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AS: 2009/2010

PROF : Mr BECHA Adel ( prof principal)


4 eme Sciences exp , maths et technique
Sciences physiques
www.physique.ht.cx

Matire :
SERIE DEXERCICES

Objet : : cintique chimique


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EXERCICE 1
1 Les ions peroxodisulfate S2O82- oxydent lentement les ions iodures I-. Etablir lquation bilan de cette raction.
2 A la date t = 0, et une temprature constante , on mlange :
- Un volume V1 = 50 mL dune solution aqueuse de peroxodisulfate dammonium (NH4)2S2O8 de
concentration molaire C1 = 5.10-2 mol.L-1.
- Un volume V2 = 50 mL dune solution aqueuse diodure de potassium KI de concentration molaire C2 =
16.10-2 mol.L-1.
- Quelques gouttes dune solution dempois damidon frachement prpar ( on rappelle que lempois
damidon colore en bleu nuit une solution contenant du diiode I2 mme en faible quantit).
A une date t, on prlve, du mlange ractionnel, un volume V = 10 mL quon lui ajoute de leau glace et on dose
la quantit de diiode I2 forme par une solution de thiosulfate de sodium Na2S2O3 selon la raction rapide et totale
dquation :
2S2O32+
I2
S4O62- + 2Ia- Dcrire brivement lexprience de ce dosage, prciser comment peut-on reconnatre exprimentalement le
point dquivalence ?
b- Calculer la concentration molaire initiale des ions iodure [ I- ]0 et des ions peroxodisulfate [ S2O82- ]0 dans le
mlange ractionnel.
c- Dresser le tableau davancement de la raction qui se produit dans chaque prlvement.
3 On dfinit lavancement volumique y par le rapport de lavancement x par le volume V du milieu ractionnel y=
x
(Les constituants du systme chimique constituent la mme phase et le volume du milieu ractionnel est
v
constant). Montrer quon a la date t : [ I- ]t = [ I - ] 0 2y.
4 Les rsultats des dosages ont permis de tracer la courbe rgissant les variations de la concentration des ions
iodure au cours du temps ( figure 1 page 3 complter et remettre avec la copie).
a- Prciser, en le justifiant, le ractif limitant.
b- En utilisant le tableau davancement, dterminer la concentration finale en ions iodures [ I- ]f.
1
c- Dfinir la vitesse volumique dune raction chimique. Montrer quelle scrit sous la forme
Vvol = 2
d[I ]
. Dterminer graphiquement sa valeur la date t = 20 min. Dduire la vitesse instantane cette date.
dt
5 On refait lexprience prcdente mais avec une solution diodure de potassium de volume v2 = 50 mL et de
concentration molaire C2 = 18.10-2 mol.L-1, reprsenter, sur le mme graphe de la figure 1, lallure de la courbe
reprsentant [ I- ] = f(t).

y[

I- ]t(mol.L-1)

9.5
9
8.5
[ I- ]0 8
7.5
7
6.5
6
5.5
5
4.5
4
3.5
[ I- ]f 3
2.5
2
1.5
1
0.5

Fig 1

t(min)
5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

EXERCICE 2
Soient les couples oxydant / rducteur suivants:
diiode / ion iodure: I2 / I eau oxygne / eau: H2O2 / H2O
On mlange 10 mL d'eau oxygne de concentration molaire 0,50 mol.L-1 et 20 mL d'une solution d'iodure de
potassium acidifie de concentration molaire 1,0 mol.L-1. La temprature du milieu ractionnel est de 20C.
1) Ecrire l'quation de la raction d'oxydorduction qui se produit dans le mlange.
2) Quel changement de couleur observe-t-on?
3) Montrer que l'eau oxygne est le ractif limitant.
4) Dresser le tableau descriptif de lavancement de la raction du systme; en dduire la quantit de diiode
apparue si la transformation est suppose totale.
5) On recommence la mme exprience 20C, mais cette fois en versant 20 mL d'iodure de potassium de
concentration molaire 0,50 mo.L-1.
a) Montrer que la quantit de diiode apparue en fin d'exprience est la mme que dans le cas prcdent.
b) Y- aura-t-il une diffrence d'intensit de couleur finale dans les milieux ractionnels en fin d'exprience?
c) Tracer lallure de la courbe de lavancement x = f(t) de le raction pour les deux expriences prcdentes
.conclure

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EXERCICE 3
I. En solution aqueuse acide, lion hydrognochromate HCrO4- peut oxyder le propan-2-ol CH3-CH(OH)CH3 en propanone CH3-CO-CH3. HCrO4- est alors transform en ion chrome (III) Cr3+.
1. Ecrire les demi-quations rdox relatives chaque couple mis en jeu dans cette raction.
2. Montrer alors que lquation de la raction tudie peut scrire:
2HCrO4- + 3 CH3-CH(OH)-CH3 + 8H+

2Cr3+ + 3 CH3-CO-CH3 + 8H2O

II. On a tudi cette raction la temprature constante =40C, pour diffrents mlanges ractionnels.
Au cours de chaque exprience, le volume V du mlange tudi reste constant et egal 100mL. Les
rsultats exprimentaux sont prsents dans les tableaux ci-aprs. Pour simplifier lcriture, le propan2-ol est not A et lion hydrognochromate HCrO4- est not B. On notera [Xi]0=concentration initiale dans
le mlange du constituant Xi; [Xi]= concentration dans le mlange du constituant Xi linstant t.
1. Etablir un tableau davancement et exprimer les quantits de matire en fonction de lavancement x,
des concentrations initiales et du volume V.
2. a. Dfinir la vitesse instantane de raction et indiquer comment la dterminer partir de la [HCrO4-].
b. Dfinir le temps de demi-raction t1/2.
III. Exprience 1

[A]0=80mmol.L-1; [B]0=1,08mmol.L-1; [H+]=270mmol.L-1.

t (min)

10

20

30

40

50

60

80

[HCrO4-]
(mmol.L-1)

1,08

0,851

0,671

0,529

0,417

0,329

0,259

0,161

1. Calculer lavancement x(t) pour les diffrentes dates du tableau ci-dessus et tracer la courbe
reprsentative x(t)=f(t) dans lintervalle 0<t<80min.
Echelles: 2cm pour 10min en abscisse; 2cm pour 0,01mmol. en ordonne.
2. Quel est le ractif limitant? Dterminer graphiquement t1/2.
3. Dterminer la vitesse de raction t=0 et t= t1/2.
4. Comment volue la vitesse de raction au cours du temps. Quelle est la principale cause de cette
volution ?
IV. Exprience 2

[A]0=15mmol.L-1; [B]0=10mmol.L-1; [H+]=405mmol.L-1


t (min)

40

100

160

270

400

[Cr3+] (mmol.L-1)

0,90

3,0

6,2

7,4

8,0

1. Quel est le ractif limitant? Quelle sera la [Cr3+] dans le mlange ractionnel la fin de lexprience?
3

2. Expliquer comment on peut dterminer la vitesse volumique de raction partir de la courbe


[Cr3+]=f(t).
3. Dterminer t1/2.

EXERCICE 4
Le but est de mesurer le temps de fabrication d'une mme quantit de diiode lors de la rduction des
ions peroxodisulfates par les ions iodures selon la raction lente :

S2O82- + 2I- 2SO2(I)


4 + I2
Pour cela on rduit le diiode form par cette raction lente (I) avec une quantit prdtermine de
thiosulfate de sodium 2Na++ S2O32- de concentration connue, selon la raction:
2S2O32- + I2 S4O62- + 2I- (II)
Cette raction (II) est trs rapide et n'influence pas la raction (I) tudie.
A) Prparation des solutions :
1. Le thiosulfate utilis est Na2S2O3. Dcrire la prparation de 500mL d'une solution de thiosulfate de
sodium 1 mol/L.
2. La solution diodure de potassium KI, disponible au laboratoire est 1 mol/L. Dcrire la prparation
de 100 mL d'une solution de diodure de potassium 0,20 mol/L.
Donnes : masse molaire atomique en (g/ mol): O=16 ; S=32 ; Na =23.
B) Dosage automatique
On prpare un bcher contenant :

V1=50 mL de solution diodure de potassium de concentration molaire C1=0,20 mol/L

V=49 mL deau pour considrer le volume V constant au cours du dosage.

Ve=1 mL de thiosulfate de sodium de concentration molaire volumique 1 mol/L

V2=50 mL de solution de peroxodisulfate de potassium de concentration molaire


C2= 0,10 mol/L

Le bcher contenant le mlange ractionnel est plac sur un agitateur magntique. La burette
automatique utilise est gre par un logiciel de titrage. Lorsque la solution devient fonce cela signifie
que tout le thiosulfate a t consomm : un premier temps est relev. A ce moment, le logiciel envoie la
commande la burette automatique qui injecte 1 mL de thiosulfate, jusqu' sa consommation complte.
Nouvelle apparition d'une couleur sombre: un deuxime temps est not, injection de 1 mL de thiosulfate
et ainsi de suite.
4

Le volume de la raction sera suppos constant et gal


thiosulfate de sodium ajout).
Le logiciel dresse le tableau de mesure ci-dessous :

V=150 mL. (On nglige le volume de

temps t(s)

330

705

1100

1545

2055

2675

3420

4650

7260

Ve de S2O32(mL)

10

[I2] mmol/L

0.00

3.33

6.67

10.00

13.33

16.67

20.00

23.33

26.67

30.00

1. Que pourrait-on ajouter au mlange ractionnel pour mieux distinguer la rapparition du diiode ?
2. Dterminer la quantit de thiosulfate ajout chaque injection.
3. Dterminer laide dun tableau davancement la quantit de matire n de diiode rduit par la
raction II chaque injection.
4. Tracer le graphe [I2] en fonction du temps.
( Echelles: 1cm pour 500 s; 1 cm pour 4 mmol/L)
5. Daprs la raction (I), dterminer la relation entre lavancement x de cette raction et la quantit de
diiode forme.
6. Dfinir la vitesse volumique et lexprimer en fonction de la concentration en diiode.
7. Dterminer la vitesse de la raction (I), aux dates t = 1000 s et t = 5000s.
8. Comment varie la vitesse ? A quel facteur cintique peut-on attribuer cette variation ?
9. Quelle sera la quantit de diiode form par la raction (I) au bout dun temps infini ?
10. Dterminer le temps de demi-raction.
11. On refait la mme exprience en utilisant un autre bcher contenant :
V1=25 mL de solution diodure de potassium de concentration molaire C1=0,20 mol/L
V=49 mL deau pour considrer le volume V constant au cours du dosage.
Ve=1 mL de thiosulfate de sodium de concentration molaire volumique 1 mol/L
V2=75 mL de solution de peroxodisulfate de potassium de concentration molaire
C2= 0,10 mol/L
Reprsenter sur le mme graphe l`allure de la courbe d`volution I2 =f(t) en justifiant sa valeur limite.

EXERCICE 5
Transformation lente, totale, de dcomposition de l'eau oxygne par les ions iodures en prsence d'acide
sulfurique.
H2O2 + 2I- + 2H3O+ = I2 + 4H2O
La solution de diiode tant colore, la transformation est suivie par spectroscopie :mesure de l'absorbance de la
solution, grandeur proportionnelle la concentration en diiode.
I- tude thorique :
1. Donner la dfinition d'un oxydant, d'un rducteur
2. Identifier dans l'quation les deux couples redox mis en jeu et crire leurs demi-quations correspondantes.
II- suivi de la raction : la date t=0 on mlande 20 mL d'une solution d'iodure de potassium ) 0,1 mol/L acidifie
par l'acide sulfurique en excs, 8 mL d'eau et 2 mL d'eau oxygne 0,1 mol/L.
t (s)
[I2] mmol /L
1.
2.
3.
4.

0 126 434 682 930 1178 1420 oo


0 1,74 4,06 5,16 5,84 6,26 6,53

Le mlange initial est-il stochiomtrique ?


Etablir le tableau d'avancement de la transformation.
Donner la relation entre [I2] et l'avancement x .
dterminer l'avancement maximal. En dduire la valeur thorique de la concentration en diiode form
lorsque la raction est termine.

5. Donner la composition du mlange t = 300 s.


6. Comment volue la vitesse de la raction au cours du temps. Justifier. Quel facteur cintique peut tre
responsable de cette variation ?
7. Dfinir temps de demi-raction puis le dterminer.