ser
quantificados
como O&G
Tcnica
simples e
barata
Freon uma
substncia
(CFC); baixa
sensibilidade;
alta perda de
volteis; baixa
extrao de
hidrocarbonetos
com alto peso
molecular;
susceptvel
interferncias;
no especifica
substncias
Freon uma
substncia
(CFC), mas
existem outros
solventes; baixa
sensibilidade;
alta perda de
volteis;
susceptvel
interferncias;
no especifica
substncias
Alm dos mtodos apresentados acima tambm existem equipamentos disponveis

no mercado para identificao de hidrocarbonetos como o TD500 da Turner Designs ou
o FP 360 SC da Hach Lange. Nestes utilizada uma sonda de luz ultravioleta que, ao
32
invs de medir a adsoro, identifica caractersticas de fluorescncia que esto

relacionados com a presena de determinados hidrocarbonetos.
3.4
Argila Organoflica
A fim de compreender o funcionamento e aplicaes da Argila Organoflica
Granular (AOG) necessrio conhecer suas propriedades, e consequentemente as

propriedades de sua matria prima, Bentonita.
3.4.1 Bentonita
A indstria da bentonita possui um pouco mais de 100 anos, entretanto o nome j
foi utilizado muito antes, em 1848 por Knight para denominar uma argila altamente
plstica encontrada nos arredores de Fort Benton no Wyoming (CLEM & DOEHLER,
1961). Em seus primrdios a produo de bentonita mundial significava apenas algumas
toneladas ao ano, sendo que a produo atual ultrapassa as 14 milhes de ton por ano
(WORLD MINERAL PRODUCTION, 2008).
A origem da bentonita atribuda a alterao de cinza ou vidro vulcnico, mas o
conceito
se
expandiu
para
incluir
todo
material
composto
basicamente
de
montmorilonita. Vrias definies de bentonita tem sido citadas pela literatura

especializada, mas de uma forma geral todas concordam que bentonita um termo
chave para descrever um argilomineral, que ocorre de forma natural, possui
granulometria muito fina, e composto essencialmente de um silicato conhecido como
montmorilonita. Alm da montmorilonita, a bentonita tambm contm uma pequena
poro de outros minerais, como quartzo, feldspato, vidro vulcnico, material orgnico,
gesso e pirita (CLEM & DOEHLER, 1961).
Existem diversos tipos de bentonita, sendo que de uma forma geral suas
principais caractersticas so: alta capacidade de inchamento quando em contato com
gua e a capacidade de formar gis tixotrpicosi em meio aquoso, mesmo que em
baixas concentraes (SANTOS, 1992). A bentonita utilizada em diversas atividades
industriais, como lama para perfurao, aglomerante para areia de fundio,
aglomerante para alimentos de animais, aglomerante e substrato para pesticidas e
Propriedade de alguns fluidos que so viscosos (grossos) quando parados mas que fluem quando submetidos a foras de
cisalhamento, como a agitao. uma propriedade de fluidos no Newtonianos.
33
remdios, aglomerante para peletizaco de minrio de ferro, liners minerais em aterros e

lagoas, espessantes para paredes diafragma e floculantes. (ALTHER, 2004)
As propriedades dos argilominerais dependem de diversos fatores, incluindo a
estrutura e composio qumica, natureza dos tomos superficiais, tipo e extenso dos
defeitos cristalinos, carga superficial e tipo de ctions trocveis.
Quimicamente a montmorilonita pode ser descrita como um alumino-silicato
hidratado contendo pequenas quantidades de metais alcalinos ou alcalino-terrosos
(CLEM & DOEHLER, 1961). Os silicatos tm como sua unidade estrutural bsica os
tetraedros de silcio e oxignio (SiO4)4-. Em todos os silicatos, os tomos de silcio esto
com nmero de coordenao quatro com o oxignio, onde cada tomo de silcio fica no
centro de um tetraedro com os quatro oxignios nos vrtices. Estes tetraedros se unem,
compartindo trs de seus quatro oxignios com outros vizinhos, formando capas de
extenso infinita da forma (Si2O5)2-. Nestas, os tetraedros se distribuem formando
hexgonos. Os tetraedros podem estar ligados entre si por vrtices comuns, porm
nunca por arestas ou faces (SANTOS, 1992).
Os oxignios do quarto vrtice do tetraedro (oxignios apicais), se dirigem
perpendicularmente capa e fazem parte da capa octadrica adjacente, formada por
octaedros do grupo OH- que se unem compartindo as arestas. Os ctions da capa
octadrica so geralmente: Al3+, Mg2+, Fe2+ ou Fe3+, e mais raramente, Li, Cr, Mn, Ni, Cu
e Zn. O plano de unio ocorre entre os oxignios apicais dos tetraedros e pelos grupos
OH-, de forma que um grupo hidroxila fique no centro de seis oxignios apicais. As
demais hidroxilas so substitudas por tomos de oxignio (ROMERO, 2008). A Figura 4
apresenta a estrutura qumica dos silicatos, mais especificamente uma montmorilonita
custica.
34
Figura 4 - Camada Teradrica e Camada Octadrica e suas interaes (URIBE, BISHOP & PINTO, 2002)
Uma unio similar pode ocorrer na superfcie oposta da capa octadrica. Assim,
os silicatos podem ser formados por duas capas, uma tetradrica e outra octadrica,
denominadas bilaminares, ou 1:1, ou trs capas, duas tetradricas e uma octadrica,
denominadas trilaminares, ou 2:1. A unidade formada pela unio de uma capa
octadrica mais uma ou duas tetradricas denominada lmina (ROMERO, 2008). Nos
silicatos do tipo 2:1 as camadas tetradricas esto invertidas uma em relao outra e
35
dois teros dos grupos hidroxila octadrica so substitudos pelos oxignios apicais dos
tetraedros. Ambas as superfcies desta lmina consistem dos oxignios basais das
camadas tetradricas.
Na ausncia de substituies isomrficas e stios defeituosos, a superfcie dos
argilominerais composta basicamente de tomos de oxignio envolvidos em uma
ligao com silcio, sendo que estes possuem um comportamento consideravelmente
covalente, o que torna a superfcie hidrofbica. Hidrofilia introduzida pelas
substituies isomrficas que induzem a presena de ctions trocveis, que so
hidroflicos e polarizam os oxignios basais (SCHOONHEYDT & JOHNSTON, 2006).
A dimenso lateral, onde se encontram os oxignios apicais da camada
tetradrica, geralmente maior do que da camada octadrica. Este desencaixe lateral
entre as duas camadas requer um ajuste em uma ou ambas as camadas, causando o
desvio da estrutura da simetria hexagonal ideal. A distoro das camadas, resultante do
ajuste das camadas tetra e octadrica, geralmente ocorre atravs de trs mecanismos:
(i) a rotao de tetraedos adjacentes (por exemplo o desvio dos 120o de cada ngulo no
anel hexagonal) Figura 5 - i; (ii) o incremento em altura da camada tetradrica,
reduzindo assim a rea basal de cada tetraedro Figura 5 - ii; e (iii) o deslocamento
vertical dos oxignios basais de cada tetraedro Figura 5 iii (BRIGATTI, GALAN &
THENG, 2006).
36
(i)
(ii)
z
z
y
(iii)
Figura 5 - Ajuste das camadas tetra e octadrica: (i) a rotao de tetraedos adjacentes; (ii) o incremento em
altura da camada tetradrica, reduzindo assim a rea basal de cada tetraedro; (iii) o deslocamento vertical dos
oxignios basais de cada tetraedro
Estes desencaixes permitem mutaes na estrutura dos silicatos, de forma que

podem ocorrer substituies dos tomos centrais das camadas tetra e octadricas (Si,
Al, etc.). Tal mutao ocorre atravs de substituies isomrficas, que consiste da
substituio dos tomos existentes por outros tomos de mesma forma. O imenso
nmero de silicatos naturais deriva do fato de vrios ons poderem substituir
isomorficamente o silcio da camada tetradrica. Nos reticulados cristalinos em que h
substituio isomrfica, tem se a restrio de que os ons substituintes devem ser de
dimenses prximas (iso = igual; morfos = forma) e de mesma atividade qumica, alm
das consideraes de carga eltrica: assim dois tomos de Na+ podem substituir um
tomo de Ca2+ ou Mg2+, um tomo de Al3+ e um tomo de K+ podem balancear
eletricamente um tomo de silcio substitudo por um tomo de alumnio. Os elementos
substituintes usualmente encontrados em silicatos naturais so Be, Ti, Al, Mg, Li, Fe,
Na, Ca e K (SANTOS, 1992).
37
A princpio a superfcie siloxanica (silcio + oxignio) eletricamente neutra.

Carga permanente introduzida superfcie siloxanica dos argilominerais como um
resultado da substituio isomrfica. Dependendo da extenso da substituio
isomrfica, os stios carregados negativamente so separados por distancias variando
entre 0,7 e 2 nm na superfcie basal, superfcie onde se encontram os oxignios basais
da camada tetradrica. A carga negativa que resulta da substituio isomrfica
balanceada pela presena de ctions trocveis como Ca2+, Mg2+, K+ e Na+ (BRIGATTI,
GALAN & THENG, 2006).
Propriedades
Os argilominerais tm ons em sua superfcie, entre as camadas e dentro dos
canais da estrutura cristalina, que podem ser trocados atravs de reaes qumicas por
outros ons em soluo aquosa sem que isso venha trazer modificao de sua estrutura
cristalina (SANTOS, 1992). A propenso dos silicatos para substituir espcies catinicas
da soluo dada como capacidade de troca catinica (CTC). Valores de CTC so
expressos em centimols de carga positiva por kilo seco de argila (cmol(+)/kg) ou
miliequivalentes inicos por 100g de argila (meq/100g) o que representa a mesma
unidade (10-2mol/1000g = 10-3mol/100g). A troca entre os ctions que balanceiam a
carga negativa das camadas com os ctions em soluo apresenta as seguintes
caractersticas: (i) so reversveis, (ii) so controlados por difuso (sendo que o fator
limitante a troca de um on balanceador de carga por outro), (iii) estequiomtrico, e
(iv) na maioria dos casos existe uma seletividade de um ction sobre o outro.
(BRIGATTI, GALAN & THENG, 2006)
Esta capacidade de troca catinica pode ser resultado de: (i) desequilbrio de
cargas resultante da substituio isomrfica na estrutura cristalina, (ii) das ligaes
qumicas quebradas nas arestas das partculas e (iii) da substituio de hidrognio por
hidroxilas. Os ctions trocveis esto fixos eletrostaticamente ao longo das faces e entre
as camadas estruturais e podem ser agrupados segundo uma srie de facilidade de
substituio ou troca, sendo que essa srie varia ligeiramente para cada argilomineral.
Em seqncia decrescente de facilidade de troca temos, de um modo geral: Li+ > Na+ >
K+ > Rb+ > Cs+ > Mg2+ > Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ > H3O+. A facilidade de troca varia ainda
38
com a concentrao dos ons trocveis, com a concentrao dos ons adsorvidos pelo
argilomineral, com as dimenses dos ons e sua hidratao, com a natureza do nion e
ainda outros fatores (SANTOS, 1992). Da mesma forma que os diferentes ctions
podem ser trocados, molculas orgnicas catinicas (como, por exemplo, aminas
alifticas e aromticas, piridinas e azul de metileno) podem substituir os ctions
trocveis no espao interlamelar. A bentonita possui uma capacidade de troca catinica
de cerca 70 a 110 meq/100g de argila.
Uma das caractersticas tpicas dos ctions de sdio e clcio presentes nos
espaos interlamelares da bentonita que todos possuem uma significativa entalpia de
hidrataoii, com valores entre -300 e -1500 kJ/mol. Como resultado, estes ctions so
capazes de adquirir camadas de hidratao parcial ou completa, de forma que a
caracterstica hidroflica do argilomineral seja ampliada.
Estes ctions so hidratados no momento em que entram em contato com a gua
e se arranjam de forma relativamente ordenada, principalmente nas superfcies basais
da argila. Com o aumento da hidratao, as lminas de argila adjacentes se separam
mais, resultando em um aumento do volume geral que a argila ocupa. O inchamento da
argila distinto para os diferentes tipos de ctions substituintes (ALTHER, 2004).
A bentonita quando em soluo pode ser considerada um colide. Tixotropia a
designao dada para o fenmeno no qual um colide tem sua viscosidade alterada,
seu estado de gel para soluo ou soluo para gel. Trata-se da propriedade de um
fluido no-newtoniano ou pseudoplstico que apresenta uma alterao dependente de
foras de cisalhamento e do tempo em sua viscosidade. Quanto mais se submete tal
fluido a esforos de cisalhamento, mais diminui sua viscosidade. Em suma, um fluido
tixotrpico aquele que demora um tempo finito para alcanar uma viscosidade de
equilbrio quando ocorre uma mudana instantnea no ritmo do cisalhamento.
A propriedade tixotrpica da bentonita ocorre devido estrutura tipo castelo de
cartas que a bentonita forma quando em suspenso na gua. A fim de visualizar de uma
melhor forma a formao desta estrutura deve-se recordar que a carga basal da
bentonita, devido as substituies isomrficas essencialmente negativa. Nos cantos
das laminas de bentonita a carga muitas vezes positiva devido a quebras que ocorrem
ii
Energia que se libera quando se hidrata 1 mol de on. Quanto mais negativa, mais favorvel a hidratao.
39
nestas extremidades. As cargas positivas dos cantos ficam atradas pelas cargas
negativas da base e assim formam a estrutura castelo de cartas. A Figura 6 apresenta
de forma simplificada esta estrutura.
Figura 6 - Estrutura castelo de cartas
As propriedades de inchamento e tixotropia da bentonita podem ser utilizadas

industrialmente. De um lado a bentonita sdica, cujas aplicaes industriais esto
diretamente ligadas a formao de gis tixotrpicos; do outro a bentonita clcica,
utilizada principalmente em areias de fundio. As bentonitas sdicas e clcicas tm,
respectivamente, o sdio e o clcio como ctions trocveis e, de acordo com o maior ou
menor grau de hidratao destes ctions, essas bentonitas industriais tambm podem
ser divididas em dois grupos:
Bentonitas que incham: so constitudas pelo argilomineral montmorilonita cujo

ction adsorvido predominante o sdio. Expostas a umidade atmosfrica, as
bentonitas sdicas adsorvem gua, apenas o correspondente a uma camada
monomolecular de gua em torno de cada partcula. Em meio aquoso a bentonita
sdica adsorve continuamente varias camadas de molculas de gua, inchando e
aumentando de volume. Essa adsoro contnua de gua pela bentonita sdica,
provoca um desfolhamento individualizado das partculas ate completa disperso
em gua, proporcionando a bentonita sdica os seus usos tecnolgicos
especficos.
Bentonitas que no incham: so constitudas pelo argilomineral montmorilonita

cujo ction adsorvido o clcio. Expostas a umidade atmosfrica as bentonitas
clcicas adsorvem gua at uma quantidade correspondente a trs camadas
moleculares; em meio aquoso, a adsoro de mais camadas de molculas de
40
gua no ocorre; o inchamento pequeno e as partculas se depositam

rapidamente quando em disperses aquosas. Essas argilas so largamente
usadas como aglomerante de areias de fundio; apresentam vantagens de
poder ser tratadas por cidos inorgnicos, tornando-se argilas ativadas, muito
usadas no descoramento de leos minerais, animais e vegetais. (SANTOS, 1992)
3.4.2 Bentonitas Modificadas com Sais Quaternrios de Amnio

O emprego industrial de bentonitas modificadas com sais quaternrios de
amnio, tambm conhecidas como argilas organoflicas, aumentou enormemente na
Amrica do Norte e na Europa desde 1975; de outro lado, a pesquisa sobre a sntese e
propriedades do sistema argilominerais + compostos qumicos orgnicos cada dia
mais intensa, sendo que hoje significa mais de um tero dos artigos publicados nas
revistas sobre argilas. No Brasil esto se iniciando os usos de argilas organoflicas; a
Petrobrs
maior
usuria
de
esmectitas
organoflicas.
(SANTOS,
1992)
Classicamente, esta utilizada como lama para fluidos de perfurao a base de

petrleo, como espessante para tintas a base de solventes e aglomerantes para areias
de fundio a base de petrleo. (ALTHER, 2004)
Sabe-se que a substituio dos ctions inorgnicos na montmorilonita por ons
oriundos dos sais de quaternrios de amnio causa modificaes significativas nas
propriedades de hidratao e inchamento da argila. Diversos autores passaram a
estudar estas caractersticas. Theng, Greenland & Quirk, 1967, expandiram estudos
anteriores ao estudar as caractersticas de soro no apenas de sais de amnio
primrios, mas tambm de sais de amnio di, tri e quaternrios. Seu intuito foi obter
informaes sobre o efeito do tamanho e forma da molcula na capacidade de adsoro
destes compostos. Seus resultados mostraram que a afinidade do ction com a argila
aumenta de acordo com o aumento do tamanho da molcula, justificando a utilizao de
sais quaternrios de amnio como ons substituintes.
Lagaly e Weiss, 1969 determinaram a relao entre a carga nas superfcies
basais da argila com a expanso dor argilominerais. O arranjo dos ctions quaternrios
de amnio intercalados nos espaos interlamelares da bentonita depende da carga da
lmina de argila, assim como do comprimento da cadeia carbnica. ons de alquilamnio
41
de cadeia curta so arranjados em monocamadas (Figura 7 - a), ons de alquilamnio

mais longos so arranjados em bicamadas, com os eixos alquila paralelos as lminas de
silicato (Figura 7 - b). A monocamada possui um espaamento basal de cerca 1,4 nm,
enquanto a bicamada cerca de 1,8 nm.
Figura 7 a - Arranjo em monocamada; e b Arranjo em Bicamada (adaptado de LAGALY & WEISS, 1969)
As estruturas de trs camadas das cadeias alquila so observadas em esmectitas

com alta carga (muitas substituies isomrficas) e/ou no caso de longas cadeias
carbnicas (Figura 8 - a). Este arranjo pseudo tri molecular exibe um espaamento basal
de cerca 2,2 nm. O termo pseudo utilizado, pois os grupos positivos do surfactante
ficam presos a camada do silicato, enquanto as cadeias carbnicas formam um arranjo
tri molecular devido a tores na prpria cadeia. Arranjos do tipo parafina no espao
interlamelar das esmectitas so formados por ons quaternrios de amnio com duas ou
mais longas cadeias alquila (Figura 8 - b).
42
Figura 8 a - Arranjo pseudo trimolecular; e b Arranjo tipo Parafina (adaptado de LAGALY & WEISS,
1969)
Janes & Boyd, 1991B, estudaram a capacidade de troca catinica de diversas

argilas para um mesmo sal quaternrio de amnio, o Hexadecil-Trimetil-Amonio
(HDTMA). Neste estudo observaram que o argilomineral com maior capacidade de troca
catinica para o HDTMA foi uma montmorilonita, o que implica em mais substituies
dos ons inorgnicos (que compensam as cargas das substituies isomrficas) na
superfcie interlamelar. Estes estudos foram a base para o estudo da capacidade de
adsoro da argila organoflica para diversos poluentes, buscando determinar quais os
mecanismos operantes e quais as eventuais aplicaes.
43
Processo de Soro das Argilas Organoflicas

A partio de um composto orgnico i entre duas fases (1 e 2) pode ser
considerado como uma reao qumica na qual ligaes so quebradas e formadas.
Neste caso, no entanto, as ligaes envolvem foras de atrao intermoleculares,
muito mais fracas do que as ligaes covalentes. Por exemplo, se o processo de
interesse envolve mover i de dentro de uma fase 1 (dessoro da fase 1) para dentro de
uma fase diferente 2 (absoro para dentro da fase 2), ou vice-versa, podemos escrever
a seguinte reao de partio:
1 : i :1 2 : 2 1 :1 2 : i : 2
Equao 1
onde os dois pontos indicam foras de atrao intermoleculares, que so quebradas e

refeitas durante a troca. Neste caso se indica que o composto foi englobado pela fase 1
ou 2 por este estar entre os dois nmeros.
Podemos distinguir esta troca por absoro de uma em que o composto i
particiona para uma interface. Neste caso, o processo deve ser visto como uma
adsoro de i para a superfcie da fase 2:
1: i :1 1: 2 1:1 1: i : 2
Equao 2
Aqui a reao mostrada na Equao 2 indica a presena de uma interface entre

as fases 1 e 2. Diferentemente do caso de absoro onde as atraes entre 2 e 2
tiveram de ser quebradas e outras entre 1 e 1 foram feitas, neste caso de adsoro
ligaes intermoleculares entre 1 e 2 precisam ser quebradas e ligaes entre 1 e 1
precisam ser feitas.
Este ponto de vista de reao permite organizar o pensamento sobre o
processo de partio. Primeiramente preciso identificar a combinao de materiais que
est justaposta antes e aps o processo de partio. Em segundo lugar preciso estar
ciente de que tipos de elementos esto presentes na estrutura qumica (- CH2 -, - OH)
nas molculas particionadas (em i) e o material do qual cada fase participante feita
(fases 1 e 2). Isso permite identificar os tipos de interaes intermoleculares que esto
regendo as foras das ligaes que esto sendo formadas ou quebradas. Finalmente,
precisa-se considerar o nmero de interaes, ou rea de contato, que so modificadas
no processo.
44
A isoterma mais simples de se definir a isoterma Linear:
CS K * C
Equao 3
Neste caso existe uma relao direta entre o material adsorvido (Cs [mg/g]) e a
concentrao final C [mg/L].
Uma aproximao matemtica muito comum para ajustar dados experimentais de
adsoro usando um mnimo de parmetros de ajuste a relao empricaiii conhecida
como isoterma de Freundlich:
1
CS K F * C n
Equao 4
Onde KF a constante de Freundlich ou fator de capacidade e n o expoente de

Freundlich. Note que para um tratamento termodinmico correto da Eq. 4 sempre teriam
de ser utilizadas atividades adimensionais do composto em questo tanto na fase
aquosa como na adsorvida, a fim de obter um KF adimensional. Entretanto, na prtica Cs
e C so expressos em uma variedade de unidades de concentrao e portanto, KF
apresentado nas unidades correspondentes, o que significa que para n 1, KF depende
no linearmente das unidades em que C expresso.
A relao da Equao 4 assume que existem mltiplos tipos de stios de
adsoro exibindo diferentes energias livres de adsoro e abundncia infinita de stios
de adsoro. O expoente um ndice da diversidade das energias associadas com a
soro do soluto por mltiplos componentes de um sorbato heterogneo. Quando n = 1,
a isoterma linear e podemos inferir que as energias de adsoro so constantes em
todas as concentraes de sorbato; quando n < 1, a isoterma cncava para baixo e
pode-se inferir que a medida que a concentrao de sorbato aumenta a energia livre de
adsoro vai ficando mais fraca; finalmente, quando n > 1, a isoterma convexa para
cima e pode-se inferir que quanto maior a concentrao de sorbato maiores as energias
livres de adsoro.
iii
Atualmente j foi encontrada uma prova matemtica para esta relao, portanto no tem mais a caracterstica de ser
emprica, apesar de ter sido descoberta desta maneira.
45
Por outro lado, se os stios de adsoro so limitados e podem ser saturados Cs

no pode aumentar indefinidamente com o aumento de C. Neste caso a isoterma de
Langmuir pode servir como um modelo mais adequado:
C * KL *C
C S max
1 KL *C
Equao 5
Onde Cmax representa o nmero total de superfcies de adsoro disponveis por

massa de sorvente. No caso ideal Cmax seria igual para todos os sorbatos. Entretanto,
na realidade, Cmax pode variar um pouco para diferentes compostos. Portanto,
usualmente representa a concentrao de adsoro mxima de um determinado
composto (Cmax = Cs, max).
Uma variante da Isoterma de Langmuir a Isoterma BET (Brown, Emmet e
Teller) que diferentemente da Isoterma de Langmuir tambm leva em considerao as
molculas que so adsorvidas nas molculas adsorvidas. A Equao 6 apresenta a
Isoterma BET:
A*C * X m
CS
C C * 1 A 1 * C
sat
C Sat
Equao 6
Onde: Cs a quantidade de material adsorvido [mg/g]; A uma constante para

descrever a energia de interao entre o soluto a superfcie adsorvente [adim]; Xm
uma constante relacionada a quantidade de soluto adsorvida quando a formao da
camada inicial ou monolayer completa [adim]; Csat a concentrao de saturao do
soluto no solvente [mg/L] e C a concentrao do soluto no solvente [mg/L].
Boyd, Mortland & Chiou, 1988, investigaram o papel das fases orgnica e mineral
dos complexos de argila organoflica atravs do estudo da capacidade de adsoro de
substncias orgnicas e foi possvel observar que a argila organoflica age como um
sorvente duplo, uma vez atravs de adsoro na fase inorgnica, e por outro lado
atravs da ao da fase orgnica como um meio de partio. Janes & Boyd, 1991A,
apoiaram estes resultados ao observar que quando ocorre troca inica dos ctions
46
inorgnicos presentes na superfcie interlamelar por sais quaternrios de amnio de

cadeia curta como o Trimetil-Fenil-Amnio (TMPA) a capacidade de adsoro da argila
aumenta significativamente, ou seja, uma vez eliminada a ao hidroflica devida aos
ctions inorgnicos como Na+ e Ca+2 a argila se comporta de forma organoflica. As
isotermas do tipo Langmuir obtidas justificam a adsoro tpica em slidos e, portanto a
afirmao de que a superfcie siloxnica hidrofbica e contribui para a adsoro de
molculas orgnicas. Burns et al, 2006, observaram que o processo de soro que se
destacou nas argilas organoflicas com HDTMA pode ser caracterizado como partio, o
que comprovado pela natureza linear das isotermas formadas.
Podem ocorrer, portanto dois mecanismos de seqestro de molculas orgnicas:
atravs de adsoro, quando da ao das foras de Van der Waals da superfcie dos
oxignios basais, ou atravs da partio da molcula orgnica nas molculas orgnicas
presas argila organoflica.
Com estas propriedades as argilas organoflicas passaram a ser de interesse
tambm do setor ambiental. A argila organoflica um meio de partio muito mais forte
do que solo rico em material orgnico para a remoo de molculas orgnicas e por isso
diversos estudos focaram na possibilidade de utilizar esta argila para conteno de
poluentes (BOYD, MORTLAND & CHIOU, 1988; LI, SMITH & WINQUIST, 1996;
BOLDT-LEPPIN, HAUG & HEADLEY, 1996; LO, MAK & LEE, 1997; LO, 2001;
HEADLEY et al, 2001; LO & YANG, 2001; LO, 2003; YANG & LO, 2004) e estabilizao
de poluentes em reas contaminadas (LO, 1996; URIBE, BISHOP & PINTO, 2002). A
capacidade de adsoro de molculas orgnicas pela argila organoflica tambm foi
estudada para a aplicao na rea de tratamento de gua substituindo o carvo ativado
devido a sua seletividade (DENTEL et al, 2004) e principalmente no tratamento de
efluentes contaminados com molculas orgnicas (ALTHER, 1997; RAMOS VIANNA et
al, 2001; ALTHER, 2002A; LEE et al, 2003; ALTHER, 2004; PEREIRA et al, 2005;
MOAZED & VIRARAGHAVAN, 2005; QUEIROZ et al, 2007).
Tipos de Argilas Organoflicas
Dentre as aplicaes da argila organoflica podem se citar inmeros exemplos,
relacionados com as caractersticas dos sais de amnio especficos. O grau de
47
hidrofobicidade obtido depende da natureza do sal de amnio utilizado, notadamente do

comprimento da cadeia carbnica, e conseqentemente est relacionado com a
capacidade de adsoro de determinada substncia. El-Nahhal estudou a capacidade
de adsoro de acetocloro por diferentes argilas organoflicas, nas quais utilizou alm do
sal de amnio um sal a base de fsforo. Parte de seus resultados so apresentados na
Figura 9 e ilustram como o tipo do sal quaternrio utilizado influencia na capacidade de
adsoro.
Figura 9 Influncia do sal quaternrio na capacidade de adsoro (Adaptado de El-Nahhal, 2003).
A lista a seguir apresenta alguns dos sais de amnio utilizados para pesquisas
relacionadas rea ambiental:
Trimetil-fenil-amnio (TMPA) (JANES & BOYD, 1991a)
Benzil-trietil-amnio (BTEA) (LI et al, 1996; SOULE & BURNS, 2001; BURNS et
al, 2006)
48
Tetrametil-amnio (TMA) (SOULE & BURNS, 2001; LEE et al, 2004)
Decil-trimetil-amnio (DTMA) (SOULE & BURNS, 2001; LEE et al, 2004)
Hexadecil-trimetil-amnio (HDTMA) (JANES & BOYD, 1991B; SOULE & BURNS,

2001; LEE et al, 2004; BURNS et al, 2006)
Cetil-trimetil-amnio (CTMA) (ZHU et al, 2008)
Argilas Organoflicas na remoo de leo

A fim de compreender o processo de remoo do leo da gua vale retomar
alguns conceitos bsicos.
49
Origens das Atraes Intermoleculares

As foras de atrao entre molculas no carregadas geralmente resultam da
interao entre regies pobres em eltrons com regies ricas em eltrons de molculas
ou tomos vizinhos. A afinidade total entre molculas resulta da soma de todas as
atraes. As interaes resultantes podem ser divididas em duas categorias:
(1) Interaes no especficas que existem entre quaisquer tipos de molculas,
no importando sua estrutura qumica. Estas interaes no especficas so
geralmente conhecidas como foras de van der Waals (vdW) que so uma
superposio dos seguintes componentes:
a. Foras de London: atraes variantes no tempo devido distribuio
irregular de eltrons de molculas adjacentes. A intensidade da
irregularidade de eltrons de uma determinada molcula ou material
est relacionada a sua capacidade de ser polarizada.
b. Foras de Debye (interaes Dipolo Dipolo induzido): Dipolos existem
dentro das estruturas qumicas devido a justaposio de tomos com
eletronegatividades diferentes (como o oxignio e o carbono). Quando
este tipo de momento dipolo permanente de um produto qumico
justaposto a um material com uma distribuio de eltrons uniforme no
tempo, a primeira molcula gera um desequilbrio dos eltrons na
segunda molcula.
c. Foras de Keesom (interaes Dipolo Dipolo): Neste caso, as duas
substncias possuem um dipolo permanente causando uma orientao
das molculas de forma que os dois dipolos interajam entre si de uma
forma head to tail.
(2) Interaes Especficas resultam de estruturas moleculares especficas que
permitem atraes locais relativamente fortes entre partes permanentemente
pobres em eltrons de uma estrutura qumica (como o hidrognio na molcula
da gua) e partes permanentemente ricas em eltrons de uma outra molcula
(os eltrons livres de tomos como oxignio e nitrognio). Estas interaes
especificas, conhecidas como interaes polares, so possveis apenas em
50
molculas que apresentem as caractersticas adequadas, ou seja, se parte da

molcula agir como um doador de eltrons (receptor de H+) e outra como um
receptor
de
eltrons
(doador
de
H+).
Na
ausncia
de
interaes
receptor/doador de eltrons, as energias dispersivas de London so o

principal contribuinte para as relaes intermoleculares.
Classificao dos Compostos Orgnicos de acordo com sua Capacidade de Realizar

Determinadas Interaes Moleculares
Compostos que apenas esto sujeitos a foras de vdW (London + Debye +
Keesom) so comumente conhecidos como apolares. Exemplos incluem alcanos,
benzenos clorados e PCBs (Poli-Chlorinated Biphenyls, ou Bifenilas Poli Cloradas). Se
uma substncia qumica exibe um grupo funcional que ou doador ou receptor de
eltrons, mas no apresenta ambos, estes so conhecidos como compostos
monopolares. Exemplos incluem estruturas que tem a funo, -C-O-C- (doador de
eltrons ou receptor de H+), um grupo ceto, >C=O (doador de eltrons ou receptor de
H+), ou um anel aromtico carregando substituintes receptores de eltrons.
Algumas molculas possuem grupos funcionais como o grupo amino (-NH2),
hidroxila (-OH) e carboxila (-COOH) que exibem ambas as propriedades de receptor e
doador de eltrons. Estes compostos so conhecidos como bipolares.
Para compostos grandes e complexos, muitas vezes no bvio em que
categoria o composto deve ser classificado. Tais compostos muitas vezes possuem
grupos funcionais que participam de interaes polares locais muito fortes, entretanto,
devido ao grande tamanho da molcula as interaes predominantes so as de vdW.
Processo de Dissoluo de leo em Escala Molecular

A gua um solvente nico que possui duas caractersticas marcantes: (1) o
pequeno tamanho de suas molculas e (2) as fortes ligaes por pontes de hidrognio
entre suas molculas. Portanto, quando consideramos os fatores moleculares que
governam a energia livre de transferncia de uma molcula orgnica para dentro de
uma fase aquosa temos de nos dar conta de que so necessrias vrias molculas de
gua para circundar apenas uma molcula orgnica. Alm disso, as molculas de gua
adjacentes ao soluto orgnico esto em uma situao especial com respeito s pontes
de hidrognio, em comparao com as outras molculas de gua.
51
No modelo clssico, se diz que as molculas de gua formam uma estrutura tipo
a do gelo ao redor da molcula orgnica. Isso resulta da necessidade da gua de
maximizar o potencial das pontes de hidrognio. Como as pores apolares dos solutos
orgnicos no conseguem participar deste tipo de interao intermolecular, acreditavase que as molculas de gua ao redor da cavidade ocupada pelo soluto eram
orientadas de modo a maximizar as pontes de hidrognio para longe do soluto. Tal
orientao limitaria as direes para as quais as molculas de gua na camada limite
entre soluto e solvente poderiam se orientar, desta forma congelando as mesmas no
espao.
Entretanto, resultados de inmeros trabalhos mais recentes defendem um outro
ponto de vista. Neste cenrio, a gua ao redor do soluto apolar mantm, mas no
aumenta, a sua rede de pontes de hidrognio. possvel imaginar que, a temperatura
ambiente, os pacotes de molculas da gua adjacentes a molcula orgnica apolar
perdem apenas uma pequena parte de suas pontes de hidrognio. Nisso, a gua
capaz de receber um soluto apolar de tamanho limitado sem perder um numero
significativo de suas pontes de hidrognio.
Alther, 2002A desenvolveu um extenso estudo sobre a capacidade de adsoro
de molculas orgnicas pela argila organoflica. As Figuras 10 e 11 apresentam alguns
dos resultados obtidos por Alther.
52
Figura 10 - Remoo de leos minerais da gua atravs de argila organoflica granular, com carvo ativado
utilizado como controle para capacidade de adsoro na Terpentina (Adaptado de Alther, 2002A)
53
leos Vegetais - % Removida por Argila Organoflica No Inica

da gua
leo de Canola
leo de Coco
leo de Girassol Cru
leo de Soja
leo de Girassol
leo de Milho Refinado
leo de Milho Cru
leo de Colza
leo de Linhaa Cru
leo de Linhaa
leo de Amendoim
leo de Palmeira Refinado
leo de Palmeira Cru
Azeite de Oliva Extra Virgem
Azeite de Oliva (Carvo Ativado)
Azeite de Oliva
20
40
60
80
100
% da remoo de leo
Figura 11 - Remoo de leos vegetais da gua atravs de argila organoflica granular, com carvo ativado
utilizado como controle para capacidade de adsoro no Azeite de Oliva (Adaptado de Alther, 2002A)
Em diversas publicaes (1997, 2002A, 2002B, 2004) Alther defende a utilizao

da argila organoflica como substncia adsorvente de leos e graxas podendo substituir
ou complementar o carvo ativado aumentando sua vida til.
Alm de estudos referentes capacidade de adsoro de molculas orgnicas
pela argila organoflica tambm necessrio considerar a cintica da adsoro. Moazed
e Viraraghavan (2005) efetuaram estudos sobre a cintica de adsoro de uma argila
organoflica em p obtida comercialmente para diversos tipos de leos. Estudos em
batelada mostraram que o tempo de equilbrio necessrio menor do que uma hora
para todos os casos. Tais informaes podem ser teis para o dimensionamento de um
reator para promover a adsoro.
54
Argila Organoflica Granular

A argila organoflica industrializada na forma de um p muito fino que no se
mistura muito bem com a gua, principalmente no caso de substituintes com cadeia
mais longa como o HDTMA. No caso do tratamento de gua e efluentes, a baixa
solubilidade pode ser um empecilho para o seu funcionamento timo, exigindo muita
energia ou grandes quantidades de argila a fim de garantir um mnimo de adsoro das
molculas orgnicas apolares diludas na gua.
A fim de otimizar tal processo foi desenvolvida a argila organoflica granular, ou
AOG. Bentonitas em sua forma granular no so utilizadas como meio de filtrao pois
assim que seus grnulos entram em contato com gua os mesmos incham e
rapidamente se desintegram. Em contraste, a argila organoflica pode ser granulada por
causa da amina quaternria que tambm age como um ligante. Apesar de a gua
tambm causar um leve inchamento na argila organoflica, o mesmo no o suficiente
para causar a desintegrao do grnulo de argila.
A AOG uma argila organoflica que foi pelotizada a fim de assumir a forma de
gros, prprios para serem utilizados em filtros. Suas propriedades permitem que esta
seja utilizada em diversas situaes, seja sozinha ou como complemento ao tratamento
de efluentes industriais contaminados. Pode ser aplicada em sistemas como:
nico meio filtrante para remoo de contaminantes orgnicos do efluente;
Pr-tratamento para proteger outros processos unitrios como o carvo

ativado, membranas filtrantes ou osmose reversa da contaminao e/ou
entupimento por leos, graxas e demais molculas orgnicas pesadas;
Polimento em processos de remoo de leos e graxas. Melhorando a

caracterstica do efluente, o que pode permitir o reuso da gua.
Uma vez adsorvidas argila as espcies orgnicas ficam encapsuladas no

material filtrante sendo este removido aps a sua saturao. A Figura 12 apresenta o
mecanismo de adsoro das molculas de leo pelo carvo ativado e como as mesmas
podem entupir os seus poros. A Figura 13 apresenta a bentonita em seu estado natural
(Figura 13-A), quando modificada com os sais quaternrios de amnio (Figura 13-B) e
55
quando a argila modificada adsorveu molculas orgnicas (Figura 13-C). Se utilizada de

forma correta, pode se aumentar a vida til tanto do carvo ativado como de outros
processos que possam acontecer aps a sua aplicao.
Figura 12 Adsoro de molculas oleosas pelo carvo ativado e o entupimento de seus poros.
Figura 13 - A Benonita em seu estado natural; B Bentonita modificada pelos sais quaternrios de amnio; e
C Bentonita modificada aps adsorver molculas orgnicas.
Uma aplicao interessante da argila organoflica granular como complemento

ao carvo ativado. Alther 2002B efetuou ensaios de coluna comparando a eficincia de
remoo de gasolina por um filtro de carvo ativado, um filtro de argila organoflica
granular e uma composio de um filtro de argila organoflica granular seguido de um
filtro de carvo ativado granular. A Figura 14 apresenta o ponto de saturao para as 3
situaes.
56
Trespasse dos Filtros de AOG, CAG e AOG seguido de CAG

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
15
20
25
30
Volume Tratado
Argila Organoflica Granular (AOG)
Carvo Ativado Granular (CAG)
AOG seguida de CAG
Figura 14 - Saturao CAG, AOG e AOG seguido de CAG (Adaptado de Alther 2002B).
Observa-se que o trespasse para a composio AOG seguida de CAG ocorreu

muito mais tarde, o que implica que esta composio mais favorvel do que a
utilizao apenas de argila ou apenas de carvo para o caso da gasolina.
3.4.3 Fatores que influeciam a capacidade de Adsoro da Argila

Organoflica
pH
Dentel, 1994, Uribe, Bishop e Pinto, 2002 observam que o pH influi dependendo
do estado de ionizao da molcula a ser adsorvida. Um exemplo bem ilustrativo o
caso do fenol. Quando este est em um ambiente bsico (pH 12) este ioniza liberando o
hidrognio para compensar a falta do mesmo na gua. Sua afinidade com molculas
mais apolares perdida e conseqentemente a capacidade de adsoro da argila
organoflica reduzida. Tal fenmeno pode acontecer com outras molculas ionizveis,
entretanto no foi observada mudana no comportamento de adsoro de molculas
apolares.
57
Salinidade
El-Nahhal, 2003 observou que existe uma relao direta entre o aumento da
salinidade e o aumento da capacidade de adsoro da argila organoflica para
acetocloro. O autor sugeriu que tal fenmeno ocorre devido a reduo da solubilidade
da substncia na gua, favorecendo a adsoro.
3.4.4 Eficincia Terica da Argila Organoflica Granular

O polimento, alm de garantir melhor qualidade do efluente final tambm contribui
para o cumprimento da legislao vigente. O pr-tratamento com argila para remoo de
leo pode aumentar significativamente a vida til destes sistemas, assim como sua
eficincia. A argila organoflica granular tem, portanto, como aplicao, otimizar
sistemas j existentes de tratamento, assim como ser incorporada em novos projetos de
maneira simples e eficaz, mostrando-se desta forma flexvel e adaptvel.
Segundo o fabricante a Argila Organoflica Granular tem capacidade de adsorver
cerca de 50% de sua massa em leo, o que significa que cada quilo de AOG capaz de
adsorver cerca de 500g de leo. Conhecendo a concentrao de leo no efluente e a
eficincia de captura para este efluente especfico possvel determinar a massa de
argila necessria e conseqentemente o volume dos filtros necessrios.
58
4 Materiais e Mtodos
A parte experimental consistiu de anlises da eficincia da argila organoflica
granular como filtro em escala de bancada, seja sozinha ou seguida de um filtro de
carvo ativado, e pode ser dividida em duas etapas:
Etapa 1: Determinao dos tipos de efluentes a serem utilizados, estudando-se o
processo de tratamento de duas indstrias com efluentes oleosos.
Etapa 2: Comparao entre um filtro de argila organoflica granular (AOG) com
um filtro de carvo ativado granular (CAG). Esta etapa foi realizada com dois efluentes
comparando a eficincia da AOG e do CAG no tocante a remoo de leos e graxas,
carbono orgnico total e turbidez, alm de se realizar um monitoramento do pH. Os
efluentes foram selecionados com base nos resultados da Etapa 1.
4.1
Aparato Experimental
A instalao experimental consiste de um sistema composto por um bquer de
dois litros, uma bomba peristltica de quatro canais (apenas 3 so utilizados) com
controle de vazo, e de quatro colunas de vidro.
O efluente no bquer mantido sob agitao constante por um agitador
magntico. A bomba peristltica de mltiplos canais permite que a mesma vazo seja
enviada para diversos pontos, garantindo assim que as diversas colunas sejam
alimentadas de forma homognea.
As colunas de vidro so utilizadas como meio suporte tanto para a argila
organoflica granular como para o carvo ativado granular e esto divididas de forma
que duas delas contm argila e as outras duas contm carvo. As duas colunas
contendo argila e uma das colunas contendo carvo so dispostas paralelamente, de
forma que todas recebam ao mesmo tempo a mesma quantidade de efluente. A quarta
coluna, tambm contendo carvo, fica em srie com uma das colunas contendo argila. A
Figura 15 mostra um esquema do aparato experimental instalado.
59
Figura 15 - Esquema do aparato experimental, bquer de 2 litros com efluente bruto, seguido de bomba
peristltica de quatro canais distribuindo o efluente para os filtros operando em paralelo, sendo um de argila
seguido de carvo, um de argila e outro de carvo.
A base da coluna possui um leito de pedras a fim de evitar carreamento do meio

filtrante. Sobre este leito foram alocados 50 gramas de meio filtrante, seja este AOG ou
CAG. No caso da AOG a altura da coluna era de aproximadamente 21 cm e no caso do
CAG a altura da coluna era de aproximadamente 28 cm. dada ateno para que o
meio filtrante fique abaixo da linha de sada do efluente, de forma que este esteja
sempre submerso durante o funcionamento do filtro, garantindo assim o tempo de
contato adequado. A Figura 16 mostra parte do aparato experimental, uma foto das
colunas carvo (simples), argila (simples) e carvo (combinado) instalado no laboratrio.
60
Figura 16 Colunas de Vidro com Argila simples, Carvo Ativado simples e Carvo Ativado composto
As colunas utilizadas so de vidro com dimenses de um metro de altura e

dimetro interno de dois centmetros. A sada do efluente ocorre por meio de uma
tubulao de meio centmetro de dimetro presa base da coluna. Pequenas aberturas
na lateral da coluna permitem coletar o efluente durante a filtrao. Estas sadas no
foram utilizadas no presente estudo. A Figura 17 mostra as dimenses das colunas de
vidro utilizadas.
A vazo em cada coluna de adsoro era de 7,5 mL/min, sendo portanto a taxa
de filtrao q (q=Vazo/rea Superficial) cerca de 34 m3/m2/dia. No caso da adsoro,
no entanto, o mais relevante no a taxa de filtrao, mas sim o tempo de deteno
dentro do filtro. Neste caso o tempo de deteno TD (TD = Volume Filtro/Vazo) para
o filtro de AOG foi de cerca 9 minutos e para o filtro de CAG cerca de 12 minutos.
61
Figura 17 Esquema com dimenses da Coluna de Vidro (fora de escala).
4.2
Material Filtrante
A AOG um composto granulado de bentonita, com sais quaternrios de amnio
em seu espao interlamelar. A AOG utilizada possui o nome comercial PM-199, e

produzida pela CETCO e importada pela Bentonit Unio NE, possui cor marrom,
gravidade especfica de 2,5 e granulometria variada. A Argila Organoflica Granular
utilizada no presente estudo possui gros com tamanhos entre #200 e #20, sendo que a
maioria de seus gros est na faixa do #30. A Tabela 3 apresenta uma distribuio
tpica da AOG comercial.
Tabela 3 - Granulometria tpica de uma AOG comercial
Peneira (# mesh)
mm
% Retido
18 mesh
1,00
1% Mx
40 mesh
0,425
70% Mn
50 mesh
0,3
25% Mx
100 mesh
0,15
3% Mx
O produto PM 199 (AOG utilizada nos ensaios) possui uma condutividade

hidrulica (para gua destilada) de 1,0*10-2 cm/s uma presso de 3.515 bar (5 psi) e
5,1*10-3 cm/s uma presso de 17.577 bar (25 psi). O fabricante informa que deve
62
ocorrer uma reduo da condutividade hidrulica com o tempo, sendo esta funo do
tipo de contaminante que est sendo adsorvido, assim como concentrao e vazo.
Dependendo da aplicao sugerido adicionar areia ou outro material inerte para
preservar as caractersticas hidrulicas. (CETCO Referencia Tcnica). Por se tratar de
um produto natural pode apresentar ainda uma pequena concentrao de Slica
Cristalina (quartzo, CAS 14808-60-7). estvel a temperatura ambiente, possui alta
capacidade de adsoro de materiais orgnicos apolares como leos e graxas. A Figura
18 mostra uma foto da argila organoflica granular seca.
Figura 18 Imagem da AOG seca
O carvo ativado utilizado no presente estudo vegetal (origem casca de coco)

fabricado pela Carbomafra com granulometria entre 0,6 e 0,8 mm. Possui um numero de
iodo maior do que 800 e uma porosidade interna de 0,50. Sua massa especfica
aparente de 390 kg/m3.
4.3
Caractersticas dos Efluentes utilizados na etapa de comparao

de tecnologias
A etapa principal do trabalho consiste de uma comparao entre a eficincia do
tratamento exclusivo com AOG, exclusivo com CAG e da composio AOG seguido de
CAG. Para tanto foram utilizados dois efluentes reais, um de uma indstria de laminao
a frio e outro de uma indstria automobilstica.
Foram estudados os processos de
63
tratamento dos dois sistemas e determinado o local ideal para a coleta do efluente. Este
efluente foi ento coletado e levado para o laboratrio de Saneamento Lucas Nogueira
Garcez para ser estudado.
4.3.1 Industria de Laminao a Frio

A indstria de laminao a frio realiza em seu processo as atividades de
decapagem, tmpera, laminao e revestimento final com Cobre, Zinco, Nquel e
Cromo. Seu tratamento de efluentes dividido em duas estaes. A primeira estao
trata os efluentes oriundos da decapagem, da laminao e da primeira parte do
processo de revestimento (desengraxe das lminas). A segunda estao trata o efluente
oriundo da tmpera e do revestimento, entretanto no foco deste trabalho.
Os efluentes oriundos da laminao e do desengraxe do revestimento, por
possurem caractersticas oleosas, so encaminhados inicialmente para um tanque de
emulso (Figura 19). Neste ocorre uma separao entre a parte livre do leo, a borra
sedimentvel e o efluente lquido remanescente. O leo sobrenadante removido
atravs de um Skimmer (Figura 20), adensado e coletado por uma empresa de
reciclagem de leo. A borra sedimentada enviada para o desaguamento no filtro
prensa e posteriormente coletada para disposio em aterro. O efluente final
encaminhado para o tratamento fsico-qumico.
64
Figura 19 - Tanque de Emulso (SAO)
Figura 20 - Skimmer para remoo de leo

sobrenadante
O efluente oriundo da decapagem possui alta concentrao de ferro e bastante

cido, entretanto no possui caractersticas oleosas, e, portanto encaminhado
diretamente para o tratamento fsico-qumico. A Figura 21 apresenta um fluxograma do
processo de tratamento.
Figura 21 - Fluxograma do Processo de Tratamento
O efluente oleoso enviado ao tanque separador gua-leo de forma que este

possa operar em batelada, onde fica armazenado por um tempo de cerca 48h, com
intuito de atingir a maior eficincia de separao de leo do efluente. O material flotado
removido via um Skimmer e o material sedimentado recolhido e enviado para um
filtro prensa.
O tratamento fsico-qumico consiste das etapas de: chegada do efluente,
correo do pH, aerao e mistura rpida (Figura 22), floculao e sedimentao em um
decantador laminar (Figura 23). O material sedimentado no decantador vai para um
adensador, no qual o efluente sobrenadante retorna para o processo e o lodo adensado
encaminhado para um filtro prensa para desaguamento. O efluente final
encaminhado para a rede de esgoto.
Figura 22 Aerao e mistura rpida
Figura 23 - Tanque de Sedimentao
O efluente coletado foi caracterizado na entrada e sada do tanque de emulso,

no incio do processo fsico-qumico e na sada do tanque de sedimentao, como
mostra a Tabela 4.
66
Tabela 4 Descrio dos efluentes avaliados.

Descrio
Efluente Bruto Decapagem
Efluente do Revestimento aps tratamento Fsico Qumico ETE 2
Efluente Bruto Desengraxe do Revestimento
Efluente Bruto Tanque de Emulso Entrada do Tanque de Emulso
Efluente Tratado Tanque de Emulso Sada para Fsico Qumico
Efluente Tratado ETE Decapagem Sem operao do Tanque de Emulso
Efluente Tratado ETE Decapagem Com operao do Tanque de Emulso
As Figuras 24 e 25 mostram respectivamente o efluente bruto coletado e a coleta

do efluente final.
Figura 24 Efluente Bruto Coletado na entrada do tanque de emulso.
67
Figura 25 - Efluente Final
Nestes pontos o efluente foi caracterizado para os parmetros de pH, turbidez,

Carbono Orgnico Total (COT), Slidos em Suspenso Totais (SST) e leos e Graxas
(O&G).
4.3.2 Indstria Automobilstica

A fim de compreender as caractersticas do efluente da ETE da indstria
automobilstica estudada importante conhecer de uma forma geral o seu processo
produtivo. Este pode ser dividido em duas partes, a fabricao de componentes e
montagem.
Grande parte de suas peas, principalmente as metlicas so produzidas na
prpria planta. Os processos de usinagem e suas variantes (aplainamento, torneamento,
fresamento (ou fresagem), furao, eletroeroso etc.), a estamparia e o tratamento
trmico fazem parte desta etapa. O fluido de resfriamento das mquinas de usinagem, a
soluo para remoo do leo na estamparia e os banhos no tratamento trmico so as
principais fontes de efluentes nesta etapa.
A etapa de montagem consiste da funilaria (soldagem das peas), pintura,
tapearia e montagem final. Nesta etapa a principal fonte de resduos vem da cabine de
pintura, onde efluentes gasosos so o principal problema. A lavagem de peas e
68
tanques uma outra fonte significativa de efluentes. Por gerar diversos tipos de
efluentes, a estao de tratamento da fbrica em questo dividida em 3. Uma parte
trata o efluente domstico gerado na fbrica, constituda basicamente de um sistema de
lodos ativados convencional, seguido de um filtro aerado, uma parte trata os efluentes
com metais pesados atravs de precipitao, e uma terceira parte trata os demais
efluentes industriais atravs de um processo fsico-qumico antecedido de um separador
gua-leo e dois tanques de equalizao. O fluxograma da Figura 26 apresenta um
esquema da estao de tratamento de efluentes via processo fsico-qumico.
Figura 26 Fluxograma da Estao de Tratamento de Efluentes da Indstria Automobilstica.
As Figuras 27 a 29 mostram o tanque de separao gua-leo, o tanque de

equalizao aps o SAO e o tanque de decantao do processo de separao do
tratamento fsico-qumico.
69
Figura 27 Tanque Separador gua leo
Figura 28 Tanque de Equalizao
70
Figura 29 - Tanque de Sedimentao.
O efluente utilizado para a avaliao da aplicabilidade dos sistemas AOG, CAG e

AOG seguido de CAG foi selecionado baseado em informaes fornecidas pela prpria
indstria do ano de 2007.
4.4
Descrio do Ensaio de Bancada

Uma vez coletado na indstria, o efluente era encaminhado para o laboratrio,
onde era efetuado o ensaio em escala de bancada. O efluente era filtrado paralelamente
nos filtros de AOG, CAG e AOG seguida de CAG. A fim de simular uma condio real da
indstria o efluente era coletado e caracterizado semanalmente, de forma que o filtro
recebia sempre um efluente o mais real possvel.
medida que o material particulado presente no efluente aumentava a perda de
carga dos filtros, os mesmo eram lavados, sem se alterar o material filtrante. A lavagem
dos filtros ocorreu de forma manual atravs da adio de gua destilada e agitao
lenta a fim de separar o material particulado fino preso ao material adsorvente, seguido
da remoo desta gua com material particulado fino. A troca do material filtrante foi
efetuada apenas uma vez para cada efluente a fim de se obter resultados mais
71
confiveis e avaliar a reprodutibilidade do ensaio, ou seja, cada efluente foi tratado duas
vezes nas mesmas condies: mesma massa de meio filtrante e mesmo tempo de
deteno. A Tabela 5 apresenta os ensaios efetuados, o volume de efluente tratado por
filtro em cada ensaio e o perodo de realizao dos mesmos.
Tabela 5 Descrio dos ensaios efetuados
Efluente
Volume Tratado
Perodo de Realizao
Indstria de Laminao a Frio
30 L
20/11/07 19/12/07
Indstria de Laminao a Frio
45 L
14/01/09 30/03/09
Indstria Automobilstica
24 L
1/04/09 25/04/09
Indstria Automobilstica
75 L
12/06/09 30/08/09
Primeiramente so comparados os resultados obtidos entre as diferentes colunas

para os dois ciclos distintos do mesmo efluente e em seguida so comparados os
resultados das diferentes colunas para os dois efluentes distintos. So avaliados a
perda de carga, a alterao do pH, a remoo de turbidez, a remoo de leos e
Graxas e a remoo do Carbono Orgnico Total. Por se tratar de um efluente real a
avaliao da remoo de poluentes deve ser realizada por parmetros que avaliem
condies globais, como leos e graxas e carbono orgnico total.
4.5
Anlises Fsico-Qumicas
A fim de determinar a eficincia do processo de adsoro foram avaliados os
parmetros de leos e graxas (OG), carbono orgnico total (COT), pH e turbidez, todos
baseados no Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 21
Edio,2005.
4.5.1 leos e Graxas

A anlise gravimtrica de leos e graxas 5520D do Standard Methods, extrao
Soxhlet, a anlise utilizada quando se deseja determinar hidrocarbonetos pesados
relativamente polares, ou quando os nveis de graxas no volteis podem ser to
grandes a ponto de desafiar o limite de solubilidade do solvente. Tambm o mtodo
sugerido pelos artigos 18 e 19A do Decreto 8.468 de 1976 para caracterizao de
72
efluentes enviados para corpos dgua e redes de esgoto. A Figura 30 apresenta o

aparelho de Soxhlet durante a extrao.
Figura 30 Aparelho Soxhlet durante uma extrao
Por outro lado os autores do estudo Anlise de Hidrocarbonetos do Petrleo no

Meio Ambiente, 1988, afirmam que o hexano no um bom solvente para
hidrocarbonetos de alto peso molecular. Dizem que na teoria este mtodo deveria
apresentar resultados inferiores aos mtodos que utilizam freon ou solventes clorados
para amostras com hidrocarbonetos pesados. Na prtica, observou-se que em alguns
casos a utilizao de n-hexano como solvente s vezes resultava em uma concentrao
maior e s vezes em concentrao menor do que a duplicata utilizando freon, sugerindo
que a eficincia de extrao depende de uma variedade de fatores, no apenas do tipo
de solvente.
A Resoluo CONAMA 357 de 2005, pede, alm da determinao de leos e
graxas, a distino entre leos de origem mineral e vegetal. Alguns mtodos
gravimtricos como o 5520F do Standard Methods incluem uma etapa de lavagem para
remover material de origem biognica na qual as molculas polares so separadas das
apolares atravs de um tratamento prvio com Slica Gel.
73
Os efluentes avaliados no presente estudo esto contaminados principalmente

com leos lubrificantes, tipicamente de cadeia longa, o que justifica a seleo do
mtodo 5520D do Standard Methods. Entretanto, por em muitos casos as
concentraes de leos e graxas estarem abaixo de 10 mg/l, e no haver viabilidade de
se executar o mtodo 5520C no laboratrio, foi tambm executado paralelamente uma
avaliao do Carbono Orgnico Total (COT) da amostra. Foi estudada a alternativa de
se utilizar os mtodos comerciais de avaliao de leos e graxas, entretanto, por estes
requererem calibrao constante para os diferentes materiais a serem avaliados, e estes
no serem facilmente identificveis, a alternativa foi descartada.
4.5.2 Carbono Orgnico Total (COT)

A fim de complementar a anlise de leos e graxas foi selecionada a analise de
Carbono Orgnico Total com o intuito de servir como uma segunda referncia para a
determinao da quantidade de carbono presente no efluente bruto e tratado. A anlise
de COT foi selecionada devido sua confiabilidade. A Figura 31 mostra o equipamento
de COT.
Figura 31 - Equipamento de Anlise de Carbono Orgnico Total
Os efluentes estudados tm origem em empresas que trabalham com processo

de usinagem e consequentemente possuem ferro. Por se tratar de efluentes finais esta
concentrao no pode ultrapassar os 15 mg/l, entretanto mesmo esta pequena
74
concentrao precisa ser removida a fim de evitar a danos ao aparelho de medio de

COT. Isso se d, pois o ferro no pode ser queimado na anlise de TOC e portanto
pode se acumular dentro do equipamento. Este ferro foi removido atravs de
centrifugao.
4.5.3 pH
Uribe, Bishop e Pinto, 2002, observaram que o pH tem influencia na capacidade
de adsoro de alguns compostos orgnicos polares pela argila organoflica, como fenol
e cloro-fenol. Isto se deve ao fato de que quando em pH alto estas molculas se
dissociam e ficam ionizadas negativamente, dificultando assim a adsoro na AOG. Por
outro lado, os autores no observaram diferena na capacidade de adsoro em pH
neutro ou cido. Tambm no foi possvel observar influencia do pH na adsoro de
compostos no polares como o clorobenzeno. Os efluentes estudados no
apresentaram pH acima de 8, e portanto o pH no foi corrigido, apenas monitorado.
4.5.4 Turbidez
Os efluentes estudados em alguns casos apresentaram a presena de slidos
finos que contriburam para o entupimento dos filtros. Para tanto foi monitorada a
turbidez com intuito de procurar relaes entre a eficincia do material de adsoro e a
presena de slidos no filtro.
75
5 Apresentao e Anlise dos Resultados

5.1
Caracterizao dos Efluentes Utilizados
5.1.1 Efluente oriundo de indstria de Laminao a Frio

Inicialmente foi caracterizada cada etapa de tratamento da Estao de
Tratamento de Efluentes da indstria de laminao. A Figura 32 retoma o fluxograma
das etapas de tratamento.
Figura 32 - Fluxograma ETE Laminao a Frio
Foram estudadas as caractersticas do efluente de cada etapa do processo de

tratamento da ETE para ser possvel determinar qual o efluente mais apropriado para a
execuo da pesquisa. Para cada etapa do tratamento foram obtidos dados referentes a
concentraes de Carbono Orgnico Total, leos e Graxas e Slidos em Suspenso
Totais, alm dos parmetros Turbidez e pH. A Tabela 6 apresenta uma mdia dos
resultados obtidos.
76
Tabela 6 - Caracterizao do Efluente em cada etapa do processo de tratamento

Identificao
pH
Turb
TOC
O&G
SST
(NTU)
(mg/L)
(mg/l)
(mg/l)
Efluente Decapagem
1,83
65,18
5,15
32
Efluente Desengraxe
12,11
> lim
1374,00
1980
8360
Efluente Laminao
4,00
>lim
nd
4960
nd
Tratado Tanque de Emulso
4,76
590,00
216,00
52
367
Tratado apenas Decapagem
7,72
21,23
21,16
53
Tratado Decapagem + Efluente T. Emulso
5,22
63,50
8,53
36
50
O efluente oriundo da decapagem apresenta uma concentrao de leos e

graxas baixa, tanto no incio como ao final do tratamento Fsico-Qumico (7 e 5 mg/l).
Este efluente, portanto, no interessante para a presente pesquisa. J os efluentes do
desengraxe e laminao, possuem alta concentrao de leos e graxas (1980mg/l e
4960mg/l respectivamente) e passam pelo tanque de emulso antes de ser
encaminhados para o tratamento Fsico Qumico. A presena destes efluentes aumenta
a concentrao de leos e graxas no efluente final. Portanto o efluente utilizado na
presente pesquisa foi o efluente final quando estiver em operao o tanque de emulso.
A Figura 33 mostra um histrico do efluente final coletado.
30
Limte legal (mg/L)
25
20
15
10
5
25-03-09
16-02-09
28-01-09
20-01-09
14-01-09
17/12/2007
10/12/2007
0
19/11/2007
Concentrao de leos e Graxas (mg/L)
Concentrao de leos e Graxas do efluente oriundo da indstria de

Laminao a Frio
Figura 33 Concentrao de leos e graxas no efluente final oriundo da industria de laminao a frio e limite
legal estabelecido pelo CONAMA 357, 2005.
77
Pode-se observar que, apesar de este cumprir a legislao na maioria dos casos,
no a cumpre sempre.
5.1.2 Efluente oriundo de indstria Automobilstica

De acordo com os livros de operao, no ano de 2007, o efluente oriundo da
indstria automobilstica apresentou, em cada uma de suas etapas, a concentrao de
leos e graxas apresentada na Tabela 7.
Tabela 7 - Concentrao de leos e Graxas em cada etapa do tratamento
data
17.01.07
07.02.07
07.03.07
21.03.07
04.04.07
18.04.07
09.05.07
23.05.07
13.06.07
20.06.07
05.07.07
18.07.07
08.08.07
22.08.07
05.09.07
19.09.07
03.10.07
17.10.07
07.11.07
21.11.07
05.12.07
12.12.07
SAO
OG
293
152
646
53
871
683
129
53,7
156
82
36,3
20,2
EQ.
OG
76,8
321
174
7,2
146
484
88,4
125
91,4
46,8
52,8
248
26,4
76,5
197
60,9
79
52,5
146
34,5
272
Trat.
OG
8
6
7,6
7,2
4,8
5,2
7,6
10
24,3
23,8
3,6
24,4
4,4
22,1
7,8
5,4
19,2
17,8
1,7
7,7
A Figura 34 mostra a concentrao de leos e graxas para o efluente na sada do

processo de tratamento fsico-qumico, com os dados apresentados acima e dados
obtidos em laboratrio durante a execuo dos ensaios de bancada. De uma forma
geral os dados obtidos em laboratrio esto coerentes com as informaes obtidas dos
livros de operao de 2007.
78
Concentrao de leos e Graxas do Efluente Oriundo da Indstria

Automobilstica
25
Limite Legal de leos e Graxas (mg/L)
Concentrao de leos e Graxas (mg/L)
30
20
15
10
21/8/2009
24/7/2009
9/7/2009
26/6/2009
12/6/2009
20/3/2009
05.12.07
07.11.07
03.10.07
05.09.07
18.07.07
20.06.07
23.05.07
04.04.07
07.03.07
17.01.07
Data de Coleta
Figura 34 - Concentrao de leos e Graxas no Efluente Tratado oriundo da indstria automobilstica
Observa-se que na maioria dos casos a legislao cumprida, entretanto em 7

destas medidas pontuais a concentrao ultrapassa o limite legal.
De acordo com a literatura e experimentos prvios realizados em laboratrio, a
AOG adequada para o tratamento de efluentes com um residual de leo, sendo a
concentrao inicial apropriada menor do que 100 mg/l, uma vez que concentraes
maiores podem ocasionar entupimentos e conseqentemente trocas muito freqentes
do material. Tanto o efluente da indstria de laminao a frio como o efluente da
indstria automobilstica apresentam tais caractersticas e ao mesmo tempo no
cumprem a legislao CONAMA 357 para leos e graxas. Portanto, o tratamento dos
efluentes apresentados, seja com Argila Organoflica Granular (AOG), Carvo Ativado
Granular (CAG) ou AOG seguido de CAG deve permitir o cumprimento da Legislao
79
Nacional para leos e Graxas, e eventualmente permitir o reuso do mesmo, uma vez
que as condies iniciais do efluente j so boas.
5.2
Ensaios de Coluna de Adsoro

Para os ensaios de coluna de adsoro foi utilizado o efluente final das ETEs da
indstria de laminao a frio e automobilstica (aps o tratamento Fsico-Qumico). No

caso da ETE da Indstria de Laminao a Frio o efluente foi sempre coletado quando o
tanque de emulso est em operao. O intuito garantir a Legislao CONAMA 357
de 2005, que exige uma concentrao de leos e graxas de origem mineral menor do
que 20 mg/L.
5.2.1 Perda de Carga

Durante a execuo dos ensaios de coluna foi monitorada a perda de carga. No
caso de ser alcanado o limite de perda de carga (altura mxima da coluna de
adsoro), foram efetuadas lavagens para remoo das partculas. As Figuras 35 a 38
apresentam a evoluo da perda de carga durante os ensaios efetuados.
80
Perda de Carga dos Filtros de Argila

60
Perda de Carga (cm)
50
40
30
20
10
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
Volume Tratado (L)

Argila no filtro AOG 20/11/07 a 19/12/07
Argila no Filtro AOG seguido de CAG 20/11/07 a 19/12/07
Argila no filtro AOG seguido de CAG 14/01/09 a 30/03/09
Figura 35 Perda de Carga em cm nas colunas de Argila Organoflica com efluente oriundo da Indstria de
Laminao a Frio.
81
Perda de Carga dos Filtros de Carvo

60
Perda de Carga (cm)
50
40
30
20
10
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
Volume Tratado (L)

Carvo no filtro de AOG seguido de CAG 20/11/07 a 19/12/07
Carvo no filtro de CAG 20/11/07 a 19/12/07
Figura 36 Perda de Carga nas colunas de Carvo Ativado Granular com efluente oriundo da Indstria de
Laminao a Frio.
82
Perda de Carga dos Filtros de Argila

60
Perda de Carga (cm)
50
40
30
20
10
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Volume Tratado (L)

Figura 37 Perda de Carga nas colunas de Argila Organoflica com efluente oriundo da Indstria
Automobilstica.
83
Perda de Carga dos Filtros de Carvo

50
45
Perda de Carga (cm)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0,00
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
90,00
100,00
Volume Tratado (L)

Figura 38 Perda de Carga nas colunas de Carvo Ativado Granular com efluente oriundo da Indstria
Automobilstica.
Tanto no caso do efluente oriundo da indstria de laminao a frio como da

indstria automobilstica o comportamento de perda de carga semelhante. Entre as
argilas pode se observar uma consistncia de comportamento. Independentemente do
ciclo avaliado as perdas de carga so semelhantes. Tal resultado esperado, uma vez
que as condies iniciais so as mesmas. Naturalmente, por se tratar de um sistema
complexo existem algumas pequenas diferenas. J no caso do carvo a principal
diferena entre as duas colunas que uma antecedida por uma coluna de argila, o
que reflete em uma menor perda de carga.
Uma vez que a faixa de tamanho das partculas de carvo ativado granular e de
argila organoflica granular so semelhantes os dois sistemas podem ser comparados.
Foi observado que a perda de carga nas colunas de carvo foi na maioria dos casos
menor do que a perda de carga da AOG. A diferena de perda de carga entre a AOG e
o CAG pode ser devido a presena de pequenas partculas presentes na prpria argila
que acabam tendo um efeito de entupimento na argila.
84
5.2.2 pH
A partir do monitoramento na sada do sistema de adsoro foi possvel observar
que cada coluna, ou sistema de colunas de adsoro exerceu um efeito distinto sobre o
pH. As Figuras 39 a 42 mostram o pH bruto e na sada do sistema de tratamento. De
uma forma geral a tendncia do pH foi de se aproximar da neutralidade.
Caractersticas do pH antes e aps Colunas de Adsoro

(Ensaio 20/11/07 a 19/12/07)
8
7,5
7
pH
6,5
6
5,5
5
4,5
4
C oleta
1
C oleta
2
C oleta
3
C oleta
4
C oleta
5
C oleta
6
C oleta
7
C oleta
8
C oleta
9
C oleta
10
Nmero da Coleta
Efluente Bruto
Argila
C arvo
Argila + C arvo
Figura 39 - Comportamento do pH da Indstria de Laminao a Frio no perodo de Ensaios 20/11/07 a

19/12/07
85

(14/01/09 a 30/03/09)
8
7,5
7
6,5
pH
6
5,5
5
4,5
4
3,5
3
Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta Coleta
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Nmero da Coleta
Efluente Bruto
Argila
Carvo
Argila + Carvo
Figura 40 Comportamento do pH da Indstria de Laminao a Frio no perodo de Ensaios 14/01/09 a

30/03/09

(01/04/09 a 25/04/09)
8
7,5
7
pH
6,5
6
5,5
5
4,5
4
1
Sistema Argila + Carvo
Sistema Argila
Sistema Carvo
8
Bruto
Figura 41 - Comportamento do pH da Indstria Automobilstica no perodo de 01/04/09 a 25/04/09
86

(12/06/09 a 30/08/09)
8,5
8
7,5
7
6,5
6
5,5
5
4,5
4
1
Sistema Argila
10
11
12
13
Sistema Carvo
14
15
Bruto
Figura 42 - Comportamento do pH no Ciclo 2 da Indstria Automobilstica
Nas Figuras 39, 41 e 42 observa-se que quando o pH neutro, a influncia sobre

o mesmo devido aos sistemas de adsoro muito pequeno. J na Figura 40 observase que argila organoflica afeta o pH de forma significativa, tentando corrigi-lo na
direo do valor neutro. A Tabela 8 apresenta a mdia, a varincia e o desvio padro da
diferena entre o pH do efluente bruto e o pH aps tratamento na coluna de adsoro
para os dois ciclos de ensaios realizados tanto com o efluente da indstria de laminao
a frio como da indstria automobilstica destacando novamente a influncia da AOG na
correo do pH.
87
Tabela 8 Mdia, Varincia e Desvio Padro da diferena entre o pH do Efluente Bruto e do Efluente Tratado
nos dois ciclos de ensaios para cada tipo de sistema de adsoro (LF = Industria de Laminao a Frio e AM =
Indstria Automobilstica)
pH Bruto
Indstria
Ciclo
Mdia
LF
C1
7,47
Varincia
LF
C1
Desvio Padro
LF
Mdia
Argila +
Argila
Carvo
0,25
0,22
0,50
0,29
0,01
0,03
0,17
C1
0,54
0,10
0,16
0,42
LF
C2
5,79
0,13
-0,50
-0,12
Varincia
LF
C2
2,57
0,45
0,50
0,70
Desvio Padro
LF
C2
1,60
Mdia
AM
C1
7,40
0,67
0,55
0,71
0,29
0,84
0,59
Varincia
AM
C1
0,44
0,96
0,56
1,32
Desvio Padro
AM
C1
0,67
0,98
0,75
1,15
Mdia
AM
C2
7,19
0,57
0,29
0,64
Varincia
AM
C2
0,40
0,30
0,13
0,30
Desvio Padro
AM
C2
0,63
0,55
0,36
0,55
Carvo
De uma forma geral em pH neutro nem a AOG, nem o CAG apresentam

influncia significativa sobre o pH, entretanto, quando o pH fica mais cido, tanto a AOG
como o CAG influenciam o pH de forma que este fique mais prximo do neutro. Por
outro lado, quando da combinao de AOG seguido de CAG, a influncia sobre o pH
menor. Isso se deve provavelmente devido ao tipo de partcula adsorvida por cada meio.
5.2.3 Turbidez
A turbidez foi medida durante a operao dos sistemas de adsoro e as Figuras
43 a 46 apresentam a remoo relativa de turbidez para cada sistema. Por remoo
relativa se entende neste caso a quantidade de turbidez removida em relao a turbidez
do efluente bruto e pode ser calculada de acordo com a equao 7.
RR
C B CT
CB
Equao 7
Onde: RR = Remoo Relativa

CB = Concentrao do Efluente Bruto (mg/l)
CT = Concentrao do Efluente Tratado (mg/l)
88
Remoo Relativa da Turbidez (Ensaio 20/11/07 a

19/12/07)
120%
Turbidez Removida (%)
100%
80%
60%
40%
20%
0%
-
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
Volume Tratado (L)

Argila + C arvo
Argila
Carvo
Figura 43 Remoo relativa da turbidez no tratamento do efluente da indstria de laminao a frio no

perodo de 20/11/07 a 19/12/07.
Na Figura 43 possvel observar que o sistema composto AOG seguido de CAG

mais robusto do que os outros dois sistemas, o que se deve provavelmente ao maior
volume do filtro, pois o sistema composto AOG seguido de CAG possui mais ou menos
o dobro do volume dos sistemas individuais de AOG e CAG. A eficincia na remoo de
turbidez da AOG e do CAG so relativamente semelhantes, sendo que o CAG
ligeiramente mais eficiente.
89
Remoo Relativa da Turbidez (14/01/09 a 30/03/09)

100%
Remoo de Turbidez (%)
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
Volume Tratado (L)

Argila
Argila + Carvo
Carvo
Figura 44 Remoo relativa da turbidez no tratamento do efluente da indstria de laminao a frio no

perodo de 14/01/09 a 30/03/09.
No perodo de tratamento de 14/01 a 30/03 de 2009 o sistema AOG seguido de

CAG e o sistema apenas com CAG no apresentaram diferenas marcantes, foi
possvel, no entanto, observar que o sistema de AOG apresentou uma eficincia menor
do que os outros dois sistemas. Durante o desenvolvimento do estudo foi possvel
observar que a AOG gradativamente vai soltando partculas, uma vez que sua forma
original em p. Pode ser que isso tenha influenciado na eficincia da remoo da
turbidez. Lembra-se, no entanto, que a funo deste sistema no a reduo da
turbidez e sim da concentrao de leos e graxas. possvel observar tambm que
houve uma certa discrepncia na eficincia de remoo de turbidez entre o primeiro e o
segundo ciclo.
90
Remoo Turbidez (%)
100%
50%
0%
-
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
-50%
-100%
-150%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 45 Remoo relativa da turbidez no ciclo 1 de tratamento do efluente da indstria automobilstica.
Neste caso os trs sistemas de tratamento apresentam eficincias semelhantes.

O tipo de efluente neste caso distinto dos efluentes utilizados nos casos anteriores,
uma vez que aqui utilizado o efluente da industria automobilstica. Observa-se que a
turbidez chegou a aumentar em relao turbidez do efluente bruto. Isso pode ocorrer
devido saturao da capacidade de filtrao do sistema de tratamento, ou devido
formao de curtos circuitos no filtro, sendo que o sistema de CAG foi o mais atingido.
91

150%
Remoo Turbidez (%)
100%
50%
0%
-50%-
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
-100%
-150%
-200%
-250%
-300%
-350%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 46 Remoo relativa da turbidez no ciclo 2 de tratamento do efluente da indstria de laminao a

frio.
Neste caso pode se observar que os trs sistemas de tratamento apresentaram

eficincias semelhantes, sendo que o sistema AOG seguido de CAG se apresenta
levemente mais eficiente e o sistema de CAG um pouco menos eficiente.
As linhas verticais marcadas indicam o momento de lavagem do filtro, como de
se esperar esta lavagem no tem uma relao direta com a eficincia da remoo de
turbidez. Na teoria deveria ser possvel observar uma correlao atrasada entre a
lavagem do filtro e a eficincia de remoo de turbidez, o que pode ser observado
durante o tratamento do efluente oriundo da indstria de laminao a frio, mas no
durante o tratamento do efluente oriundo da indstria automobilstica.
A composio AOG seguido de CAG, por ser um sistema composto e
consequentemente com maior volume de filtrao tem maior eficincia como filtro e por
isso contribui mais para a remoo da turbidez.
92
5.2.4 leos e Graxas

A concentrao de leos e graxas foi medida na maioria das amostras, com
exceo das amostras que apresentaram concentrao de carbono orgnico total
baixos, pois foi observado que para estas concentraes a avaliao de leos e graxas
invivel por estar abaixo do limite de deteco resultando em dados inconclusivos.
Alm das medidas absolutas tambm apresentada a remoo de leos e graxas em
relao a concentrao inicial de leos e graxas, uma vez que, por se tratar de um
efluente real, as concentraes iniciais no eram sempre as mesmas. As Figuras 47 a
54 apresentam os resultados obtidos referentes a concentrao de leos e graxas.
Concentrao do O&G antes e aps Colunas de

Adsoro (Ensaio 20/11/07 a 19/12/07)
leos e Graxas (mg/l)
30
25
20
15
10
5
0
C oleta
1
C oleta
2
C oleta
3
C oleta
4
C oleta
5
C oleta
6
C oleta
7
C oleta
8
C oleta
9
C oleta
10
Nmero da Coleta
Efluente Bruto
Argila + Carvo
Argila
Carvo
Figura 47 Concentrao de leos e graxas para entrada e sada do efluente da indstria de laminao a frio
no perodo de 20/11/07 a 19/12/07.
93
Remoo Relativa dos O&G (Ensaio 20/11/07 a

19/12/07)
120%
O&G Removidos (%)
100%
80%
60%
40%
20%
0%
-
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
Volume Tratado (L)

Argila + C arvo
Argila
C arvo
Figura 48 Remoo relativa da concentrao de leos e graxas para a indstria de laminao a frio no
perodo de 20/11/07 a 19/12/07.
leos e Graxas no Efluente Bruto e Tratado (14/01/09

a 30/03/09)
35
O&G (mg/L)
30
25
20
15
10
5
0
1
Coleta
Efluente Bruto
Argila
Argila + Carvo
Carvo
Figura 49 Concentrao de leos e graxas para entrada e sada do efluente na indstria de laminao a frio
no perodo de 14/01/09 a 30/03/09.
94
Remoo Relativa dos leos e Graxas (14/01/09 a

30/03/09)
Remoo de O&G (%)
100%
50%
0%
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
-50%
-100%
-150%
Volume Tratado (L)
Argila
Argila + Carvo
Carvo
Figura 50 Remoo relativa da concentrao de leos e graxas para a indstria de laminao a frio no
perodo de 14/01/09 a 30/03/09.
O&G no efluente Bruto e Tratado (01/04/09 a 25/04/09)

18
16
O&G (mg/L)
14
12
10
8
6
4
2
8
0
Nmero da Coleta
Bruto
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 51 Concentrao de leos e graxas na entrada e sada do efluente da indstria automobilstica no

perodo de 01/04/09 a 25/04/09.
95
Remoo Relativa do O&G (01/04/09 a 25/04/09)

150%
100%
Remoo O&G (%)
50%
0%
-50%
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
-100%
-150%
-200%
-250%
-300%
-350%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 52 Remoo relativa da concentrao de leos e graxas para o efluente da indstria automobilstica
no perodo de 01/04/09 a 25/04/09.
O&G no efluente Bruto e Tratado (12/06/09 a 30/08/09)
30
O&G (mg/L)
25
20
15
10
5
15
14
13
12
11
10
0
Nmero da Coleta
Bruto
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 53 Concentrao de leos e graxas para entrada e sada do efluente da indstria automobilstica no
perodo de 12/06/09 a 30/08/09.
96
Remoo Relativa do O&G (12/06/09 a 30/08/09)

150%
Remoo O&G (%)
100%
50%
0%
-50%
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
-100%
-150%
-200%
-250%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 54 Remoo relativa da concentrao de leos e graxas do efluente da indstria automobilstica no

perodo de 12/06/09 a 30/08/09.
No foi possvel observar uma tendncia no comportamento de adsoro dos

leos e graxas. Existem grandes oscilaes na sada das colunas de adsoro.
Tambm no foi possvel, em nenhum caso, estabelecer um padro para a remoo
relativa dos leos e graxas. Motivo para isso pode ser a baixa concentrao de leo no
afluente que pode afetar a confiabilidade da anlise de leos e Graxas Standard
Methods 5520D utilizada.
5.2.5 Carbono Orgnico Total (COT)

O Carbono Orgnico Total (COT), apesar de no ser padro de controle de
lanamento um parmetro interessante por representar, assim como os leos e
Graxas uma anlise generalista. Entretanto a anlise de Carbono Orgnico Total um
mtodo muito mais confivel para concentraes menores. As Figuras 55 a 62
apresentam os resultados referentes medio de COT.
97
Concentrao do COT antes e aps Colunas de Adsoro

(Ensaio 20/11/07 a 19/12/07)
18
16
COT (mg/l)
14
12
10
8
6
4
2
0
Coleta
1
Coleta
2
Coleta
3
Coleta
4
Coleta
5
Coleta
6
Coleta
7
Coleta
8
Coleta
9
Coleta
10
Nmero da Coleta
Efluente Bruto
Argila + Carvo
Argila
Carvo
Figura 55 Concentrao de COT antes e aps o tratamento de efluente oriundo da indstria de laminao a
frio no perodo de 20/11/07 a 19/12/07.
Remoo Relativa do COT (Ensaio 20/11/07 a

19/12/07)
100%
90%
COT Removido (%)
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
-
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
Volume Tratado (L)

Argila + Carvo
Argila
Carvo
Figura 56 - Remoo Relativa do Carbono Orgnico Total do tratamento de efluentes da indstria de

laminao a frio no perodo de 20/11/07 a 19/12/07.
98
Nas Figuras 55 e 56 observa-se que o sistema composto AOG seguido de CAG

ligeiramente mais eficiente do que o sistema CAG e significativamente mais eficiente do
que o sistema de AOG, independentemente da concentrao de COT inicial.
Carbono Orgnico Total no Efluente Bruto e Tratado
(14/01/09 a 30/03/09)
140
COT (mg/L)
120
100
80
60
40
20
0
1
10
11
12
Coleta
Efluente Bruto
Argila
Argila + Carvo
Carvo
Figura 57 Concentrao de COT antes e aps o tratamento de efluente oriundo da indstria de laminao a
frio no perodo de 14/01/09 a 30/03/09
99
Remoo Relativa do Carbono Organico Total

(14/01/09 a 30/03/09)
100%
Remoo de COT (%)
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00
40,00
45,00
Volume Tratado (L)

Argila
Argila + Carvo
Carvo
Figura 58 - Remoo Relativa do Carbono Orgnico Total para o tratamento de efluentes da indstria de
laminao a frio no perodo de 14/01/09 a 30/03/09
As Figuras 57 e 58 mostram que o sistema de AOG apresentou a menor remoo

de COT, enquanto que os sistemas AOG seguido de CAG e CAG apresentaram
resultados semelhantes, sendo que neste caso o sistema CAG foi ligeiramente mais
eficiente.
100
COT no efluente Bruto e Tratado (01/04/09 a 25/04/09)

250
COT (mg/L)
200
150
100
50
0
Nmero da Coleta
Bruto
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 59 Concentrao de COT antes e aps o tratamento de efluente oriundo da indstria automobilstica
no perodo de 01/04/09 a 25/04/09.
Remoo Relativa do COT (01/04/09 a 25/04/09)

100%
Remoo COT (%)
80%
60%
40%
20%
0%
-20%
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
-40%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 60 - Remoo Relativa do Carbono Orgnico Total no tratamento de efluentes da indstria

automobilstica no perodo de 01/04/09 a 25/04/09.
101
COT no efluente Bruto e Tratado (12/06/09 a 30/08/09)

600
COT (mg/L)
500
400
300
200
100
15
14
13
12
11
10
0
Nmero da Coleta
Bruto
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 61 Concentrao de COT antes e aps o tratamento de efluente oriundo da indstria automobilstica
no perodo de 12/06/09 a 30/08/09.
Remoo Relativa do COT (12/06/09 a 30/08/09)

60%
Remoo COT (%)
50%
40%
30%
20%
10%
0%
-
10,00
20,00
30,00
40,00
50,00
60,00
70,00
80,00
-10%
Volume Tratado (L)
Sistema Argila
Sistema Carvo
Figura 62 - Remoo Relativa do Carbono Orgnico Total no tratamento de efluentes da indstria

automobilstica no perodo de 12/06/09 a 30/08/09.
102
Nas Figuras 59 e 60 possvel observar nitidamente que no perodo de 01/04/09

a 25/04/09, o tratamento com a combinao AOG seguido de CAG mais eficiente do
que o sistema apenas com CAG, que por sua vez mais eficiente do que o sistema
apenas com AOG. possvel observar o mesmo fenmeno nas figuras 61 e 62, que
representam o perodo de 12/06/09 a 30/08/09, entretanto de forma menos ntida. Isso
ocorre provavelmente porque o volume de efluente tratado no perodo de 12/06/09 a
30/08/09 significativamente maior do que o volume tratado no perodo de 01/04/09 a
25/04/09 e, portanto sujeito a maiores oscilaes. De uma forma geral foi possvel
observar que o sistema combinado AOG seguido de CAG foi mais eficiente do que os
sistemas individuais CAG e AOG, sendo que entre estes dois sistemas, o sistema com
CAG foi mais eficiente do que o sistema com AOG. No foi possvel estabelecer uma
correlao entre o COT e a anlise de leos e graxas.
5.3
Isotermas de Adsoro e Comparao com Outros Estudos

Para determinar a capacidade da Argila Organoflica de adsorver algum material
especfico, diversos autores avaliaram sua capacidade de adsoro atravs da

utilizao de isotermas. Avaliando estes trabalhos foi possvel observar que a
capacidade de adsoro da argila depende de algumas caractersticas, principalmente:
tipo de sal de amnio, quantidade de sal de amnio na superfcie interlamelar e tipo da
substncia que deve ser removida. As Tabelas 9 a 11 apresentam algumas isotermas
encontradas na literatura. Por outro lado, Alther 2002A, defende que isotermas no
podem ser executadas de forma efetiva com efluentes oleosos, pois muitos deles,
principalmente os mais pesados, tendem a cobrir os equipamentos utilizados para a
mistura. Como se pode observar a maioria das isotermas realizadas avalia substncias
que no so necessariamente caracterizadas como leos.
103
Tabela 9 - Isotermas de Adsoro Lineares com Dieferentes Bentonitas e Sais de Amnio para Diversos
Poluentes
Substncia
Boyd, Mortland & Chiou - 1988
Benzeno
Hexadecyl-Trimethyl-Ammonium (70 e
100% da CEC)
Tricloroeteno
Benzeno
Hexadecyl-Trimethyl-Ammonium (35% da
CEC)
Tricloroeteno
Janes & Boyd 1991 a
Tolueno
Etilbenzeno
Saz - Trimethyl-Phenyl-Ammonium
Propilbenzeno
Butilbenzeno
Naftaleno
Janes & Boyd 1991 b
Saz - Hexadecyl-Trimethyl-Ammonium
Benzeno
SWy - Hexadecyl-Trimethyl-Ammonium
Tolueno
Etilbenzeno
Propilbenzeno
Butilbenzeno
t - Butilbenzeno
Naftaleno
Naftaleno
Bifenila
Lo, Mak & Lee 1997
o-Xileno
Dicetyl-Dimethyl-Ammonium
Biomin
BB-40
Etilbenzeno
Toluene
Benzeno
Uribe, Bishop & Pinto 2002

Phenol
PT 1E Biomin Inc.
Anilina
Cloro-benzeno
Burns et al 2006
Hexadecyl-Trimethyl-Ammonium
Benzeno
K (L/g)
r2
0,060
0,043
0,008
0,004
0,049
0,063
0,088
0,165
0,644
0,979
0,944
0,98
0,976
0,939
0,184
0,053
0,319
0,074
0,538
0,127
1,412
0,331
1,031
0,350
4,818
1,130
3,257
0,6633
0,4878
0,3275
0,3665
0,2201
0,205
0,9774
0,9847
0,9368
0,9956
0,9957
0,9942
0,1318
0,0519
0,6071
0,9784
0,9585
0,964
0,00827
0,0165
0,0208
0,0316
104
Ao se observar as isotermas lineares referentes ao Benzeno (em itlico) podemos

observar semelhanas entre as constantes de adsoro de Boyd, Mortland e Chiou,
1988 e Janes e Boyd, 1991, e Lo, Mak & Lee, 1997, na qual a ordem de grandeza
mantida. As discrepncias tm origem provavelmente na saturao dos espaos
interlamelares, o que est relacionado com o tipo de argila utilizado. Ao se comparar os
dados referentes ao tolueno, de Janes e Boyd, 1991 e 1991b, possvel observar como
os distintos sais de Amnio podem fazer diferena no tocante a capacidade de
adsoro.
Tabela 10 - Isotermas de Langmuir de diferentes tipos de argila organoflica para diferentes tipos de
contaminante
Cs = (a*K*Ce)/(1+K*Ce)
K (L/mg)
a (mg/g)
r2
0,018
0,003
0,002
0,045
0,005
0,054
0,012
0,145
0,047
0,897
0,255
64,98
46,06
44,03
43,16
32,67
42,72
21,53
36,25
12,38
28,60
6,66
0,994
0,978
0,981
0,995
0,955
0,984
0,995
0,983
0,969
0,981
0,971
Janes & Boyd, 1991

SAC - Trimetil-Fenil-Amnio
Swa - Trimetil-Fenil-Amnio
Saz - Trimetil-Fenil-Amnio
Benzeno
Tolueno
Etilbenzeno
Propilbenzeno
Butilbenzeno
Lo, 1996
Fenol
0,010
Dodecyl-Dimethyl-Ammonium
2 - Clorofenol
0,014
(BB40 - Biomin)
2,4 - Diclorofenol
0,005
Uribe, Bishop & Pinto, 2002
0,016
PT 1E Biomin Inc.
2 - Chlorofenol
0,031
0,030
Moazed & Viraraghavan, 2005
VAL Oleo de
Biomin Comercial Product (em p)
Corte
0,200
Burns et al, 2006
0,052
0,063
Benzyl-trimethyl-ammonium
Benzeno
0,050
0,044
3,40
17,59
158,15
98,00
63,00
68,00
0,9951
0,9905
0,9968
135,9
0,86
14,90
14,50
12,20
10,55
Quando um comportamento de adsoro pode ser associado a uma isoterma de

Langmuir as suas constantes passam a ter um significado fsico. A constante a indica a
105
capacidade mxima de adsoro em mg/g. Ao se avaliar os resultados apresentados na

Tabela 10 observa-se uma capacidade de adsoro de at de 16% em massa,
principalmente para as molculas orgnicas maiores como o 2,4 Diclorofenol e o leo
de corte.
As isotermas de Langmuir de Janes e Boyd 1991 mostram como o tipo do sal de
amnio influi na caracterstica de adsoro. Neste caso o sal de amnio fortemente
aromtico e favorece a adsoro de substancias aromticas como o benzeno (6,4% em
massa), em relao a outras como o Butil-benzeno (2,8% em massa). Tambm
possvel observar esta influncia do tipo de sal de amnio nas isotermas de Lo, 1996 e
Uribe, Pinto e Bishop, 2002 referente a capacidade de adsoro do 2 Clorofenol, onde
possvel observar uma certa diferena entre a capacidade de adsoro.
A Isoterma BET (Brown, Emmet e Teller) uma isoterma que leva em
considerao
as
molculas
que
so
adsorvidas
nas
molculas
adsorvidas,
diferentemente da isoterma de Langmuir que leva apenas em conta a adsoro das

molculas em soluo em uma camada. Moazed e Viraraghavan, 2005, em estudo
sobre adsoro de diversos compostos em uma argila organoflica, encontraram uma
condio a qual se encaixa o comportamento de adsoro do tipo isoterma BET para
um efluente de refinaria:
CS
0,09 * 7,66 * C
C
C S C * 1 0,09 1 *
CS
Trata-se de um efluente final real oriundo de uma Refinaria de Petrleo com
concentraes iniciais semelhantes aos efluentes finais reais estudados no presente

trabalho. Atravs da adsoro em uma argila organoflica os autores observaram uma
reduo da concentrao inicial de 25,7 mg/L de leos e Graxas para cerca de 16 mg/L
de leos e Graxas. Resultado semelhante ao obtido no presente estudo. Em
comparao com outras emulses a eficincia de remoo da argila organoflica neste
caso foi relativamente baixa (cerca de 34% em relao a outras com eficincia de at
80%).
106
Tabela 11 - Isotermas de Adsoro tipo Freundlich para diversos tipos de sal de amonio e diferentes poluentes
Tipo de Sal de
Amonia
Dicetyl-DimethylAmmonium - BB-40
Biomin
Biomin
Alquil-Benzil-DimetilAmonio (Alquil C12)
Biomin + 5 tipes of
Soil Admixture
Biomin Comercial
Product (em p)
1/n
K [(mg/g)/
(adim)
(mg/L)]1/n
Lo - 1996
Fenol
0,0775
0,686
2-Clorofenol
0,3754
0,767
2,4-Diclorofenol
0,9881
0,795
Lo, Mak & Lee - 1997
0,0367
0,8455
Fenol
0,0777
0,6509
0,6310
0,6094
2 - Clorofenol
0,4412
0,5166
1,3204
0,6740
2,4 - Diclorofenol
0,8564
0,3953
1,9774
0,6303
2,4,6 Triclorofenol
1,5171
0,2549
Ramos Vianna, Diaz & Bchler - 2001
0,0106
1,587
Fenol
0,0042
1,667
0,1977
0,637
Dextrana
0,2049
0,562
0,0723
0,649
Vinhoto
0,0399
0,730
0,0833
0,538
Glicose
0,0762
0,515
0,147
0,405
Frutose
0,0278
0,654
0,0882
0,441
Glicerina
0,1385
0,352
Lo - 2001
3E-12
4,236
6E-11
3,655
TOC
8E-18
5,937
2E-10
3,469
6E-10
3,367
Moazed & Viraraghavan - 2005
Standard Mineral
0,53
1,724
Oil (SMO)
Kutwell45 (leo de
5,77
1,786
corte)
gua Produzida
0,006
2,857
Substncia
r2
Temp.
(oC)
0,9832
0,9832
0,9239
0,8572
0,8932
0,9618
0,9988
0,9672
0,9653
0,9687
0,9017
0,9463
0,9768
0,9799
0,9477
0,9699
0,9013
0,9344
0,9036
0,9921
33
44
33
44
33
44
33
44
33
44
33
44
0,93
1,00
0,95
0,98
0,99
0,96
0,96
0,34
Ao se analisar a equao da isoterma de Freundlich (Cs = K*Ce1/n) observa-se

que: 1) se 1/n < 1 a isoterma convexa, o que significa que mesmo para pequenas
concentraes de equilbrio [Ce] a capacidade de adsoro j grande, e se 1/n > 1 a
107
isoterma cncava e 2) quanto maior K, maior o angulo entre a isoterma e o eixo x e

conseqentemente maior a capacidade de adsoro para determinada concentrao de
equilbrio. A maioria das isotermas apresentadas na Tabela 11 no possui estas
caractersticas favorveis.
As isotermas em Lo, 2001, apresentam constantes muito inferiores as outras, pois
no se trata de argila em sua forma pura e sim de diferentes composies de solo e
argila.
Alther, 2002A, realizou diversos ensaios de Jar Teste para avaliar a eficincia de
adsoro de uma argila organoflica granular para diferentes tipos de leo na gua e
observou uma eficincia de remoo de cerca 30% para leo lubrificante. Tal
observao pode se aplicar no presente caso, pois os efluentes tanto da indstria de
laminao a frio, bem como da indstria automobilstica possuem alto teor de leo
lubrificante.
5.4
Viabilidade de Aplicao da AOG

Os efluentes industriais estudados cumprem com folga os artigos 18 e 19 do
Decreto 8468, exigido pela CETESB, entretanto no garantem sempre o cumprimento

da legislao CONAMA 357 de 2005. A Resoluo CONAMA mais restritiva e exige
uma concentrao menor do que 50 mg/L para leos vegetais e menor do que 20 mg/L
para leos minerais, enquanto o decreto 8468 exige concentraes menores do que 100
mg/L (Art. 18) para disposio em corpos dgua e 150 mg/L (Art. 19a) para disposio
na rede de esgoto.
De acordo com a literatura, apesar de a AOG ser capaz de reduzir a
concentrao de leos e Graxas, para altas concentraes, estes sistemas facilmente
entopem. Uma concentrao de leos e graxas maior do que 100 a 150 mg/L j
bastante alta e, portanto, a vida til do sistema de AOG seria muito curta e
conseqentemente invivel economicamente.
A AOG interessante sempre que for necessria uma baixa concentrao de
leos e graxas, tipicamente efluentes industriais que precisam cumprir legislaes
restritivas (EUA, Alemanha, Japo), gua para reso e pr-tratamento para tratamentos
avanados como ozonizao, osmose reversa, etc. Existem diversos tipos de tarifas
relacionadas cobrana de esgoto, geralmente relacionadas com a qualidade do
108
efluente despejado na rede ou nos corpos dgua. Para as empresas estas tarifas
podem variar desde R$ 3,00/m3 at mais do que R$ 12,00/m3, dependendo do local e
tipo de efluente. O tratamento com AOG interessante quando sua aplicao favorece
a reduo desta tarifa.
O custo mdio do quilograma de argila organoflica granular de cerca R$ 15,00
a R$ 20,00, um fator que eventualmente inviabilize a aplicao da tecnologia no Brasil
atualmente, uma vez que o custo do carvo ativado granular, a tecnologia equivalente
pode variar entre R$ 3,00 a R$ 10,00 e muitas vezes no utilizado por ser muito caro.
Por outro lado, no caso de existir a necessidade de se utilizar a tecnologia do carvo
ativado granular, a utilizao da argila organoflica granular como pr-tratamento
recomendada, uma vez que a sua utilizao ir aumentar a vida til do carvo ativado
granular e conseqentemente pode haver uma reduo de custo global, bem com um
aumento da eficincia do sistema de tratamento.
Na implantao do sistema de AOG devem ser considerados os custos de
instalao como aquisio das carcaas de filtro, bomba peristltica (ou outra bomba
capaz de exercer alta presso baixa vazo), sistema de retro-lavagem, tubulaes e
vlvulas e os custos de operao, sendo estes caracterizados pelo consumo de energia
das bombas e troca da AOG quando esta estiver saturada. Os fabricantes de AOG
possuem sistemas patenteados de aplicao da mesma. Quando as concentraes de
O&G so baixas utiliza-se apenas AOG, quando a concentrao, ou a vazo de
efluentes so maiores se utiliza um sistema de AOG misturado com carvo antracito, o
que aumenta o tamanho dos poros. Este sistema no foi avaliado no presente trabalho.
De acordo com Alther, 1997, o sistema AOG misturado com carvo antracito tem a
mesma eficincia que o sistema exclusivo de AOG.
109
6 Concluses
O estudo experimental efetuado permitiu observar:
O tratamento de efluentes aplicado nas indstrias avaliadas no garante o

cumprimento da legislao referente a leos e graxas de forma confivel.
A perda de carga dos filtros de Argila Organoflica Granular foi maior do que a
perda de carga dos filtros de Carvo Ativado Granular.
A Argila Organoflica Granular afeta o pH de meios cidos levando-os para a

neutralidade.
No foi possvel visualizar um comportamento padro para a capacidade de

adsoro de leos e graxas do filtro de AOG ou CAG atravs de anlises de
leos e graxas para concentraes menores do que 10 mg/L.
Observou-se que a composio de filtros de AOG seguida de CAG foi a mais

eficiente no tocante a remoo de Carbono Orgnico Total em relao ao CAG
ou da AOG de forma isolada, sendo que a menor eficincia de remoo de COT
foi da AOG.
Outros fatores relevantes observados foram:
A Argila Organoflica Granular mostrou capacidade de adsorver diferentes tipos

de molculas orgnicas dependendo de sua composio.
A maioria dos estudos encontrados referentes argilas organoflicas tem origem

na rea de geotecnia e conteno de poluentes no solo.
A maioria dos estudos encontrados avaliam poluentes especficos, e raramente

estudam efluentes reais.
Os resultados obtidos no presente trabalho, bem como algumas observaes da

literatura sugerem as seguintes recomendaes:
Avaliar a necessidade de ativao da argila organoflica em p e da argila

organoflica granular.
Determinar ponto de saturao para sistemas de adsoro AOG, CAG e AOG

seguido de CAG.
110
Referncias Bibliogrficas
ALTHER, G. Organoclay cost Effectively Removes Oil from Produced Water. Oil & Gas
Journal, Vol 95, No 15, 54-55, 1997.
ALTHER, G. Removing Oils from Waterwith Organoclays. American Water Works
Association Journal, Vol. 94, No 7, 115-121, 2002A.
ALTHER, G. Using Organoclays to Enhance Carbon Filtration. Waste Management,
Vol 22, 507 513, 2002 B.
ALTHER, G. Technical Note Some Practical Observations on the Use of Bentonite.
Environmental & Engineering Geoscience, Vol X, No. 4, 347-359, 2004.
ANA - Agncia Nacional de guas Plano Nacional dos Recursos Hidricos Captulo 6
Disponvel em: < http://www.ana.gov.br/pnrh/DOCUMENTOS/5Textos/67Industria4_04_03.pdf>. Acesso em: 29/09/08
AMERICAN PUBLICH HEALTH ASSOCIATION (APHA); AMERICAN WATER Works
ASSOCIATION (AWWA); WATER ENVIRONMENT FEDERATION (WEF) - Standart
Methods for the Examination of Water & Wastewater: Centennial Edition, 21st Edition,
Washington, 2005.
ATKINS, P.; DE PAULA, J. Physical Chemistry 7a Edio, 2001
BOLDT-LEPPIN, B.E.J.; HAUG, M.D.; HEADLEY, J.V. Use of Organophilic Clay in
Sand-Bentonite as a Barrier to Diesel Fuel. Canadian Geotechnical Journal, Vol. 33,
705-719, 1996
BOYD, S.A.; MORTLAND, M.M.; CHIOU, C.T. Sorption Characteristics of Organic
Compounds on Hexadecyltrimethylammonium-Smectite. Soil Science of America
Journal, Vol. 52, 652-657, 1988.
BRASIL, Lei nr. 9433 de 8 de Janeiro de 1997, Institui a Poltica Nacional de
Recursos Hdricos, cria o Sistema Nacional de Gerenciamento de Recursos

Hdricos, regulamenta o inciso XIX do art. 21 da Constituio Federal, e altera o
art. 1 da Lei n 8.001, de 13 de maro de 1990, que modificou a Lei n 7.990, de
28 de dezembro de 1989.
BRASIL, Ministrio do Meio Ambiente, Resoluo CONAMA 357, "Dispe sobre a
classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento,
111
bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras

providncias." Publicao DOU n 053, pgs. 58-63, 18/03/2005
BRIGATTI, M.F.; GALAN, E.; THENG, B.K.G. Structures and Mineralogy of Clay
Minerals. In: Bergaya, F.; Theng, B.K.G.; Lagaly, G. Handbook of Clay Science. 1a
Edio. Elsevier, 2006. Cap. 2, 19-86.
BURNS, S.E.; BARTELT-HUNT, S.L.; SMITH, J.A.; REDDING, A.Z. Coupled
Mechanical and Chemical Behaviour of Bentonite Engineered with a Controlled Organic
Phase. Journal of Environmental and Geoenvironmental Engineerin, Vol. 132, No 11,
1404-1412, 2006.
Central Intelligence Agency, CIA, 2007, https://www.cia.gov/library/publications/theworld-factbook/rankorder/2174rank.html acessado em 07/01/09.
CETESB, 2001 Variveis de Qualidade das guas http://www.cetesb.sp.gov.br/Agua/rios/variaveis.asp#oleo acessado em 09/01/2010.
CHEN, G. Electrochemical Technologies in Wastewater Treatment. Separation and
Purification Technology, Vol. 38, 11-41, 2004.
CHERYAN, M.; RAJAGOPALAN, N. Membrane Processing of Oily Streams.
Wastewater Treatment and Waste Reduction. Journal of Membrane Science, Vol 151,
13-28, 1998.
CLEM, A. G. e DOEHLER, R. W. Industrial Applications of Bentonite. Clays and Clay
Minerals, Vol. 10, No 1, Ed. 1, 272-283, 1961.
CONSELHO FEDERAL DA ECONOMIA (COFECON) Empresrios Esto Otimistas
com o Crescimento da Indstria em 2006, So Paulo, Disponvel em:
http://www.cofecon.org.br/index.php?option=com_content&task=view&id=99&Itemid=1
acesso em 19/02/2010.
DENTEL, S.K.; BOTTERO, J.Y.; KHATIB, K.; DEMOUGEOT, H.; DUGUET, J.P.;
ANSELME, C. Sorption of Tannic Acid, Phenol and 2, 4, 5-Trichlorophenol on
Organoclays. Water Research, Vol 29, No 5, 1273-1280, 1995.
EL-NAHHAL, Y. Adsorptive Behaviour of Acetochlor on Organoclay Complexes.
Bulletin of Environmental Contamination and Toxiclogy, Vol. 70, 1104-1111, 2003.
112
ESTADOS UNIDOS. Environmental Protection Agency (EPA) Types of Petroleum Oils.

Disponvel em: http://www.epa.gov/emergencies/content/learning/oiltypes.htm, ltima
atualizao em 17/03/09, acessado em 19/02/2010.
HEADLEY, J.V.; BOLDT-LEPPIN, B.E.J.; HAUG, M.D.; PENG, J. Determination of
Diffusion and Adsorption Coefficients for Volatile Organoics ina an Organophilic ClaySand-Bentonite Liner. Canadian Geotechnical Journal, Vol. 38, 809-817, 2001.
HESPANHOL, I.; MIERZWA, J.C.; RODRIGUES, L. D. B.; SILVA, M.C.C. Manual de
Conservao e Reuso de gua na Indstria Diviso de Documentao e Normas Biblioteca Sistema FIRJAN, 2006 Disponivel em:
<http://www.siamfesp.org.br/novo/downloads/cartilha_reuso.pdf> Acesso em: 01/09/08
JANES, W.F.; BOYD, S.A. Hydrophobicity of Siloxane Surfaces in Smectites as
Revealed by Aromatic Hydrocarbon Adsorption from Water. Journal of Clays and Clay
Minerals, Vol. 39, No 4, 428-436, 1991A.
JANES, W.F.; BOYD, S.A. Clay Mineral Type and Organic Compound Sorption by
Hexadecyltrimethylammonium-Exchanged Clays. Soil Society of America Journal, Vol.
55, 43-48, 1991B.
LAGALY, G.; WEISS, A. Determinatio of the Layer Charge in Mica-Type Layer
Silicates. Proc. Int. Clay conference, Tokyo, 1969.
LEE, S.Y.; KIM, S.J.; CHUNG, S.Y., JEONG, C.H. Sorption of Hidrophobic Organic
Compounds onto Organoclays. Chemosphere, Vol. 55, 781-785, 2004.
LI, J.; SMITH, J.A.; WINQUIST, A.S. Permeability of Earthen Liners Containing
Organobentonite to Water and Two Organic Liquids. Environmental Science and
Technology, Vol.30, 3089-3093, 1996.
LO, I.M.C. Solidification/Stabilization of Phenolic Waste Using Organic-Clay Complex.
Journal of Environmental Engineering, Vol. 122, No 9, 850-855, 1996.
LO, I.M.C.; MAK, R.K.M.; LEE, S.C.H. Modified Clays for Waste Containment and
Pollutant Attenuation. Journal of Environmental Engineering, Vol. 123, No 11, 25-32,
1997.
LO, I.M.C.; YANG, X. Use of Organoclay as a Secondary Containment for Gasoline
Storage Tanks. Journal of Environmental Engineering, Vol. 127, No 2, 154-161, 2001.
113
LO, I.M.C. Organoclay with Soil-Bentonite Admixture as Waste Containment Barriers.

Journal of Environmental Engineering, Vol. 127, No 8, 756-759, 2001.
LO, I. M. C. Innovative Waste Containment Barriers for Subsurface Pollution Control.
Practice Periodical of Hazardous, Toxic, and Radioactive Waste Management, Vol. 7,
No. 1, 37-45, 2003.
Moazed, H.; Viraraghavan, T. Removal from Oil from Water by Bentonite Organoclay.
Practice Periodical of Hazardous, Toxic and Radioactive Waste Management, Vol. 9, No.
2, 130-134, 2005.
OXFORD The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Chemical and Other
Safety Information em http://msds.chem.ox.ac.uk/ - acesso em 08/01/2010.
PEREIRA, K.R.O.; HANNA, R.A.; RAMOS VIANNA, M.M.G.; PINTO, A.P.;RODRIGUES,
M.G.F.; VALENZUELA-DIAZ, F.R. Brazilian Organoclays as Nanostructured Sorbents
of Petroleum-Derived Hydrocarbons. Materials Reaserch, Vol. 8, No 1, 77-80, 2005.
QUEIROZ, L.M.; ASADA, L.N.; CONSTANZI, R.N.; CAMPOS, F.; FERREIRA FILHO,
S.S.; PIVELI, R.P Remoo de leos e Graxas Mediante Processos de Adsoro em
Argilas Organoflicas. In: XXX Congresso Interamericano de ingenieria sanitaria y
ambiental, 2006, Punta del Este. XXX Congresso Interamericano de ingenieria

sanitaria y ambiental, Anais, 2006.
RAMOS VIANNA, M.M.G; VALENZUELA DIAZ, F.R.; BUCHLER, P.M. Estudo da
Adsoro dos Componentes Orgnicos do Vinhoto em Esmectitas Organoflicas. In:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental, 21.; Feira Internacional de
Tecnologia de Saneamento Ambiental, 4., Joo Pessoa, 2001a.
RAMOS VIANNA, M.M.G.; VIEIRA JOSE, C.L.; VALENZUELA-DIAZ, F.R.; BLUCHER,
P.M. Adsorption of Phenol by Organo-clays. In: International Symposium on Activated
Clay, 3., Bahia Blanca, 2001b.
ROMERO, E.G. Estructura de los Filosilicatos. In: Apuntes de Clase (fraccin
Inorgnica del Suelo) de la Asignatura de Edafologa. Disponvel em:
http://www.ucm.es/info/crismine/Marisa/Estructura.htm. Acesso em: 20/02/08.
RUBIO, J.; SOUZA, M.L.; SMITH, R.W. Overview of Flotation as a Wastewater
Treatment Technique. Minerals Engineering, Vol. 15, Nr. 3, 139-155, 2002.
114
SANTOS, P. S. Cincia e Tecnologia das Argilas. 2a Ed. So Paulo: Ed. Edgard

Blcher, 1992. 3 volumes, 1089p.
SAO PAULO, Decreto Estadual nr. 8468 de 8 de setembro de 1976, Aprova o
Regulamento da Lei n 997, de 31 de maio de 1976, que dispe sobre a Preveno e o
Controle da Poluio do Meio Ambiente
SCHOLZ, W.; FUCHS, W. Treatment of Oil Contaminated Wastewater in a Membrane
Bioreactor, Water Research, Vol 34, No 14, 3621-3629, 2000.
SCHOONHEYDT, R.A.; JOHNSTON, C.T. Surface and Interface Chemistry of Clay
Minerals. In: Bergaya, F.; Theng, B.K.G.; Lagaly, G. Handbook of Clay Science. 1a
Edio. Elsevier, 2006. Cap. 3, 87-114.
SOULE, N.M.; BURNS, S.E. Effects of Organic Cation Structure on Behaviour of
Organobentonites. Journal of Geotechnical and Geoenvironmental Engineering, Vol127,
No 4, 363-370, 2001.
UN-Water (2008). Status Report on IRWM and Water Efficiency Plans for CSD16
http://www.unwater.org/downloads/UNW_Status_Report_IWRM.pdf acessado em
02/09/08
URIBE, A.; BISHOP, P.L.; PINTO, N.G. The Influence of pH and Temperature
Changes on the Adsorption Behavior of Organophilic Clays Used in the
Stabilization/Solidification of Hazardous Wastes. Journal of Environmental Engineering
Science, Vol. 1, 123-133, 2002.
WESMAN, W. Analysis of Petroleum Hydrocarbons in Environmental Media, Amherst
Scientific Publishers, 1998.
WORLD MINERAL PRODUCTION 2002 - 2006 British Geological Survey, 2008,
disponvel em < http://www.mineralsuk.com/britmin/wmp_2002_2006.pdf>, acesso em
22/09/2008
YANG, X.; LO, I.M.C. Flow of Gasoline through Composite Liners. Journal of
Environmental Engineering, Vol. 130, No 8, 886-890, 2004.
ZHU, J.; ZHU, L.; ZHU, R.; CHEN, B. Microstructure of Organobentonites in Water and
the Effect on the Uptake of Organic Compounds. Clays and Clay Minerals, Vol. 56, No 2,
144-154, 2008.
115
EPA, 2008 http://www.epa.gov/emergencies/content/learning/oiltypes.htm

Turner Designs, http://www.oilinwatermonitors.com/pdf/No_Solvent_FlyerV6-Oct-21.pdf,
acessado em 24/01/2010.
Hach Lange, Detektion von l in Wasser mit der Tauchsonde FP 360 sc, brochura de
feira, ACHEMA, 2009.
116

Dissertacao Barbara Elisabeth Waelkens

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Dissertacao Barbara Elisabeth Waelkens

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

BARBARA ELISABETH WAELKENS

TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS MEDIANTE A APLICAO

BARBARA ELISABETH WAELKENS

TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS MEDIANTE A APLICAO

BARBARA ELISABETH WAELKENS

TRATAMENTO DE EFLUENTES INDUSTRIAIS MEDIANTE A APLICAO

Waelkens, Barbara Elisabeth

FIGURA 19 - TANQUE DE EMULSO (SAO).......................................................................... 65

FIGURA 44 REMOO RELATIVA DA TURBIDEZ NO TRATAMENTO DO EFLUENTE DA INDSTRIA DE

FIGURA 62 - REMOO RELATIVA DO CARBONO ORGNICO TOTAL NO TRATAMENTO DE

REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 20

MATERIAIS E MTODOS ..................................................................................... 59

APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS ........................................... 76

5.3 ISOTERMAS DE ADSORO E COMPARAO COM OUTROS ESTUDOS ...................... 103

CONCLUSES .................................................................................................... 110

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................... 111

Existe muita gua no mundo, entretanto a maioria da gua existente no

tratamento de efluentes, reciclagem da gua e gesto de recursos hdricos so

Uma das maiores contribuies adoo de tecnologias de depurao dos

passa a ser interessante conhecer as alternativas especficas existentes para o

O presente trabalho tem como objetivo estudar o comportamento da argila

Aplicao da argila organoflica granular para o tratamento de efluentes;

Aplicao do carvo ativado granular para o tratamento de efluentes; e

Aplicao da combinao de argila organoflica granular seguida de carvo

Fonte: Cheryan & Rajagopalan, 1998

da bentonita esta argila possui caractersticas lipoflicas, ou seja, tem a capacidade de

Tratamento de Efluentes Industriais Oleosos

podem ter diversos efeitos adversos, desde irritaes e narcose at teratognese,

3.2.1 Tipos de leo

quimicamente a definio leo um tanto quanto abrangente e pouco especifica.

Gasolina material de baixo peso molecular, pouco viscoso e altamente voltil.

3.2.2 Formas de leo

2. leo mecanicamente emulsificado, que consiste de finas gotculas de leo

3.2.3 Tecnologias para Tratamento de Efluentes Oleosos

Figura 1 Skimmer em operao em tanque de separao gua leo.

Sua principal vantagem que remove apenas o leo sobrenadante e possui

Figura 2 - Raspador em operao em um tanque SAO

De uma forma geral, quanto menor o dimetro da bolha, mais eficiente a

Figura 3 - Esquema de pr-tratamento e tratamento com membranas

A tecnologia verstil, sendo aplicvel em diversos tipos de industria, fornece

Anlise de leos e Graxas

1998 (Anlise de Hidrocarbonetos do Petrleo no Meio Ambiente), aborda em detalhe

3.3.1 Cromatografia Gasosa (CG)

3.3.2 Espectroscopia por Infra-Vermelho

3.3.3 Mtodo Gravimtrico

mostra um resumo das possveis anlises de leos e graxas e algumas de suas

Alm dos mtodos apresentados acima tambm existem equipamentos disponveis

invs de medir a adsoro, identifica caractersticas de fluorescncia que esto

Granular (AOG) necessrio conhecer suas propriedades, e consequentemente as

montmorilonita. Vrias definies de bentonita tem sido citadas pela literatura

remdios, aglomerante para peletizaco de minrio de ferro, liners minerais em aterros e

Estes desencaixes permitem mutaes na estrutura dos silicatos, de forma que

A princpio a superfcie siloxanica (silcio + oxignio) eletricamente neutra.

Figura 6 - Estrutura castelo de cartas

As propriedades de inchamento e tixotropia da bentonita podem ser utilizadas

Bentonitas que incham: so constitudas pelo argilomineral montmorilonita cujo

Bentonitas que no incham: so constitudas pelo argilomineral montmorilonita

gua no ocorre; o inchamento pequeno e as partculas se depositam

3.4.2 Bentonitas Modificadas com Sais Quaternrios de Amnio

Classicamente, esta utilizada como lama para fluidos de perfurao a base de

de cadeia curta so arranjados em monocamadas (Figura 7 - a), ons de alquilamnio

As estruturas de trs camadas das cadeias alquila so observadas em esmectitas

Janes & Boyd, 1991B, estudaram a capacidade de troca catinica de diversas

Processo de Soro das Argilas Organoflicas