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Um novo conceito em resinas ecolgicas para moldagem em areia

Trabalho iniciado em 2009 no Programa de Ps-Graduao em Cincia e


Engenharia de Materiais da Universidade Federal de So Carlos em parceria
com a empresa Imperveg Poliuretano Vegetal e premiado no 15 CONAF
(Congresso de Fundio da ABIFA) desenvolveu uma resina poliuretano
vegetal do sistema no-bake derivada do leo de mamona para ser utilizada
como ligante em moldagem de areia.

Introduo

De maneira geral, pode-se descrever o processo de fundio como o


vazamento de um metal lquido em um molde contendo uma cavidade com a
geometria da pea desejada. Como principal vantagem em relao a outros
processos de conformao, est a possibilidade de obteno de peas de
geometrias complexas de maneira econmica.
Em relao ao mtodo de moldagem pode-se classific-lo pelo comportamento
dos ligantes utilizados na confeco dos moldes, sendo que a fundio em
areia verde utiliza com principal ligante uma argila umedecida (bentonita) e
outros aditivos secundrios. Entretanto, devido a exigncias tecnolgicas, as
fundies utilizam ligantes txicos, tais como as resinas fenlicas, furnicas, ou
fenol-uretnicas que permitem a obteno de peas maiores, com geometrias
mais complexas e melhor acabamento. Nos ltimos anos, porm, o aumento
das exigncias das regulamentaes ambientais tem impactado diretamente na
indstria de fundio, principalmente em relao ao descarte dos materiais
utilizados, que se torna cada vez mais oneroso s empresas.
Neste

trabalho

utilizou-se

processo

de

fundio

em

areia,

mais

especificamente em areia ligada quimicamente com sistemas orgnicos.


Independentemente do sistema ligante utilizado, considerou-se todos os
processos como sendo de cura a frio (no-bake), isto , o processo de cura das
resinas se d sem a necessidade de fornecimento de energia trmica.

Contexto

O desenvolvimento de novas tecnologias e todos os estudos que vem sendo


realizados atualmente, que objetivam a recuperao e inertizao das areias
ligadas quimicamente, tem um entrave ecolgico inerente s resinas
disponveis que sua origem qumica. Aps sua utilizao estes moldes so
descartados, e assim, os ligantes txicos tornam-se um problema ambiental.
Desta maneira, a substituio destes ligantes por compostos orgnicos obtidos
de fontes renovveis como a resina poliuretana derivada do leo de mamona
minimiza os impactos ambientais, conduzindo o processo de fundio rumo
sustentabilidade necessria ao setor de fundio.

Os ligantes orgnicos

As resinas fenlicas, furnicas e uretnicas, entre outras, so constituintes


orgnicos usados nas fundies como ligantes da areia. Compreendem uma
classe de substncias orgnicas que possuem uma estrutura qumica
complexa, advinda da reao de polimerizao de vrios monmeros,
resultando em cadeias polimricas longas e de alto peso molecular. Os
processos que utilizam estes ligantes foram desenvolvidos para resolver
problemas de velocidade de endurecimento, resistncia e colapsibilidade da
moldao e melhoria na qualidade da pea metlica produzida.

A decomposio trmica das resinas

As resinas sintticas utilizadas na fundio constituem uma das principais


fontes de poluio das fundies com gases txicos. Entre os ligantes
orgnicos mais populares de cura a frio esto os produtos da policondensao
de formaldedo com uria, fenol e lcool furfurlico. O contedo de
componentes txicos (fenol, formaldedo, hidrocarbonetos aromticos, etc.)
presentes nos ligantes orgnicos quando sofrem ao de altas temperaturas
em presena de componentes clorados levam a formao de dioxinas
policloradas, um dos compostos de maior toxicidade conhecido (1).

Dependendo do carter da ruptura das ligaes qumicas em degradao


trmica, todas as resinas podem ser divididas em dois grupos. O primeiro
grupo inclui resinas cuja despolimerizao determinada pela ruptura das
ligaes da cadeia principal com a formao de produtos volteis de baixo
peso molecular, as resinas de uria.
O segundo grupo inclui resinas propensas ao destacamento intramolecular do
grupo funcional correspondente e s reaes de ciclizao e condensao,
levando formao de um grande nmero de produtos no volteis
carbonizados (carbono slido). Neste grupo esto includas as resinas fenlicas
e furnicas (2).

O poliuretano vegetal

Os poliuretanos derivados do leo de mamona (leo de rcino) tiveram seu


desenvolvimento a partir da dcada de 40, com aplicaes em tintas e vernizes
(3)

Alguns desses trabalhos, pioneiros da sntese do poliuretano, usaram o leo de


mamona como poliol. Contudo, no final da dcada de 50, surgiram poliis
politeres derivados do petrleo e consequentemente de mais baixo custo,
renegando a um segundo plano as pesquisas com os poliuretanos derivados
do leo de mamona

(4)

. Com a tendncia mundial procura de materiais

ecolgicos, biodegradveis e sintetizados a partir de fontes renovveis, o


desenvolvimento de poliuretanos derivados do leo de mamona voltou a
ganhar destaque, sendo objeto de estudo constante, seja atravs do estudo de
novas tcnicas de obteno e preparao dos reagentes, seja pela busca de
novas aplicaes a materiais j conhecidos.
Este material considerado ecologicamente correto, no agride o meio
ambiente, biodegradvel, oriundo de fonte renovvel, e principalmente no
causa dano a quem aplica e nem ao usurio final, pois em sua composio
qumica est presente uma cadeia de cidos graxos cuja estrutura molecular
est presente nas gorduras existentes no corpo humano. Devido a este
aspecto tal material no considerado estranho quando em contato com o
organismo humano (5).

O problema ambiental

A busca pelo desenvolvimento sustentvel vem ganhando uma dimenso cada


vez maior dentro do setor produtivo, seja pelo envolvimento crescente da
sociedade nas questes ambientais, seja pela legislao que apresenta
caractersticas cada vez mais rgidas.
A adoo de tecnologias mais limpas, que venham a atender aos requisitos
ambientais e de sustentabilidade, representa um dos mais influentes fatores
determinantes da mudana tecnolgica na indstria de fundio.
Neste contexto, os processos industriais esto sofrendo uma revoluo em seu
desenvolvimento, alterando-se sua modelao desde o desenvolvimento do
projeto at sua finalizao, passando por operaes de compra e estocagem
de matria-prima, gastos energticos, e destinao dos excedentes oriundos
do processo.
Outro ponto que no deve ser desconsiderado que mesmo com todo o
investimento em pesquisas e desenvolvimento/melhorias dos compostos
utilizados nos sistemas ligantes orgnicos, aspectos de sade ocupacional e
segurana dos trabalhadores no esto totalmente sanados, pois a toxicidade
dos compostos utilizados inerente sua origem qumica (6).

Materiais e mtodos

Para o desenvolvimento experimental deste trabalho foram utilizados como


reagentes para obteno de corpos de prova e confeco dos moldes areia
industrial fornecida pela Minerao Jundu de granulometria 60/70 mesh, resina
poliuretano vegetal (PUV) bi componente da empresa Imperveg e diferentes
materiais inorgnicos tais como argila Tagu e argila So Simo, fornecidas
pela empresa Minasolo, bentonita sdica ativada Brasgel Ao DS fornecida
pela empresa Bentonit Unio Nordeste Ind. e Com.ltda., p de vidro soda cal
100 mesh fornecido pela da empresa Ematec, filito PDG (FPDG) e filito branco
fundente (FBF) ambos fornecidos pela empresa Minerao Itapeva, ulexita
anidra e cido brico, ambos fornecidos pela empresa Boro do Sul Ltda. e cal
hidratada comercial da empresa Ita.

Considerando algumas caractersticas bsicas que as resinas ligantes para


moldes de areia devem apresentar, tais como resistncia mecnica a frio, a
quente, colapsibilidade, entre outras, foi elaborada uma sequncia de ensaios
visando sua determinao em relao resina em estudo.

Resistncia Mecnica Trao a Frio

Inicialmente foram confeccionados corpos de prova a partir da NBR13204

(7)

da areia industrial de granulometria 60/70 mesh com adio de 1,5 e 3,0% em


massa de resina PUV e tambm corpos de prova com a areia aglomerada com
1,3% de resina fenol-uretnica, conforme indicado pelo fabricante.

Resistncia a trao x tempo


01 hora

03 horas

Resistncia a trao (psi)

250

05 horas

210

24 horas

24 horas(UR)

223 215

195
178

200
150

125

137

103

103

105

100
50
0

Figura 1. Comportamento da Resistncia Mecnica Trao de acordo com o


tempo de cura para a resina PUV em corpos-de-prova de areia nova
comparada resina fenol-uretano comercial. (barras direita em laranja)

A partir das medidas de resistncia mecnica trao a frio foi possvel


observar que aps 24 horas os valores obtidos para a composio com adio
de 1,5% de PUV so comparveis aos valores obtidos para a composio
convencional com a resina fenol-uretnica (Figura 1).

Anlise trmica das resinas PUV e fenlica (TG/DTG)

O termo anlise trmica abrange uma srie de tcnicas que analisam os


fenmenos de transformao que ocorrem nas matrias-primas isoladas ou
nas composies a serem estudadas, em funo do tratamento trmico a ser
empregado. Tais transformaes podem ser desidrataes, decomposies,
transformao de fases, reaes qumicas associadas a efeitos endotrmicos e
exotrmicos, que no caso das resinas para fundio tm efeito direto sobre o
comportamento das mesmas quando do vertimento do metal lquido no molde.
A Tabela 1 apresenta de maneira condensada as funes orgnicas presentes
no PUV em estudo e respectivas temperaturas de decomposio.

Tabela 1. Funes orgnicas presentes no PUV e respectivas temperaturas de


decomposio [28].
Funes envolvidas

Temperatura de decomposio (C)

Volatilizao dos aditivos

100-300

Ciso da ligao uretano

300-400

Ciso da ligao ster

400-550

O comportamento do PUV em estudo mostrado na Figura 1, onde possvel


observar as etapas acima descritas, bem como se comprovar as temperaturas
relativas a cada etapa de decomposio.
Tambm possvel observar uma maior degradao da resina PUV tomandose como referncia determinada temperatura (Figura 1) e comparando-se o
comportamento da degradao da resina fenlica (Figura 2).

Figura 1. Curva de TG/DTG ilustrando o comportamento da resina PUV utilizada no


desenvolvimento experimental do trabalho.

Comparativamente, a Figura 2 apresenta o comportamento trmico de uma


resina fenlica submetida s mesmas condies de ensaio da resina PUV.

Figura 2. Curva de TG/DTG ilustrando o comportamento da resina fenlica submetida s


mesmas condies de ensaio da resina PUV.

Fuso em laboratrio de fofo e alumnio

Tomando-se como base os resultados de resistncia mecnica obtidos


anteriormente (a frio), foram confeccionados moldes com adio de 1,5% em
massa de resina PUV em relao areia.
Foi ento realizado o vazamento de metal nos moldes no Laboratrio de
Fundio da Universidade Federal de So Carlos (UFSCar).
Neste teste preliminar foram utilizados dois metais com temperaturas de fuso
e presso metalostticas diferentes, que proporcionassem uma diferente
solicitao dos moldes.
Foram vazados trs moldes com uma liga de alumnio 356.0 e outros trs com
ferro fundido GGG 40.

Figura 3 Imagem digital do aspecto dos moldes de areia aglomerados somente com a resina
PUV aps a fuso em laboratrio de fofo esquerda e alumnio direita, respectivamente.

O resultado do primeiro teste comprovou, conforme esperado a partir dos


resultados obtidos pela anlise trmica, que a areia aglomerada somente com
resina no apresenta resistncia a quente desejada.

Adio de componentes inorgnicos

A partir dos resultados obtidos neste primeiro teste de fuso e da anlise


trmica das resinas, iniciou-se a incorporao dos materiais inorgnicos em
teores entre 1,0 e 5,0% com o objetivo de auxiliar na resistncia do molde a
partir da formao de uma fase lquida durante o preenchimento do mesmo
pelo metal, e garantir a coeso dos gros de areia sem comprometer a
refratariedade da areia e colapsibilidade do molde. A proporo de resina foi
mantida em 1,5% em massa sobre a somatria areia+inorgnico.
Novamente foram realizados testes de fuso no laboratrio de fundio da
UFSCar com as mesmas ligas usadas anteriormente e, aps observao visual
das peas fundidas (acabamento superficial, principalmente relativo
incrustao de areia e fervura) e comportamento dos moldes (coeso e
colapsibilidade), foram selecionadas as composies que melhor atenderam
critrios.
A Figura 4 mostra o comportamento dos moldes que melhor responderam s
solicitaes da fuso de fofo.

Figura 4 Imagem digital dos moldes de areia das composies com incorporao do material
inorgnico submetidos fuso de fofo.

A Figura 5 mostra o comportamento do molde que melhor respondeu


solicitao da fuso de fofo.

Figura 5 Imagem digital dos moldes de areia das composies com incorporao do material
inorgnico submetido fuso de alumnio.

Anlise por microscopia eletrnica de varredura

A utilizao do MEV como tcnica complementar mostra-se de grande


importncia

versatilidade,

tanto

para

estudo

da

microestrutura,

possibilitando a obteno de imagens com alta resoluo, como tambm o


estudo de propriedades do material e sua anlise qumica. Neste sentido,
foram preparadas amostras com os moldes aps a etapa de fuso para
posterior anlise de microscopia.
Considerando-se o comportamento similar dos componentes inorgnicos
adicionados resina sob efeito da temperatura, foi avaliado o comportamento
dos moldes utilizados no teste de fuso em laboratrio descrito anteriormente,
e representado na Figura 6 pelo molde utilizado na fuso do fofo. Neste ponto,
destacam-se trs regies da parede do molde (parede externa, regio
intermediria, parede de interface com o metal lquido) e as diferentes
respostas da microestrutura em funo da exposio temperatura.

Figura 6 a) Parede externa do molde sem sofrer ao da temperatura do metal fundido, b)


regio Intermediria da parede do molde aps sofrer ao da temperatura com gerao de fase
lquida, c) regio da parede interna do molde (interface com o metal lquido) indicando tambm
a formao de fase lquida.

A partir dos resultados obtidos por estas anlises, juntamente com resultados
consistentes em fuses em laboratrio, foram realizados testes industriais
apresentados na sequencia.

Figura 7 Pea de ferro nodular fundida na Metallux Fundio e Zincagem em So Carlos.

Figura 8 Pea de alumnio fundida na fundio Funcred Fundio de alumnio em So


Carlos.

Figura 9 Pea de ao baixo carbono utilizada fundida no laboratrio de fundio da UFSCar.

Figura 10 Pea de ferro branco/2%Ni fundida na Ferrusi Fundio industrial Ltda. em


Sertozinho.

Concluso

A partir dos primeiros resultados obtidos, possvel afirmar que existe a real
possibilidade do uso de ligantes orgnicos obtidos a partir de fontes renovveis
para uso como aglomerantes em moldes de areia de fundio, sendo que, a
composio com adio de cal hidrata e cido brico obteve um melhor
resultado na fuso de fofo e a composio com adio de cido brico
apresentou um melhor desempenho na fuso de alumnio. Este comportamento
pode ser explicado associandose a temperatura de fuso dos referidos metais
com a temperatura de surgimento de fase lquida a partir dos xidos
adicionados em cada uma das composies.
Entretanto, informaes adicionais devem ser obtidas atravs de um estudo
que abranja os seguintes tpicos:

Estudar as caractersticas de moldes confeccionados com areia
recuperada e aglomerados com resina PUV;

Estudar a influncia do percentual de componente inorgnico residual a
cada ciclo de recuperao de areia;

Avaliar o comportamento de machos ligados com resina PUV;
Agradecimentos
Ao meu orientador, prof. Dr. Mrcio Raymundo Morelli, por acreditar neste
projeto desde o incio, pelo incentivo e confiana depositados neste perodo e
principalmente pela amizade.
Ao prof. Dr. Claudemiro Bolfarini, por dispor as instalaes do Laboratrio de
Fundio do DEMa/UFSCar para a realizao dos primeiros testes de fuso.
Ao prof. Dr. Gennady Gerasimov da Lomonosov Moscow State University,
pelos e-mails com referncias bibliogrficas e esclarecimentos sobre a
pesquisa.
Ao CNPq pelo apoio financeiro que permitiu o desenvolvimento deste projeto.
s empresas citadas, que gentilmente cederam suas instalaes e estrutura
para a realizao dos testes de fuso.
REFERNCIAS
1

CASTRO, C. A. G. A produo de areia base para fundio e o meio


ambiente: Sibelco Minerao Ltda. In: CONGRESSO DE FUNDIO,
So Paulo, 2001. Anais... So Paulo, 2001.
GERASIMOV G. Ya.; et al. Kinetics of Thermal Decomposition of organic
binders in molds. Journal of Engineering and Thermophysics, v. 82,
n. 1, p. 92-97, 2009
LEITE, F. A. Desempenho trmico, mecnico e clnico de material
base de polmero derivado do leo de mamona para confeco de
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2007. 103 p. Dissertao (Mestrado em Bioengenharia), Programa de
Ps-Graduao Interunidades em Bioengenharia - Escola de Engenharia
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Qumica de So Carlos, Universidade de So Paulo, 2007.

SILVESTRE FILHO, G. D. Comportamento mecnico do poliuretano


derivado do leo de mamona reforado por fibra de carbono:
contribuio para o projeto de hastes de implante de quadril. 2001, 136p.
Dissertao (Mestrado em Engenharia Mecnica) Escola de
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Disponvel
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<http://revistapesquisa.fapesp.br/?art=2268&bd=1&pg=1&lg=>. Acesso
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