SUSTANCIAS TXICAS

Una sustancia txica es cualquier producto que pueda causarle dao a una persona si: se usa de
manera indebida; si lo usa la persona equivocada; o si se usa en la cantidad incorrecta.
Algunas sustancias txicas pueden causar dao si entran en contacto con la piel o los ojos. Otros
txicos pueden ser perjudiciales si se inhalan o se ingieren. Hay cuatro tipos de sustancias txicas:
slidos (tales como tabletas o pastillas mdicas), lquidos (tales como limpiadores de uso
domstico, incluyendo la leja), aspersores (tales como limpiadores) y gases (tales como el
monxido de carbono).

1. PESTICIDAS
Los plaguicidas o pesticidas son sustancias qumicas empleadas por el hombre para
controlar o combatir algunos seres vivos considerados como plagas (debido a que pueden
estropear los campos y los frutos cultivados). A este proceso se le llama fumigacin.
Pero de acuerdo a la Convencin de Estocolmo sobre contaminantes orgnicos
persistentes, 9 de los 12 ms peligrosos y persistentes compuestos orgnicos son
plaguicidas.
Usos
Ejemplo: Para matar ratas y mosquitos que pueden transmitir potos como la fiebre
amarilla y la malaria.Tambin pueden matar insectos que nos causan picaduras o que
daan a nuestros animales o a nuestras propiedades.Los pesticidas tambin pueden
proteger nuestras frutas y verduras. Los herbicidas se usan para eliminar las malezas y
tambin para controlar a las plantas invasoras que pueden infligir daos en el medio
ambiente. Los herbicidas tambin se usan en lagos y lagunas para controlar el crecimiento
de algas y plantas acuticas que puedan interferir con la natacin, la pesca o que den
malos olores. Se usan para controlar las termitas y el moho que pueden daar las
construcciones. En los lugares de almacenaje de alimentos se usan para controlar a los
roedores e insectos que infectan los granos y otros alimentos.
Clasificacin
Los plaguicidas pueden clasificarse atendiendo a diversos aspectos:
Segn el destino de su aplicacin pueden considerarse:

Plaguicidas de uso fitosanitario, productos fitosanitarios: destinados a su utilizacin en

el mbito de la sanidad vegetal o el control de vegetales.

Plaguicidas de uso ganadero: destinados a su utilizacin en el entorno de los animales

o en actividades relacionadas con su explotacin.

Plaguicidas de uso en la industria alimentaria: destinados a tratamientos de productos

o dispositivos relacionados con la industria alimentaria.

Plaguicidas de uso ambiental: destinados

establecimientos pblicos o privados.

Plaguicidas de uso en higiene personal: preparados tiles para la aplicacin directa

sobre el ser humano.

Plaguicidas de uso domstico: preparados destinados para aplicacin por personas no

especialmente calificadas en viviendas o locales habitados, es el ms peligroso, ya
que alrededor de 10 millones de personas mueren a causa de vectores.

al

saneamiento

de

locales

Segn su grado de peligrosidad para las personas, los plaguicidas se clasifican de la

siguiente forma:
1. De baja peligrosidad: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea no
entraan riesgos apreciables.
2. Txicos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar
riesgos de gravedad limitada.
3. Nocivos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan entraar
riesgos graves, agudos o crnicos, e incluso la muerte.
4. Muy txicos: los que por inhalacin, ingestin o penetracin cutnea puedan
entraar riesgos extremadamente graves, agudos o crnicos, e incluso la muerte.
La clasificacin toxicolgica de los plaguicidas en las categoras de baja peligrosidad,
nocivos, txicos o muy txicos se realiza atendiendo bsicamente a su toxicidad aguda,
expresada en DL50 (dosis letal al 50%) por va oral o drmica para la rata, o en CL
50 (concentracin letal al 50%) por va respiratoria para la rata, de acuerdo con una serie
de criterios que se especifican en las normas y leyes competentes, atendiendo
principalmente a las vas de accin ms importantes de cada compuesto.
Efectos ambientales
El uso de pesticidas crea una serie de problemas para el medio ambiente. Ms del 98% de
los insecticidas fumigados y del 95% de los herbicidas llegan a un destino diferente del
buscado, incluyendo especies vegetales y animales, aire, agua, sedimentos de ros, mares
y alimentos.14 La deriva de pesticidas ocurre cuando las partculas de pesticidas
suspendidas en el aire son llevadas por el viento a otras reas, pudiendo llegar a
contaminarlas. Los pesticidas son una de las causas principales de la contaminacin del
agua y ciertos pesticidas son contaminantes orgnicos persistentes que contribuyen a
la contaminacin atmosfrica.
En adicin, el uso de pesticida reduce la biodiversidad, reduce la fijacin de nitrgeno,
contribuye al declive de polinizadores (reduccin de los polinizadores en muchos
ecosistemas, desde finales del siglo 20) destruye hbitats (especialmente para aves),y
amenaza a especies en peligro de extincin.
Tambin ocurre que algunas pestes se adaptan a los pesticidas y no mueren. Lo que es
llamado resistencia a pesticidas, para eliminar la descendencia de esta peste, ser
necesario un nuevo pesticida o un aumento de la dosis de pesticida. Esto causara un
empeoramiento del problema de contaminacin del ambiente.
Efectos en la salud
Segn datos de la OMS, unas 10 personas mueren al ao por el uso de pesticidas y 20
quedan intoxicadas de forma aguda por su utilizacin en la agricultura y la ganadera.

Aunque para la poblacin en general, en cuanto consumidora de productos agrcolas, los

riesgos de sufrir consecuencias en su salud por el uso de pesticidas son muy bajos,
siempre que las condiciones de aplicacin y eliminacin de residuos hayan sido cumplidas
correctamente, para los obreros de su manufactura, transporte y aplicacin, as como para
los agricultores, sobre todo del tercer mundo y de cultivos intensivos, el riesgo es muy
grande.
Existe incertidumbre acerca de los efectos de la exposicin prolongada de dosis bajas de
pesticidas. Los sistemas de supervisin actuales son inadecuados para definir los riesgos
potenciales relacionados con el uso de pesticidas y con enfermedades relacionadas a
pesticidas. . . Teniendo en cuenta estas faltas de datos, es prudente. . . limitar la exposicin
a pesticidas. . . y usar los pesticidas qumicos menos txicos o recurrir a alternativas no
qumicas.
De hecho, recientemente se ha demostrado cmo los pesticidas propician la propagacin y
el inicio del Parkinson.

2. INSECTICIDAS
Un insecticida es un compuesto qumico utilizado para matar insectos. El
origen etimolgico de la palabra insecticida deriva del latn y significa literalmente matar
insectos. Es un tipo de biocida.
Los insecticidas tienen importancia para el control de plagas de insectos en la apicultura o
para eliminar todos aquellos que afectan la salud humana y animal.
Los caros no son insectos y pueden ser inmunes a algunos insecticidas (se eliminan con
productos especfico, los acaricidas).
En el lenguaje cotidiano este trmino se utiliza para referirse a los productos que tienen la
propiedad de matar insectos y de una forma restringida a las suspensiones en botes
de aerosol, o como una crema para aplicacin.
Historia
Ya en la poca helenstica se describe el uso de diferentes productos para ahuyentar
las moscas y las momias eran tratadas con diferentes esencias para protegerlas de la
accin de sus cuerpos. Tomaban cenizas y las combinaban con grasa de cerdo para
repeler a estos insectos.
El desarrollo de la botnica y los descubrimientos de nuevas plantas para su utilizacin
industrial y productiva en los siglos XVII y XVIII, llev el descubrimiento de propiedades
insecticidas en esencias vegetales como el tabaco y el piretro.
No fue hasta el siglo XX con el desarrollo exponencial de la industria de sntesis qumica
cuando se comienzan a producir y disear productos insecticidas de sntesis o sintticos.
A partir del tercer tercio del siglo XX y comienzos del siglo XXI y debido a los problemas
de toxicidad inespecficos de los insecticidas sintticos se comienzan a desarrollar
productos menos txicos y ms especficos.

Principales familias de insecticidas orgnicos sintticos por orden de aparicin

Insecticidas organoclorados. Como el DDT.

Insecticidas organofosforados. Como el Malatin.

Insecticidas carbamatos.

Insecticidas piretroides.

Avermectinas.

IGR's. Insecticidas reguladores del crecimiento.

Caractersticas ideales de un insecticida

1. Gran especificidad. El producto solo afecta al organismo al que daa, dejando
indemnes al resto de seres vivos y al medio ambiente.
2. Baja toxicidad en humanos. El producto reviste un riesgo bajo tanto para sufrir
intoxicaciones agudas como a exposiciones a bajas dosis. Y...
1. Baja toxicidad para resto de fauna. Se contempla habitualmente su
toxicidad para la fauna dulciacucola y la fauna polinizadora (abejas).
3. Baja dosis letal. El insecticida es efectivo con poca cantidad.
4. Bajo coste. El producto tiene que ser barato de bajo costo.
5. De caracterstica latente El insecticida permanece en el lugar durante un perodo
de tiempo suficiente para interactuar y matar a la poblacin contituyente de plaga
a combatir. Pero...
1. No persistente ni acumulable. Debe degradarse sin producir
subproductos txicos, es decir no ser persistente ni acumularse en los
tejidos de los animales de la cadena trfica tras haber actuado.
Obviamente estas caractersticas raramente estn presentes en un mismo producto.
reas de utilizacin
Los insecticidas se utilizan en los siguientes mbitos:

agricultura

ganadera

construccin

veterinaria

medicina

control de plagas

Efectos secundarios en el ser humano

Se ha demostrado que el contacto extendido del ser humano con insecticidas puede
producir indigestin, dolores de cabeza, vmitos, manchas en la piel y dolor en los ojos.
Tambin puede ocasionar reacciones alrgicas. Por sustancia txica o veneno se entiende
cualquier sustancia qumica que produce efectos nocivos cuando penetra en el organismo
humano. El uso abusivo de los insecticidas qumicos puede traer muchas consecuencias
negativas que afecta a las personas. Cuando una persona entra en contacto con un
insecticida, que puede ser en una ocasin o en repetidas ocasiones, se dice que se
encuentra expuesta, el efecto que puede producirle depender del tiempo de exposicin, la
nocividad del insecticida y la cantidad, como forma por la que entra la sustancia en el
organismo.

3. ORGANOCLORADOS
Un compuesto organoclorado, hidrocarburo clorado, clorocarburo o compuesto orgnico
clorado es
un compuesto
qumico orgnico,
es
decir,
compuesto
por
un esqueleto de tomos de carbono,
en
el
cual,
algunos
de
los
tomos
de hidrgeno unidos al carbono, han sido reemplazados por tomos de cloro, unidos
por enlaces covalentes al carbono.
Su amplia variedad estructural y las propiedades fsicas divergentes conducen a una
amplia gama de aplicaciones. Muchos derivados clorados son controvertidos debido a los
efectos de estos compuestos en el medio ambiente y la salud humana y animal, siendo en
general dainos para los seres vivos, pudiendo llegar a ser cancergenos. Muchos de ellos
se emplean por su accin insecticida o pesticida;3 otros son subproductos de la industria.
Algunos ejemplos de organoclorados
carbono CCl4, DDT o sucralosa.

son: triclorometano CHCl3, tetracloruro

de

Presencia en la naturaleza
Aunque son ms raros que los compuestos orgnicos no-halogenados, muchos
compuestos organoclorados han sido aislados de fuentes naturales que van desde
las bacteriashasta los seres humanos. Los compuestos orgnicos clorados se encuentran
en
casi
todas
las
clases
de biomolculas,
incluyendo alcaloides, terpenos, aminocidos,flavonoides, esteroides, y cidos grasos. Los
organoclorados, incluyendo las dioxinas, se producen en ambientes de alta temperatura
como los incendios forestales. Las dioxinas se han encontrado en cenizas conservadas de
incendios provocados por rayos anteriores a la produccin de dioxinas sintticas. Adems,
muchos hidrocarburos clorados simples como el diclorometano, cloroformo, y tetracloruro

de carbono se han aislado a partir de algas marinas. La mayor parte

del clorometano presente en el medio ambiente es producido naturalmente por
descomposicin de restos biolgicos, incendios forestales y volcanes. El organoclorado
natural epibatidina, un alcaloide aislado de ranas arborcolas, tiene un potente
efecto analgsico y ha estimulado la investigacin de nuevos medicamentos para el dolor.
Pesticidas
Muchos
pesticidas
contienen
cloro.
Algunos
ejemplos
notables
son: DDT, dicofol, heptacloro, endosulfn, clordano, aldrin, dieldrin, endrina, mirex y pen
taclorofenol. Estos pueden ser hidroflicos o hidrofbicos en funcin de su estructura
molecular. Muchos de estos agentes han sido prohibidos en varios pases, por ejemplo,
mirex y aldrin.13
Aislantes
Los bifenilos policlorados (PCB), fueron en su momento de uso comn como aislantes
elctricos y agentes de transferencia de calor. Su uso en general ha sido eliminado
debido a problemas de salud. Los PCB fueron reemplazados por los teres de difenilo
polibromados (PBDE), que poseen una toxicidad y problemas de bioacumulacin
similares.
Toxicidad
Algunos tipos de compuestos organoclorados tienen una toxicidad significativa en
plantas o animales, incluyendo los seres humanos. Las dioxinas se producen cuando la
materia orgnica se quema en presencia de cloro, y algunos insecticidas como
el DDT son contaminantes orgnicos persistentes (COP), que suponen un peligro
cuando se liberan en el medio ambiente. Por ejemplo, el DDT, que fue ampliamente
usado para controlar plagas de insectos a mediados del siglo XX, tambin se acumula
en las cadenas alimentarias, y causa problemas reproductivos (como adelgazamiento
de la cscara de huevo) en determinadas especies de aves.
Cuando los disolventes clorados, por ejemplo, el tetracloruro de carbono, no se eliminan
correctamente, se acumulan en las aguas subterrneas. Algunos compuestos
organoclorados altamente reactivos como el fosgeno han sido utilizados como agentes
de guerra qumica.
Sin embargo, la presencia de cloro en un compuesto orgnico no garantiza su toxicidad.
Muchos organoclorados son lo suficientemente seguros para su consumo en alimentos
y medicinas. Por ejemplo, los guisantes y las habas contienen hormonas naturales
vegetales cloradas cido 4-cloroindol-3-actico (4-Cl-IAA); y el edulcorante sucralosa
(Splenda) es ampliamente utilizado en productos dietticos. En 2004, haba al menos
165 compuestos organoclorados en todo el mundo aprobados para su uso como
frmacos,
entre
ellos
el
antibitico
natural vancomicina,
el
antihistamnico loratadina (Claritin),
el
antidepresivo sertralina (Zoloft),
los
antiepilpticos lamotrigina (Lamictal), y el anestsico por inhalacin isoflurano.

4. HERBICIDAS
Un herbicida es un producto fitosanitario utilizado para eliminar plantas indeseadas.
Algunos actan interfiriendo con el crecimiento de las malas hierbas y se basan
frecuentemente en las hormonas de las plantas.
Clasificacin
No existe un solo sistema de clasificacin de los herbicidas. stos se basan en criterios
muy dispares, como su naturaleza qumica, su mecanismo de accin o su toxicidad. No
obstante, podemos dividirlos en :
Segn su persistencia

Residuales: stos se aplican al suelo, sobre la tierra desnuda y forman una pelcula
txica que controla la proliferacin de las malas hierbas al atravesarla durante su
germinacin. Dos aplicaciones al ao de Herbicidas residuales pueden ser suficientes
para mantener un suelo limpio de malas hierbas anuales que nacen de semilla.
Normalmente no son activos sobre especies perennes que rebrotan a partir
de rizomas, estolones o bulbillos; s lo son en cambio si la mala hierba nace de
semillas (Ej.: Terbutilazina).

No residuales: se degradan normalmente en poco tiempo por lo que solo actan sobre
las plantas sobre las que caen cuando se aplican. aparte de esto su clasificacin se
diferencian de acuerdo a la planta

Segn su movilidad dentro de la planta

Sistmicos: Se aplican sobre la planta, se absorbe y al ser traslocado a otras zonas de

la planta a travs del floema puede afectar a zonas de ella sobre las que el producto
no cay al tratarla. (Ej.: Glifosato).

De contacto: no se traslocan por el floema por lo que solo afecta a las zonas de las
plantas sobre el que caen. (Ej.: Paraquat).

Segn la accin sobre las plantas

Selectivos: Son aquellos herbicidas que respetando el cultivo indicado eliminan las
hierbas indeseadas, o al menos, un tipo de ellas. (Ej. la metribuzina en cultivos
de patata,gladiolo y otros)

No selectivos: eliminan una gran gama de familias de plantas (Ej. el glifosato). Por ello
adems de las labores de campo, son ampliamente utilizados para zonas industriales,
carreteras etc. Para aplicarse en terrenos con determinados cultivos se debe tener
precaucin para no afectarlos.

Efectos sobre el medio ambiente

Los herbicidas suelen tener un efecto negativo sobre las poblaciones de pjaros, aunque
su impacto es muy variable y a menudo son necesarios estudios de campo para predecir
adecuadamente sus efectos. A veces los estudios de laboratorio han sobrevalorado el
impacto negativo de los herbicidas debido a su toxicidad, prediciendo a veces graves

problemas que luego no se observan en las condiciones de campo. 1 La mayora de los

efectos negativos suelen ser ms debidos a que su uso hace que disminuya el nmero de
especies vegetales que sirven a las aves de refugio y fuente de alimentacin. incluso
usando herbicidas poco txicos se ha observado que la disminucin de la
biodiversidad vegetal que producen afectan negativamente a los pjaros. 2 El masivo uso de
herbicidas en las zonas agrcolas neotropicales es uno de los factores implicados en que
estas zonas no sean ahora de utilidad para la invernada de aves migratorias. 3 El uso de
sustancias como son los pesticidas o plaguicidas, abonos sintticos, etc. dentro de lo que
es el proceso de cultivo, puede llegar a ser contraproducente para el suelo, esto puesto
que tienden a cambiar la situacin frtil del mismo y por consiguiente detener o disminuir la
produccin en los cultivos.

5. PCBS (Los policlorobifenilos)

Caractersticas fisicoqumicas
Fsicamente, los PCB presentan desde aspecto aceitoso hasta resinas duras y
transparentes o cristales blancos b, dependiendo del grado de cloracin de la molcula.
Casi siempre se presentan como mezclas.
Datos fisicoqumicos

Masa molecular relativa: 189-499 g/mol

Densidad: 1.2-1.6 g/cm

Punto de ebullicin: 320-420 C

Presin de vapor: 0.2-1.3310-3 Pa

Solubilidad: Ligeramente solubles en agua, muy liposolubles, se disuelven en la

mayora de disolventes orgnicos.

Propiedades fsicas

Baja polaridad

Baja volatilidad

Elevada constante dielctrica

Alta viscosidad

Alta estabilidad qumica y trmica

Ininflamabilidad

Usos
Debido a su gran estabilidad trmica biolgica y qumica, as como por su elevada
constante dielctrica, los PCB se usaron masivamente hasta mediados de la dcada de
1970
como
aislantes
para
equipos
elctricos
como
transformadores,
interruptores, condensadores y termostatos. Su mayor fabricante a escala mundial ha sido
la empresa Monsanto, que en 1935 absorbi la empresa que lo comercializaba desde
1927, Swann Chemical Company (inicialmente Anniston Ordnance Company).
Por sus caractersticas anti-inflamables, la mayora de los aceites dielctricos con PCB's se
usaron fundamentalmente en reas con alto riesgo de incendio, tales como plantas
industriales, en transporte colectivo de traccin elctrica (tranvas) y en la industria
petroqumica, especficamente en:
1. Transformadores elctricos (sobre todo Askarel).
2. Condensadores de alta y baja tensin (sobre todo Askarel).
3. Electromagnetos, interruptores automticos de media y alta tensin, reguladores
de tensin (sobre todo Askarel).
4. Motores elctricos refrigerados con lquido.
5. Cables elctricos con leo fluidos aislantes.
6. Balastras de lmparas fluorescentes.
7. Sistemas hidrulicos y lubricantes en equipos de minas y barcos.
8. Plaguicidas, agroqumicos.
Los PCB pueden ser eliminados mediante una reaccin qumica simple que consiste en
tratarlos con sodio metlico: El sodio metlico acta atrayendo a los aniones cloruros
formando finalmente cloruro sdico y la sustancia libre de PCB, esto requiere de un
catalizador que podra ser un compuesto orgnico y una determinada temperatura para
que la reaccin se produzca.
Aplicaciones industriales
Se usan como fluidos dielctricos e hidrulicos, como modificadores de aceite
(adelgazadores), como fluido de intercambio de calor y en bombas de vaco. Tambin
como impregnadores de resistencias de carbn y como selladores en agentes
impregnantes en sistemas elctricos.
Efectos biolgicos

Las principales vas de ingestin de PCB en los humanos son la inhalacin y la comida,
sobre todo en alimentos propensos a estar contaminados como pescados y mariscos,
sobre todo en los productos hidrobiolgicos ya que estos desechos poseen gran adhesin
en el agua y los animales orgnicos.
Inhalacin: Debido a la baja presin de vapor de estos compuestos, slo un 25%
aproximadamente del total ingerido es por esta va.
Cadena alimenticia: La entrada en la cadena alimenticia se da en el mar, cuando
el plancton puede asimilar PCB desde los sedimentos marinos. Como ocurre con la
mayora de contaminantes, mediante el proceso de bioamplificacin o biomagnificacin se
va incrementando la concentracin de PCB a lo largo de la cadena alimenticia (plancton,
marisco, pescado pequeo, mamferos marinos), y usualmente el hombre, al ser el ltimo
de la cadena, es el que recibe mayores cantidades de PCB. Debido al origen marino, la
principal fuente de ingestin de PCB en la dieta humana es el pescado en general y
especialmente el expuesto a mayores concentraciones, el cual puede llegar a ser el 4-5%
del total.
Los PCB, una vez ingeridos, se acumulan principalmente en tejidos ricos en lpidos, como
puede ser el tejido adiposo, el cerebro, hgado, etc. Se produce una transferencia de la
madre al feto durante la gestacin, y esta contaminacin del feto puede dar lugar a una
ralentizacin del neurodesarrollo y afectar a la funcin tiroidea al situarse en receptores
especficos para estas hormonas. Se especula con la posibilidad de efectos adversos
incluso en niveles no txicos para el resto de la poblacin adulta.
El grado de toxicidad de los PCB es directamente proporcional al grado de cloracin de
la molcula, y dentro de esta escala los PCB coplanares son ms txicos que sus
congneres no coplanares, como se indica en la tabla 1, donde los PCB coplanares con
menos tomos de cloro (126 y 169) son ms txicos que un congner no coplanar con 7
cloros (PCB 170).

TEF segn la OMS para algunos PCB coplanares

PCB

Frmula

TEF (OMS, 1994)

PCB-77

3,3,4,4-Tetraclorobifenilo

0,005

PCB-126

3,3,4,4,5-Pentaclorobifenilo

0,1

PCB-169

3,3,4,4,5,5-Hexaclorobifenilo

0,01

PCB-170

2,2,3,3,4,4,5-Heptaclorobifenilo

0,00001

Se define el TEF como el Toxic Equivalency Factor o Factor de Equivalencia txica. Estos
factores
se
refieren
al
compuesto
de
referencia
2,3,7,8-T4CDD,
una
tetraclorodibenzodioxina. Un factor de toxicidad de, por ejemplo, 0,5 indica que para un
determinado compuesto el efecto txico producido por 10 ng es el mismo que el producido
por 5 ng de 2,3,7,8-T4CDD.
Los sntomas derivados de una intoxicacin por PCB son nuseas, vmitos, prdida de
peso,
dolores
en
el
bajo
vientre,
incremento
de
secreciones
oculares, ictericia, edemas, cansancio, pigmentacin de las uas, etc., adems de efectos
hepatotxicos a medio y largo plazo. Tambin se est investigando su relacin con
trastornos del desarrollo en nios expuestos a los PCB de forma prenatal, con la
observacin de coeficientes de inteligencia menores frente a nios sometidos a menores
niveles de PCB.
En la fauna los PCB pueden producir carcinognesis y efectos mutagnicos y
teratognicos (malformaciones del feto).
En las plantas, los efectos se refieren principalmente a una disminucin de la velocidad de
la divisin celular y la fijacin de CO2 en algas, adems de una inhibicin del crecimiento.
Efectos sobre la salud
Los PCB entran al organismo a travs de los pulmones, el tracto gastrointestinal y la piel.
Por depender en mayor medida del pescado y de animales con cantidades elevadas de
tejido adiposo, las poblaciones ms expuestas a los PCB son las prximas a las regiones
rticas.
La acumulacin de PCB en las personas ya nacidas les produce erupciones cutneas, pero
en el caso de las personas an no nacidas afecta directamente al desarrollo del sistema
nervioso y, como consecuencia, a la capacidad intelectual. En EE.UU. y Canad se ha
estimado que el conjunto de poblacin posterior a la difusin masiva de PCB ha podido
nacer con entre un 5% y un 7% de disminucin intelectual respecto a las generaciones
anteriores, sobre todo en lo que afecta a la memoria.
Los sucesos de Japn y Taiwn (1968 y 1979 respectivamente) fueron los casos ms
graves de intoxicacin humana por PCBs.2
Comportamiento medioambiental
El carcter ms voltil de los PCB permite su paso desde el suelo a la atmsfera, donde
pueden volver otra vez al suelo o a la hidrosfera, o pasar a formar parte de la cadena
alimenticia por inhalacin. Su estabilidad permite que se difundan grandes distancias antes
de ser asimilados o degradados.

Hidrosfera: Los PCB pueden llegar a la hidrosfera por solubilizacin de restos en

sedimentos, excrecin de organismos marinos y por deposicin hmeda o seca desde
la atmsfera.

Atmsfera: Estos compuestos llegan a la atmsfera por evaporacin desde el suelo en

zonas contaminadas, donde pueden adherirse a la superficie de aerosoles y
dispersarse o volver al suelo o a la hidrosfera. El grado de evaporacin depende del
tipo de suelo y de su humedad, normalmente a suelo ms seco se evaporan ms
rpidamente.

Suelo: Se acumulan en el humus debido a su carcter lipfilo, desde donde pueden

movilizarse con dificultad hacia la atmsfera o el agua. Su persistencia aumenta con el
grado de cloracin.

Estos compuestos son muy estables, por lo que no son modificados qumicamente por la
accin de cidos ni bases fuertes. En la atmsfera, pueden ser atacados por radicales
hidroxilo dando lugar a compuestos de degradacin, y si son irradiados con UV de la
longitud de onda adecuada pueden perder sus cloros, aumentando su velocidad de
degradacin.
Dentro de los productos de descomposicin tenemos compuestos oxigenados (alcoholes),
productos de desdoblamiento y clorobenzoatos. El final de la degradacin es el HCl, el
agua y el CO2.
Contaminacin
En cuanto a volumen de produccin, el PCB -al igual que el hoy tambin prohibido DDTfue destinado al sector agroqumico, por lo que su difusin a travs de las aguas lo ha
desplazado por toda la hidrosfera, y ello implica tanto a la masa acutica como a los
sedimentos fluviales y marinos donde se acumula. De digna mencin es el destacable
vertido al estadounidense ro Hudson que hizo la empresa General Electric con miles de
toneladas de PCB que han hecho prohibir el bao y la pesca alimentaria a lo largo de los
cientos de kilmetros fluviales desde las cascadas del Hudson hasta el mar.
Dada la acumulacin de los PCB en los tejidos grasos animales, los seres ms
dependientes de toda una cadena alimentaria son los que han podido acumular ms PCB,
tales como los seres humanos u otros depredadores como cetceos o aves rapaces. Los
primeros expuestos son fundamentalmente los peces, 3 por ser el agua y los sedimentos el
principal acumulador del producto. Los Policloruros de bifenilo son de lenta y difcil
degradacin, y buena parte de ellos en determinadas condiciones pueden permanecer
durante siglos en el medio.4 5

6. PAHS
Un hidrocarburo aromtico policclico (HAP o PAH, por sus siglas en ingls) es
un compuesto orgnico que se compone deanillos aromticos simples que se han unido, y
no contiene heterotomos ni lleva sustituyentes.1 Los HAPs se encuentran en elpetrleo,
el carbn y en depsitos de alquitrn y tambin como productos de la utilizacin de
combustibles (ya sean fsiles o biomasa). Como contaminantes han despertado

preocupacin debido a que algunos

comocarcingenos, mutgenos y teratgenos.

compuestos

han

sido

identificados

Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAPs) son un grupo de ms de 100 sustancias

qumicas diferentes que se forman durante la combustin incompleta del carbn, petrleo y
gasolina, basuras y otras sustancias orgnicas como tabaco y carne preparada en la
parrilla. Los HAPs se encuentran generalmente como una mezcla de dos o ms de estos
compuestos, tal como el holln.
Algunos de los HAPs son manufacturados. Estos HAPs puros generalmente son slidos
incoloros, blancos o amarillo-verde plido. Los HAPs se encuentran en alquitrn, petrleo
crudo, creosota y alquitrn para techado, aunque unos pocos se usan en medicamentos o
para fabricar tinturas y pesticidas.
Qu les sucede a los HAPs cuando entran al medio ambiente?
Los HAPs pasan al aire principalmente por emisiones volcnicas, incendios
forestales, combustin de carbn y del escape de automviles.
Los HAPs pueden encontrarse en el aire adheridos a partculas de polvo.
Ciertas partculas de HAPs pueden evaporarse al aire fcilmente del suelo o de
aguas superficiales.
Los HAPs pueden degradarse en un perodo de das a semanas al reaccionar con
luz solar o con otras sustancias qumicas en el aire.
Los HAPs pasan al agua a travs de desechos de plantas industriales y de plantas
de tratamiento de aguas residuales.
La mayora de los HAPs no se disuelven fcilmente en agua.
Microorganismos pueden degradar HAPs en el suelo o en el agua despus de un
perodo de semanas a meses.
En el suelo, es probable que los HAPs se adhieran firmemente a partculas; ciertos
HAPs se movilizan a travs del suelo y contaminan el agua subterrnea.
La cantidad de HAPs en plantas y en animales puede ser mucho mayor que la
cantidad en el suelo o en el agua donde viven estos organismos.
Cmo puede ocurrir la exposicin a los HAPs?
Respirando aire contaminado si trabaja en plantas que producen coque, alquitrn y
asfalto; plantas donde se ahuman productos; y facilidades que queman basuras
municipales.
Respirando aire con HAPs del humo de cigarrillos, humo de madera, emisiones del
tubo de escape de automviles, caminos de asfalto, o humo de la combustin de
productos agrcolas.
A travs de contacto con aire, agua o tierra cerca de sitios de residuos peligrosos.
Comiendo carnes preparadas en la parrilla o que se han quemado; comiendo
cereales, harina, pan, hortalizas, frutas, o carnes contaminadas; o comiendo
alimentos procesados o en escabeche.
Tomando leche de vaca o agua contaminadas.
Las madres que lactan y que viven cerca de sitios de residuos peligrosos pueden
pasar los HAPs a los nios a travs de la leche materna.

Cmo pueden afectar mi salud los HAPs?

Ratones que comieron altos niveles de un HAP durante la preez tuvieron problemas para
reproducirse y las cras sufrieron los mismos problemas. Estas cras tambin tuvieron altas
tasas de defectos de nacimiento y bajo peso. No se sabe si estos efectos pueden ocurrir en
seres humanos.
Estudios en animales tambin han demostrado que los HAPs pueden producir efectos
nocivos a la piel, fluidos corporales, y a la habilidad para combatir infecciones despus de
exposiciones ya sea de corta o larga duracin.

Qu posibilidades hay de que los HAPs produzcan cncer?

El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS) ha determinado que es razonable
predecir que algunos HAPs son carcinognicos.
Ciertas personas que han respirado o tocado mezclas de HAPs y otros compuestos
qumicos por largo tiempo han contrado cncer. Ciertos HAPs han producido cncer en
animales de laboratorio que respiraron aire con HAPs (cncer al pulmn), comieron
alimentos con HAPs (cncer al estmago), o se les aplic HAPs en la piel (cncer a la piel).

METALES TXICOS PESADOS

TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS
Un metal pesado es un miembro de un grupo de elementos no muy bien definido que exhibe
propiedades metlicas. Se incluyen principalmente metales de transicin, algunos
semimetales, lantnidos, y actnidos. Muchas definiciones diferentes han propuesto basarse en
la densidad, otras en el nmero atmico o peso atmico, y algunas en suspropiedades qumicas o
de toxicidad
Metales pesados y contaminacin
Las motivaciones para controlar las concentraciones de metales pesados en corrientes gaseosas
son diversas. Algunos de ellos son peligrosos para el medio ambiente y la salud, por ejemplo
mercurio (Hg), cadmio (Cd), plomo (Pb) y cromo (Cr).3
Otros causan corrosin, como zinc o plomo, o son dainos por otros medios (por ejemplo el
arsnico puede contaminar los catalizadores).

En la Unin Europea los once elementos ms importantes son arsnico, cadmio, cobalto, cromo,
cobre, mercurio, manganeso, nquel, plomo, estao y talio, de los cuales sus emisiones en
incineradores estn reguladas. Algunos de ellos son necesarios para los humanos en pequeas
proporciones tales como cobalto, cobre, cromo, manganeso y nquel, mientras otros
son carcinognicos o txicos, afectando, entre otros, al sistema nervioso central (manganeso,
mercurio, plomo, arsnico), los riones o el hgado (mercurio, plomo, cadmio, cobre) o la piel, los
huesos, o dientes (nquel, cadmio, cobre, cromo).4
La contaminacin con metales pesados puede surgir de muchas fuentes, pero ms comnmente
de la purificacin de metales, por ejemplo, el smelting (proceso de extraccin del metal de la
piedra) del cobre o la preparacin de combustible nuclear. La electrodeposicin es la primera
fuente de cromo y cadmio. Mediante la precipitacin de estos compuestos o el intercambio de
iones hacia los suelos y barros, los metales pesados se pueden localizar y quedar depositados. A
diferencia de los contaminantes orgnicos, los metales pesados no decaen y presentan otros
desafos para remediarlos. Actualmente, se utilizan plantas (fitorremediacin) y microorganismos
para remover metales pesados, como el mercurio. Ciertas plantas que exhiben
hiperacumulacin pueden usarse para remover de los suelos estos metales por la concentracin en
biomateria.5 En algunos diques de cola se utiliza vegetacin que luego es incinerada para recobrar
los metales pesados.
Uno de los mayores problemas asociados a la aparicin de metales pesados es el potencial
de bioacumulacin y biomagnificacin causando mayor exposicin de estos metales a un
organismo de la que podra encontrarse sola en el medio ambiente. Peces de alta mar (como
el Tetractenos glaber) y aves marinas (como la Fratercula arctica) son controlados por la presencia
de estos contaminantes. Los principales lugares en los que se encuentra bioacumulacin, son los
estuarios o lugares con agua salobre, debido a que los contaminantes son arrastrados a lo largo
del trayecto de los ros y depositada en los lechos lacustres, siendo reportados niveles elevados de
metales pesados en el fondo, en algas, ostras y peces de consumo humano, tal como sucede en
muchas lagunas de agua salobre en Mxico, Nigeria, Egypto, en donde se han realizado estudios
del suelo, plantas, agua y tejidos animales, encontrando niveles elevados para metales pesados
por encima de lo permitido por sus sistemas de salud y control ambientalen cada una de las
naciones.6 7 8 9 10 11

Mercurio

Existen tres formas de mercurio diferentes que causan problemas de salud:

Mercurio elemental, tambin conocido como mercurio lquido o plata rpida
Sales de mercurio inorgnico
Mercurio orgnico
Dnde se encuentra

El mercurio elemental se puede encontrar en:

Termmetros de vidrio
Interruptores elctricos
Bombillas de luz fluorescente
Obturaciones dentales
Algunos equipos mdicos

El mercurio inorgnico se puede encontrar en:

Pilas
Laboratorios de qumica
Algunos desinfectantes
Medicamentos de la cultura popular
Mineral cinabrio rojo
El mercurio orgnico se puede encontrar en:
Desinfectantes (antispticos) viejos, como mercurocromo rojo (merbromin), una sustancia
que actualmente est prohibida por la FDA
Vapores de la combustin del carbn convertidas en mercurio orgnico por ciertos
organismos
Peces que hayan ingerido una forma de mercurio orgnico llamado metilmercurio
Nota: es posible que esta lista no los incluya a todos.
Sntomas
MERCURIO ELEMENTAL
Por lo regular es inofensivo en caso de ser ingerido o tocado. Es tan denso y resbaladizo que
generalmente se desprende de la piel o del estmago sin ser absorbido.
Sin embargo, se puede presentar dao considerable si el mercurio se convierte en gotitas areas
pequeas que se inhalan hacia los pulmones. Esto a menudo puede ocurrir por error cuando la
gente trata de aspirar el mercurio que se ha derramado en el suelo.
La inhalacin del mercurio elemental causa sntomas inmediatamente (agudos) si se inhala lo
suficiente. Los sntomas tambin se presentan con el tiempo (crnicos) si se inhalan pequeas
cantidades de mercurio todos los das. Si esto ocurre, los sntomas pueden abarcar:
- Sabor metlico
- Vmitos
- Dificultad respiratoria
- Tos fuerte
- Encas inflamadas y sangrantes
Dependiendo de la cantidad de mercurio inhalado, se puede presentar dao pulmonar permanente
y la muerte. Asimismo, se puede presentar dao cerebral a largo plazo a raz de la inhalacin de
mercurio elemental.
MERCURIO INORGNICO
A diferencia del mercurio elemental, el mercurio inorgnico generalmente es txico cuando se lo
ingiere. Dependiendo de la cantidad ingerida, los sntomas pueden abarcar:

Ardor en el estmago y en la garganta.

Diarrea y vmitos con sangre.
Si el mercurio inorgnico ingresa al torrente sanguneo, puede atacar los riones y el cerebro, y
presentarse insuficiencia y dao renal permanente. Una sobredosis grande puede ocasionar
sangrado profuso y prdida de lquidos por la diarrea e insuficiencia renal, lo cual provoca la
muerte.
MERCURIO ORGNICO

Puede causar enfermedad si es inhalado, ingerido o puesto sobre la piel por perodos de tiempo
prolongados. Este tipo de mercurio generalmente causa problemas en aos o dcadas, mas no
inmediatamente. En otras palabras, estar expuesto a pequeas cantidades de mercurio orgnico
todos los das durante aos probablemente har que los sntomas aparezcan posteriormente. A
pesar de todo, una sola exposicin grande tambin puede causar problemas.
La exposicin prolongada probablemente cause sntomas neurolgicos, como:

Entumecimiento o dolor en ciertas partes de la piel.

Estremecimiento o temblor incontrolable.
Incapacidad para caminar bien.
Ceguera y visin doble.
Problemas con la memoria.
Convulsiones y muerte (con grandes exposiciones).
La evidencia mdica sugiere que estar expuesto a grandes cantidades del mercurio orgnico
llamado metilmercurio durante el embarazo puede daar en forma permanente el cerebro en
desarrollo del beb. La mayora de los mdicos recomienda comer menos pescado, especialmente
pez espada, mientras se est embarazada. Estas recomendaciones se hacen para que la persona
sea extremadamente cautelosa. Es improbable que las pequeas exposiciones causen algn
problema. Las mujeres deben hablar con su mdico acerca de lo que deben y no deben comer
mientras estn embarazadas.

Plomo
El plomo es un veneno muy potente. Cuando una persona ingiere un objeto de plomo o inhala
polvo de plomo, parte del veneno puede permanecer en el cuerpo y causar serios problemas de
salud.
Dnde se encuentra
El plomo sola ser muy comn en la gasolina y pintura de casas en los Estados Unidos. Los nios
que viven en ciudades con casas viejas tienen mayor probabilidad de tener niveles altos de plomo.
Aunque a la gasolina y la pintura ya no se les agrega plomo, dicho elemento an es un problema
de salud. El plomo est en todas partes, incluyendo la suciedad, el polvo, los juguetes nuevos y la
pintura de casas viejas, pero infortunadamente no se puede ver, detectar con el gusto ni oler.
El plomo se encuentra en:

Pintura casera antes de 1978. Incluso si la pintura no se est pelando, puede ser un
problema. La pintura a base de plomo es muy peligrosa cuando se est quitando o lijando, ya que
estas acciones liberan polvo de plomo diminuto al aire. Los bebs y nios que viven en casas
construidas antes de 1960 (cuando la pintura a menudo contena plomo) tienen el mayor riesgo de
intoxicacin con plomo, dado que los nios pequeos con frecuencia ingieren astillas o polvo de
pintura a base de plomo.

Juguetes y muebles pintados antes de 1976.

Juguetes pintados y decoraciones fabricados fuera de los Estados Unidos.

Perdigones de plomo, plomadas de pesca, pesos de cortina.

Artculos de plomera, tuberas, grifos. El plomo se puede encontrar en el agua potable en
casas cuyos tubos hayan sido conectados con soldadura de plomo. Aunque los nuevos cdigos de
la construccin exigen soldadura libre de plomo, este elemento an se encuentra en algunos grifos
modernos.
Suelo contaminado por dcadas de emisiones de los carros o aos de raspaduras de
pinturas de las casas. Por esto, el plomo es ms comn en los suelos cerca de las autopistas y las
casas.
Pasatiempos que impliquen soldadura, vidrio de color, fabricacin de joyas, barnizado de
cermica, figuras de plomo en miniatura (siempre mire las etiquetas).

Elementos de pintura y suministros de arte para los nios (siempre mire las etiquetas).

Jarras y vajillas de peltre.

Bateras de almacenamiento.
Los nios reciben plomo en el cuerpo cuando se llevan objetos de plomo a la boca, en especial si
se tragan el objeto. Tambin pueden recibir el veneno del plomo en los dedos al tocar un objeto de
plomo que despide polvo o se est pelando, y luego cuando se llevan los dedos a la boca o si
ingieren alimento posteriormente. Los nios tambin pueden inhalar cantidades diminutas de este
elemento.
Sntomas
El plomo es un elemento que puede afectar muchas partes diferentes del cuerpo y existen muchos
sntomas posibles de intoxicacin con l. Una sola dosis alta de plomo puede ocasionar sntomas
de emergencia graves.
Sin embargo, es ms comn que la intoxicacin con plomo se d por acumulacin lenta con el
paso del tiempo y esto ocurre por exposicin repetitiva a pequeas cantidades de este elemento.
En este caso, puede que no se presenten sntomas obvios. Con el tiempo, incluso niveles bajos de
exposicin al plomo pueden causar dao al desarrollo mental de un nio y los posibles problemas
de salud empeoran a medida que el nivel de este elemento en la sangre se eleva.
El plomo es mucho ms daino para los nios que para los adultos, dado que puede afectar el
cerebro y nervios en desarrollo de los primeros. Cuanto ms pequeo sea el nio, ms daino
puede resultar el plomo y los bebs que an no han nacido son los ms vulnerables.
Las posibles complicaciones abarcan:

Problemas de comportamiento o atencin

Bajo rendimiento escolar
Problemas auditivos
Dao renal
Reduccin del cociente intelectual
Lentitud en el crecimiento corporal
Los sntomas de la intoxicacin con plomo pueden abarcar:
Dolor y clicos abdominales (generalmente el primer signo de una dosis txica alta de
intoxicacin con plomo)

Comportamiento agresivo
Anemia
Estreimiento
Dificultad para dormir
Dolores de cabeza
Irritabilidad
Prdida de habilidades del desarrollo previas (en nios pequeos)
Inapetencia y falta de energa
Reduccin de la sensibilidad
Los niveles muy altos pueden ocasionar vmitos, marcha
muscular, convulsioneso coma.

inestable,

debilidad

Cadmio
El cadmio es un elemento que tiene cada vez ms importancia en la industria. Se usa en la
fabricacin de planchas de hierro, para luchar contra el xido, como pigmento de algunas pinturas;
tambin se usa en la industria del plstico, en la fabricacin de bateras e incluso lo podemos
encontrar en algunos fungicidas y fertilizantes. En el ambiente domstico no se encuentra en
cantidades que puedan producir intoxicaciones agudas. Fuera del mbito laboral slo se han
descrito intoxicaciones crnicas en los consumidores de arroz regado con agua residual de
industrias que usan el cadmio.
Toxicocintica
Alrededor del 5-10% del ingerido se absorbe, pero la principal va de entrada es respiratoria en el
ambiente laboral. Una vez en la sangre es transportado por los hemates hacia el pulmn, el rin y
el hgado, donde se almacena el 75% de los 30 mg que suele haber en el cuerpo humano. Las
posibilidades de eliminacin son escasas y la vida media es mayor de 30 aos.
Cuadro clnico
La mayora de las veces los sntomas de intoxicacin aguda se limitan a dolor abdominal, nauseas
y diarrea. Sin embargo, se ha comunicado un caso fatal por la ingestin de 150 gramos de cloruro
de cadmio. Los casos de inhalacin de vapores de cadmio causan sntomas inespecficos que
pueden ir desde la las molestias banales hasta el edema pulmonar con necrosis renal cortical
bilateral. La intoxicacin crnica por Cadmio, aunque muy rara, es algo ms frecuente que la aguda
y se manifiesta por alteraciones en los tbulos renales que pueden simular un sndrome de
Fanconi. A nivel pulmonar se ha asociado la toxicidad crnica por cadmio con la enfermedad
pulmonar obstructiva crnica y con algn tipo de canceres.

Arsnico
El arsnico es un metal que se encuentra en ampliamente distribuido por la naturaleza. Los
derivados inorgnicos (trixido o arsnico blanco, pentxido, etc.) se usan como pesticidas,
raticidas, en productos para preservar la madera y como herbicidas. Tambin se emplean en la

fabricacin de cristales. Las formas orgnicas, que tuvieron un uso medicinal a principios de siglo
para la sfilis, amebiasis, etc., se consideran, en general, menos txicas. Existe un gas de arsnico,
denominada arsina o hidrgeno arseniado, que es un subproducto de la fundicin de metales y que
es sumamente txico. Actualmente la mayora de las intoxicaciones, tanto agudas, como crnicas,
se ven el medio laboral, aunque pueden darse casos de intoxicacin no industrial, a partir de la
contaminacin de productos domsticos o alimenticios por desechos industriales con arsnico o
derivados. Tambin pueden darse intoxicaciones con fines suicidas e incluso criminales.
La dosis txica de arsnico inorgnico en el adulto es de 0,5 mg/kg y la potencialmente mortal de 2
mg/kg, aunque existe un amplio margen de variabilidad individual.
Toxicocintica
El arsnico se absorbe bien por va oral, respiratoria e incluso por la piel. Circula unido a la globina
del hemate y a otras protenas, y en unas 24 h se distribuye por todo el organismo, especialmente
hgado, bazo, pulmones, intestino y piel. En esos rganos se fija a los grupos sulfhidrilo de las
protenas tisulares e inhibe diversos mecanismos enzimticos, en particular la fosforilacin
oxidativa. La mayora de la dosis absorbida se excreta por va renal (de forma muy lenta), pero
podemos encontrar el txico en las uas o el pelo, lo que tiene cierto inters mdico-legal. El
arsnico no atraviesa la barrera hemato-enceflica, pero los compuestos inorgnicos pueden
atravesar la barrera placentaria.
Cuadro clnico
La ingestin aguda produce sntomas gastrointestinales a los pocos minutos, aunque el cuadro
puede diferirse un poco si el arsnico va disuelto en los alimentos. Se produce dolor abdominal,
vmitos y diarrea copiosa (como agua de arroz). Se puede notar un olor parecido al ajo en las
heces y en aliento. Aparece hipotensin y en casos ms graves shock, debido a la hipovolemia por
las prdidas intestinales, pero tambin por afectacin de la contractilidad miocrdica y por la
aparicin de una vasodilatacin generalizada. El cuadro se completa con manifestaciones
neurolgicas, como letargia y convulsiones. Los casos ms graves suelen fallecer
secundariamente al colapso circulatorio.
Los casos que sobreviven a esta fase presentan una segunda fase dominada por las lesiones
renales, que pueden llegar al fracaso renal, y la polineuropata perifrica.
La inhalacin de arsina se manifiesta clnicamente tras un periodo de latencia de unas 24 horas;
aparece entonces una cuadro de nauseas, vmitos, dolor abdominal, cefalea y dificultad para
respirar. Posteriormente se pueden desarrollar anemia hemoltica y fallo renal.
La intoxicacin crnica por arsnico es un cuadro trpido, con crisis de dolor abdominal, diarrea,
estomatitis y neuropata de predominio sensitivo. Tambin se puede desarrollar una encefalopata
parecida a la de Wernicke. Otros hallazgos que se pueden encontrar en esta intoxicacin crnica
incluyen lesiones de hiperpigmentacin e hiperqueratosis, especialmente en plantas y palmas. En
las uas son tpicas las lneas de Aldrich-Mess, que son unas estras blancas horizontales. Puede
aparecer toxicidad heptica, que puede llegar incluso a la cirrosis.
Por ltimo parece demostrado que determinados canceres, especialmente en la piel, pulmn y
angiosarcomas, estn relacionados con la intoxicacin crnica por arsnico.