Leau est faiblement ionise, elle suit un quilibre dautoprotolyse, suivant la raction :
2H2O <===> H3O+ + OHA25C pour de leau pure, on a : [H3O+]=[OH-]=10 7mol.L-1
Dans toute solution aqueuse temprature donne le produit des concentrations de H3O+et de OH est constant. On a : [H3O+]. [OH-]=Ke. A 25C on a Ke=10-14 (produit ionique de leau). pKe=14 le produit ionique de l'eau, valable pour toute solution aqueuse [ H3O+ ] [ OH - ] = 10 -14
( 25C)
dans l'eau pure:
[ H3O+] = [ OH - ] = 10 -7 mol.L-1 pH = 7
une solution est dite acide:
si [H3O+] > [OH-] A 25C [ H3O+ ] > 10 -7 mol.L-1 [ H3O+ ] < 10 -7 mol.L-1 pH < 7 une solution est dite basique: si [OH-] > [H3O+].
A 25C [ H3O+] < 10 -7 mol.L-1 donc pH > 7
[ OH - ] > 10 -7 mol.L-1 une solution est dite neutre si [H3O+] = [OH-]. A 25C [ H+ ] = [ OH - ] = 10 -7 mol.L-1 pH = 7 L'chelle pratique des pH est limite par des concentrations maximales de 1 mol.L-1en H+ ( H3O+) ou OH - et s'tend donc de 0 14 ( 25C).
II/Les pH des solutions aqueuses
a. Cas d'un monoacide fort.
En milieu assez acide pH<6
On peut tout de suite ngliger[OH-]devant [H3O+] On arrive donc [H3O+] =Ca, d'o pH = - log[H3O+] = -logCa. VARIATION DU pH DUN ACIDE FORTE AVEC LA DILUTION * Si on mesure les pH de solutions dacide chlorhydrique de concentrations molaires varies . Ca , on constate que la courbe pH = f (-log Ca ) est linaire pour des concentrations comprises entre environ 10 1 mol.L-1 et 10-6 mol.L-1 - Pour des concentrations suprieures 10-1 mol L-1 , les interactions entre ions ne sont plus ngligeables , et la relation pH = -log [H3O+] nest plus quune relation approche . - Pour des concentrations infrieures 10 6 mol.L 1, les ions de leau ne sont plus ngligeables , et la courbe tend asymptotiquement vers la droite dordonne pH = 7
b. Cas d'une monobase forte.
le cas de l'hydroxyde de sodium pH = 14 + log Cb Cette formule n'est valable que si C est suprieure 10-6mol.L-1 et infrieure 10-1mol.L-1 VARIATION DU pH DUNE BASE FORTE AVEC LA DILUTION La courbe pH = f (- log Cb ) permet comme dans le cas des acides forts , de distinguer trois domaines : *Pour des concentrations comprises entre environ 10 1 mol.L-1 et 10 6 mol.L-1 , la courbe est linaire : pH = 14 + log Cb . -Pour des concentrations suprieures 10-1 mol.L-1 , la relation pH = - log [H3O+] nest quapproche - Pour des concentrations infrieures 10 6 mol L-1 , les ions de leau ne sont plus ngligeables , et la courbe tend asymptotiquement vers la droite dordonne pH = 7
c. Cas d'un monoacide faible.
pH = 1/2 ( pKa - log Ca ) Cette formule n'est valable que si Ca est suprieure 10-6mol.L-1 et infrieure 10-1molL-1 . d. Cas d'une monobase faible. pH = 1/2 (pKe + pKa + logCb)