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Chapitre 1

Les concepts de base des matriaux


mtalliques
La structure cristalline (B/M: p.16-24)
Le rseau idal
Dans leur tat solide, les matriaux mtalliques ont une structure cristalline, comme les
cramiques et une partie des polymres et la plupart des substances organiques et inorganiques.
Une structure cristalline est par dfinition un arrangement priodique, typiquement dans les trois
dimensions de lespace, des lments de base constituant une phase solide. Suivant les
diffrentes classes de matriaux mentionnes ci-dessus, ces lments de base peuvent tre des
ions, des molcules ou des atomes, ce dernier tant le cas pour les mtaux.
Bien que la dfinition donne plus haut laisse un grand nombre darrangements possibles, il
savre que pour les mtaux purs, ce sont surtout trois arrangements datomes qui sont raliss.
Dans le premier de ces arrangements, les atomes sont placs aux coins dun cube et au centre du
mme cube. Cet arrangement est appel cubique centr (cc) et est montr en fig. 1.1, gauche.
Si on suppose que les atomes sont aussi proches que possible les uns des autres, et que lon les
reprsente par des sphres, le volume du cube est rempli 68 % par des atomes. Une telle
reprsentation de la symtrie, qui contient toutes les informations de la symtrie et la priodicit,
est aussi nomme une cellule lmentaire.

Fig. 1.1: Cellules lmentaires des mtaux purs: cubique centr ( gauche), cubique face centr (au milieu) et
hexagonale compacte.

Dans lautre arrangement avec une symtrie cubique, les atomes sont encore placs sur les coins
du cube de base, mais galement sur les centres des faces du mme cube. Cette structure est
appel cubique face centre (cfc) et est reprsente en fig. 1.1 au milieu. Dans cet arrangement
atomique, les sphres reprsentant les atomes occupent 74 % du volume. Un tel arrangement est
le plus dense qui est ralisable avec des sphres de mme taille. Le mme taux de remplissage de
lespace est galement atteint par un arrangement datomes en symtrie hexagonale compacte
(hc), cf. fig. 1.1 droite: Les atomes sont placs aux coins dun prisme base hexagonale, au
centre de la base et mi-hauteur entre les deux plans basales, en dessus des centres de triangle
forms par trois des atomes de la base. Dans la structure hexagonale compacte idale, trois
atomes du plan basal forment un ttradre rgulier avec latome plac en dessus.
Notons que larrangement des atomes dans le plan basal se retrouve aussi dans la structure cfc: il
suffit de poser le cube sur un de ses coins et dorienter la diagonale verticalement pour obtenir
des plans o les atomes sont arrangs en triangle. Avec les atomes des plans en dessous ou en
dessus, des ttradres idals sont forms. La diffrence entre la structure cfc et la structure hc est
que la suite des dcalages entre les plans nest pas la mme, cf. fig. 1.2: tandis que dans la
structure hc, la composante horizontale de dcalage entre deux plans change chaque fois son
signe (le dcalage est donc un aller-retour), la composante horizontale de dcalage maintient sa
consigne dans le cas de la structure cfc. Ainsi les plans se recouvrent (vus perpendiculairement
au plan) tout les deux niveaux dans le rseau hexagonale, mais que tout les trois niveaux dans le
rseau cfc.

Fig. 1.2: Diffrence dempilement des plans denses entre les structures cfc et hc. Les positions datome deviennent
congruentes tout les deux niveaux pour la structure hc (suite des couches A-B-A-B (1)), mais seulement tous les
trois niveaux pour la structure cfc (suite A-B-C-A-B(2))(reproduit de TdM1).

cc
Li, K, Rb, Cs, Ba,
V, Nb, Ta, Cr, Mo, W,
Eu, -Fe, -Ti,

cfc
-Ca, -Sr, -Fe, -Co,
Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au,
Al, Pb

hc
-Na, Mg, -Be, -Ti, -Zr,
-Hf, -Sc, -Y, -La, Re
Ru, Os, Zn, Cd, -Tl, -Co

Tab. 1.1: Distributions des diffrents mtaux parmi les structures cristallines. Notons que certains mtaux
apparaissent dans plusieurs colonnes. Ils cristallisent suivant diffrentes structures en fonction de la temprature
applique. On parle de polymorphisme.

Le tableau 1.1 montre comment les diffrents mtaux se distribuent selon les trois symtries
cristallines prsentes ci-dessus. Bien que les mtaux dans la mme colonne forment un rseau
de mme symtrie, les rseaux respectifs peuvent se diffrencier par leur taille absolue qui
dpend du rayon atomique. Pour spcifier la taille de la cellule lmentaire, on indique pour les
structures cubiques la longueur du bord du cube, et pour la symtrie hexagonale la distance entre
atomes dans le plan basale et la distance entre deux plans congruents. Ces valeurs sont aussi
appeles les paramtres de maille. Notons que certains mtaux, notamment le fer, le titane, et le
cobalt, peuvent former diffrentes structures cristallines selon la temprature. On parle de
polymorphisme. Nous y reviendrons plus tard.
Les dfauts du rseau idal
Idalement, les positions datome indiques dans les cellules lmentaires sont toutes occupes
et ceci avec une symtrie de translation dans les trois dimensions de lespace. Dans un rseau
cristallin rel, cette symtrie parfaite nest en fait pas obie. On distingue les dfauts de la
symtrie parfaite selon leurs dimensions. Notons encore que ces dfauts du rseau idal nont
pas forcment une connotation ngative; souvent, elles sont mme plutt fondamentales pour
atteindre certaines proprits extraordinaires des mtaux.
Les dfauts ponctuels
Le dfaut ponctuel le plus rpandu est la lacune, qui correspond au dficit dun atome sur un site
du rseau idal, cf. fig. 1.3 (A). De mme, il est possible quun atome soit plac un endroit qui
nest pas prvu dans la cellule lmentaire. Si latome en question est de mme type que les
autres atomes formant le rseau, un tel emplacement est appel un auto-interstitiel et nest
nergtiquement pas favorable, fig. 1.3 (B). Il apparat uniquement si le matriau est expos
des radiations de haute nergie, p.ex. des neutrons. Par contre, si latome en question est
nettement plus petit que ceux formant le rseau, on parle dun atome interstitiel, cf. fig. 1.3 (B).
Par extension, on peut aussi parler dun dfaut ponctuel si dans un rseau datome A se trouve un
atome de type B sur un site prvu dans la cellule lmentaire. On parle en ce cas dun atome en
substitution, fig. 1.3 (C et C).
Ce qui est commun tous ces dfauts ponctuels est quils distordent le rseau localement, ce qui
est quivalent un champ de contrainte autour du dfaut ponctuel. Suivant le dfaut, le champ de
contrainte est de compression ou de traction hydrostatique. Des dfauts ponctuels avec champ de
contrainte de signe oppos auront donc tendance former des diples.

Fig. 1.3: Dfauts ponctuels du rseau cristallin: (A) lacune, (B) atome interstitiel (lment dalliage), (B) atome
auto-interstitiel, (C) atome tranger en substitution. Les flches indiquent linteraction du dfaut avec son voisinage.
Les dfauts crant des interactions de signe oppos auront tendance former des diples (reproduit de TdM1).

Les dfauts unidimensionnels: les dislocations


La prsence des dislocations a t postule depuis les annes 1930 et depuis, leur existence a t
prouve par plusieurs techniques exprimentales, notamment par le microscope lectronique
transmission (MET). Les dislocations peuvent adopter deux formes idalises montres en fig.
1.4 gauche: les dislocations coin et les dislocations vis. Les premires peuvent tre reprsentes
par un plan cristallographique qui se termine lintrieur du rseau cristallin, cf. fig. 1.4 en haut
gauche. Les secondes peuvent tre comprises comme la ligne de sparation entre le rseau
cristallin non perturb et une zone de dcalage partiel du rseau cristallin par rapport la rgion
avoisinante du rseau, fig. 1.4 en bas gauche.
Les dislocations sont caractrises par leur vecteur de Burgers, b. Ce dernier est dfini comme le
vecteur rsultant dune boucle ferme de vecteurs lmentaires du rseau autour de la
dislocation, transfre dans une rgion du rseau non perturbe. La dtermination du vecteur de
Burgers pour les dislocations coin et vis est galement schmatise en fig. 1.4 droite. Notons
que, pour les dislocations coin, le vecteur de Burgers est perpendiculaire la ligne de dislocation
tandis que pour les dislocations vis le vecteur de Burgers y est parallle. En ralit, une ligne de
dislocation est souvent un mlange entre les deux types de dislocation suivant langle entre le
vecteur de Burgers et la ligne de dislocation.
Similairement aux dfauts ponctuels du rseau, un champ de contrainte autour de leur noyau est
associ aux dislocations. Ceci engendre des interactions entre les noyaux de diffrentes
dislocations mais galement avec les dfauts ponctuels. Cest dailleurs lnergie lastique
stocke dans ces champs de contrainte autour dune dislocation qui est responsable de la tension

de ligne propre une dislocation. Nous en parlerons davantage dans le chapitre sur les
proprits mcaniques des mtaux.
Les dfauts cristallins plans
En gnral, les mtaux ne sont pas constitus dun seul cristal de taille macroscopique, mais
plutt dun grand nombre de cristaux intimement lis les uns aux autres. On appelle ces cristaux
des grains et leurs couches de sparation des joints de grain, cf. la fig. 1.5 gauche.
Un arrangement particulier de dislocations de type coin est leur empilement comme illustr en
fig. 1.5 droite. nergtiquement, un tel arrangement est favorable, car les champs de contrainte
de signe oppos sannihilent. Une srie de dislocations coin empiles de cette manire mne
une rotation du rseau gauche de lempilement par rapport la partie de droite. On pourrait
donc le considrer comme si la partie droite tait spare de la partie gauche. Un tel plan de
sparation est appel un sous-joint de grain et est aussi un dfaut cristallin plan. On considre
comme

Fig. 1.5: Les dfauts plans du rseau cristallin: Les joint de grains ( gauche): schmatis (en haut) et leur
manifestation relle (en bas), ici dans du fer pur. Les sous-joints de grain sont schmatiss droite et visibles
comme traits plus fins lintrieure des grains (reproduit de TdM1).

faibles angles, le nombre de dislocations varie linairement avec langle de dsorientation,


lnergie associe au sous-joint varie, elle aussi, linairement avec langle de dsorientation.
Dautres dfauts plans sont les dfauts dempilement et les macles. Les dfauts dempilements
sont p.ex. une suite de plans denses de type A-B-C-A-C-A-B-C-A dans un rseau cfc, utilisant
la notation introduit en fig.1.2. Les macles sont des joints de grain dans lesquels chaque atome
fait en mme temps partie des deux grains avoisinants. Ceci est uniquement possible si le joint
de grain est un plan de symtrie miroir des deux grains en question, cf. la fig. 1.6.
Les nergies relatives associes aux diffrents dfauts cristallins plans sont donnes pour le cas
du cuivre dans le tab. 1.2. tant donn que les macles ont une nergie extrmement faible, il

Fig. 1.6: Reprsentation schmatique ( gauche) et observation relle de macles, lexemple dun alliage Cu-Sn,
cest--dire un bronze, ( droite) prsents aprs un long traitement de recuit. (Reproduit de Bargel /Schulze, 1988)

nergie associe [J/m2]

type de dfaut cristallin plan


macles
dfauts dempilement
sous-joint de grain
joint de grain
surface libre

0.03
0.16
<0.3
0.5
1.6

Tab. 1.2: Energies relatives associes aux diffrents dfauts cristallins plans. Ici exemple du cuivre.

nest pas surprenant quils persistent mme aprs de longs traitements thermiques, comme celles
montres en fig. 1.6.

Monocristaux et polycristaux
Comme nous lavons mentionn plus haut, les structures mtalliques macroscopiques ne sont
que rarement formes dun seul cristal; Une exception techniquement importante tant les aubes
de turbine auxquels labsence de joints de grain apporte une plus grande rsistance au fluage
haute temprature. En grande majorit, les mtaux sont composs de petits grains de taille de
quelque m (mtaux fortement dforms et recristalliss) allant jusqu quelques mm (brute de
coule).
Si les grains ont une distribution dorientation homogne, cf. fig. 1.7a), les proprits physiques
macroscopiques (p.ex. dilatation thermique, conductivit, module de Young) seront les mmes
dans toutes les directions. On parle dun matriau isotrope. Par contre, si les grains sont orients
prfrentiellement selon une direction, on parle dun matriau textur, fig. 1.7b, dont les
proprits sont typiquement anisotropes. Des textures peuvent tre formes aprs des fortes
dformations, p.ex. le trfilage dun fil en cuivre, fig. 1.7, suite ( gauche), ou lors de la
recristallisation dune tle mince. Bien que des proprits isotropes soient souvent prfrables, il
existe quelques applications o on profite de lanisotropie et o elle est mme engendre de

Fig. 1.7: Distribution dorientation cristallographique des grains (a) homogne et b) texture (daprs
Bargel/Schulze).

Fig. 1.7, suite: Texture dans un fil en cuivre trfil ( gauche) et dans une tle de transformateur ( droite) (daprs
Bargel/Schulze).

manire dlibre, p.ex. dans les tles ferromagntiques dalliage Fe-3Si pour optimiser
laimantation, fig. 1.7, suite ( droite).

Les alliages, la thermodynamique et les diagrammes de


phases (B/M p.36-42)
Les alliages
Jusqu maintenant, nous sommes partis dune image dun mtal qui est constitu dun type
datomes et qui est arrang selon une structure cristalline spcifique. Nous navons admis
dautres atomes qu titre de dfaut ponctuel. Or, il savre que la plus grande partie des mtaux
techniquement importants sont en fait constitus dun mlange de types datomes qui peuvent se
regrouper dans diffrentes structures cristallines coexistantes. Un tel mlange datomes est
nomm un alliage, et les diffrentes structures cristallines ainsi que les arrangements noncristallins (le mlange liquide ou gazeux) sont nomms des phases. De manire plus gnrale,
une phase est lensemble des parties, cohrentes ou non, dune entit, dont toutes les proprits
physiques sont identiques. Ceci est uniquement le cas si la composition et larrangement
atomique (structure cristalline, tat liquide,) sont identiques partout dans la phase. Lendroit
o se produit le changement de proprit ou de structure est appel linterface. Dans cette
dfinition, on fait en gnral abstraction de lgres variations graduelles de composition comme
elles peuvent intervenir lors de la solidification dun alliage, car ceci engendre aussi un
changement graduel des proprits. Les lments dont les atomes forment lalliage sont nomms
les constituants de lalliage. Un alliage avec deux constituants est appel un alliage binaire,
avec trois constituants un alliage ternaire et avec quatre un alliage quarternaire.
Lorsquon mlange deux types datomes, donc deux constituants, diffrentes choses peuvent se
produire: il est p.ex. possible que le constituant A, tant majoritaire, forme son rseau habituel et
que les atomes du constituant B, tant minoritaires et ainsi appels solut, soient prsents
sous forme datomes en substitution ou comme atomes interstitiels. Un tel arrangement est
nomm une solution solide, cf. fig. 1.8. Selon laffinit entre les constituants et la compatibilit
respective de leurs rseaux intrinsques, la solubilit de B en A et vice-versa peut varier entre
trs limite (de quelques millimes de pour-cent) allant jusqu une solubilit complte.
Autrement dit, les atomes des deux constituants sont distribus dans le rseau dune manire
homogne et lalliage est monophas pour chaque composition possible dans le mlange. Ceci
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Ni

Al

Fig. 1.8: Solution solide ( gauche) montrant un emplacement alatoire des atomes, en quilibre avec une phase
intermdiaire avec un emplacement rgulier des constituants. Les deux phases sont spares par une interface. A
droite: arrangement spcifique dun composant stchiomtrique, lexemple du Ni3Al (reproduite de TdM1).

est par exemple le cas pour le systme binaire de Cu-Ni ou Au-Ag. La condition pour une
solubilit complte est que les deux constituants forment intrinsquement le mme rseau
cristallin et que leurs rayons atomiques soient suffisamment proches. Alors que cette condition
est ncessaire, elle nest pas suffisante: si laffinit entre les deux constituants est trop forte, il est
possible que des phases intermdiaires soient formes, qui, elles, peuvent tre en quilibre avec
une solution solide, fig.1.8. Ces phases intermdiaires sont typiquement des phases
stchiomtriques avec un arrangement des deux types datomes bien prcis, p.ex. TiAl, Ni3Al,
Mg2Cu, cf. schma en fig. 1.8 droite. Les alliages dans lesquels la solution solide est en
quilibre avec une phase intermdiaire sont techniquement trs importants, car ils permettent un
durcissement structural de lalliage. Nous lvoquerons dans le chapitre 3.
A lautre extrme de lchelle, il se peut que les atomes de type A et B se sparent et forment des
phases individuelles avec quasiment pas de solubilit du constituant A dans la phase forme par
le constituant B, et vice-versa, comme, p.ex. dans les alliages Ag-Co ou Cu-Mo. Notons quil est
nanmoins possible que A soit assez soluble dans B tandis que B ne soit quasiment pas soluble
en A, comme p.ex. dans les systmes Ag-Ge, Al-Si, et Al-Ge.
Pour la plupart de systmes dalliages, on trouvera un comportement entre ces deux extrmes de
solubilit totale ou trs limite, avec souvent formation de phases intermdiaires.
En vue dune telle varit, la question qui simpose est qui ou quoi dfinit quelles phases, en
quelles proportions, et quelles compositions elles apparatront dans un mlange. Cest le sujet
de notre prochain sous-chapitre.

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La thermodynamique
Tout systme pression constante va toujours essayer datteindre un tat denthalpie libre, G,
minimale. Cette enthalpie libre est forme dun terme denthalpie H, et un terme dentropie S
comme suit:
G = H TS

(1.1)

o T est la temprature en Kelvin. Lenthalpie H est la chaleur stocke dans le systme et


lentropie S est une mesure du dsordre. De lquation (1.1), nous pouvons dj conclure que les
tats dsordonns (donc p.ex. un gaz) sont favoriss haute temprature, tandis que les tats
ordonns, souvent associs plus dnergie dans les liaisons, sont favoriss basse temprature.
chaque phase on peut associer une enthalpie libre. Pour une substance pure, la question de
savoir sous quelle forme elle existe une temprature donne est rpondue en dterminant quelle
phase a lenthalpie libre molaire minimale, cf. le schma en fig. 1.9. Comme on le voit bien, il y
a des tempratures spcifiques auxquelles les enthalpies libres de deux phases prennent la mme
valeur. Puisqu ce moment l, il nest pas avantageux de former lune ou lautre phase, les deux
phases sont en quilibre et donc prsentes simultanment. Ces tempratures bien spcifiques
pour une substance pure sont le point de fusion (quilibre entre phase solide et liquide) et le
point dbullition (quilibre entre phase liquide et vapeur). Lquilibre entre solide et vapeur
nest pas atteint car cette temprature, le liquide a une enthalpie libre plus basse. Notons encore
que la courbe denthalpie libre de la vapeur est fortement influence par la pression applique,
alors que le liquide et le solide ne sont que faiblement influencs. En baissant la pression, la
courbe de lenthalpie libre du gaz diminue et donc le point C en fig. 1.9 avance vers la gauche. A
la pression o C se superpose au point A, les trois phase sont en quilibre et peuvent coexister.
On parle alors dun point triple. Si on baisse encore plus la pression, la transition solide-vapeur
devient stable et celle solide-liquide devient instable. Cest sous de telles conditions que la

Fig. 1.9: volution de lenthalpie libre molaire pour les diffrentes phases dune substance pure sous une pression
donne. Les points dintersection des courbes sont les tempratures caractristiques du systme: le point de fusion,
Tm, et le point dbullition, Tv (reproduit de TdM1).

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lyophilisation (freeze-drying, Gefriertrocknen) peut se faire.


Avec un peu de recul, nous constatons aussi que dans le domaine de stabilit dune phase, on
peut varier la temprature et la pression, et la phase va continuer dtre stable. Au moment o
deux phases sont en quilibre, on peut choisir ou la temprature ou la pression et lautre
paramtre est fix en mme temps. Enfin, le point triple ne laisse aucun degr de libert car il se
trouve une seule temprature et une seule pression.
En gnralisant cette observation pour des mlanges de substances pures, p.ex. les alliages, on
arrive la rgle des phases de Gibbs qui peut scrire:
(1.2)

p+ f = n+2

Dans cette quation p reprsente le nombre de phases en quilibre, f est le nombre de degrs de
libert et n est le nombre de constituants. Dans un systme form de deux ou plusieurs
constituants, les concentrations en fraction molaire des constituants deviennent galement des
degrs de libert (Attention: puisquon parle de fractions molaires on ne peut varier que n-1
fractions molaires, la n-ime tant fix par ni = 1 ).
i

Dans le cas de notre exemple dune substance pure n=1 et si trois phase sont en quilibre, il ne
reste aucun degr de libert, cest--dire la temprature et la pression sont imposes.

La thermodynamique des alliages binaires


Alors que pour une substance pure lenthalpie libre dune phase dpend de la temprature et de
la pression, elle dpendra pour une phase dans un alliage galement de la composition de la
phase. Dune part lenthalpie, donc lnergie stocke dans les liaisons interatomiques, va changer
selon que linteraction A-B est plus ou moins forte que linteraction A-A ou B-B, cf. fig. 1.10.
Dautre part, le dsordre, quantifi dans lentropie S, va augmenter en tout cas lorsque deux ou
plusieurs constituants sont disponibles, fig. 1.10. Dans lensemble, lenthalpie libre G dune
phase donne de lalliage voluera schmatiquement comme indiqu dans la fig. 1.10. En variant
la temprature, les courbes denthalpie libre, p.ex. pour une phase liquide et une phase solide,
vont se dplacer lune par rapport lautre. la temprature de fusion du constituant A, elles se
touchent au bord gauche du graphique, cf. fig. 1.11 gauche.

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une autre temprature les deux courbes se croisent, cf. fig. 1.11 droite. Par contre, cela ne
veut pas dire qu cette temprature un liquide de concentration Xo correspondant au point de
croisement et un solide de mme concentration se formeront. De la fig. 1.11, il est vident quun
mlange de deux phases existe: le mlange dun liquide de concentration Xel et dun solide de
concentration Xea , prsents en fractions telles que la concentration totale corresponde Xo , a une
enthalpie libre plus basse que quelconque mlange des deux phases concentration Xo . De plus,

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il ny a pas dautre choix de points sur les deux courbes pour lequel lenthalpie libre dans un
point en dessus de la composition Xo sera aussi basse que pour la combinaison donne par les
deux points de contact avec la tangente commune aux deux courbes. Ainsi, deux phases sont en
quilibre si pour leurs compositions respectives les tangentes aux courbes dnergie libre sont
colinaires.
la temprature donne en fig. 1.11 droite, la question de la stabilit aura donc la rponse
suivante: pour des concentrations XB Xea , la seule phase stable sera la phase solide avec une
concentration XB. Pour une concentration Xea < X B < Xel , une phase de concentration Xea et le
liquide de concentration Xel seront en quilibre, tandis que pour une concentration XB Xel seul
le liquide de concentration XB est stable.
Pour clarifier un peu les concepts, regardons lexemple dun systme binaire simple, fig. 1.12:
une temprature T1, lenthalpie libre molaire du solide est, pour toute la gamme de concentration

Fig. 1.12: volution des enthalpies libres molaires du liquide et dune phase solide dans un systme binaire simple
en fonction de la temprature (a-f) et construction du diagramme de phase (tout en bas)(reproduit de TdM1).

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XB , plus bas que celle de la phase liquide. Ainsi dans tous les cas la phase solide se forme. une
temprature T2, gale la temprature de fusion du constituant B, les deux courbes se touchent
pour la premire fois la concentration XB =1. Pour la temprature T3, cest la situation discute
dans le contexte de la fig. 1.11: pour des concentrations X B Xea , cest la phase solide qui est
seule stable, tandis que pour des concentrations X B Xel cest le liquide seul. une
concentration entre Xea et Xel , les deux phases sont en quilibre, avec une concentration
respective de Xea et Xel . Le mme principe est valable pour la temprature T4 en remplaant Xea
a
l
par Xe1 et Xel par Xe1 . La temprature T5 est encore gale la temprature de fusion du
constituant A et donc le liquide pur A est en quilibre avec le solide pur . Pour la plus haute
temprature T6, la courbe de lenthalpie libre molaire du liquide est pour toute concentration XB
en dessous de celle de la phase solide: le liquide est donc stable toute concentration.
En traant pour toutes les tempratures les concentrations limites, donc Xea , Xel , Xea1 , Xel1 etc., on
arrive un graphique de temprature en fonction de la concentration XB, qui nous informe
quelle(s) phase(s) est (sont) la (les) phase(s) de lquilibre et quel est (sont) sa (leurs)
composition(s). Un tel graphique est appel un diagramme dquilibre des phases, ou un
diagramme de phases tout court.

Les lments des diagrammes de phases


Dans la fig. 1.12 nous avons suivi la construction dun diagramme de phases partir de
lvolution des courbes de lenthalpie libre molaire en fonction de la temprature pour les
diffrentes phases. Le cas trait tait en fait le cas le plus simple qui soit dans les systmes
binaires avec une phase solide et une phase liquide. Dans les diagrammes de phases rels, bien
quil y ait souvent quune phase liquide, il y a souvent plusieurs phases solides. Dans ce qui suit
nous allons tudier les diffrents lments qui peuvent tre contenus dans un diagramme de
phases rel.

La dcomposition eutectique ou eutectode


Si les deux constituants dun systme binaire ne cristallisent pas dans la mme structure
cristalline, il y aura donc trois phases, dont les courbes denthalpie libre molaire seraient tracer
en fonction de la concentration X B. On peut sattendre ce que le diagramme de phase pour
chacune des phases solides avec le liquide soit peu prs le mme comme dtermin en fig.
1.12. partir dune certaine temprature T*, il y aura donc superposition des deux domaines qui
dcrivent lquilibre entre le liquide et chacune des phases solides, cf. fig. 1.13a. Puisque le
liquide concentration X *B est en quilibre avec les deux phases solides, les deux phases solides
sont aussi en quilibre entre elles. Ceci correspond la situation o les trois courbes denthalpie
libre molaire, du solide , du solide et du liquide, ont une tangente commune, cf. fig. 1.13b.
Notons encore que selon la rgle de phase de Gibbs, avec p=3 et n=2 et la pression fixe 1 bar,
il ne reste plus de degr de libert ni pour la temprature, ni pour les concentrations des phases
en quilibre. En dautres termes, les trois phases ne peuvent tre en quilibre qu une seule
temprature ayant des concentrations en B bien dfinies. Si on baisse encore la temprature en
dessous de la temprature T*, la courbe denthalpie libre molaire du liquide va monter plus
rapidement que celles des deux phases solides, et la tangente commune des deux courbes des
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phases solides passera en dessous de la courbe du liquide, fig. 1.13c: on aura donc un quilibre
entre deux phases solides et le liquide nest plus stable, fig. 1.13d.
La caractristique principale du phnomne dcrit ci-dessus et donc quune phase liquide dune
concentration bien dfinie se dcompose en deux phases solides diffrentes, ayant chacune une
composition bien dfinie, le tout se passant une temprature prcise. Puisque les deux phases
solides se forment en mme temps, elles produisent une microstructure bien particulire qui
consiste en lamelles parallles de trs faible paisseur, cf. fig. 1.14 gauche. cause du fait que
le mlange fond une temprature bien dfinie, une telle dcomposition est dite eutectique,
venant du grecque, et signifiant facile fondre. Si la phase qui se dcompose est dj une
phase solide, on parle par extension dune dcomposition eutectode, bien quil ny ait rien qui

Fig. 1.13: Situation schmatique menant une dcomposition eutectique: a) superposition des diagrammes
dquilibre de deux solides avec le liquide; b) tangente commune la temprature T* et quilibre de trois phases;
c) temprature plus basse, le liquide nest plus stable, car la tangente commune des deux solides passe en dessous
de la courbe denthalpie libre molaire du liquide: deux phases solides en quilibre (d).

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Fig. 1.14: Microstructure rsultant dune dcomposition eutectique lexemple de leutectique Ag-Cu ( gauche) et
celle suite une dcomposition eutectode daustnite en ferrite + cmentite ( droite). La phase noir sont les
lamelles de Fe3C, la phase blanche est le ferrite.

fond. Un exemple dimportance considrable dune dcomposition eutectode se trouve dans les
aciers: cest la dcomposition de laustnite (la phase cfc du fer, alli avec 0.85% poids de
carbone) dans de la perlite, qui est une alternance lamellaire de ferrite (structure cc du fer) et de
la cmentite (Fe3C), dont une image est montre en fig. 1.14 droite. Cette dcomposition ce
produit aux alentours de 730C suivant les autres lments dalliage prsents. Pour un alliage
strictement binaire, ce qui est, sous des conditions techniques, rarement le cas, la dcomposition
est 729C et na pas de degr de libert selon la rgle des phases de Gibbs.

La raction pritectique
Un autre lment trs frquent dans les diagrammes de phases est la raction pritectique. La
situation de dpart est encore que les deux constituants forment des rseaux cristallins diffrents.
Donc deux phases solides et un liquide interviennent pour les considrations dquilibre, comme
dans le cas de leutectique. Pour une des deux phases solides, lajout datomes de lautre
constituant augmente la stabilit de la phase par rapport au liquide, ce qui fait que le diagramme
de phase a des lignes montantes, cf. fig. 1.15a, phase . Ceci est surtout probable si le point de
fusion dun des constituants est beaucoup plus bas que celui de lautre. Comme dans le cas de
leutectique, les lignes du liquide dans les diagrammes de phases individuels des phases solides
avec le liquide se coupent une temprature Tp. Le solide ayant une composition X Bp est ce
moment en quilibre avec le liquide et donc aussi avec le solide .
En baissant la temprature en dessous de Tp, il savre que la phase est plus stable que le
liquide et le solide. La raction pritectique consiste donc en une raction de liquide de
composition X lB avec la phase de composition X B (le reste tant videmment XA), pour former
la phase de composition X Bp . Sans entrer dans plus de dtails, tout cela engendre un diagramme
de phase comme indiqu en fig. 1.15b. Par analogie, une raction est dite pritectode si ce sont
deux phases solides qui ragissent pour former une phase tierce solide.

18

Fig. 1.15: Construction schmatise dun diagramme de phases contenant un point pritectique. La raction
pritectique consiste en une raction de liquide + -> .

Phases intermdiaires
A part les phases ayant des structures cristallines des constituants purs, il y a encore les phases
intermdiaires, cest--dire des phases complexes apparaissant des composition plus ou moins
bien dfini des deux constituants, qui peuvent entrer en ligne de compte pour la dtermination de
lquilibre. Bien quavec lapparition de phases intermdiaires les diagrammes de phase prennent
une allure plus complexe, cf. lexemple du systme binaire de Cu-Mg en fig. 1.16, on peut en
gnral rduire la complexit en considrant une phase intermdiaire sa composition
stchiomtrique comme substance pure. Ainsi le diagramme en fig. 1.16 se divise en trois
systmes eutectiques simples: Cu-MgCu2, MgCu2-Mg2Cu, et Mg2Cu-Mg. Dans la mme ligne
dide, le diagramme de phase du systme binaire Fe-C (cf. fig. 1.e1 dans les exercices) est
typiquement rduit sa partie eutectique entre Fe-Fe3C. Notons en passant que les phases
intermdiaires entre deux constituants mtalliques sont appels des intermtalliques tandis que
les phases intermdiaires avec des constituants non-mtalliques sont nomms des borures,
carbures, nitrures, oxides, sulfures etc. du mtal, selon le type de constituant non-mtallique: le
bore, le carbone lazote, loxygne, le souffre, respectivement. Pour certaines phases
intermtalliques on utilise une nomenclature similaire, p.ex le TiAl est aussi nomm aluminure
de titane.

La rgle du levier
Jusque-l, nous nous sommes contents de constater pour les divers systmes binaires quelles
phases taient en quilibre entre elles, quune phase se dcomposait en deux autres
(dcomposition eutectique), ou que deux phases ragissaient pour former une troisime (raction

19

Fig. 1.16: Diagramme de phases du systme binaire Cu-Mg avec plusieurs phases intermtalliques. Le diagramme
de phases peut tre divis en trois systmes eutectiques simples (reproduit de TdM1).

pritectique). Par contre, nous navons pas spcifi en quelles proportions les phases taient
prsentes, formes ou consommes, respectivement.
La technique la plus simple pour avoir accs ce genre dinformation est la rgle du levier ou
rgle des segments inverses. Il est simple de vrifier que si on se trouve, une composition et
temprature donne, dans un champ de deux phases en quilibre, le rapport des fractions des
deux phases est gal linverse du rapport des diffrencesen valeurs absoluesde leur
composition avec la concentration globale de lalliage. Sachant que la somme des deux fractions
de phase gale 1, le systme dquations est complet. Une fois de plus, ceci est plus facile
saisir laide dun petit dessin, cf. fig. 1.17a. Avec les quantits dsignes en fig. 1.17a les
fractions fl et fa, lindice dnommant la phase, se calculent comme

f =

b
a
et fl =
.
a+b
a+b

(1.3)

Si les concentrations sont donnes en pourcent atomiques, les fractions volumiques Vi des phases
peuvent tre dduites laide des volumes molaires des deux phases en quilibre. Trs souvent
les diagrammes de phases sont dresss en pourcent poids et la conversion en pourcent atomique
se fait laide de la masse molaire des constituants. De mme, on peut obtenir les fractions de
phases formes lors de la dcomposition eutectique, cf. fig. 1.17b. En supposant que les volumes
molaires des deux phases (Ag) et (Cu) aient un rapport de 1.5: 1, on trouve pour le
diagramme Ag-Cu juste en dessous du point eutectique:

20

Fig. 1.17: Dduction de la rgle du levier et son application: a) schmatique pour le calcul des fractions des phases
dans un champ deux phases en fonction de la temprature T* et de la concentration globale XB* donne;
b)diagramme de phases du systme binaire Ag-Cu.

V =

(95 40) 1.5


(40 14)
0.76 et V =
0.24 .
( 40 14 ) + (95 40 ) 1.5
(40 14) + ( 95 40) 1.5

Pour le mme systme binaire 770C, on trouverait pour un alliage de 75 % atomique de Cu


une distribution volumique V 0.33 et V0.67.

Rsum
Nous avons vu dans ce chapitre que les mtaux forment des structures cristallines assez simples
de haute symtrie. Nanmoins, il existe un nombre de dfauts dans ces structures cristallines qui
sont classs selon leur dimension en dfauts ponctuels, linaires et plans. Ces dfauts ont des
nergies associes qui leur permettent dinteragir entre eux pour diminuer lnergie totale du
systme. Les alliages et leurs bases thermodynamiques ont galement t voqus et un nombre
de termes spcifiques ont t introduits. Notamment le concept denthalpie libre molaire et sa
porte dans la construction des diagrammes de phases a t prsent en regard de quelques
ractions importantes, savoir la dcomposition eutectique et la raction pritectique. Les
concepts voqus dans ce premier chapitre vont nous aider entrer plus aisment dans les
discussions des matriaux mtalliques importants qui vont suivre dans les prochains chapitres.

Lecture dapprofondissement
En franais:
Prcis de Mtallurgie J. Barralis, G.Maeder, Afnor Editions Nathan, Paris, 1997
Introduction la science des matriaux, Trait de Matriaux, tome 1, W. Kurz, J.P. Mercier, G.
Zambelli, 2me ed., Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, 1991 (abrv. TdM1):
21

Chapitre 3 (Structure et organisation des solides)


Chapitre 4.2 (La structure compacte des mtaux)
Chapitre 7 (Les dfauts de la structure cristalline)
Chapitre 8 (Alliages et diagrammes de phases)

En allemand:
Werkstoffkunde, H.J. Bargel, G. Schulze, 5. Auflage, VDI Verlag Dsseldorf, 1988 (abrv.
Bargel/Schulze)
Kapitel 1

22

Exercices
1.1

1.2

1.3
1.4

Lors du refroidissement de fer pur, une transformation de phase a lieu 912C, o la


structure cfc de fer (laustnite) se transforme en structure cc du fer (la ferrite). Le
paramtre de maille change lors de cette transformation de 3.64 2.90 . Est-ce que ce
changement correspond vos attentes?
Dans la figure 1.8 droite, on note que sur le dessin de la cellule lmentaire du Ni3Al il
y a 6 atomes de Ni et 8 atomes dAl. Comment peut-on rconcilier ceci avec la
stchiomtrie donne, savoir 3 atomes de Ni et un atome dAl?
Indiquez dans le diagramme de phase de Fe-Fe3C (reproduit ci-dessous) les diffrents
lments marquants (points invariants) du diagramme de phase.
Quelles sont les phases et leurs compositions en quilibre pour un acier (un alliage de fer)
avec 0.6 % poids de carbone une temprature de a) 950C et b) 650C?

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