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Mater. Environ. Sci.

5 (S1) (2014) 2060-2065


ISSN : 2028-2508
CODEN: JMESCN
MPE14

Sadki et al.

Adsorption d'un colorant cationique dun milieu aqueux sur une argile locale
active (adsorption of dyes on activated local clay in aqueous solution)
H. Sadki*, K. Ziat et M. Saidi
Laboratoire Physico-Chimie des Matriaux, Substances Naturelles et Environnement, Dpartement de chimie, Facult des
Sciences et Techniques de Tanger, Universit Abdelmalek Essadi, Maroc.
Received 7 Dec 2013, Revised 16 July 2014, Accepted 17 July 2014
*

Corresponding Author. E-mail: houda_sadki@hotmail.com

Rsum
Le prsent travail a pour objectif de rduire limpact des colorants basiques comme le bleu de mthylne par une
argile marocaine naturelle et active en utilisant la technique dadsorption. La caractrisation physicochimique
de cette argile, indique des phases phylliteuses comme la muscovite et la chlorite-serpentine. Les expriences
dadsorption montrent que largile utilise est trs efficace dans llimination du bleu de mthylne des
concentrations relativement faibles en milieu aqueux. Les isothermes dadsorption du bleu de mthylne sur
largile brute sont dcrites de manire satisfaisante par le modle de Langmuir. Des capacits dadsorption de
lordre de 19,194 mg/g pour largile brute et 36,5 mg/g pour largile active ont t dtermines partir de
lisotherme de Langmuir. Ces valeurs montrent que largile active prsente une meilleure capacit dadsorption
du fait quelle renferme un important pourcentage de fraction argileuse.
Mots cls : Argile, adsorption, bleu de mthylne, eau, polluants.

Abstract
This work aims to reduce the impact of basic dyes such as methylene blue by Moroccan natural and activated
clay, using the technique of adsorption. The physico-chemical characterization of this clay shows the presence
of muscovite and chlorite-serpentine. The adsorption experiments show that the used clay is very effective in the
removal of a basic dye like the methylene blue to relatively low concentrations in aqueous medium. The
adsorption isotherms of the methylene blue dye on the raw clay are described satisfactorily by the Langmuir
model and capacity were determined from the Langmuir isotherm, which are respectively 19.194 and 36.5 mg/g
for the raw and activated clay.
Keywords: Clay, adsorption, methylene blue, water pollutants.

1. Introduction
Leau est lorigine de la vie sur la terre. Pourtant, diverses activits humaines : industrielles, urbaines ou
agricoles, provoquent sa pollution. A titre dexemple, les teintures synthtiques utilises en industrie textile sont
dverses directement dans lenvironnement aquatique sans aucun traitement pralable.
Suite cette grande menace de lenvironnement, de nombreux travaux ont t raliss sur la dpollution de leau
au cours de ces dernires annes. Plusieurs techniques de dpollution sont dveloppes, dont ladsorption est la
plus employe. Des chercheurs ont ainsi montr quune grande varit de matriaux dorigine naturelle ou
biologique avait laptitude de fixer des quantits importantes en polluants organiques prsents dans leau [1].
A lheure actuelle, le charbon actif est considr comme lun des adsorbants les plus polyvalents et de
nombreux travaux font ressortir son efficacit, mais son utilisation reste limite cause des difficults de sa
rgnration et de son cout lev [2]. Une solution alternative consisterait utiliser dautres matriaux
adsorbants efficaces et plus conomiques. Notre choix a port sur un matriau qui se trouve en abondance au
Maroc, cest largile [3]. Ses potentialits dutilisation ltat naturel selon les varits prsentes dans les
diffrentes rgions sont bien en dessous des possibilits offertes par leurs diverses proprits [4, 5].

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2. Matriels et Mthodes
Ltude est porte sur ladsorption du bleu de mthylne, un colorant basique, de formule chimique C 16H18N3SCl et de
masse molaire 319,85 g/mol par une argile provenant de la rgion dAlhoceima situe au nord du Maroc. Les chantillons
dargile sont nettoys, finement broys, tamiss jusqu 100 m, et puis activs par lacide sulfurique diffrentes
tempratures.

2.1. Mthodes de Caractrisation


Notre argile est caractrise par trois mthodes physico-chimiques : la diffraction des rayons X, la spectroscopie infrarouge
transform de Fourier et la spectroscopie de fluorescence X. La premire est ralise sur un diffractomtre Panalytical
X'Pert PRO en utilisant la radiation K du cuivre, la seconde sur pastille de KBr en utilisant un spectromtre VERTX 70
dans lintervalle de longueurs donde 400-1000 cm-1 et lanalyse chimique lmentaire par fluorescence X est effectue sur
un spectromtre squentiel Axios de Panalytical.

2.2. Etude de ladsorption


Ladsorption des colorants organiques et en particulier le bleu de mthylne (BM) par des argiles a t tudie par plusieurs
auteurs [6; 7]. Ils ont montr que les argiles prsentent une affinit dadsorption vis--vis des formes heteroaromatiques
cationiques.
Dans le prsent travail, nous avons suivi la cintique dadsorption du BM sur largile brute temprature ambiante, et
active par H2SO4 20C, 40C et 80C afin davoir le temps optimal ncessaire pour atteindre lquilibre et obtenir une
adsorption efficace. Des isothermes dadsorption de largile brute et active 80C, et des capacits dadsorption ont t
dtermines.

3. Rsultats et Discussion
3.1. Mthodes de Caractrisation
3.1.1. Spectroscopie de fluorescence X
Lanalyse chimique lmentaire de largile brute (Table 1) montre que la silice et lalumine sont ses constituants
prdominants. Ils sy trouvent dans un rapport SiO2/Al2O3 gale 2,85, indiquant une teneur non ngligeable en
silice libre. La composition globale des autres oxydes (Fe2O3, MgO, K2O et Na2O) atteint un pourcentage de
9,39, ce qui montre que notre argile nest pas pure. En outre, la teneur leve de ces oxydes par rapport aux
teneurs des autres oxydes montre probablement que largile contient des cations changeables comme Mg2+, K+
ou Na+. La faible teneur en CaO, indique une faible quantit en carbonate de calcium.
Table 1 : Composition massique de largile brute.
Oxyde
SiO2 Al2O3
PaF
Fe2O3
Composition
P2O5
0,0949

MnO2
0,0514

61,2
Cl
0,0214

21,5

6,16

ZrO2
0,0206

BaO
0,0202

4,47
Cr2O3
0,0131

MgO

K2O

Na2O

CaO

1,82

1,72

1,38

0,773 0,618 0,131

ZnO
0,0098

SrO
0,00869

Rb
0,00758

TiO2

SO3

NiO2 Nb
0,007 <<

3.1.2. Diffraction des Rayons X


Le rsultat de lanalyse par diffraction des rayons X de largile brute, est donn sur la figure 1. En plus du quartz
et de lankerite, on constate une fraction argileuse intressante constitue essentiellement de muscovite et de
chlorite-serpentine. Ce sont des phases phylliteuses, composes de silicates hydroxyls d'aluminium et de
potassium.
3.1.3. Spectroscopie Infrarouge transforme de Fourrier (IRTF)
Le spectre IRTF obtenu pour largile brute est reprsent sur la figure 2. Lexamen de ce spectre fait apparatre
des bandes dadsorption des groupements OH, des carbonates, des silicates, M-O des matriaux phyllosilicats
qui confirment les rsultats donns par la diffraction des RX.
3.2. Expriences dadsorption
3.2.1. Optimisation de la masse dune argile brute et active
Le but de cette manipulation est doptimiser la masse ncessaire pour avoir une adsorption efficace du bleu de
mthylne sur largile brute et active diffrentes tempratures (Figure 3).

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Figure 1: Difractogramme des rayons X de largile brute.


(C : Chlorite-Serpentine, M : Muscovite, Q : Quartz et A : Ankerite)

Figure 2: Spectre IRTF de largile Brute.

Figure 3 : Evolution de la concentration du bleu de mthylne adsorbe en fonction de la masse dargile brute
et active.

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On remarque quune masse optimale de 100mg dargile brute est suffisante pour atteindre lquilibre et avoir
une adsorption efficace. Les masses optimales dargile active 20C, 40C et 80C sont plus petites. Elles sont
respectivement de 80 mg pour largile active 20C et de 60 mg pour celle active 40C et 80C. On observe
ainsi une augmentation de la quantit du bleu de mthylne adsorbe lorsque la masse dadsorbant introduit
augmente. Lamlioration du rendement peut tre justifie par laugmentation des sites dadsorption avec
laugmentation de la masse.
3.2.2. Dtermination du temps optimal dadsorption de largile brute et active
La dtermination du temps ncessaire pour avoir une adsorption efficace du bleu de mthylne sur des masses
optimales dargile brute et active est indique sur la figure 4.

Figure 4: Evolution de la concentration du bleu de mthylne adsorbe par largile brute, et active en fonction
du temps
La quantit du bleu de mthylne adsorbe augmente rapidement avec le temps jusqu 40mn puis lentement
pour atteindre lquilibre avec une adsorption efficace au bout dun temps optimal dadsorption de 3h. Le temps
dquilibre pour les argiles actives 20C, 40C et 80C rduit jusqu 2h.
Ladsorption est donc bien amliore pour largile active. En outre, plus la temprature dactivation dargile
augmente, plus la quantit du bleu de mthylne adsorbe augmente, et le temps de contact diminue. Ceci peut
tre expliqu par le fait que lactivation des tempratures croissantes permet une augmentation de la surface
spcifique, la porosit et lacidit de la surface [8]. Lattaque de largile brute par lacide sulfurique permet la
dsagrgation de ses particules, llimination de plusieurs impurets minrales et lenlvement des cations de la
couche octadrique [9].
3.2.3. Isothermes dadsorption de largile brute et active 80C
Pour interprter le phnomne dadsorption du bleu de mthylne sur largile tudie, nous avons appliqu les
modles de Freundlich et Langmuir.
Modle de Freundlich: Qe= Kf.Ce1/n ; avec : Kf la capacit dadsorption, n: lintensit dadsorption, Qe: la
quantit de solut adsorbe par unit de masse dadsorbant lquilibre (mg/g) et Ce: la concentration du solut
dans la solution lquilibre (mg/l).
Modle de Langmuir:

=[

. ()] + ()] ; avec : Qm est la capacit maximale en (mg/g).

Lisotherme exprimentale, de Freundlich et de Langmuir de largile brute et active 80C sont donnes
respectivement sur les figures 5 et 6. Les valeurs des constantes correspondant chaque modle sont
rcapitules dans la table 2.

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Figure 5: (a) Isotherme dadsorption du bleu de mthylne sur largile brute, (b) Isotherme de Freundlich
dadsorption du bleu de mthylne, (c) Isotherme de Langmuir dadsorption du bleu de mthylne.

Figure 6 : (a) Isotherme dadsorption du bleu de mthylne sur largile active 80C, (b) Isotherme de
Freundlich dadsorption du bleu de mthylne, (c) Isotherme de Langmuir dadsorption du bleu de mthylne.
Table 2 : Rcapitulatif des constantes de Freundlich et Langmuir
Argile

Freundlich

Langmuir

1/n

Kf

R2

Qm

R2

Brute

0,5304

4,89

0,919

19,194

0,287

0,8611

Active

0,4267

21

0,9977

36,5

1,56

0,9997

La pente 1/n est un indice de lintensit de ladsorption ou de lhtrognit de la surface. Une situation telle
que 1/n<1 est la plus commune et correspond une isotherme de Langmuir normale de type L o ladsorption
savre favorable, la capacit dadsorption augmente et de nouveaux sites dadsorption apparaissent ce qui
signifie quun tel processus nimplique pas de forte interaction entre les molcules adsorbes [10]. Ladsorption
du bleu de mthylne sur largile tudie ne suit donc pas lisotherme de Freundlich.
Les capacits dadsorption maximales, dtermines partir de lisotherme de Langmuir, sont respectivement de
19,194 et 36,5 mg/g pour largile brute et celle active 80C. Ces valeurs montrent que largile active
prsente une meilleure capacit dadsorption du fait quelle renferme un pourcentage de fraction argileuse plus
important.

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Conclusion
Les expriences dadsorption montrent que largile utilise est trs efficace dans llimination dun colorant basique
comme le bleu de mthylne des concentrations relativement faibles en milieu aqueux. Son activation amliore beaucoup
sa capacit dadsorption, qui atteint une valeur de lordre de 36,5 mg/g. Ainsi, une grande contribution la protection de
lenvironnement, en particulier la purification de leau et la valorisation des argiles marocaines a t mise en vidence au
cours de ce travail.

Rfrences
1. Amirouche L., Etude du pouvoir de sorption du Cuivre (II), du Zinc (II) et des polyphnols par les bentonites sous leffet
des irradiations micro-ondes, (2011).
2. El-Qada E., Allen S. et Walker G. Chemical Engineering 142 (2008) 1
3. Stavropoulos G.G. et Zabaniotou A. A. Micro porous and mesoporous material 82 (2005) 79
4. Paradas E.G., Sanchez M.V., Cicciana M.S., Sanchez J.C., Perez M. Chemical Technology and Biotechnology (1993) 56
5. Bergaya F., Theng B.K.G. and Lagaly G. Handbook of Clay Science, Developments in Clay Science, Vol. 1, Elsevier
(2006).
6.Bailey S.E., Olin T.J., Bricka M., Adrian D.D. Water Research 33 (1999) 2469
7.Orthman J., Zhu H.Y., Lu G.Q. Separation and Purification Technology 31 (2003) 53
8. Anthony L., Elaboration et caractrisation de Nanocomposites modles Laponite/Polyoxyde dthylne,(2006).
9- Wypych F. et Gundappa Satyanarayana K. Clay Surfaces, Edition Elsevier (2004)
10- Hasnain Isa M., Lang L.S., Faridah A.H., Asaari, Hamidi A., Aziz, Azam Ramli N., Jaya Paul A., Dhas. Dyes and
pigments 74 (2007) 446

(2014) ; http://www.jmaterenvironsci.com

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