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OU
CLULAS ELECTROQUMICAS
Uma CLULA ELECTROQUMICA um dispositivo
que permite a converso de energia qumica em energia
elctrica atravs de reaces de oxidao-reduo que
ocorrem na interface elctrodo/ soluo. As reaces redox
que ocorrem so espontneas.
Barra de
Zinco
A reaco entre o zinco e os ies
Cu2+ espontnea:
Oxidao:
Zn2+ (aq) + 2e
Zn(s)
Reduo:
Cu2+ (aq) + 2e
Depsito
de Cu
metlico
Soluo de
CuSO4
Cu(s)
CLULA GALVNICA
OU
PILHA DE DANIELL
Reaces em jogo:
nodo (Oxidao) polo negativo:
Zn(s)
Zn2+ (aq)
Cu(s)
Nota:
Ateno polaridade dos elctrodos ! !
Juno electroltica:
tem como funo manter os ies Cu2+ afastados do
nodo de zinco;
evita a transferncia directa de electres do zinco
para os ies cobre;
permite a migrao de ies entre os dois
compartimento e consequentemente a passagem de
electres pelo circuito
DIAGRAMAS DE CLULAS
ELCTRODOS DE REFERNCIA
AgCl (s) + 1e
Elctrodo de Calomelanos
Hg/ Hg2Cl2
ELCTRODOS DE MEMBRANA
EQUAO DE NERNST
E pilha = E pilha RT ln Q
nF
R= 8,315 J/K.mol ;
T = temperatura (Kelvin)
F= 96 500C/mol;
Q = quociente da reaco
(para cada instante da reaco)
Seja a reaco:
aA + bB mM + pP
O quociente da reaco determinado a partir de:
Q = [M]m[P]p
[A]a[B]b
temperatura de 25C (298K) e passando para a
forma de logaritmos decimais a equao de Nernst
pode-se escrever de forma simplificada:
E pilha = E pilha 0,0591 log Q
n
POTENCIAIS PADRO
E CONSTANTES DE EQUILBRIO
0= E pilha RT ln K
nF
E pilha =RT ln K
nF
Passando para logaritmos decimais e operando
temperatura de 298K tem-se;
EXERCCIO
Tenha em conta o seguinte diagrama de pilha;
Sn(s) | Sn2+ (aq; 0,15M)|| Ag+(aq; 1,7M) | Ag(s)
a) Calcule a tenso produzida a 25C pela pilha.
Potenciais de reduo
a)
nodo: Sn(s)
Sn2+ (aq) + 2e
E = -0,14V
Ag(s) x2 E = +0,80V
Sn2+(aq) + 2Ag(s)
b)
E pilha= 0,0591 log K
2
log K = 0,94 . 2 = 31,8
0,0591
ento : K = 10 31,8
10
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-n F E pilha = -R T ln K
E pilha= RT ln K
nF
R= 8,314 J/K.mol
E pilha
Reaco em
Condies padro
negativa
>Q
Positivo
Espontnea
0
positiva
K= Q
<Q
0
negativo
Em equilbrio
No espontnea.
Reaco espontnea
no sentido inverso
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EXERCCIO:
Calcule G (energia livre de Gibbs nas
condies padro) a 25C para a reaco:
8H+(aq) + MnO4- (aq) + 5Ag(s)
Resoluo:
Reduo:
5e + MnO4- (aq)
E= +1,51V
Oxidao:
5x ( Ag(s)
Ag+(aq) + 1e )
E = + 0,80 V
Clula:
Calculo de G:
Neste caso n o n de faradays (mols de electres) transferidos na
reaco.
G = -n F E
G = (-5 F).( 96500 C/F) .( 0,71V)
= -3,4x105 CV, ou -3,4x105 J , ou seja -3,4x102 kJ
Concluso:
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PILHA DE CONCENTRAO
C1
e
C2
concentrao
dos electrlitos.
C1
C2
Mn+ + ne
nodo:
Ctodo :
Mn+ + ne
E pilha = RT log C1
n
C2
EXEMPLO:
Calcule a f.e.m. da seguinte pilha de concentrao:
Zn (s) |Zn2+(aq; 0,10M) || Zn2+(aq; 1,0M) |Zn(s)
RESOLUO
nodo
Zn2+(aq; 0,10M)
Oxidao:
Zn (s)
Reduo:
Ctodo
Zn (aq; 1,0M ) + 2e
2+
Zn(s)
Zn2+(aq; 0,10M)
f.e.m da pilha:
E pilha = 0,0591 log [Zn2+]dil.
2
[Zn 2+]con.
E pilha = 0,0591 log 0,10
2
1,0
Epilha= 0,0296V
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