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CAPTULO 8 CIDOS CARBOXLICOS E DERIVADOS

1) DEFINIO
Os cidos carboxlicos so cidos orgnicos caracterizados em sua estrutura por uma ou mais
carboxilas. Os cidos carboxlicos so compostos nos quais o tomo de carbono faz uma dupla
ligao com um tomo de oxignio e uma simples ligao com uma hidroxila.

cido actico

2) PROPRIEDADES FSICAS
2.1) SOLUBILIDADE
cidos carboxlicos so solveis em gua pois fazem ligao de hidrognio com as molculas
de gua. cidos carboxlicos de cadeia curta como o cido frmico e actico so muito solveis em
gua mas cidos carboxlicos de cadeia maior j tem sua solubilidade diminuda devido ao nmero de
tomo de carbono aumentar. Dessa forma, observa-se que o aumento de tomos de carbono na
cadeia carbnica diminui a solubilidade dos cidos carboxlicos em gua. Isso ocorre pois a gua no
faz ligao de hidrognio com a cadeia hidrocarbnica do cido.
2.2) PONTO DE FUSO E EBULIO
cidos carboxlicos apresentam elevados pontos de fuso e ebulio comparados com outras
classes de produtos orgnicos, como por exemplo hidrocarbonetos e teres pois o tipo de interao
intermolecular destes compostos do tipo ligao de hidrognio, como mostra a Figura 1.

FIGURA 1 Ligao de hidrognio intermolecular.


2.3) ACIDEZ
cidos carboxlicos so cidos orgnicos fracos, ou seja, no possuem a capacidade de se
dissociar por completo em meio aquoso. Esses cidos existem em soluo aquosa em equilbrio com
o seu respectivo nion. Por isso os valores de pH das solues cidas destes compostos so maiores
do que as de cidos inorgnicos fortes, como por exemplo o cido clordrico e sulfrico.
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2.3.1) Efeito indutivo


O efeito indutivo um efeito intrnseco de atrao ou repulso de eltrons que resulta de
um dipolo prximo na molcula e que transmitido atravs do espao e atravs das ligaes de uma
molcula. Dessa forma, a acidez de um cido carboxlico pode ser alterada de acordo com o
grupamento substituinte presente na molcula do cido carboxlico.
No primeiro caso (a) o grupo X eltron-atraente. Por efeito indutivo, a carbonila fica com
dficit eletrnico, o que leva a um enfraquecimento da ligao com o hidrognio cido. Logo, ser
mais fcil a liberao do prton. Assim, o carter cido aumenta. Um exemplo desse tipo de
composto o cido cloro actico.

pKa = 2,86
No segundo caso (b) o grupo X eltron-repelente. Por efeito indutivo, a carbonila fica com
supervit eletrnico, o que leva a um aumento da fora de ligao com o hidrognio cido. Logo, ser
mais difcil a liberao do prton. Assim, o carter cido diminui. Um exemplo desse tipo de
composto o cido propanico.

pKa = 4,9
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3) REAES QUMICAS
3.1) SAPONIFICAO
A saponificao a uma reao cido-base entre um cido carboxlico e uma base forte. O
produto desta reao um sal de cido carboxlico e gua. Este tipo de reao importante na
obteno de sabes, consevantes para a indstria alimentcia e matria-prima para a indstria de
cosmticos. A reao abaixo mostra a obteno do benzoato de sdio, um conservante alimentcio.

3.2) ESTERIFICAO
A esterificao uma reao que ocorre entre um cido carboxlico e um lcool para dar
origem a um ster e gua. Esta reao constitui um equilbrio qumico e ocorre com aquecimento e na
presena de cido sulfrico que atua como catalisador da reao. Esta reao importante na
fabricao de diversos solventes utilizados na indstria bem como na preparao de aromas para a
indstria alimentcia.

3.3) OBTENO DE AMIDAS


cidos carboxlicos reagem com aminas com aquecimento para dar origem a amidas.

3.4) OBTENO DE ANIDRIDOS


cidos carboxlicos reagem com cloretos de cidos com aquecimento para dar origem a
anidridos.

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3.5) REAO ENTRE ANIDRIDO E FENOL


Anidridos reagem com fenis para dar origem a steres e cidos carboxlicos. A reao ocorre
na presena cido sulfrico que atua como catalisador da reao.
Essa reao, mostrada na Figura 2, muito utilizada para a obteno do cido acetilsaliclico,
vendido comercialmente como Aspirina.

FIGURA 2 Sntese de obteno do cido acetilsaliclico (aspirina).


A Aspirina o medicamento multifuncional da Bayer que atravs de sua ao analgsica,
antitrmica e antiinflamatria indicado para o alvio de dores de cabea, dor nas costas, dores
musculares, dores de garganta, de dente e febre.

4) APLICAO INDUSTRIAL
Nesta seo abordaremos a utilizao de compostos carboxlicos de grande importncia para
a indstria qumica: tensoativos, steres aromticos e poliamida.
4.1) TENSOATIVOS
4.1.1) Tenso superficial
A tenso superficial um efeito que ocorre na camada superficial de um lquido que leva a
sua superfcie a se comportar como uma membrana elstica. As molculas situadas no interior de um
lquido so atradas em todas as direes pelas molculas vizinhas e, por isso, a resultante das foras
que atuam sobre cada molcula praticamente nula. As molculas da superfcie do lquido,
entretanto, sofrem apenas atrao lateral e inferior. Esta fora para o lado e para baixo cria a tenso
na superfcie, que faz a mesma comportar-se como uma pelcula elstica.
A tenso existente na superfcie de lquidos proporcional a fora de coeso de suas
molculas. Os lquidos compartam-se como se sua superfcie estivesse revestida por uma membrana
invisvel causando uma resistncia a penetrao. A Figura 3 mostra lquidos com diferentes valores
de tenso superficial.

FIGURA 3 Tenso superficial em diferentes lquidos.


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4.1.2) Tensoativos: definio e ao


Tensoativos agem como conciliadores entre compostos sem afinidade, pela alterao da
tenso superficial.
Para entender a atuao do tensoativo, independentemente da aplicao e da rea de
interesse, preciso conhecer as caractersticas destas molculas, que conferem propriedades
diferenciadas aos meios nos quais agem, quando comparadas a outras molculas no tensoativas.
Um tensoativo pode ser definido como uma substncia que tem, na mesma molcula, grupos
polares (hidroflicos), que tm afinidade com gua, e grupos apolares (hidrofbicos ou lipoflicos),
sem afinidade com gua (por exemplo, tem afinidade com leos). Dessa forma, o grupo hidrofbico,
tambm conhecido como cauda apolar, composto por cadeia de hidrocarbonetos longas ou
estruturas apolares derivadas enquanto o grupo hidroflico, tambm conhecido como cabea polar,
formado por grupamentos funcionais inicos ou polares sem carga que fazem ligao de hidrognio
com a gua, como mostra a Figura 4.

FIGURA 4 Tensoativo com grupamento polar e apolar.


Dentre as principais funes que os tensoativos podem exercer, pode-se citar: emulsionante,
umectante, dispersante e remoo de gorduras (poder de detergncia). Como umectante, o
tensoativo tem a funo de diminuir a tenso superficial do sistema e fazer com que ocorra uma
melhor penetrao no substrato; como emulsionante, o tensoativo tem a funo de juntar molculas
apolares e polares (como gua e leo) formando uma emulso; como dispersante, o tensoativo tem
a funo de ajudar a formar uma suspenso de um composto slido em um lquido (como pigmento
em gua) atravs da separao da molculas do slido no lquido fazendo com que estas diminuam
sua atrao entre si; como removedor de gorduras, o tensoativo atua de forma similar a um
emulsionante e retira as molculas de gordura da superfcie que se deseja limpar.
Para entender a ao de um tensoativo vamos, primeiramente, analisar a distribuio do
tensoativo numa soluo aquosa e o efeito na tenso superficial, atravs da seguinte representao
esquemtica da Figura 5.
Um tensoativo, devido dupla caracterstica de afinidade presente na molcula, tende a se
concentrar na interface de um sistema. A molcula com a parte hidroflica orienta-se voltada para
gua, e a parte hidrofbica orienta-se voltada para o ar ou outra substncia que tenha pouca
afinidade com a gua. Esta caracterstica de orientao da molcula a principal diferena dos
tensoativos em relao a outros solutos, como os sais inorgnicos que tendem a se distribuir
igualmente por toda a soluo.
A adio de tensoativos gua tende a saturar todas as interfaces (situaes B e C), de modo
que a partir de uma concentrao denominada Concentrao Micelar Crtica (CMC) h a saturao do
meio e a formao de micelas (situao D). A micela a forma que o tensoativo assume para
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melhorar a estabilidade na soluo colocando, voltadas para o mesmo lado, as cadeias hidrofbicas;
e voltadas para a gua, as cadeias hidroflicas.

FIGURA 5 Mecanismo de ao de tensoativos em gua.


Agora, torna-se possvel a compreenso do mecanismo de ao dos tensoativos (detergentes
e sabes) que atuam como removedores de gorduras. A figura 6 esquematiza esse processo.

FIGURA 6 Mecanismo de ao do tensoativo na remoo de gordura.


A cauda da molcula de tensoativo inserida na molcula de leo ou gordura, que est
adsorvida em uma superfcie, interagindo com a mesma por interaes intermoleculares do tipo Van
der Waals, diminuindo a tenso superficial do sistema, enquanto que a cabea polar interage com as
molculas de gua por interaes do tipo ligao de hidrognio. Dessa forma, a emulso (guatensoativo-leo) se desprende da superfcie onde est, limpando-a.
4.1.3) Seleo do tensoativo
Uma vez que verificamos a existncia de inmeras possibilidades para a utlizao de um
tensoativo, surge a seguinte questo: Como escolher o tensoativo mais apropriado para determinada
aplicao? O sistema HLB ajuda a orientar esta deciso. Ele pode ser definido como um nmero
associado molcula de tensoativo que expressa a relao entre grupos polares e apolares da
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molcula. O sistema HLB o balano hidroflico/lipoflico da molcula de tensoativo, ou seja, a


relao entre o tamanho e quantidade de grupamentos polares e apolares na molcula do tensoativo
conforme mostra a Figura 7. Os tensoativos tambm podem ser classificados conforme seu valor
HLB, numa escala de 0 (totalmente lipoflico) a 20 (totalmente hidroflico).

FIGURA 7 HLB de tensoativos.


A representao grfica mostra, proporcionalmente, os tamanhos da cadeia lipoflica e
hidroflica. Num tensoativo de alto HLB h uma molcula, por exemplo, com maior cadeia hidroflica
do que em um tensoativo de baixo HLB. HLB um sistema emprico em que o nmero obtido por
meio de clculos a partir da estrutura da molcula. Apesar de orientar a escolha do tensoativo mais
adequado, no o nico fator que influencia. Existem outros, como a estrutura do substrato, as
condies do meio, a temperatura, etc. que tambm so decisivos na escolha do tensoativo mais
apropriado.
O objetivo de se determinar HLB economizar tempo na seleo de tensoativos para se
atingir os efeitos desejados. Basicamente utiliza-se um tensoativo de HLB prximo ou igual ao HLB
requerido (nmero no qual a emulso tem a sua maior estabilidade) para estabilizar o sistema
escolhido. O critrio de se utilizar HLB permite usar uma concentrao menor de tensoativo e obter
um sistema mais estvel. De acordo com a aplicao e as faixas de HLB, podemos escolher os
tensoativos mais apropriados, como mostra a tabela 1 abaixo:
TABELA 1 Relao HLB de tensoativos e aplicaes.

Uma classe de tensoativos que podemos citar como exemplo so os nonilfenis etoxilados,
como mostra a Figura 8. Quando o valor de n igual a 2, o tensoativo possui valor de HLB entre 2-4 e
por isso atua como um emulsionante; quando o valor de n igual a 9,5, o tensoativo possui valor de
HLB entre 13-15 e por isso atua como detergente.

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FIGURA 8 Estrutura bsica do nonilfenol etoxilado.


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4.1.4) Tensoativos: Tipos


Existem basicamente dois tipos de tensoativos: sabes e detergentes sintticos.
As gorduras animais e leos vegetais so insolveis em gua, mas reagem com solues
alcalinas (solues de hidrxido de sdio ou potssio) em ebulio, formando produtos solveis. Essa
reao um dos mais antigos processos orgnicos conhecidos e utilizados pelo homem, que permite
a converso de gorduras animais em sabo. Por esta razo, ela conhecida como reao de
saponificao. A reao de saponificao de um leo vegetal ou gordura animal transforma um ster
em um sal de um cido carboxlico mais um lcool (glicerina), conforme mostra a Figura 9:

FIGURA 9 Reao de saponificao.


Um sabo tem a frmula geral R-COO-Na+ onde R uma cadeia carbnica contendo
geralmente de 12 a 18 tomos de carbono. Essa cadeia carbnica proveniente do cido graxo que
deu origem ao leo ou gordura. A tabela 2 mostra os principais cidos graxos encontrados na
natureza que do origem aos leos e gorduras naturais.
TABELA 2 Principais cidos graxos encontrados na natureza que do origem a leos e gorduras.

A caracterstica mais importante de um sabo que uma das extremidades da sua molcula
altamente polar (inica) enquanto que o resto dela apolar. A extremidade polar confere
solubilidade em gua (hidroflica, atrada pelas molculas da gua) enquanto que a apolar insolvel
na gua (hidrofbica, repelida pela gua).
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Quando um sabo agitado com gua, forma-se um sistema contendo agregados


denominados de micelas. Numa micela, as cadeias de carbono apolares (hidrofbicas) ficam dirigidas
para o centro e as partes polares (hidroflicas) ficam em contato com as molculas da gua. Os ons
positivos (Na+) ficam na gua prximo micela como mostra a Figura 10.

FIGURA 10 Micela formada pela adio de um sabo em gua.


Enquanto que os sabes so solveis em gua (formam micelas), os cidos correspondentes
so insolveis. Por essa, razo, os sabes no podem ser usados em meios cidos, onde ocorre a
precipitao do cido e a perda da ao emulsiva.
O sabo comum , em geral, um sal de sdio; esses sais so solveis em gua (formam
micelas). Por outro lado, os sais de Ca2+ , Mg2+ ou Fe3+ so insolveis em gua. Dessa forma, um sabo
no pode ser empregado com eficincia num meio que contenha esses ons (gua dura); neste caso,
os sais insolveis precipitam e aderem ao tecido que est sendo lavado (ou na beira da pia, tanque,
banheira, ou mesmo nas mos, etc.), segundo a seguinte equao qumica abaixo:

Problemas relacionados s reaes qumicas dos sabes comuns levaram ao


desenvolvimento de detergentes sintticos. Atravs do estudo da molcula do sabo, estudou-se a
sntese de outras molculas que tivessem a mesma (ou semelhante) constituio molecular mas com
uma melhor eficcia, da surgiram os tensoativos sintticos.
Os tensoativos sintticos so molculas orgnicas sintticas que atuam melhor em meio
cido e na presena de eltrlitos, como no caso da gua dura, evitando a precipitao do princpio
ativo do tensoativo e dessa forma, no prejudicando seu poder de detergncia.
De acordo com a caracterstica da parte hidroflica dos tensoativos, podemos dividi-los nas
seguintes classes: tensoativos aninicos, tensoativos catinicos, tensoativos no inicos e
tensoativos anfteros.
Os tensoativos no inicos so produtos cuja parte hidroflica composta por cadeias que
no possuem cargas, ou seja, so tensoativos que no se ionizam em gua. Estes tensoativos
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possuem a cabela polar composta por grupamentos do tipo ter principalmente. Dentre os principais
tipos, pode-se citar: nonilfenol etoxilado (2) e lcool graxo etoxilado (1), conforme mostra a Figura
11.

FIGURA 11 Estruturas de tensoativos no inicos.


As principais caractersticas desta classe so: a elevada resistncia a eletrlitos, dureza de
gua (ons de clcio e magnsio) e o bom desempenho em ampla faixa de pH, quer em meio cido ou
alcalino.
Os tensoativos aninicos so produtos que apresentam a parte hidroflica composta por
grupos com carga negativa, como por exemplo sulfatos, sulfonatos e carboxilas. Essa classe de
tensoativos apresenta exelente poder de remoo de sujeira de tecidos mas possuem resistncia um
pouco menor a eletrlitos do que os no inicos e eficincia um pouco menor em meio cido pois os
grupamentos aninicos acabam sendo protonados e a capacidade ternsoativo reduzida. Apesar
disso, apresentam melhor eficincia que os sabes convencionais nas condies citadas
anteriormente e apresentam baixo custo sendo muito utilizados em diversas partes do mundo na
elaborao de detergentes e sabes em p. Os principais integrantes desta classe so os
alquilbenzenosulfonatos de sdio (1) e os alquilsulfonatos de sdio (2), como mostra a Figura 12.

FIGURA 12 Estruturas de tensoativos aninicos.


Os tensoativos catinicos so produtos que apresentam a parte hidroflica de sua cadeia com
carga positiva. Os grupamentos mais comuns nestas estruturas so os amnicos. Estes tensoativos
so muito utilizados como amaciantes de roupas e desinfetantes devido sua capacidade
bactericida. A estrutura destes tipos de tensoativos representada pela Fgiura 13.

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FIGURA 13 Estrutura de tensoativo catinico.


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Os tensoativos anfteros so produtos que apresentam em sua molcula carga positiva ou


negativa, de acordo com o pH do meio, podendo ser aninicos, catinicos ou no inicos. Quando o
pH for maior que 7, o tensoativo ser aninico; menor que 7, catinico; e igual a 7, no inico. Podese citar como exemplo desta classe de tensoativos as betanas que so usadas em cosmticos. A
Figura 14 mostra a estrutura de um tensoativo anftero.

FIGURA 14 Estrutura de tensoativo anftero.


indispensvel conhecer o carter inico dos produtos qumicos, pois a mistura inadequada
pode resultar em precipitao do produto final:
- produtos catinico + produto aninicos = incompatvel (precipita)
- produtos catinico + produto no inicos = compatvel
- produto aninico + produtos no inicos = compatvel
4.1.5) Principais Tensoativos
A indstria qumica utiliza vrios tipos de tensoativos para diversas aplicaes, dentre os
quais vamos destacar: dodecilbenzeno sulfonato de sdio, lauril ter sulfato de sdio, nonilfenol
etoxilado, cocoamidopropril betana, cloreto de benzalcnio e cloreto de diestearil dimetil amnio.

4.1.5.1) Dodecilbenzeno sulfonato de sdio (LAS)


O linear dodecilbenzeno sulfonato de sdio o tensoativo mais utilizado e comumente
chamado de cido sulfnico. Praticamente todos os detergentes so formulados a partir dele. Sua
popularidade se deve tanto ao baixo custo como a sua excelncia como detergente, agente
emulsionante, promotor de espuma e agente molhante. Este tensoativo apresenta uma elevada
capacidade de remoo de gordura e apresentam uma boa resistncia precipitao na presena de
sais de clcio e magnsio, razo pela qual podem ser utilizados em guas duras. A Figura 15 mostra a
estrutura deste tensoativo.

FIGURA 15 Estrutura do dodecilbenzeno sulfonato de sdio.

4.1.5.2) Lauril ter sulfato de sdio (LESS)


Este tensoativo apresenta uma parte hidrofbica, composta pela cadeia graxa do lcool
laurlico, e uma parte hidroflica, formada pelo grupo ter sulfato, como mostra a Figura 16. Este
composto reduz a tenso superficial, promovendo a umectao da superfcie e o emulsionamento da
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sujeira. Estas caractersticas conferem ao lauril ter sulfato de sdio excelente detergncia, alto
poder espumante, boa solubilidade em gua e espessamento na presena de eletrlitos.
Este tensoativo amplamente utilizado pela indstria qumica devido s suas excelentes
propriedades e baixa toxicidade, principalmente nas formulaes de detergentes para lavagem
manual de louas, de sabes lquidos para as mos, detergentes lquidos para roupas e produtos para
limpeza geral. Apresenta
Um bom diferencial deste produto que este age em sinergia com outros tensoativos como,
por exemplo, o cido dodecilbenzeno sulfnico, propiciando formulaes menos irritantes pele,
com maior poder espumante e alto espessamento.
O tensoativo mais comumente empregado nestas formulaes o dodecilbenzeno sulfonato
de sdio, citado na literatura como possuidor de excelentes propriedades de detergncia e poder
espumante, porm apresenta baixa solubilidade em gua, quando na presena de eletrlitos e sob
menores temperaturas, e alto grau de irritabilidade pele. Por outro lado, o lauril ter sulfato de
sdio extensivamente citado na literatura como um produto de baixo potencial de irritabilidade
pele, alto poder espumante e excelente solubilidade em gua; por isso, estudos mostram que uma
mistura de ambos na proporo de 80% de LAS para 20% de LESS potencializam as caractersticas de
espuma, detergncia e espessamente, diminuindo consideravelmente a irritabilidade da pele.

onde n =3
FIGURA 16 Estrutura do lauril ter sulfato de sdio.

4.1.5.3) Nonilfenol etoxilado


A linha de nonilfenol etoxilado composta por tensoativos obtidos atravs da reao do
nonilfenol com xido de eteno. Em funo do nmero de unidades de xido de eteno (grau de
etoxilao), obtm-se produtos que exibem diferentes valores de HLB (balano hidrfilo-lipfilo),
permitindo a escolha de um produto para cada aplicao.
Esta classe de tensoativos pode ser representada pela frmula geral mostrada na Figura 17,
onde: n = grau de etoxilao.

FIGURA 17 Estrutura do nonilfenol etoxilado.

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Esses compostos so tensoativos no inicos, cuja parte hidrfoba da molcula


proveniente do nonilfenol e a parte hidrfila resultante da cadeia de xido de eteno. Com o
aumento do grau de etoxilao, aumenta-se a hidrofilidade da molcula, alterando-se dessa forma a
sua solubilidade em gua, seu poder espumante, sua molhabilidade e detergncia, permitindo que
tais produtos sejam utilizados como emulsionantes, detergentes, solubilizantes, umectantes e
desengraxantes.
Quando n = 9,5, tm-se o nonilfenol 9,5 EO com HLB igual a 13. Este um dos produtos desta
linha de tensoativos mais utilizados, pois tm aplicaes em diversos segmentos da indstria. Na
rea de detergentes utilizado como detergentes de uso geral, sanitizantes, limpadores abrasivos,
polidores de prataria, detergente desengraxante para lavagem de roupas, mos, peas automotivas e
automveis, xampus para automveis, limpa-vidros, detergentes para lavagem de roupas,
multifuncionais e amoniacados para limpeza geral, amaciantes e solubilizante de essncia para
desinfetantes lquidos.
Na rea txtil utilizado como emulsionante, detergentes para processos de purga e
alvejamento, lavagem de materiais ps-tingimento, lavagem de l e umectante.
Na rea de tintas base gua utilizado como dispersante de pigmentos, emulsionante e
umectante, enquanto que na rea de tratamento de metais utilizado como desengraxante qumico
e eletroltico e abrilhantador em deposies metlicas.
O principal incoveniente da utilizao deste tipo de tensoativo o seu custo mais elevado em
relao ao dodecilbenzeno sulfonato de sdio e ao lauril ter sulfato de sdio e s restries
ambientais que alguns pases e empresas fazem acerca da utilizao de produtos base de
nonilfenol, considerado como prejudiciais ao meio ambiente.
4.1.5.4) Cocoamidopropil betana
A cocoamidopropil betana um tensoativo anftero utilizado como co-tensoativo em
diversos produtos da rea de cosmticos como, por exemplo, na linha de xampus. Nesta aplicao
este tensoativo utilizado em conjunto com o lauril ter sulfato de sdio pois, ambos, atuando em
sinergia, apresentam bom poder de detergncia para remoo da oleosidade capilar, bom
espessamento, espuma estvel e cremosa, alm de apresentarem baixo grau de irritabilidade aos
olhos.
4.1.5.5) Cloreto de benzalcnio
O cloreto de benzalcnio um tensoativo catinico utilizado como antisptico, espermicida,
descongestionante nasal, e historicamente como bactericida. Seu uso varia desde desinfeco de
pele e limpeza de membranas mucosas passando por esterilizao de instrumentos e conservao de
preparaes farmacuticas. A frmula deste composto mostrada na Figura 18.
Muitos germicidas modernos so detergentes catinicos derivados sintticos do cloreto de
amnio. Alm de serem usados como anti-spticos de superfcie de utenslios e de instrumentos
cirrgicos, estes germicidas oriundos do amnio quaternrio tambm so utilizados comercialmente
como constituintes inertes de medicamentos para preservar o principio ativo sob a forma de
pomadas, gelatinas e solues aquosas. Alm disso, este composto tambm amplamente utilizado
nas formulaes de desinfetantes domsticos.

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FIGURA 18 Estrutura do cloreto de benzalcnio.

4.1.5.6) Cloreto de diestearil dimetil amnio


O cloreto de diestearil dimetil amnio um tensoativo catinico amplamente utilizado na
indstria qumica como amaciante txtil. A frmula do diestearil dimetil amnio mostrada na
Figura 19.

FIGURA 19 Estrutura do diesteatil dimetil amnio.


Quando utilizado sabos na lavagem de roupas, as fibras das superfcies dos tecidos so
reduzidas a um extremo estado de desordem, especialmente no caso das fibras naturais devido
tambm ao atrito que a fibra recebe na lavagem, fazendo com que esta fique parcialmente
eletrizada. Durante a subsequente secagem em temperatura ambiente, isto , quando so secas em
regies internas das casas, estas condies tambm tornam os tecidos speros com o passar das
lavagens. A adio de amaciante no final do enxgue faz com que os tecidos fiquem com sensao de
maciez e volume, conferindo-lhes propriedades dinmicas, pois elimina a esttica da roupa j que o
quaternrio possui carga positiva. Isto impede o acmulo de cargas eletrostticas em fibras
sintticas, eliminando caractersticas desagradveis, como a propriedade de grudar em vrios
objetos, atrao de sujeira e o toque spero.
Alm da eliminao da esttica do tecido, a cadeia hidrofbica do amaciante penetra no
meio da fibra, garantindo a sensao de volume.
4.2) OBTENO DO VINAGRE
O vinagre obtido a partir de uma fermentao alcolica seguida de uma fermentao
actica. Acredita-se que o primeiro vinagre surgiu a partir de um vinho que "passou do ponto". O
vinho obtido a partir da fermentao alcolica do mosto de uva fresca, s e madura.
Neste processo, encontramos a ao das leveduras que, alimentando-se do acar presente no suco
obtido pela moagem das uvas, produzem o lcool. Em linhas gerais, a fermentao actica consiste
na oxidao do lcool etlico em cido actico, pela atuao de bactrias acticas do gnero
Acetobacter e Micoderma Aceti. Teoricamente se deduz que de cada grama de lcool se obtm 1.30
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gramas de cido actico, necessitando-se ainda de 2,35 litros de ar durante a transformao.


A reao biolgica adquire um maior desenvolvimento e, portanto, um maior rendimento
se a temperatura situar entre 28 a 32 C. Em resumo, para obteno do vinagre se necessita de
oxignio, do extrato alcolico e dos nutrientes contidos no vinho ou no fermentado de fruta para o
desenvolvimento das bactrias acticas, tudo dentro de uma temperatura compreendida em torno
de 30C.
Tanto as leveduras como as bactrias Acetobacter e Micoderma Aceti so microorganismos
presentes na natureza; so agentes transformadores que no prejudicam a vida humana. O lcool
atua como alimento e o oxignio a fonte de vida das Acetobacter, as responsveis pela
transformao do lcool em cido actico. Neste processo, as propriedades originais da matriaprima (sais minerais, nutrientes, vitaminas, etc...) utilizada na fabricao permanecem, dando o
sabor caracterstico de cada uma delas. O sabor "azedo" predominante do cido actico. A Figura
20 apresenta as reaes qumicas de transformao e obteno do vinagre.

FIGURA 20 Processo de oxidao do lccol etlico a cido actico.

4.3) STERES AROMTICOS


steres so compostos orgnicos produzidos atravs da reao qumica denominada de
esterificao: cido carboxlico e lcool reagem entre si na presena de cido sulfrico concentrado e
os produtos da reao so ster e gua.
steres so compostos amplamente distribudos na natureza. Os steres simples tendem a
ter um odor agradvel, estando geralmente associados com as propriedades organolpticas (aroma e
sabor) de frutos e flores. Em muitos casos, os aromas e fragrncias de flores e frutos devem-se a uma
mistura complexa de substncias, onde h a predominncia de um nico ster.
Muitos steres volteis possuem odores fortes e agradveis. Alguns destes so mostrados na
tabela 3.
TABELA 3 Principais steres utilizados na indstria de aromas.

Qumicos e Farmacuticos combinam compostos naturais e sintticos para preparar


aromatizantes. Estes reproduzem aromas naturais de frutas, flores e temperos. Geralmente, estes
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flavorizantes contm steres na sua composio, que contribuem para seus aromas caractersticos. A
Figura 21 mostra a obteno do aroma artifical de banana (acetato de isoamila).

FIGURA 21 Obteno do aroma artificial de banana.

Aromatizantes superiores reproduzem perfeitamente os aromas naturais. Em geral, estes


aromatizantes so formados de leos naturais ou extratos de plantas, que so intensificados com
alguns ingredientes para aumentar a sua eficincia. Um fixador de alto ponto de ebulio, tal como
glicerina, geralmente adicionado para retardar a vaporizao dos componentes volteis. A
combinao dos compostos individuais feita por diluio em um solvente chamado de "veculo". O
veculo mais freqentemente usado o lcool etlico.
Existem trs classificaes para os steres, eles podem se encontrar na forma de essncias,
leos ou ceras, dependendo da reao e dos reagentes.
4.4) POLIAMIDA
Poliamida um polmero termoplstico composto por monmeros de amida conectados por
ligaes peptdicas, podendo conter outros grupamentos. A primeira poliamida foi sintetizada na
DuPont em 1935. As poliamidas como o nylon, por exemplo, comearam a ser usadas como fibras
sintticas, e depois passaram para a manufatura tradicional dos plsticos.
A produo da poliamida feita a partir de uma polimerizao por condensao de um grupo
amina e um cido carboxlico ou cloreto de acila. A reao tem como subproduto gua ou cido
clordrico, como mostra a Figura 22. Essa polimerizao ocorre entre um cido dicarboxlico e uma
diamina.

FIGURA 22 Reao de polimerizao da poliamida.


As poliamidas existem em uma grande variedade conforme sua composio polimrica.
Dependendo dos grupos funcionais ligados a ela e do nmero de carbonos que compem os
monmeros d-se um nome diferente. Tradicionalmente a poliamida sem grupos especiais tem
nomenclatura de poliamida x,y onde x e y representam, respectivamente, o nmero de tomos de
carbono da amina e do cido presentes na molcula. O nylon 66, por exemplo, formado pela
reao entre uma diamina com 6 tomos de carbono na molcula e um cido com 6 tomos de
carbono na molcula.

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As poliamidas so polmeros que apresentam importantes propriedades fsicas, como boa


resistncia mecnica, e qumicas, como boa resistncia a solventes.
Esses polmeros so utilizados na indstria para fabricao de fibras, tapetes, meias, linhas de
pesca, acessrios eltricos e mecnicos, uniformes, cordas para alpinismo, barracas, calados
esportivos, airbags, dentre outros.

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LISTA DE EXERCCIOS COMPOSTOS CARBOXLICOS 1


1) Explique os seguintes fenmenos:
a) cidos carboxlicos apresentam temperatura de ebulio elevada;
b) cido clordrico mais forte que o cido actico.
2) Cite dois exemplos de compostos carboxlicos (mostrando a frmula estrutural e nomeando-os
segundo as regras IUPAC) e as respectivas utilizaes industriais destes produtos.
3) Escreva os produtos das reaes abaixo:
a)

b)

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LISTA DE EXERCCIOS COMPOSTOS CARBOXLICOS 2


1) Explique o que tenso superficial e cite um exemplo de composto que apresenta um valor alto e
um valor baixo de tenso superficial.
2) Explique o que so tensoativos e como funciona o mecanismo de remoo de gordura de
superfcies sujas.
3) Explique o que o HLB do tensoativo e como este valor est associado sua forma de atuao.
4) Qual a diferena entre sabo e detergente?
5) Escreva a reao qumica de obteno do sabo.
6) Quais so as classes em que podem ser divididos os tensoativos? Cite um exemplo de cada classe.
7) Cite um exemplo de quaternrio de amnio e explique como esse composto amacia a fibra do
tecido aps a lavagem.
8) Explique a importncia de se utilizar na formulao de um detergente de loua uma mistura de
lauril ter sulfato de sdio e dodecilbenzenosulfonato de sdio.
9) Explique a importncia de se utilizar em conjunto nas formulaes de xampus uma mistura de
lauril ter sulfato de sdio e cocoamidopropil betana.
10) Deseja-se formular um detergente para a lavagem de loua e, para isso, utiliza-se como base o
dodecilbenzenosulfonato de sdio. O cloreto de benzalcnio poderia ser utilizado como conservante
deste produto j que possui ao bactericida? Justifique sua resposta.
11) Explique como ocorre o processo industrial de obteno do vinagre, escrevendo a equao
qumica de sua obteno.
12) Cite um exemplo de poliamida e sua aplicao industrial.

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