Doutorado - Barbeta - Cópia

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
INSTITUTO DE FSICA
EFEITOS DA INTRODUO DE DESORDEM NOS SISTEMAS

ANTIFERROMAGNTICOS A2Fe1-xInxCl5.H2O (A = K, Rb) e (Nd1-xSmx)2CuO4
Vagner Bernal Barbeta
____________________________
Tese de doutorado apresentada
ao Instituto de Fsica da Universidade
de So Paulo para a obteno do ttulo
de Doutor em Cincias.
_____________________________
Orientador: Carlos Castilla Becerra

Banca Examinadora:
Carlos Castilla Becerra (IFUSP)

Guilhermo Cabrera (Unicamp)
Mario Norberto Baibich (UFRS)
Mrio Jos de Oliveira (IFUSP)
Ulisses Azevedo Leito (UFMG)
Trabalho financiado pelo CNPq

So Paulo
1995
A voc, Rita.
Agradecimentos
A parte de agradecimentos no a mais difcil de uma trabalho como este, mas , sem
dvida nenhuma, a mais delicada. Espero no cometer o erro de esquecer algum nome, e se o
fizer, desde j minhas sinceras desculpas e a minha justificativa de que a razo para o
esquecimento com certeza no resultado da menor importncia desta pessoa, e sim de minha
falta de memria.
Gostaria inicialmente de agradecer a toda minha famlia, em especial a meus pais Raul e
Maria, e meus irmos Marcelo e Vladis, pela compreenso, pacincia e amor a mim dedicados.
Ao Prof. Carlos Castilla Becerra pela valorosa orientao e importantes discusses a
respeito dos resultados, e a quem devo a realizao deste trabalho. Gostaria de agradecer pela
paciente leitura e releitura de todo o texto e pelas importantes sugestes para a forma final desta
tese.
Ao Prof. Armando Paduan-Filho pela colaborao, em especial pela ajuda na
"recuperao" de algumas das figuras de trabalhos em que este autor e que foram aqui includas.
Ao Prof. Fernando Palcio da Universidade de Zaragoza, pela colaborao no decorrer
deste trabalho, bem como quando da sua estada no Brasil.
Ao Prof. Carlos Henrique Westphal, pela amizade e incentivo dado durante todos estes
anos de convvio no laboratrio.
Ao Prof. Renato Jardim e Sueli, sua esposa, pela calorosa acolhida quando da minha
chegada aos Estados Unidos e acima de tudo pela grande amizade demonstrada durante e aps
minha viagem. Meus sinceros agradecimentos ao Prof. Jardim pelo enorme incentivo durante os
momento difceis e pelas importantes discusses, bem como pela importante ajuda dada para que
minha viagem aos Estados Unidos fosse possvel.
Ao Prof. M. Brian Maple da Universidade da Califrnia, San Diego, pela oportunidade
de trabalhar em seu laboratrio e pela enorme confiana em mim depositada durante o perodo
em que l estive.
Ao Prof. Peter Allenspach do ETH de Zurich, com quem tive a oportunidade de trabalhar
mais diretamente em San Diego, pelo muito que me ensinou, e acima de tudo pela enorme
amizade criada durante esse perodo.
Ao Marcio Calixto de Andrade e Claudia, sua esposa, que apesar do pouco tempo de
convvio se tornaram grandes amigos meus. Agradeo por toda a amizade e por toda a ajuda
prestada durante minha "breve" passagem pelos Estados Unidos.
Ao Prof. Antonio Cunha e sua esposa Maria Cunha, duas pessoas sensacionais que tive
oportunidade de conhecer nos Estados Unidos e que tambm muito me ajudaram durante o ano
em que l permaneci, e que tornaram a experincia de viver em um outro pas menos difcil.
Aos meus amigos de longa data, Valdir Okano, Hamilton J. Brumatto e Sandra Ferreira,
pela grande amizade e incentivo.
Aos bolsistas de iniciao cientfica Antonio, Carlos e Mrcia, grandes pessoas que tive
oportunidade de conhecer recentemente, pela amizade.
Denise, secretria do grupo, pelas muitas vezes que me ajudou com a parte
burocrtica.
Marisa, pela ajuda prestada durante o perodo em que foi secretria do grupo.
Ao tcnico de laboratrio, Jayme Borges Jnior, pela assessoria prestada durante o
desenvolvimento da etapa experimental e pela amizade durante todos esses anos de convivncia.
Aos tcnicos Walter, Z Dada, Paulo, Olmpio e Carlinhos, pela amizade e ajuda.
Enfim, a todos aqueles que colaboraram diretamente ou indiretamente para que este
trabalho pudesse ser realizado, meus sinceros agradecimentos e meu reconhecimento pela
importante ajuda.
Resumo
O estudo do sistema antiferromagntico diludo K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com a finalidade de
se estudar efeitos de campos aleatrios, mostrou o aparecimento de uma magnetizao remanente
(Mr) quando o composto resfriado sujeito a um campo magntico externo. Esta magnetizao
remanente surge ao longo do eixo de fcil magnetizao, abaixo de TN, para campos to baixos
quanto alguns mOe. A presena deste efeito foi observada tambm em outros compostos como
por exemplo no Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O. A origem de Mr est provavelmente associada presena
de domnios antiferromagnticos que se formam mesmo em campos muito baixos, e cujas paredes
so presas por ons no magnticos e defeitos. No caso do composto com rubdio, as paredes se
encontram aparentemente menos presas, podendo levar a outros efeitos como a observao de
fenmenos de relaxao magntica quando o campo em que a amostra resfriada retirado
abaixo de TN. sugerido neste trabalho que a magnetizao remanente est provavelmente
armazenada nas paredes de domnio formadas, j que o comportamento de Mr no segue aquele
observado para a sub-rede antiferromagntica.
Estudamos tambm o efeito da diluio na transio entre as fases antiferromagntica e
spin-flop. Observamos a presena de uma histerese para o caso dos compostos
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, alm de um alargamento da transio. A presena destes efeitos est
provavelmente associada presena de uma fase mista onde as fases antiferromagntica e spinflop coexistem em uma estrutura de domnios. No caso dos compostos Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, de
um modo geral observado apenas um alargamento da transio, sem o aparecimento de
histerese. Neste caso, possvel a existncia de uma fase intermediria induzida por campos
aleatrios, similar quela proposta por Aharony.
As medidas de calor especfico realizadas com e sem campo magntico externo aplicado
no sistema (Nd1-xSmx )2 CuO 4 mostrou em todos os casos a presena de um mximo. Atravs do
estudo do comportamento deste mximo, observamos a presena de duas regies de diluio de
comportamento distinto. Para x > 0.7, o comportamento aquele observado para um sistema
antiferromagntico simples diludo. A aplicao de campo neste caso, leva a uma pequena
diminuio na temperatura em que o mximo ocorre. Para x < 0.7 temos que o efeito dominante
o mesmo que aquele observado para o caso do Nd2 CuO 4 . O comportamento do Nd2 CuO 4 no
o de um antiferromagneto simples, j que as interaes entre as sub-redes de Cu e de Nd levam
a um splitting do estado de energia fundamental da sub-rede de Nd, e consequentemente a um
comportamento do tipo Schottky no calor especfico.
Abstract
Magnetization measurements performed on diluted antiferromagnetic compounds

K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O in order to study the Random Fields Ising Model revealed the existence of a
remnant magnetization (Mr) when the sample is cooled below TN in an applied axial magnetic
field. This remnant magnetization along the easy axis direction is observed in magnetic fields as low
as a few mOe. Other diluted compounds, like Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, also show the same
behavior. The origin of this remnant magnetization is probably related to the presence of low field
antiferromagnetic domains, which walls are pinned by non-magnetic ions and defects. For the Rbbased compound, the walls are probably not strongly pinned. In this case, when the field is turned
off bellow TN relaxation effects are sometimes observed. It is suggested in this work that the
remnant magnetization is stored in the domain walls, since the Mr behavior is quite different from
the one observed for the antiferromagnetic sublattice.
We have also studied the dilution effect in the spin-flop transition. It is possible to observe
the presence of an anomalous widening and a hysteresis in the transition region for the
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O compound. These effects are probably related to the presence of a mixed
intermediate phase, where the spin-flop and the antiferromagnetic phase coexist in a domain
structure. For the Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O compound, it is usually observed just a widening of the
transition, without hysteresis. In this case it is possible the existence of a random fields induced
intermediate phase, similar to the one proposed by Aharony.
Specific heat measurements performed with and without applied fields in samples of
(Nd1-xSmx )2 CuO 4 showed the presence of a maximum at low temperatures in all samples
studied. The Sm concentration (x) dependence of the temperature of this maximum showed two
regions with different behavior. For x > 0.7, the specific heat curve is similar to the one observed
in ordinary diluted antiferromagnetic compounds. The temperature of the maximum decreases with
increasing applied magnetic field. On the other hand, for x < 0.7, the effect is similar to the one
observed for the pristine Nd2 CuO 4 . The Nd2 CuO 4 behavior is not the one observed in ordinary
antiferromagnets, since the Nd-Cu interaction causes a splitting of the ground state level of the Nd
sublattice and, consequently, a Schottky like behavior in the specific heat measurements.
NDICE
Introduo
1. Teoria
1.1. Compostos antiferromagnticos em um campo magntico
1.2. Domnios em sistemas magnticos
1.3. Magnetizao espontnea em sistemas antiferromagnticos
1.4. Sistemas magnticos desordenados
1.5. Modelo de Ising em Campos Aleatrios
1.6. Compostos antiferromagnticos diludos em um campo magntico
1.7. Fronteira entre as fases antiferromagntica e spin-flop
1.8. Calor especfico
1.8.1. Contribuio magntica
1.8.2. Anomalia Schottky
1.8.3. Variao de entropia
Referncias
3
7
12
13
15
18
24
28
29
32
34
36
2. Caractersticas dos Sistemas Estudados e Procedimento Experimental

2.1. Compostos A2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (A = K, Rb)
2.1.1. Caractersticas dos compostos A2 FeCl5 .H2 O (A = K, Rb)
2.1.2. Preparao das amostras
2.1.3. Equipamento experimental
2.1.4. Medidas realizadas
2.2. Compostos (Nd1-xSmx )2 CuO 4
2.2.1. Caractersticas dos compostos R2 CuO 4 (R = Nd, Sm)
2.2.3.1. Difrao de raios X
2.2.3.2. Sistema criognico e calorimtrico
Referncias
41
44
45
47
49
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52
53
55
56
3. Resultados Experimentais
3.1. Resultados para os compostos A2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (A = K, Rb)
3.1.1. Magnetizao remanente
3.1.1.1. Magnetizao remanente no K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.1.2. Magnetizao remanente no Rb 2 Fe1-xInx Cl5.H2 O
3.1.2. Curvas de histerese
3.1.2.1. Curvas de histerese no K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.2.2. Curvas de histerese no Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.3. Relaxao Magntica
3.1.3.1. Relaxao para o K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.3.2. Relaxao para o Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.4. Susceptibilidade AC
3.1.5. Transio Spin-Flop
3.1.5.1. Transio spin-flop para o K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.1.5.2. Transio spin-flop para o Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
3.2. Resultados para os compostos (Nd1-xSmx )2 CuO 4
Referncias
58
60
65
70
71
79
85
86
88
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105
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4. Discusso dos Resultados

4.1. Discusso para os compostos A2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (A = K, Rb)
4.1.2. Comportamento de escala
4.1.4. Curvas de relaxao
4.1.5. Transio spin-flop
4.2. Discusso para os compostos (Nd1-xSmx )2 CuO 4
Referncias
122
124
128
152
157
163
167
177
5. Concluses
181
Apndice
185
INTRODUO
A presena de desordem uma caracterstica natural dos materiais. Esta desordem pode
muitas vezes ser causada pela presena de impurezas ou uma caracterstica estrutural intrnseca
do composto. Quantidades muito pequenas de impurezas ou a presena de pequenos defeitos
podem levar a profundas alteraes nas propriedades magnticas e de transporte entre outras.
Em muitos casos, a introduo de impurezas feita de forma a se obter certas caractersticas
desejadas. Em materiais semicondutores, por exemplo, possvel realizar a substituio de Si ou
Ge por elementos trivalentes ou pentavalentes como o Al e o P. Este processo de dopagem a
forma utilizada para se obter os chamados semicondutores do tipo P e do tipo N. Tais materiais
dopados so utilizados na construo de dispositivos como transistores e diodos, os quais so
fundamentais na indstria eletrnica. Temos tambm como exemplo, os chamados
supercondutores dopados com eltrons. Neste caso, compostos como o Nd2CuO 4 e o
Sm2CuO 4, os quais so isolantes quando puros, quando dopados com elementos tetravalentes
como o Ce ou Th apresentam grandes alteraes em suas propriedades magnticas e de
transporte. Dependendo da quantidade de Ce (ou Th) introduzida e da quantidade de oxignio
removida, estes compostos passam de um comportamento isolante para semicondutor ou para
um comportamento supercondutor em temperaturas da ordem de 20 K [1].
No caso de compostos magnticos, a substituio do on magntico por outro no
magntico pode levar ao aparecimento de uma srie de fenmenos bastante interessantes. Um
exemplo que podemos citar, o dos compostos chamados de vidros de spin. Em tais materiais, o
aumento da dopagem faz com que o ordenamento de longo alcance seja destrudo. Alm disso,
no estado de vidro de spin, abaixo de uma certa temperatura os spins congelam em orientaes
quase-aleatrias, podendo haver no entanto ordem de curto alcance. Um outro caso bastante
interessante, o que ocorre com ferritas como MO.Fe2 O3 (M = Mn, Co, Ni) quando feita a
substituio do on M por Zn. Neste caso, o efeito da diluio o de aumentar dentro de uma
certa regio, a magnetizao de saturao. Isto ocorre porque existe um equilbrio parcial entre os
dois tipos de ons magnticos, o de Fe e o de M, os quais se encontram em sentidos oposto. Na
medida em que se aumenta a diluio, comea a aumentar o desequilbrio, levando a um aumento
da magnetizao de saturao [10].
A quantidade de efeitos que ocorrem com a introduo de impurezas no se restringe aos
descritos acima e em muitos casos estes no so ainda completamente entendidos. Um estudo da
forma com que impurezas e defeitos alteram as transies de fases extremamente importante
para um entendimento mais profundo do comportamento magntico e de transporte dos materiais.
1
Muito trabalho experimental e terico tem sido feito para se tentar entender melhor o efeito da
introduo de impurezas em sistemas magnticos, mas dada a riqueza de compostos e efeitos
magnticos, existem ainda muitos pontos para serem explorados.
O objetivo de nosso trabalho o de contribuir com o estudo dos efeitos da introduo de
desordem em transies de fase a baixas temperaturas. Neste sentido, este trabalho envolveu o
estudo de compostos com caractersticas bastante distintas entre si e a medida de uma ou mais
grandezas fsicas como magnetizao, susceptibilidade e calor especfico.
Esta tese pode, portanto, ser divida basicamente em duas partes: Em uma delas,
estudamos os efeitos da introduo de desordem no sistema A2 FeCl5 .H2 O (A = K, Rb), atravs
da troca do on magntico (Fe) por um on no magntico (In). A idia inicial deste estudo era a
de se observar os efeitos de campos aleatrios nesta famlia de compostos. Na outra parte do
trabalho, estudamos os compostos (Nd1-xSmx )2 CuO 4 , onde basicamente o que temos a troca
de um on magntico (Nd) por outro tipo de on magntico (Sm). A importncia no estudo desta
famlia de compostos se deve ao fato de que neles possvel de se estudar as interaes entre
supercondutividade e magnetismo. Assim, um melhor conhecimento das caractersticas
magnticas dos mesmos pode vir a fornecer importantes informaes a respeito dos mecanismos
responsveis pelo aparecimento de supercondutividade no composto dopado.
No captulo 1 faremos um breve resumo de alguns tpicos relativos a sistemas
antiferromagnticos. A inteno deste captulo no dar uma viso geral do comportamento
magntico e trmico de sistemas antiferromagnticos quando introduzida desordem nos
mesmos, e sim apresentar alguns pontos que normalmente se encontram dispersos na literatura e
que consideramos importantes para um melhor entendimento do estudo por ns realizado. O
captulo seguinte tratar da descrio do processo de preparao das amostras e de suas
principais caractersticas estruturais e magnticas, bem como do procedimento experimental
utilizado para a realizao dos vrios tipos de medidas. No captulo 3 apresentaremos os
principais resultados obtidos para os vrios sistemas em estudo, e finalmente no captulo 4
faremos uma discusso destes resultados luz das mais recentes contribuies.
CAPTULO 1
1.1. Compostos antiferromagnticos em um campo magntico
Quando um campo magntico externo aplicado em um antiferromagneto, este pode

destruir a fase ordenada ou induzir transies de fase entre diferentes tipos de ordenamentos.
Dependendo da orientao do campo H em relao aos eixos de anisotropia do material,
podemos obter diagramas de fases distintos no plano H vs. T. Quando este campo aplicado
paralelo ao eixo de fcil magnetizao, este tende a competir com as interaes de troca internas,
fazendo com que TN diminua na medida em que H aumenta. Existe ainda um outro efeito que
pode ocorrer nestes sistemas devido presena da anisotropia. Abaixo de TN e com H = 0, o
sistema se encontrar na fase antiferromagntica. Para T = 0, ao aumentarmos o campo magntico
externo o sistema passar da fase antiferromagntica (AF) para uma fase chamada de spin-flop
(SF). Nesta fase os momentos magnticos se orientam transversalmente ao campo aplicado. A
razo para este tipo de comportamento pode ser entendida se notarmos que a energia livre de um
antiferromagneto em um campo H paralelo ao eixo fcil dada por [2]:
1
E // = // H 2
2
1
E = K H 2
2
onde E// a energia para a configurao paralela, E a energia para a configurao

perpendicular, K a constante de anisotropia e // e so respectivamente as susceptibilidades
paralela e perpendicular ao eixo de fcil antiferromagnetismo. Como num antiferromagneto
uniaxial sempre maior que //, a tendncia natural seria a dos momentos magnticos se
ordenarem perpendicularmente em relao ao campo aplicado, de forma a minimizar a energia
livre caso K fosse zero. No caso de K 0 e para campos pequenos a energia de anisotropia K
superior ao ganho de energia com a configurao perpendicular. Mas para um certo valor de
campo H SF = [2 K /( // ) ] , os momentos magnticos "saltaro" para a posio

1/2
perpendicular. Alternativamente, pode se escrever o campo de spin-flop em termos dos campos

de anisotropia (HA) e de "exchange" (HE). Neste caso temos que H SF = ( 2 H E H A H 2A ) 1/ 2 .
Se observarmos a curva de magnetizao na regio da transio, haver uma
descontinuidade na mesma (e consequentemente um pico na susceptibilidade), e por isso a
transio dita de 1a ordem. Assim, a fronteira entre as fases ordenadas AF e SF uma linha de
transies de fase de primeira ordem. A fase SF se transforma em uma fase desordenada
(paramagntica) continuamente sob a influncia do campo magntico e da temperatura, o mesmo
ocorrendo com a fase AF a temperaturas mais altas. As linhas que separam as fases AF e SF da
fase paramagntica correspondem s fronteiras de fase de 2a ordem. O ponto de encontro dessas
trs fronteiras conhecido como ponto bicrtico [3]. Na figura 1.1 est esquematizado o
diagrama de fases esperado para um antiferromagneto de duas sub-redes e de baixa anisotropia,
quando o campo aplicado ao longo do eixo de fcil magnetizao.
Fig. 1.1 - Diagrama de fases para um antiferromagneto uniaxial com H paralelo ao eixo fcil.
Por outro lado, quando o campo aplicado perpendicularmente ao eixo fcil temos um
diagrama como o apresentado na figura 1.2. Aqui, os momentos magnticos j esto
originalmente em uma configurao de menor energia na presena de um campo e portanto,
apenas uma transio contnua entre esta configurao transversal e a fase paramagntica
esperada.
PARA
AF TRANSVERSAL
T
Fig 1.2 - Diagrama de fases para um antiferromagneto uniaxial com H perpendicular ao eixo fcil
Um ltimo comentrio se refere ao comportamento do diagrama de fases quando a

anisotropia do sistema bastante grande. Pela anlise das expresses anteriores, observamos que
o aumento da anisotropia leva a um aumento do campo de spin-flop (HSF). Assim, para T = 0 K
existe um valor crtico da energia de anisotropia no qual o sistema passar diretamente da fase
antiferromagntica para a fase paramagntica saturada e, portanto, a fase spin-flop ser
completamente suprimida. Neste caso, a T = 0 a transio descontnua (isto , de primeira
ordem).
Vrios modelos tm sido criados para explicar o comportamento de sistemas magnticos.
A maior dificuldade, sem dvida, se refere descrio do comportamento dos sistemas em
estudo em torno das fronteiras de fase de segunda ordem. Isto ocorre porque em torno desta
regio ocorrem mudanas significativas nas propriedades fsicas dos materiais em estudo,
caracterizadas por singularidades nas suas grandezas termodinmicas. A descrio do
comportamento na regio crtica dessas vrias grandezas, como calor especfico, magnetizao,
susceptibilidade magntica, etc., feita atravs da utilizao dos chamados expoentes crticos.
Utilizando-se a notao normalmente usada na rea, podemos introduzir o expoente crtico
associado ao denominado parmetro de ordem, que no caso de um ferromagneto corresponde
magnetizao, como sendo:
T Tc
M ( H = 0)
Tc
TC
No caso de um antiferromagneto o parmetro de ordem corresponde magnetizao da

sub-rede. Podemos introduzir expoentes anlogos tambm para o calor especfico (), para a
susceptibilidade (), etc. (voltaremos a falar sobre o expoente na parte terica sobre calor
especfico).
O grande interesse em torno dos expoentes crticos se prende s suas caractersticas de
universalidade. Os valores destes expoentes no dependem dos detalhes de um dado modelo
microscpico, mas apenas de algumas caractersticas de simetria, como a dimensionalidade
espacial do sistema e a dimensionalidade do parmetro de ordem. O alcance da interao
tambm um fator determinante. Os expoentes crticos satisfazem algumas relaes entre si,
chamadas de relaes de escala. Estas relaes podem ser derivadas usando-se algumas relaes
fundamentais da termodinmica e atravs de conceitos de mecnica estatstica. Em particular, a
relao de escala que os expoentes crticos introduzidos satisfazem a chamada relao de
Rushbrooke ( + 2 + = 2). Na tabela 1.1 relacionamos os expoentes crticos , e
previstos teoricamente para alguns modelos, bem como alguns valores experimentais para alguns
sistemas que so de interesse para o nosso trabalho [4].
Modelo
Ising 3d [5]
Campo mdio
REIM [6]
RFIM [7]
FeF2 (Exp.)
MnF2 (Exp.)
0.12
0 (desc.)
-0.04
0.05
0.11 [8]
-
~ 1/3
1/2
0.35
0.05
0.32 [9]
0.33 [11]
1.25
1
1.34
1.35
1.38 [10]
-
Tab. 1.1 - Expoentes crticos , e para alguns modelos tericos, bem como alguns valores obtidos
experimentalmente. REIM se refere ao modelo "Random Exchange Ising Model" e RFIM ao modelo "Random
Fields Ising Model".
1.2. Domnios em sistemas magnticos
A presena de um momento magntico espontneo esperada no caso de compostos

ferromagnticos a baixas temperaturas. No entanto, o que se observa freqentemente numa
medida de magnetizao, que o momento magntico muito menor do que o esperado (ou s
vezes zero). Isto ocorre mesmo que a temperatura esteja muito prxima de 0 K. A explicao
para esse efeito observado na magnetizao de compostos ferromagnticos reside na existncia
de regies chamadas de domnios magnticos. Segundo Weiss, cada domnio est
espontaneamente magnetizado, estando os momentos magnticos dentro de um domnio
orientados ao longo de uma dada direo "fcil", sendo esta direo, porm, diferente para os
vrios domnios. A razo central para o aparecimento de domnios em compostos
ferromagnticos que estes, sob determinadas circunstncias, levam a uma diminuio da energia
magnetosttica e, portanto, esta configurao energeticamente mais favorvel.
Podemos definir ento uma parede de domnio como uma regio de interface entre duas
regies onde o momento espontneo possui direes diferentes. Na parede ou dentro da parede,
a direo da magnetizao dever mudar.
Suponhamos por exemplo um material ferromagntico onde em um dos domnios os spins
esto para cima e no outro esto para baixo, isto , existe uma diferena de 180o na direo dos
spins entre um domnio e outro. Podemos imaginar inicialmente que a mudana na direo dos
spins ocorre de uma forma abrupta. Isto, no entanto, implicaria que esta parede teria uma alta
energia associada a ela (devido ao termo de troca), j que os spins de um lado da parede e do
outro estariam em um arranjo antiparalelo. A energia de troca associada com essa mudana
brusca pode ser diminuda se a mudana na direo ocorrer de forma gradual, criando assim uma
regio de interface conhecida como Zona de Bloch. Podemos fazer uma estimativa da largura de
tal parede para o caso de um cristal de estrutura cbica simples de lado a. Considerando-se uma
parede de 180o com N tomos na parede, pode-se mostrar que o excesso de energia de troca
por unidade de rea da parede (ex) ser dada por [12]:
ex =
JS 2 2
Na 2
onde J a constante de troca e S o spin do sistema. A energia de anisotropia por unidade de

rea ser dada pela constante de anisotropia (K) vezes o volume da parede, isto :
an = KNa
A energia total por unidade de rea para a parede de largura = Na , portanto, dada
por:
JS 2 2
=
+ K
a
Esta energia ser mnima quando tivermos:

=
JS 2 2
Ka
Quando a energia for mnima, teremos que = 2K, isto , o mnimo de energia ocorre
quando a energia de anisotropia e a de troca so iguais. Deste modo, a largura de tal parede de
domnio vai ser definida pela competio de duas energias. Por um lado, a interao de troca
tenta fazer a parede to larga quanto possvel de modo a que o ngulo entre momentos vizinhos
seja pequeno. Por outro lado, os spins dentro da parede de domnio estaro apontando em
direes fora do eixo fcil, e portanto a energia de anisotropia tenta fazer com que esta parede
seja to estreita quanto possvel.
Quando aplicamos um campo magntico externo a um sistema composto de domnios
magnticos, teremos uma variao da magnetizao como conseqncia da interao deste
campo com os domnios. Esta variao na magnetizao o resultado de dois efeitos: movimento
das paredes de domnio e rotao dos domnios. Estes movimentos das paredes de domnio
levam ao aparecimento do chamado efeito Barkhausen [13].
O efeito Barkhausen (tambm conhecido como rudo Barkhausen, devido montagem
experimental em que foi descoberto) se caracteriza por uma srie de pequenos saltos na curva de
magnetizao dos compostos ferromagnticos. Sua origem atribuda principalmente a
movimentos irreversveis das paredes de domnio. Estas paredes mudam de posio quando
sujeitas a um campo magntico, indo de uma regio a outra do material atravs de um movimento
brusco. O movimento suave destas paredes de domnio em geral impedido devido presena
de defeitos espalhados de forma aleatria pela rede cristalina, os quais levam a um
aprisionamento de tais paredes. Em alguns casos, os saltos das paredes de domnio tendem a se
correlacionar, agrupando-se em grandes avalanches.
No caso de compostos antiferromagnticos, tambm tem sido proposta a presena de
domnios. Nel foi o primeiro a postular a presena de tais domnios para explicar o aumento da
susceptibilidade de antiferromagnetos com o aumento do campo magntico [14]. Dois tipos

bsicos de contornos de domnios so possveis. O primeiro tipo envolve uma mudana gradual
na direo dos spins quando passamos de um domnio para o outro, criando-se uma regio de
interface na qual os momentos magnticos no estaro alinhados com a direo do eixo fcil. Este
tipo de parede de domnio formada tambm conhecida como parede do tipo S (de "Spinrotation") e foi observada em compostos como o Cr2 O3 . A figura 1.3 mostra um possvel arranjo
de spins para uma parede do tipo S no Cr2 O3 .
Fig. 1.3 - Possvel arranjo de spins para uma parede do tipo S no Cr2 O3 . Os crculos denotam os tomos de
oxignio.
O outro tipo, conhecido como parede do tipo T (de "Twinning"), envolve uma mudana
brusca da ordem antiferromagntica, sem haver mudana na direo do vetor antiferromagntico
[15], tendo sido descoberta em cristais do tipo NiO [16]. A figura 1.4 mostra o arranjo de spins
para um cristal de NiO ordenado antiferromagneticamente (a) sem e (b) com o efeito de
"twinning" no cristal.
(a)
(b)
Fig. 1.4 - Arranjo de spins para um cristal de NiO ordenado antiferromagneticamente (a) sem e (b) com o efeito
de "twinning". A linha em (b) entre as duas regies do cristal a chamada parede do tipo T.
Antiferromagnetos, assim como os ferromagnetos, podem ter paredes separando

domnios com orientao de 180o , 120o , 90o , etc., dependendo da simetria magntica e cristalina
do cristal. Em um composto como o Cr2 O3 , por exemplo, o qual um antiferromagneto uniaxial,
os pares de spins de cromo so acoplados atravs da intermediao de um oxignio. Neste caso,
os spins s podem estar ao longo da direo (111). Porm estes podem estar apontando em
direo ao oxignio ou em direo oposta a este, criando a possibilidade da formao de dois
tipos de domnios diferentes. No caso de materiais com vrios eixos antiferromagnticos
equivalentes, temos ainda a possibilidade de domnios com diferentes direes para o eixo
antiferromagntico.
No caso de paredes do tipo S, a largura da parede formada e a natureza da rotao do
vetor de magnetizao da sub-rede so determinados pela competio entre dois tipos de
energia: A energia de troca, a qual tende a fazer parede larga, e a anisotropia magntica, a qual
tende a fazer a parede estreita. Li [17] previu que sob estas condies haver uma magnetizao
resultante na Zona de Bloch, a qual estar orientada ao longo do eixo fcil. Este momento
magntico resultante muito pequeno, a menos que a Zona de Bloch se estenda apenas sobre um
pequeno nmero de espaamentos atmicos. Na ausncia de campo externo, existe igual
probabilidade de um dado momento resultante estar numa direo ou na direo oposta. Assim,
de se esperar que para um campo externo nulo no seja observada nenhuma magnetizao
remanente no composto quando este resfriado abaixo de TN. Este balano pode ser quebrado
por um campo externo Hr que seja forte o suficiente para superar a barreira de potencial que
impede a livre rotao dos momentos. A menos que se esteja muito perto da temperatura de
Nel, este campo no forte o suficiente para destruir a ordem antiferromagntica, causando
10
apenas uma inclinao parcial dos momentos na direo do campo. Deste modo, aps a
saturao dos momentos presentes nas paredes de domnio, esperado apenas um aumento
linear da magnetizao, a qual representa a susceptibilidade da rede antiferromagntica. Assim,
uma histerese acompanhada de uma magnetizao remanente esperada para esse tipo de
sistema [16].
Existem na verdade vrias causas para a formao e estabilidade de domnios em
antiferromagnetos. No caso de antiferromagnetos com vrios eixos fceis equivalentes, diferentes
tipos de regies elementares podem se formar, e a estrutura de domnios assim produzida a
partir do efeito de ordenamento magntico. Em cristais antiferromagnticos, a formao de
domnios relacionada com a presena de vrios defeitos no cristal, a presena de "stress"
interno e a presena de inhomogeneidades. Se pensarmos em termos energticos, os domnios
no podem ser explicados usando-se os mesmos argumentos que so utilizados para explicar a
sua presena em compostos ferromagnticos, isto , para a diminuio da energia magnetosttica.
No caso de antiferromagnetos, a posio das paredes de domnio no rgida, devido ao fato
dos campos de desmagnetizao serem desprezveis. Assim, estas paredes podem se deslocar
devido agitao trmica, levando a um aumento da entropia do sistema. Em certos casos, o
aumento do termo entrpico maior que a energia presente nas paredes de domnios, o que leva
a uma conseqente diminuio da energia livre do sistema (F = U - TS) , tornando a presena de
domnios energeticamente favorvel.
importante notar que a formao de domnios uma caracterstica intrnseca de uma
transio de fase magntica. Isto ocorre porque quando a rede de spins comea a se formar ao
nos aproximarmos da temperatura de Nel, comeam a aparecer centros de nucleao em torno
dos quais a ordem antiferromagntica comea a ocorrer. O crescimento subseqente destes
centros de nucleao leva formao de domnios, independentemente do fato destes serem
energeticamente favorveis ou no. Estes domnios formados tm no entanto uma existncia
transiente caso no sejam energeticamente favorveis, e desaparecem a menos que sejam presos
de alguma forma. Deste modo, a presena de imperfeies na rede, como deslocamentos e
vacncias, podem funcionar como centros de aprisionamento das paredes formadas.
11
1.3. Magnetizao espontnea em sistemas antiferromagnticos
Existem basicamente dois efeitos que levam ao aparecimento de uma magnetizao

espontnea em sistemas antiferromagnticos na ausncia de campo magntico externo: o
ferromagnetismo fraco e o efeito piezomagntico. Ambos efeitos tem um carter volumtrico, isto
, a magnetizao resultante esta distribuda pelo volume do antiferromagneto.
Algumas substncias que so primariamente antiferromagnticas, exibem um
ferromagnetismo fraco, o qual causado por um pequeno deslocamento ("canting") dos
momentos magnticos em relao ao eixo fcil. Este fenmeno foi observado pela primeira vez
por Dzyaloshinsky [18] em um estudo fenomenolgico realizado no -Fe2 O3 , sendo
posteriormente explicado teoricamente por Moriya[19].
O ferromagnetismo fraco devido a um no alinhamento antiferromagntico ideal dos
spins de duas sub-redes, isto , estes no so exatamente antiparalelos. Isso gera uma
descompensao com um pequeno momento magntico resultante ("canting"). Existem algumas
restries a respeito da simetria do sistema para que o "canting" seja possvel. Para que este
ocorra, ons magnticos em uma clula unitria no podem estar relacionados por um centro de
simetria de inverso. No caso em que o "canting" envolve apenas duas sub-redes, este d origem
a um pequeno momento perpendicular ao eixo fcil.
A Hamiltoniana representativa deste efeito dada por
H DM = 2 Dij [ Si S j ]
Esta hamiltoniana em geral referenciada como interao Dzyaloshinsky-Moriya (D-M).

Este acoplamento age no sentido de gerar um "canting", j que a energia minimizada quando os
spins so perpendiculares uns aos outros.
Um outro efeito onde temos o aparecimento de uma magnetizao espontnea o
chamado piezomagnetismo, ou efeito piezomagntico. O piezomagnetismo consiste no
aparecimento de uma magnetizao espontnea como resultado da quebra da simetria da clula
unitria quando da aplicao de um "stress" mecnico em um cristal de um composto
antiferromagntico. A possibilidade da existncia de piezomagnetismo data de 1928, atravs de
um trabalho de Voight [20], o qual observou que para o aparecimento do efeito piezomagntico
algumas regras de simetria deveriam ser obedecidas. Uma referncia sobre os grupos de simetria
onde o efeito piezomagntico pode ocorrer pode ser encontrada em [21].
12
Experimentalmente, a primeira observao do efeito foi feita por Borovik-Romanov [22]

em 1959 atravs de medidas realizadas em amostras monocristalinas de CoF2 e MnF2 . Neste
trabalho, a presena do momento piezomagntico foi revelada por um deslocamento da curva de
magnetizao quando da aplicao de presso no cristal. No caso do MnF2 , foi observado que o
valor da magnetizao obtida era cerca de 1% do momento paramagntico H, sendo que a
direo do efeito piezomagntico neste caso era sempre coincidente com a direo do campo no
qual a amostra era resfriada.
O aparecimento do efeito piezomagntico esta intimamente relacionado com a presena
de ferromagnetismo fraco [22]. Atravs de consideraes tericas, mostrou-se que em muitos
casos, na mesma estrutura cristalogrfica, diferentes tipos de ordenamento antiferromagntico
com diferentes simetrias magnticas podem ocorrer. Assim, a simetria magntica em alguns tipos
no permite um momento ferromagntico espontneo, enquanto em outros tipos o
antiferromagnetismo acompanhado de ferromagnetismo fraco. Deste modo, quando da
aplicao de um "stress" mecnico que leve a uma deformao do cristal, pode haver uma
mudana na sua simetria magntica, com o aparecimento de um momento ferromagntico [22].
No caso particular do MnF2 e do FeF2 o grupo magntico de Laue determinado o
4'/mmm' [23], o qual permite pela aplicao de "stress" uniaxial o aparecimento do efeito
piezomagntico.
1.4. Sistemas magnticos desordenados
O efeito da introduo de desordem em sistemas magnticos, tem sido extensamente

estudado nos ltimos anos. Esta desordem pode ser classificada basicamente em dois grupos:
composicional e estrutural. No caso de desordem composicional temos uma rede composta de
tomos de dado tipo, onde ento alguns desses tomos so substitudos de uma forma aleatria
por tomos de um outro tipo. Neste caso o que se procura fazer que a substituio seja tal que
a rede cristalina e os seus parmetros no sejam alterados significativamente. No caso de
desordem estrutural, no existe substituio de elementos. O que ocorre neste caso um
desarranjo na estrutura cristalina, podendo em certos casos a desordem ser tanta que deixa de
13
existir uma rede cristalina. Um exemplo de desordem estrutural em que isto ocorre no caso dos
chamados compostos amorfos.
Em compostos que apresentam ordenamento magntico, o que se costuma fazer,
substituir um on magntico por outro (tipo) tambm magntico, ou ento por um outro no
magntico. No primeiro caso, quando possvel formar uma soluo slida e a anisotropia nos
respectivos compostos puros tem eixos fceis distintos, possvel estudar os efeitos da
competio das duas anisotropias. No segundo caso, o efeito de diluio do sistema magntico
pode ser investigado [24]. Este ltimo processo aparentemente simples de diluio apresenta na
prtica algumas complicaes. Isto porque em muitos casos o efeito da diluio pode levar a
alteraes drsticas na rede [24] e, portanto, a grandes mudanas nas interaes de troca.
Este problema de diluio se enquadra na verdade dentro de um problema mais geral de
percolao. Pode se estud-lo, no caso, em termos de stios que interagem atravs de ligaes. A
formulao de stios aleatrios ("random site") para sistemas magnticos considera as ligaes
fixas, podendo os stios estarem ou no ocupados por um on magntico. No caso do problema
de ligaes aleatrias ("random bond") os stios no mudam, mas as ligaes podem estar
presentes ou no. Em ambos os casos existe uma concentrao crtica x p de ons magnticos
acima da qual o sistema percola, isto , existe uma regio ("cluster") em que os momentos
magnticos esto correlacionados que se estende por todo o cristal. Assim, deixamos de ter
somente "clusters" de tamanho finito e passamos a ter um de tamanho infinito. Acima desta
concentrao crtica o sistema passa assim a exibir uma ordem de longo alcance. Naturalmente, o
limite de percolao x p dependente da quantidade de vizinhos que o on magntico possui, da
dimensionalidade da rede e do fato de estarmos tratando com um sistema de "random site" ou de
"random bond" [24].
No caso de compostos antiferromagnticos, a diluio magntica bem acima do limite de
percolao tem como um efeito primrio o de diminuir a temperatura de Nel. Em concentraes
prximas ou abaixo do limite de percolao efeitos bem mais complexos podem ocorrer,
notadamente em sistemas com interaes competitivas capazes de gerar uma frustrao do
sistema magntico. So os chamados "vidros de spin", dos quais no nos ocuparemos aqui, por
no ser de interesse imediato neste trabalho.
Parte do grande interesse que o estudo de um sistema antiferromagntico desordenado no
limite de baixas diluies despertou a partir de 1978, foi sem dvida a sua associao com o
chamado Modelo de Ising em Campos Aleatrios (RFIM) [25]. Assim sendo, passaremos a
apresentar algumas caractersticas deste modelo.
14
1.5. Modelo de Ising em Campos Aleatrios
O modelo de Ising em campos aleatrios (RFIM-"Random Field Ising Model") tem sido
objeto nos ltimos anos de intenso estudo, no s terico como tambm experimental. A
hamiltoniana para este tipo de sistema pode ser escrita como.
H = J ij S iZ S Zj hi SiZ
i, j
onde o primeiro termo o termo de Ising usual, sendo Jij a constante de troca entre os
momentos Si e Sj , e o segundo a interao entre o campo aleatrio hi e o momento magntico Si.
Temos que hi obedece:
hi = 0
hi2 0
Por algum tempo, muitos dos trabalhos desenvolvidos nesta rea estavam ligados ao
problema da menor dimenso espacial inferior dl abaixo da qual a ordem de longo alcance era
destruda. Em um trabalho pioneiro de Imry e Ma [26] concluiu-se que dl = 2. Posteriormente,
argumentos baseados em teoria de perturbao sugeriram que a menor dimenso crtica seria
dl = 3 ao invs de dl = 2 [27]. Aps um longo debate, consenso hoje que a dimenso crtica
inferior realmente dl = 2. Este resultado tem sido confirmado pela prova rigorosa de Imbrie [28]
de que o Modelo de Ising em Campos Aleatrios em 3 dimenses est ordenado para pequenos
campos aleatrios e baixas temperaturas. importante notar que altos campos aleatrios sempre
destroem a ordem de longo alcance, como previsto pela prpria teoria de campo mdio,
independentemente da dimenso do sistema (para uma reviso completa sobre o RFIM ver [25]).
Experimentalmente, o maior avano nesta rea se deu depois que Fishman e Aharony [29]
observaram que este modelo poderia ser testado atravs do estudo de compostos
antiferromagnticos diludos de Ising sujeitos a um campo magntico uniforme (DAFF) aplicado
ao longo do eixo fcil, conforme podemos observar pelo desenvolvimento abaixo.
A hamiltoniana de Ising para um sistema antiferromagntico diludo sujeito a um campo
( H DAFF ) pode ser escrita como [30]:
15
H DAFF = J ij i j S iZ S Zj H i S iZ
i, j
onde i =1 se o stio tem um spin e 0 se no tiver e Jij descreve o acoplamento

antiferromagntico entre as duas sub-redes. Se dividirmos a rede em duas sub-redes e , cada
uma com N/2 stios, teremos que a hamiltoniana pode ser reescrita como:
N /2
N/2
H DAFF = J ij i j Si S j H i S i
i , j ,
Podemos ento dividir a rede em N/2 clulas, cada uma contendo dois stios, um de cada
sub-rede. Para cada clula i, podemos definir ento um spin da clula dado por
Si = ( Si1 Si2 ) / 2 . A hamiltoniana ser reescrita como:
H DAFF = ( J ij Si S j + J ij* Si S +j + J ij+ Si+ S +j )
i, j
H
2
[(
1
i
+ 2i ) Si+ +(1i 2i ) Si ]
onde:
J ij =
1
i j J ij
2 ,
J ij+ =
J ij* = i j J ij
1
i j J ij
2 ,
1 2 = 1
onde o parmetro definido do modo acima e introduzido de forma a evitar a repetncia de

termos.
O parmetro S- pode ser identificado como sendo o parmetro de ordem em um
antiferromagneto diludo [30]. O ltimo termo na segunda somatria gera um campo aleatrio no
stio i, dado por:
hi1 =
H 1
(i i2 )
2
onde se nota que o campo aleatrio hi1 proporcional ao campo externo (H) aplicado.
Nestes compostos existe uma competio entre a ordem antiferromagntica de longo
alcance e uma tendncia da sub-rede mais populada de se ordenar na direo do campo [29].
Este efeito de competio observado similar ao que ocorre em materiais ferromagnticos em
16
campos aleatrios, no qual a ordem ferromagntica de longo alcance compete com o campo
aleatrio [29]. Tem sido mostrado que o comportamento crtico esttico de ambos sistemas o
mesmo [31], o que no vale necessariamente para o comportamento dinmico [25]. A
correspondncia entre o RFIM e o DAFF se aplica no caso de pequenos valores de H/J
(J = constante de troca) e pequenas diluies [29]. Compostos antiferromagnticos diludos
fornecem um mtodo bastante conveniente de estudo do modelo de Ising em campos aleatrios,
j que se pode mudar o campo aleatrio mudando-se apenas o campo externo aplicado. No
limite de campo externo nulo o sistema estar no regime do Modelo de Ising com Troca Aleatria
(REIM - "Random Exchange Ising Model") [32]. O comportamento crtico previsto teoricamente
para ambos os modelos distinto, o que ilustrado pelos diferentes expoentes crticos
teoricamente calculados e relacionados na tabela 1.1. Espera-se assim, que a medida que o
campo magntico cresa a partir de H = 0 ocorra uma mudana ("crossover") de comportamento
crtico entre o de REIM e o de RFIM.
17
1.6. Compostos antiferromagnticos diludos em um campo magntico
Como dissemos anteriormente, sistemas antiferromagnticos diludos sujeitos a um campo

externo so uma realizao fsica do Modelo de Ising em Campos Aleatrios (RFIM). Por esta
razo, uma srie de sistemas diludos tm sido extensivamente estudados nos ltimos tempos. Este
o caso, por exemplo, do FeF2 :Zn e do MnF2 :Zn. Vejamos a seguir algumas caractersticas
gerais dos sistemas antiferromagnticos diludos sujeitos a um campo externo (DAFF), e a seguir
alguns resultados experimentais obtidos nesses dois sistemas.
A temperatura de transio TC(H) para um antiferromagneto diludo sujeito a um campo
externo pequeno pode ser dada por [29]:
TC ( H ) = TN ( x ) bH 2 AH 2 /
onde TN(x) = xTN(1) para o caso de pequenas diluies [31,33], x a concentrao de ons no
magnticos e TN(1) a temperatura de Nel do composto puro. O termo bH2 uma correo de
campo mdio e o ltimo termo da expresso corresponde ao "crossover" entre o comportamento
de "random exchange" e o de "random field", com expoente de "crossover" .
Um outro resultado importante que hrf H, onde hrf o campo de "random field". Este
termo proporcional tambm concentrao x, e pode se mostrar que [31]:
x(1 x)(T MF / T ) 2 ( g b SH / kbT ) 2

h =
[1 + MF ( x) / T ]2
2
rf
onde TMF a temperatura de transio do sistema puro e MF a temperatura de Curie-Weiss

obtida por teoria de campo mdio.
O comportamento crtico destes sistemas quando na presena de um campo magntico
bastante complexo, pois os tempos de correlao prximos regio critica se tornam
extremamente longos ("Critical Slowing Down") [35,36]. Isto faz com que seja difcil de se atingir
um equilbrio termodinmico nessa regio quando ela aproximada a partir de altas temperaturas.
O comportamento perto de TC depende do processo de preparao do sistema. Se a amostra
esfriada com campo (FC), ser observada uma regio de transio larga e a baixas temperaturas
o sistema estar em um estado de domnios metaestveis. Por outro lado, se a amostra esfriada
em campo nulo antes do campo ser aplicado (ZFC), a transio ser muito mais estreita. A
temperatura acima da qual os resultados de FC e ZFC so idnticos chamada de Teq [37].
18
Na medida em que a amostra resfriada a partir da regio paramagntica com um campo

externo aplicado, o sistema comea a apresentar o crescimento de uma estrutura de domnios
quando se aproxima de Teq(H). Quando a temperatura cai abaixo de Teq(H) (Teq(H) > TC(H)),
segundo os argumentos de Villain [33], as paredes de domnio so aprisionadas pelo campo
aleatrio, o tamanho de tais domnios esperado crescer no tempo como:
R(t ) H H ln( t / )
onde H = 2 para um sistema com paredes de domnio largas e H para um sistema com
paredes estreitas [38]. Desta relao conclumos que quanto maior for o campo externo, mais
lentamente os domnios crescero com o tempo (isto , a fora de "pinning" ser maior). Como o
campo de "random fields" proporcional ao campo externo aplicado, quanto maior o campo
externo maior ser a fora de aprisionamento das paredes de domnio [39]. O mecanismo
segundo o qual as paredes de domnio crescem suposto ser baseado em um processo de
ativao trmica. Assim, uma dependncia logartmica com o tempo esperada para o tamanho
das paredes. A baixas temperaturas (T << TC(H)) a estrutura de domnios esperada estar
congelada, e portanto, dentro das escalas de tempo do laboratrio no se espera variao na
estrutura de domnios [38,40].
Uma conseqncia direta da formao de uma estrutura de domnios quando o sistema
resfriado com um campo externo aplicado, a presena de uma magnetizao remanente
M = MFC - MZFC. Tem sido argumentado [41] que este excesso de magnetizao provm
principalmente das paredes de domnio, onde os spins que a se encontram tendem a se alinhar
com o campo externo. Assumindo-se uma densidade superficial constante de spins favorveis,
possvel mostrar que M R-1 . Como R-1 proporcional a H2 , temos que M H2 . Uma
outra fonte de contribuio para o excesso de magnetizao devido ao desbalanceamento
estatstico entre os spins das duas sub-redes. Neste caso, a contribuio ao excesso de
magnetizao devido a este efeito volumtrico esperada variar com M = BH3 .
Assim, sistemas antiferromagnticos resfriados abaixo de uma certa temperatura Teq em
um campo externo no nulo, apresentam uma estrutura de microdomnios metaestveis, sem a
ocorrncia de ordem de longo alcance [37,42]. Como mencionamos anteriormente, as teorias
prevem uma aproximao do sistema em direo ao estado de ordem de longo alcance atravs
de um crescimento logartmico com o tempo dos microdomnios formados para temperaturas
prximas de TC. Experimentalmente, estudos de evoluo do tamanho das paredes formadas no
apresentaram um crescimento logartmico com o tempo das mesmas para T e H constantes [43].
Para se entender este comportamento preciso considerar-se a existncia de duas fontes de
19
aprisionamento das paredes de domnio: o aprisionamento causado pelas flutuaes geradas pelo
campo aleatrio e o aprisionamento causado pela presena de vacncias [44].
No caso de sistemas com fraca anisotropia [52], como por exemplo no caso do
Mn1-xZnx F2 , quando o material resfriado abaixo de Teq sujeito a um campo externo uma
estrutura de microdomnios formada. Estes microdomnios formados abaixo de Teq possuem
paredes largas e so estveis quando a temperatura e o campo so mantidos fixos. Isto significa
que no existe uma variao temporal nas dimenses de tais domnios dentro das escalas de
tempo acessveis experimentalmente. Neste caso, as paredes se encontram fortemente presas
pelo campo aleatrio. A reduo do campo externo leva formao de um novo estado de
microdomnios, que alcanado em tempos extremamente curtos. Assim, a retirada total do
campo externo leva o sistema a recobrar o estado de ordem de longo alcance.
Para o caso de sistemas com forte anisotropia, como por exemplo o Fex Zn1-xF2 , teremos
abaixo de Teq a formao de uma estrutura de microdomnios com paredes estreitas. Neste caso,
a estrutura de domnios a baixas temperaturas (T << Teq) est congelada, no se alterando
mesmo quando o campo externo desligado [37,42]. Para estes sistemas, as paredes se
encontram aprisionadas pelas vacncias e portanto, a retirada do campo no faz com que o
sistema recobre o estado de ordem de longo alcance.
Alm da diferena de comportamento na estrutura de domnios formada, o MnF2 :Zn e o
FeF2 :Zn apresentam uma srie de outras caractersticas bastante distintas. Vejamos agora alguns
resultados experimentais obtidos para o FeF2 :Zn.
Medidas de magnetizao realizadas por Montenegro [45] em amostras de Fex Zn1-xF2
(x > 0.4) mostraram que quando o sistema resfriado a partir da regio paramagntica com um
campo externo aplicado, atingido um estado de no equilbrio, com a formao de domnios
magnticos. No caso de amostras com concentrao maior de Zn (x < 0.3), foi observada uma
fase de vidro de spin.
Pollak et al. [46] usando tcnicas de rotao de Faraday mediu a magnetizao uniforme
M em funo da temperatura para uma amostra de Fe0.47Zn0.53F2 , e observou um excesso de
magnetizao quando o sistema resfriado com um campo externo aplicado. Este excesso de
magnetizao escala com H2, o que segundo a sua interpretao indica que este excesso de
magnetizao se encontra armazenado nas paredes de domnio formadas quando o sistema
resfriado com um campo externo aplicado (FC).
Para maiores concentraes de Zn, Belanger et al. [47] usando tcnicas de espalhamento
de nutrons e Montenegro et al. [48] usando tcnicas de rotao de Faraday, estudando uma
amostra de Fe0.31Zn0.69F2 , observaram que apesar de se estar acima do limite de percolao
(0.24 para o caso desta amostra), o sistema apresentava um comportamento do tipo vidro de
spin, induzido pelo campo aleatrio. Assim, para campos entre 0 e 1.5 T, o sistema apresentava
20
o comportamento usual com um "crossover" de REIM para RFIM. Acima de 2 T um

comportamento novo era observado, com caractersticas similares s observadas em sistemas de
vidros de spin, apesar de no haver indicao de frustrao significativa nestes sistemas.
A figura 1.5 mostra um diagrama de fases proposto por Montenegro et al. [48] para o
caso de uma amostra de Fe1-xZnx F2 , onde pode se observar o comportamento de TC(H) e
Teq(H) com a concentrao de Zn(x). Observe que neste caso, temos uma grande concentrao
de Zn, isto , o sistema est bem diludo e por isso no se observa a fase SF.
Fig. 1.5 - Diagrama de fases H vs T para o Fex Zn1-x F2 em funo da concentrao de Fe (retirado de [48]).
Recentemente, Lederman et al. [34], realizaram um estudo extensivo da dinmica do

sistema Fe1-xZnx F2 (x = 0.54). Utilizando um Squid, mediram a magnetizao destes sistemas em
uma variada gama de temperaturas e campos magnticos, obtendo um diagrama de fases que
caracteriza a dinmica para este sistema, e que pode ser observado na figura 1.6. A altas
temperaturas o sistema paramagntico. Na regio intermediria, a dinmica de crescimento de
domnios dominada por "random fields". A baixas temperaturas no observado crescimento
dos domnios, e o sistema se encontra "congelado".
21
Fig. 1.6 - Diagrama de fases H vs T para o Fex Zn1-x F2 com x = 0.46 (retirado de [34]).
Um outro composto muito estudado o MnF2 diludo com Zn. Este sistema possui uma
anisotropia muito menor do que aquela observada para o caso de FeF2 . O comportamento global
do MnF2 similar ao do FeF2 . No entanto, algumas diferenas importantes aparecem quando se
estuda os fenmenos de relaxao observados na fase "ordenada", aps a retirada do campo em
que o sistema resfriado. Como j dissemos, no FeF2 os domnios esto congelados, enquanto
no MnF2 isto no ocorre. Do mesmo modo que foi observado no FeF2 , no diagrama de fases do
MnF2 existe uma linha de equilbrio e outra de transio de fase propriamente dita, separando as
fases paramagntica e antiferromagntica. Na figura 1.7, temos o diagrama de fases proposto por
J.P.Hill et al. [49], obtido atravs de tcnicas de raios X (smbolos vazios) e espalhamento de
nutrons (smbolos cheios), para o caso de uma amostra de Mn0.75Zn0.25F2 , onde se observa que
existe uma linha dupla separando a fase AF da fase paramagntica.
22
Fig. 1.7 - Diagrama de fases H vs T para o Mn0.75 Zn0.25 F2. (retirado de [49]).
A baixas temperaturas e baixos campos, o sistema de spins se orienta

antiferromagneticamente ao longo da direo c. Como resultado da baixa anisotropia, o sistema
de spins pode virar e se alinhar num plano perpendicular ao eixo c. Nesta fase XY (spin-flop), os
efeitos de "random fields" no se encontram presentes, e assim o sistema estar num estado de
ordem de longo alcance ("long range order").
Ikeda et al. [50] realizaram uma srie de medidas de susceptibilidade nestes compostos.
Um dos resultados mais interessantes o obtido para uma amostra de Mn0.45Zn0.55F2 . Estes
pesquisadores mediram a susceptibilidade resfriando-se o sistema a partir da regio
paramagntica sujeita a um campo de 50 Oe. Ao fazerem o mesmo experimento resfriando em
um campo de 1 Oe, e ento abaixo de TN aplicando um campo de 50 Oe, observaram que havia
uma diferena entre as duas curvas. Esta diferena diminui com o aumento da temperatura e vai a
zero perto de TN. Segundo a interpretao dada, o aparecimento desta magnetizao remanente
mostra que o sistema se encontra em um estado de microdomnios, com clusters de tamanho
finito que se formam mesmo em campos to baixos quanto 50 Oe, e que estes so causados por
"random fields". A partir dos resultados, concluem tambm que a dimenso crtica inferior dl=3.
Como veremos, esta interpretao no correta e os efeitos observados por eles no so
causados por "random fields" como alegam.
23
1.7. Fronteira entre as fases antiferromagntica e spin-flop
Tem sido observado experimentalmente que a fronteira entre as fases AF e SF de

primeira ordem, como j comentamos anteriormente. No entanto, clculos tericos, em particular
na teoria de campo mdio, indicam que sob determinadas condies os spins no "saltam"
diretamente da configurao paralela para a transversal, mas sim passam continuamente para a
configurao transversal atravs de uma fase intermediria (I).
Considere um antiferromagneto simples descrito por duas sub-redes interpenetrantes A e
B. A energia livre de Gibbs numa aproximao de campo mdio pode ser escrita como [51]:
G=
[(
1
1
N A m A m B D m A
2
2
) + (m ) ] H (m
2
2
B

+ mB
onde o momento magntico dos ons magnticos, mA e mB as magnetizaes das sub-redes A

e B respectivamente, e A e D representam os parmetros de acoplamento inter sub-rede e
intra sub-rede respectivamente, dados por:
1
A = Z1 J 1
2
D =
1
Z 2 J 2
2
onde J1 a constante de troca acoplando um spin com seus Z1 vizinhos mais prximos na outra
sub-rede, e J2 acoplando um spin com seus Z2 vizinhos mais prximos na mesma sub-rede.
Para que a fase intermediria ocorra, preciso que haja uma certa combinao de
parmetros de acoplamento A e D. possvel mostrar usando a aproximao de campo
molecular a T = 0, que quando D < 0 < Ay < Az + D, que existe um campo onde o sistema passa
da fase antiferromagntica para a fase intermediria (I) [51,52]. Um aumento do campo externo
leva subseqentemente a uma transio entre esta fase intermediria e a fase spin-flop. Assim,
alm das linhas de pontos crticos que separam as fases SF-P e AF-P, temos tambm a presena
de duas outras linhas de segunda ordem que separam a fase intermediria das fases ordenadas,
sendo que as quatro fronteiras de fase se encontram em um ponto tetracrtico [52]. Um esboo
do diagrama de fases esperado neste caso pode ser observado na figura 1.8.
24
Fig 1.8 - Diagrama de fases previsto pela teoria de campo mdio para determinada combinao de parmetros A
e D onde temos a presena de uma fase intermediria I.
A presena desta fase intermediria nas vizinhanas do ponto multicrtico tem sido
questionada, pois devido presena de flutuaes crticas, os resultados previstos pela teoria de
campo mdio no so totalmente confiveis. Assim, possvel que para os sistemas onde esta
fase intermediria prevista, esta s acontea "longe" do ponto multicrtico [53].
importante notar ainda que este ponto tetracrtico mencionado acima diferente do
ponto tetracrtico existente em sistemas magnticos mistos com anisotropias competitivas. No
caso descrito anteriormente, o ponto tetracrtico possui os parmetros de ordem acoplados, isto
, o parmetro de ordem caracterstico da fase antiferromagntica e o da fase spin-flop esto
acoplados, fazendo ambos o papel de parmetro de ordem para a descrio da ordem magntica
na fase intermediria. No caso de sistemas magnticos mistos com anisotropias competitivas, os
parmetros de ordem esto desacoplados, e assim, um tipo de comportamento crtico diferente
observado [53].
Em analogia ao comportamento observado para um antiferromagneto simples, Aharony et
al. mostrou que o modelo de Ising em Campos Aleatrios tambm apresenta uma transio spinflop e a presena de um ponto multicrtico [54]. Atravs da anlise do modelo na regio da
fronteira AF-SF, observaram que quando as flutuaes so desprezveis, isto , quando se est
longe do ponto multicrtico, uma nica linha separando as fases AF e SF deveria ser observada.
Por outro lado, quando o ponto multicrtico aproximado, as equaes satisfazem as condies
para a existncia de um ponto tetracrtico, o que implicaria na existncia de uma linha dupla
separando as fases AF e SF. Assim, estes pesquisadores sugeriram que perto do ponto
multicrtico a linha de primeira ordem que separa as fases AF e SF deve se separar em duas de
25
2a ordem, criando desta forma uma regio onde uma fase intermediria mista deva ser observada.
O diagrama de fases proposto por eles pode ser observado na figura 1.9.
Fig 1.9 - Diagrama de fases proposto por Aharony et al. para o RFIM. A rea entre as fases AF e SF
corresponde fase intermediria sugerida pelos pesquisadores.
No que se refere aos resultados experimentais obtidos na fronteira de fase AF-SF,

podemos destacar o obtido por Cowley et al. para uma amostra de Mn0.75Zn0.25F2 [55]. Usando
tcnicas de espalhamento de nutrons, estes pesquisadores mapearam o diagrama de fase deste
composto diludo, obtendo uma linha dupla separando as fases antiferromagntica e spin-flop.
Entre estas duas fases, o sistema, segundo propem, se encontra em uma fase mista. A presena
desta fase mista poderia resultar de um desalinhamento entre o campo magntico e o eixo
cristalogrfico c. A variao de concentrao ao longo do cristal como causa do efeito
descartada por eles, j que esta deveria produzir um alargamento na transio spin-flop uma
ordem de magnitude menor do que o observado. Este diagrama de fases retirado de [55] pode
ser observado na figura 1.10.
26
Fig. 1.10 - Diagrama de fases H vs T para o Mn0.75 Zn0.25 F2. (retirado de [55]).
interessante ressaltar que em quase todas as medidas magnticas efetuadas para a

determinao da transio spin-flop, no foi observada a presena de uma histerese como era de
se esperar numa transio de 1a ordem. No entanto, King et al. [56], atravs da utilizao de
diferentes tcnicas como NMR, rotao de Faraday, espectroscopia de absoro ptica, etc,
observaram que para o MnF2 existe a presena de uma regio de campo bastante estreita (cerca
de 1 kOe) onde as fases AF e SF coexistem. Esta regio intermediria caracterizada pela
presena de domnios de spins, alguns possuindo uma configurao antiferromagntica e outros
uma configurao spin-flop. Nesta regio intermediria, com o aumento do campo magntico
externo ocorre um crescimento do tamanho dos domnios spin-flop s custas de uma diminuio
dos domnios antiferromagnticos. No entanto, na susceptibilidade aparece um mximo (pico) que
no exibe histerese.
A presena de uma histerese na transio spin-flop em sistemas desordenados foi
reportada pela primeira vez por Paduan-Filho et al. [57]. Atravs de medidas de susceptibilidade
AC no composto K2 Fe(Cl1-xBrx )5 .H2 O observou-se uma largura anmala na transio spin-flop.
Devemos destacar ainda que no sistema Mn0.5Zn0.5F2 , a presena de uma irreversibilidade na
magnetizao na regio da transio spin-flop j havia sido reportada por Montenegro et al. [58].
27
1.8. Calor especfico
Uma outra grandeza muito importante no estudo de compostos magnticos, o calor

especfico. Alm das contribuies de rede e eletrnica, possvel atravs de medidas desta
grandeza observar tambm transies de fase magnticas. A utilizao de medidas de calor
especfico no estudo de transies de fases, pode nos fornecer informaes como por exemplo
temperatura crtica e tipo de mecanismo envolvido no processo de ordenamento.
Na anlise do comportamento do calor especfico comum separar os vrios efeitos que
compem essa grandeza. O calor especfico de rede (Clat), segundo o modelo de Debye pode
ser dado por [59]:
4T 3
Clat = 9 R 3
D
sendo:
D =
D /T
3
/T
x
DD/T
x
e 1 e
1
h D
kb
Para baixas temperaturas, o comportamento do tipo:
Clat
12 4 R T
=
5 D
= T 3
onde:
1
= 1944
D
J / mol .K 4
No caso de materiais condutores existe uma contribuio adicional que est relacionada
presena de eltrons livres nesses materiais. Pode-se mostrar que o calor especfico eletrnico a
baixas temperaturas ter uma dependncia do tipo:
Cel = T
28
Se o sistema contiver ons magnticos, a contribuio dos mesmos tem de ser includa.
Assim, num caso mais geral, podemos dizer que o calor especfico total (CT) pode ser dado por:
CT = Cel + Clat + Cm
onde Cm representa a contribuio devido a efeitos magnticos.
Para altas temperaturas o termo de rede dominante. A baixas temperaturas, no entanto,
as trs contribuies podem ser comparveis. Podemos ento escrever o calor especfico total
como sendo:
CT = Cel + Clat + Cm = T + T3 + Cm
sendo que zero para isolantes.
1.8.1. Contribuio magntica
Consideremos um sistema que se ordena magneticamente a baixas temperaturas. Como

j dissemos anteriormente, a transio do estado desordenado para o estado ordenado em
geral marcada por um pico bastante estreito no calor especfico [60]. A figura 1.9 mostra uma
curva tpica onde temos um pico destes marcando a transio entre as duas fases.
29
II
III
T
Fig. 1.9 - Curva do tipo que tipicamente observada quando existe uma transio de fase magntica.
Podemos definir ento trs diferentes regies nesse sistema, as quais possuem as
seguintes caractersticas:
I) Regio ordenada: estudada em termos das chamadas ondas de spin
II) Regio crtica: a regio em torno da anomalia e estudada em termos dos chamados
expoentes crticos
III) Regio no ordenada: a regio dominada por fortes flutuaes, onde os efeitos de ordem
de curto alcance so importantes.
A regio I tratada em termos das chamadas ondas de spin ("spin waves"), a qual pode
ser entendida como descrito a seguir. Considere um estado ordenado (ferro ou
antiferromagntico). A agitao trmica estar agindo de forma a destruir essa ordem. Em uma
temperatura finita diferente de zero os spins em alguns stios podem ser excitados em estados de
energia mais altos, de forma a que os momentos magnticos nesses stios podem no estar mais
alinhados na direo preferencial assinalada pelo campo de ordenamento. Essa distribuio de
direes pode ser analisada em termos de sries de Fourier. Uma onda de spin pode ento ser
entendida como uma perturbao senoidal do sistema de spins.
Atravs de uma anlise desse tipo, possvel encontrar as relaes de disperso para os
sistemas magnticos em estudo e assim, calcular a contribuio destas para o calor especfico.
Esses clculos fogem do objetivo deste trabalho e portanto, nos restringiremos a apresentar a
seguir as contribuies esperadas para dois tipos diferentes de ordenamento. No caso de
30
materiais ferromagnticos essa contribuio magntica para o calor especfico devido a ondas de
spins livres (T << TC) do tipo:
Cm =T3/2
No caso de materiais antiferromagnticos, teremos:
Cm =T3
interessante notar que no caso de materiais antiferromagnticos fica difcil separar a
contribuio de rede do termo de onda de spin, j que ambas possuem a mesma dependncia
com a temperatura.
Na regio em torno do ponto crtico extremamente difcil de se determinar teoricamente
o comportamento das propriedades fsicas. Apenas o modelo de Ising em duas dimenses leva a
resultados exatos para as singularidades (no caso do calor especfico ela logartmica). Em
sistemas com maior dimensionalidade espacial e de spin necessrio recorrer a expanses em
sries de alta temperatura [61] e a tcnicas de grupo de renormalizao [62] para se caracterizar
o comportamento nesta regio. As singularidades so caracterizadas por expoentes crticos que
so determinados atravs dessas tcnicas. Na tabela 1.2, apresentamos o valor do expoente
crtico associado ao calor especfico para alguns modelos de sistemas magnticos. As teorias
modernas prevem que e ' so iguais e atravs de tcnicas de grupos de renormalizao
possvel obter os valores das amplitudes caractersticas A (T > TC) e B (T < TC).
Modelo
, '
Campo mdio
Ising 2D
Ising 3D
Heisenberg 3D
0 (desc.)
0 (logar.)
0.12
-0.1
0.55
1.36
Tab. 1.2 - Expoentes crticos para alguns dos modelos de sistemas magnticos que se ordenam para
temperatura diferente de zero.
O calor especfico na regio crtica ser ento dado por uma expresso do tipo:
31
Cm A (T - Tc)-
T > Tc
Cm B (Tc - T)-'
T < Tc
ou ento, para o caso de expoente zero (logartmico), teremos:

Cm A' ln (T - Tc)
T > Tc
Cm B' ln (Tc - T)
T < Tc
Experimentalmente, uma das questes de maior dificuldade a determinao dos limites

da regio crtica, j que os resultados para os expoentes crticos podem ser profundamente
alterados por essa escolha. Em geral espera-se que o comportamento crtico seja observado para
(T - TC)/TC < 0.1. Outra questo se refere determinao precisa de TC, j que o pico pode ser
bastante alargado e apresentar um arredondamento intrnseco, levando novamente alterao nos
valores dos expoentes crticos obtidos experimentalmente.
Em sistemas que no apresentam um ordenamento magntico, podemos ainda ter uma
anomalia presente no calor especfico, como o caso da anomalia Schottky. Sua origem e
caractersticas sero descritas brevemente a seguir.
1.8.2. Anomalia Schottky
Considere um sistema paramagntico cujo estado de mais baixa energia composto de

dois nveis muito prximos, separados por uma energia . Usando-se clculos simples de
mecnica estatstica possvel mostrar que:
Csc =
R( / k bT ) 2 exp( / kbT )
(1 + exp( / k bT )) 2
32
Se fizermos um grfico do calor especfico como funo da temperatura, observaremos

que existe um mximo em T = 0.4/k b . A altas temperaturas (T > /k b ), Csc dado por:
Csc = A / T2
onde:
A = 2 / 4k b 2
Esta curva conhecida como anomalia Schottky e est presente em sistemas com dois ou
mais nveis de mais baixa energia muito prximos. Na figura 1.10 temos o grfico de uma
anomalia Schottky em um sistema de dois nveis para diferentes valores de energia de separao
.
4
= 0.2 K
=2K
= 10 K
C (J/mole K)
10
T (K)
Fig. 1.10 - Anomalia Schottky em um sistema de dois nveis, para diferentes valores de energia de separao.
importante fazer uma distino entre uma anomalia Schottky e uma anomalia que ocorre
devido a uma transio de fase magntica. A anomalia Schottky uma curva suave, com um
mximo bastante largo, enquanto que a transio de fase magntica em geral dada por um pico
33
bastante estreito, com uma singularidade em uma dada temperatura (conhecida como temperatura
crtica). Na prtica, muitas vezes no uma tarefa simples distinguir entre uma anomalia Schottky
e uma transio de fase magntica, j que em alguns casos podemos ter um arredondamento do
pico em uma transio de fase magntica.
1.8.3. Variao de entropia
A obteno da entropia a partir de dados experimentais bastante interessante, j que

com a comparao desses valores com os previstos teoricamente possvel, por exemplo no
caso de uma transio de fase magntica saber se todos os ons magnticos esto participando no
processo de ordenamento
A variao de entropia de um sistema pode ser calculada atravs da seguinte expresso:
S =
C
dT
T
Assim, no caso de uma anomalia magntica a baixas temperaturas, podemos calcular a

entropia associada com essa anomalia e compar-la com valores previstos teoricamente.
A entropia de um sistema composto por nveis discretos de energia pode ser obtida
atravs de clculos de mecnica estatstica. Considere, por exemplo, um sistema com n nveis
separados do estado fundamental (Eo , go ) pelas energias E1 , E2 , ...., En , com degenerescncias
g1 , g2 , ...., gn . Pode-se mostrar que :
n
gr
S = R ln r=0
g0
34
No caso de um sistema com m nveis com igual degenerescncia, a expresso se reduz a:
S = R ln(m )
Podemos tambm calcular a variao de entropia associada com uma anomalia Schottky,
a qual para um sistema de dois nveis ser dada por:
S = R ln 2
Em nossos clculos consideramos que existe um on magntico por clula unitria, e
portanto essa variao de entropia dada por on. Caso, por exemplo, o sistema contenha n ons
magnticos por clula, a variao de entropia ser n vezes a entropia dada acima.
35
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38
43. M. Hagen, R. A. Cowley, S. K. Satija, H. Yoshizawa, G. Shirane, R. J. Birgeneau e

H. J. Guggenheim, Phys. Rev. B 28, 2602 (1983).
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39
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Phenomena (London, Academic Press Inc., 1976), vol. 6, p. 125, editado por C.
Domb e M. S. Green.
40
CAPTULO 2
Caractersticas dos Sistemas Estudados e

Procedimento Experimental
2.1. Compostos A2Fe1-xInxCl5.H2O (A = K, Rb)
2.1.1. Caractersticas dos compostos A2FeCl5.H2O (A = K, Rb)
Os sais com frmula A2 FeCl5 .H2 O (A = K, Rb) so compostos que apresentam

ordenamento antiferromagntico para uma temperatura de 10 K para A = Rb e de 14 K para
A = K. Estes materiais so isomorfos com estrutura cristalina ortorrmbica e pertencente ao
grupo espacial Pnma. Os cristais so formados de octaedros de [FeCl5 (H2 O)]2- que so ligados
atravs do hidrognio. Existem quatro molculas cristalograficamente equivalentes em uma clula
unitria, arranjadas em dois pares com momentos magnticos antiparalelos. A estrutura magntica
do sistema A2 FeCl5 .H2 0 (A = K, Rb) foi recentemente determinada e pertence ao grupo
magntico espacial Pn'm'a' e ao grupo magntico de Laue m'm'm' [1]. Ela pode ser descrita
como sendo composta de planos perpendiculares ao eixo b onde os spins so paralelos, sendo os
spins em planos sucessivos antiparalelos. Na figura 2.1 apresentamos a estrutura magntica destes
compostos. A orientao dos momentos magnticos est ao longo do eixo a e est indicada na
mesma figura (retirado da ref. 1).
41
Fig. 2.1 - Estrutura magntica do K2 FeCl5 .H2 O (retirado da ref. 1).
Estes sais so compostos fracamente anisotrpicos, sendo que para o caso do

K2 FeCl5 .H2 O a relao entre o campo de anisotropia e o de exchange HA/HE de 8.5x10-3,
enquanto que para o Rb 2 FeCl5 .H2 O, HA/HE = 3.4x10-3 [2]. O ponto bicrtico, est em
T = 9.75 K e H = 17.8 kOe para o caso de A = Rb [3] e em T = 13.6 K e H = 34.1 kOe para
A = K [4].
Estes compostos so bastante interessantes do ponto de vista experimental, pois o
A2 InCl5 .H2 O isoestrutural ao composto com Fe. Assim, atravs da substituio do on de Fe
(on magntico) por In (on no magntico) possvel de se estudar os efeitos de introduo de
desordem em sistemas magnticos. Alm de serem relativamente fcil de serem crescidos, estes
cristais podem ser estudados atravs de campos e temperaturas facilmente obtidas
experimentalmente. O diagrama de fases e o comportamento magntico destes compostos foram
estudados em [3] e [4]. As figuras 2.2 e 2.3 mostram o diagrama de fases para o K2 FeCl5 .H2 O
e para o Rb 2 FeCl5 .H2 O respectivamente.
42
Fig. 2.2 - Diagrama de fases do K2 FeCl5 .H2 O (retirado da referncia 4).
Fig. 2.3 - Diagrama de fases do Rb 2 FeCl5 .H2 O (retirado da referncia 3).
O grande interesse no estudo destes compostos quando estes so diludos (atravs da

troca de ons magnticos por ons no magnticos) se deve ao fato de que eles podem se
constituir em realizaes experimentais do Modelo de Ising em Campos Aleatrios (RFIM). Este
interesse se acentuou depois da observao de que nestes compostos diludos existia o
43
aparecimento de uma magnetizao remanente mesmo com a presena de campos muito

pequenos [5], da ordem de alguns milioersted. Alm do estudo da transio antiferromagntica a
campo baixo existe ainda a possibilidade experimental de se estudar o efeito da diluio na
fronteira de fase AF-SF devido acessibilidade experimental do campo onde esta ocorre.
A orientao destes cristais simples de ser feita, j que a direo do eixo de fcil
magnetizao coincide com a do eixo cristalogrfico a. Esta orientao pode, portanto, ser feita
visualmente. De forma a garantir que a orientao estava sendo feito de forma correta, em todas
as amostras procuramos observar a transio spin-flop. Esta observada pela presena de um
salto na curva de magnetizao em funo do campo magntico externo quando o campo est
alinhado ao longo do eixo de fcil magnetizao. A presena da transio da fase AF para a fase
SF garante portanto, que o cristal encontra-se com o seu eixo a relativamente bem alinhado com
o campo externo. Em alguns casos, devido a certa ambigidade na determinao das faces
cristalogrficas, foi necessrio efetuar as medidas de M vs. H ao longo de diferentes direes no
cristal para determinar o alinhamento correto. Para algumas amostras, como veremos, no foi
observada esta transio, o que indica que ela poderia ter sido suprimida pelo processo de
diluio.
Os cristais de K2 (Fe1-xInx )Cl5 .H2 O e de Rb 2 (Fe1-xInx )Cl5 .H2 O foram crescidos a partir
de quantidades apropriadas de solues de FeCl3 .H2 O, KBr e InCl3 . Alguns destes cristais
foram crescidos no Instituto de Ciencia de Materiales de Aragn em Zaragoza, e outros foram
crescidos por ns, na Universidade de So Paulo. A maioria dos cristais utilizados possui uma
morfologia externa semelhante, com dimenses tpicas da ordem de 2 mm x 2 mm x 4 mm, e
massa entre 50 e 100 mg.
44
As medidas de magnetizao foram feitas utilizando-se um magnetmetro de amostra

vibrante (VSM) modelo 4500 da EG&G. Neste tipo de tcnica, a amostra colocada para
vibrar de forma senoidal dentro de um conjunto de duas bobinas secundrias ligadas em oposio
de fase ("pick-up coils"). Assim, caso esta amostra tenha um momento magntico diferente de
zero, no importando se este espontneo ou induzido pelo campo externo, um sinal eltrico ser
induzido no conjunto de bobinas. Este sinal, o qual ter a mesma freqncia do movimento de
vibrao, ser ento proporcional ao momento magntico total, amplitude da vibrao e
freqncia de vibrao. Atravs da calibrao deste sistema com uma amostra padro, possvel
obter a magnetizao da amostra em valores absolutos. Para realizar esta calibrao foi utilizado
um padro de Ni, cujas dimenses tpicas eram semelhantes s das amostras utilizadas. No caso
do VSM 4500 o valor da magnetizao apresentada pelo equipamento aps a calibrao em
emu, sendo a mxima sensibilidade do equipamento da ordem de 10-4 emu. De forma a poder
comparar os momentos das vrias amostras medidas, nossos resultados de magnetizao sero
todos expressos em emu/g.
O conjunto de secundrios est montado, em nosso caso, dentro de um "dewar"
equipado com bobina supercondutora e sistema para controle e medio de temperatura, o qual
descreveremos brevemente a seguir.
Um esquema simplificado do equipamento criognico utilizado pode ser visto na figura
2.4. Ele consta basicamente de dois espaos: Um deles onde se encontra a bobina
supercondutora e o outro onde se encontra o experimento. A bobina supercondutora coberta
de hlio lquido para se realizar medidas em campo. A bobina utilizada permite que se obtenha
campos de at 80 kOe quando o banho de hlio est a 4.2 K, podendo ir a campos um pouco
maiores se abaixarmos a temperatura do banho. Esta bobina energizada atravs da utilizao de
uma fonte de corrente PS-120 da Oxford. No espao experimental, temos o conjunto de bobinas
secundrias, termmetros, aquecedor, bobina de cobre, etc. A admisso de He lquido no espao
experimental feita atravs de um capilar ligando o espao da bobina com o espao
experimental. A abertura deste capilar controlada externamente atravs de uma vlvula.
45
Espao
experimental
Espao da bobina
supercondutora
Bobina
Supercondutora
Secundrio
Amostra
Termmetro
Capilar
Fig. 2.4 - Esquema simplificado do equipamento criognico utilizado
Para temperaturas acima de 4.2 K no necessrio se colocar hlio lquido no espao

experimental. Para o controle de temperaturas neste caso, utiliza-se um controlador ITC4 da
Oxford, o qual possui uma resoluo no valor do "set-point" de 0.1 K. No que se refere
estabilidade, esta depende de uma srie de fatores, sendo em geral melhor que 0.1 K. A medida
de temperatura feita utilizando-se um termmetro de RhFe, porm no foi utilizado o valor
retornado pelo controlador, j que este tambm limitado a 0.1 K. Atravs da utilizao de um
nanovoltmetro ligado diretamente ao termmetro, pudemos obter a medida de temperatura com
maior preciso do que aquela dada pelo controlador.
No caso de temperaturas abaixo de 4.2 K, o processo para a obteno da temperatura
desejada e estabilizao da mesma o usual. Admite-se hlio lquido no espao experimental de
forma a manter-se a amostra completamente coberta, e a seguir bombeia-se neste espao de
forma a se reduzir a presso de vapor. Neste caso a estabilizao em temperatura foi feita de
forma manual, mantendo-se fixa a presso de vapor. A medida de temperatura foi realizada
tendo-se por base a presso indicada por um medidor de presso PDR-C-2C da MKS e da
utilizao da escala EPT-76 a qual relaciona presso de vapor com temperatura.
Para a obteno de pequenos campos magnticos foi utilizada uma bobina de cobre que
se encontra montada dentro do espao experimental. Esta bobina tem uma relao de 1Oe/mA e
46
ela foi alimentada por uma pequena fonte de corrente da Keithley modelo 220, a qual nos
permitia obter campos de at 100 Oe.
O equipamento experimental consta ainda de um sistema automtico para aquisio de
dados, j que todos os instrumentos utilizados dispem de interface GPIB. Este sistema,
controlado por um programa escrito especialmente para este equipamento durante o transcorrer
deste trabalho, permite realizar uma srie de operaes e procedimentos repetitivos de forma
automtica, como por exemplo o levantamento de curvas de histerese.
Para a obteno da concentrao de algumas amostras, foram realizadas tambm
medidas de susceptibilidade AC em altas temperaturas. Para tanto foi utilizada uma ponte de
indutncia mtua. Uma descrio detalhada do sistema criognico, bem como da ponte utilizada
pode ser encontrado na referncia 6.
Foram realizadas basicamente 4 tipos de medidas de magnetizao: curvas de M vs. T

para um campo magntico fixo, ciclos de histerese (M vs. H) para temperatura fixa, curvas para
determinao da fase SF (M vs. H, para campos altos), e curvas de relaxao (M vs. tempo).
Tambm foram realizadas medidas de susceptibilidade AC bem acima da temperatura de Nel, a
fim de se determinar atravs da constante de Curie a concentrao de ons no magnticos nas
amostras.
As curvas de magnetizao como funo da temperatura, no caso de temperaturas acima
de 4.2 K, puderam ser realizadas usando-se o sistema automtico de aquisio de dados. Neste
caso, para um campo fixo foi medido o valor da magnetizao para diferentes valores de
temperatura. A temperatura era programada no controlador em passos de 0.2 K. Quando a
temperatura estava estvel, o sistema media a temperatura, o campo e a magnetizao, passando
a seguir para o prximo ponto. Todas estas medidas foram feitas esfriando-se a amostra. No
caso deste estudo em particular, os campos magnticos aplicados para a obteno destas curvas
foram em alguns casos bastante pequenos. Por esta razo, foi utilizada a bobina de cobre j
mencionada anteriormente.
47
Um outro tipo de medida realizada, foi a de M vs. H para pequenos campos, para a
obteno das curvas de histerese. Neste caso, a temperatura era mantida fixa e o campo variado.
O procedimento bsico foi sempre o mesmo: O campo era levado at um valor mximo Hmax,
sendo ento reduzido at 1 kOe. A partir deste ponto iniciava-se a aquisio, com o campo
sendo reduzido lentamente a uma velocidade de cerca de 120 Oe/min. Ao atingirmos o campo
zero, a polaridade da fonte era invertida e o campo levado at -1 kOe. Parava-se a aquisio e o
campo era ento levado a -Hmax, reduzindo-se a seguir a -1 kOe. Novamente comeava-se a
adquirir os dados enquanto o campo decrescia at zero. A polaridade era ento invertida
novamente e o campo levado at 1 kOe, fechando-se assim o ciclo.
Para a determinao da fronteira de fase spin-flop, o campo foi variado de 0 a 40 kOe a
uma velocidade de cerca de 2 kOe/min, sendo a magnetizao registrada tanto na subida como
na descida do campo.
Finalmente, as curvas de relaxao foram obtidas aplicando-se um campo atravs da
bobina de cobre com a temperatura acima de TN. Neste caso, tomou-se o cuidado de antes de
esfriar o sistema, garantir que a bobina supercondutora estivesse no estado normal e com os
terminais abertos, de forma a evitar fluxo preso que pudesse interferir com os pequenos campos
aplicados. A amostra era ento esfriada abaixo de TN sujeita a este campo, at a temperatura
final desejada. Quando a temperatura estava estabilizada, comeava a se registrar a magnetizao
em funo do tempo. Aps alguns segundos, o campo era retirado, mantendo-se o sistema
registrando a magnetizao por mais alguns minutos. No caso de algumas amostras, registrou-se a
magnetizao at duas horas aps a retirada do campo. Isto foi feito sempre que havia a suspeita
de que os tempos de relaxao envolvidos pudessem ser muito longos.
48
2.2. Compostos (Nd1-xSmx)2CuO 4
2.2.1. Caractersticas dos compostos R2CuO 4 (R = Nd, Sm)
A descoberta de propriedades supercondutoras abaixo de T ~ 25 K em compostos do tipo

R2-xMx CuO 4-y; R = Nd, Pr, Sm, Eu; M = Ce, Th; 0.13 x 0.20; [7-11] foi um grande passo para a
tentativa de elucidao do fenmeno da supercondutividade em sistemas de base Cobre. Isto ocorreu em
parte devido ao fato destes compostos apresentarem eltrons ao invs de buracos (ou vacncias) como
portadores de corrente, fato que de fundamental importncia para testes de teorias que invocam
simetria em relao ao tipo de portador de carga. H, entretanto, diversas outras propriedades que estes
materiais apresentam e que no so facilmente encontradas em outras famlias de compostos. Um bom
exemplo disto a presena de ordem antiferromagntica no limite de baixas temperaturas para os
compostos Sm2-xCex CuO 4-y [12] e Nd2-xCex CuO 4-y [13]. Esta coexistncia entre magnetismo e
supercondutividade pode ser importante para o estudo da quebra de pares de Cooper devido ao
ordenamento antiferromagntico (efeito Jaccarino-Peter). Entretanto, existem ainda controvrsias acerca
do fato de que muitas das propriedades no convencionais destes compostos estarem relacionadas
presena de ordenamento antiferromagntico da sub-rede das terras raras [14,15].
Uma outra razo pela qual o estudo das propriedades magnticas se torna particularmente
atraente nestes sistemas devido ao baixo valor da razo TC/TN. Isto faz com que os campos crticos
associados estejam dentro de valores que so facilmente acessveis experimentalmente, ao contrrio do
que ocorre com os compostos do tipo RBa2 Cu3 O7 , (R = Nd, Gd, Dy) onde os campos crticos a baixas
temperaturas esto na faixa de 50 T [16].
As propriedades magnticas no se manifestam apenas nos compostos dopados com Ce ou Th.
Mesmo nos compostos isolantes de frmula R2 CuO 4 , a presena de ordenamento magntico j se faz
presente. Existem, entretanto, dois destes compostos que so mais estudados: o Nd2 CuO 4 e o
Sm2 CuO 4 . Sob o ponto de vista cristalogrfico, eles so isomorfos, apresentando estrutura cristalina
tetragonal e pertencente ao grupo espacial I4/mmm, correspondendo chamada estrutura T'. Nesta
estrutura, a coordenao dos tomos de cobre planar e, em conjunto com tomos de oxignio, formam
planos Cu-O. Tal coordenao est em contraste com a fase T, caracterstica dos compostos La 2 CuO 4 ,
a qual apresenta um oxignio apical, evidenciando um carter tridimensional a essa parte da estrutura
cristalina. Existe ainda um terceiro tipo possvel de estrutura nestas sries de compostos, chamada de T*,
49
a qual caracterstica de algumas solues slidas do tipo (La 1-xRx )2 CuO 4 (R = Nd, Sm, Pr) [7]. Na
figura 2.5 temos um diagrama das estruturas T, T' e T*, caractersticas destes tipos de xidos.
Fig. 2.5. Estrutura cristalina dos compostos (La 1-x Rx )2 CuO4 com as trs possveis fases: (a) T, (b) T' e (c) T*
O Nd2 CuO 4 e o Sm2 CuO 4 caracterizam-se tambm por apresentarem dois ons
magnticos: o on de cobre e o de terra rara. Apesar dos dois compostos terem a mesma
estrutura cristalina, suas caractersticas magnticas so marcantemente diferentes, como veremos
a seguir.
O Sm2 CuO 4 apresenta uma transio de fase magntica em 280 K devido ao
ordenamento antiferromagntico dos ons de Cu [17]. Esses ons apresentam uma estrutura no
colinear, isto , a direo dos spins de Cu em planos adjacentes girada de 90 graus [18,19]. A
ordem antiferromagntica dos ons de Sm ocorre em torno de 5.95 K e visvel pelo pico do tipo
observado nas medidas de calor especfico [9,20]. Os momentos do cobre esto contidos no
plano ab [18,20]. A estrutura de spins dos momentos de Sm completamente diferente da
estrutura de outros xidos de cobre. Neste caso, os spins de Sm esto ferromagneticamente
ordenados no plano ab e antiferromagneticamente ordenados ao longo da direo c [15].
O comportamento do Nd2 CuO 4 bem mais complexo. Ele apresenta uma seqncia de
transies de fase s temperaturas de 245, 75 e 30 K, todas associadas com a ordem dos ons
de Cu [21]. A transio a 245 K ocorre devido ao ordenamento antiferromagntico dos ons de
Cu. A 75 K ocorre uma reorientao dos spins de Cu, os quais viram de 90o em torno do eixo c,
50
sendo que a 30 K eles retornam s suas posies originais [21]. Markert et al. [9] e Hundley et
al. [20] observaram uma outra anomalia por volta de 1.6 K atravs de medidas de calor
especfico. Apesar dessa anomalia no ser pronunciada como no caso do Sm, ela tambm foi
associada com o ordenamento dos ons de terra rara. Uma possvel quinta transio de fase foi
observada em medidas de espalhamento de nutrons [21], mas a natureza dessa transio ainda
permanece no esclarecida. A estrutura dos ons de Cu no colinear [18,22], assim como a dos
ons de Nd, sendo que os ons de Cu e Nd esto ambos contidos no plano ab [18,22].
Assim, alm da possibilidade de estudo dos mecanismos de interao entre magnetismo e
supercondutividade, uma outra razo para o interesse no estudo destes compostos, dada a
diferena entre as direes de ordenamento dos ons de terra rara, a oportunidade de se
estudar efeitos de anisotropia competitiva no composto misto (Nd1-xSmx )2 CuO 4 . Como veremos
mais adiante na discusso dos resultados, o comportamento do composto Nd2 CuO 4 mais
complexo do que se supunha inicialmente, levando a interpretao dos resultados no sistema
misto se tornar mais difcil.
As amostras policristalinas de (Nd1-xSmx )2 CuO 4 foram preparadas pelo processo

convencional de reao de estado slido. Neste processo, quantidades estequiomtricas dos
xidos de Nd2 O3 , Sm2 O3 e CuO com pureza de 99.99% foram misturadas em um cadinho de
gata. O p resultante foi ento posto para reagir em um forno por perodos de 24h nas
temperaturas de 700, 800 e 950o C. Entre cada tratamento, as amostras foram novamente modas
de forma a diminuir a possibilidade de formao de outras fases e tornar a amostra mais
homognea. Aps o tratamento a 950o C, as amostras foram modas em um moinho de bolas e
colocadas novamente no forno a 950o C por um perodo de 24h. As amostras foram ento
novamente modas em um moinho de bolas e ento pressionadas em pastilhas. As pastilhas foram
ento postas em um forno tubular a 1050o C por um perodo de 24h em atmosfera de oxignio e
resfriadas a uma taxa de cerca de 200o C/h. A quantidade inicial de material era de cerca de 4g, o
que nos permitiu fazer de 2 a 3 pastilhas, cada uma com massa entre 1.2 e 2g. No total foram
preparadas 11 amostras diferentes.
51
2.2.3.1. Difrao de raios X
Todas as amostras produzidas foram analisadas por difrao de raios X e em todos os

casos foi adicionado um padro (MgO) para possibilitar a correo na posio dos picos, caso
fosse necessrio.
O equipamento que utilizamos foi um difratmetro da Rigaku modelo Rotaflex RU200B
com anodo rotativo, instalado no laboratrio do Prof. M. Brian Maple da UCSD, o qual produz
uma potncia mxima de 12 kW (60kV/200mA). O alvo utilizado de cobre com
K1 = 1.540598, K2 = 1.544418 e K = 1.392249. Este sistema possui um gonimetro que
pode operar em modo simples ou contnuo. No modo simples, o gonimetro deslocado de
alguns graus e l permanece por um determinado tempo antes de se movimentar para o ngulo
seguinte. No modo contnuo o gonimetro movido do ngulo inicial ao final sem interrupes. A
velocidade de varredura pode ser definida entre 0.002 e 90 graus/minuto, com um passo de at
0.002 graus/minuto. O intervalo de amostragem pode ser de 0.002 a 120 graus, com um passo
de at 0.002 graus.
Nossas medidas foram feitas no modo simples, com uma velocidade de varredura de
0.02 graus/minuto e intervalo de amostragem de 0.05 graus. Os colimadores utilizados foram de
1/2' (SS), 1/2' (dS), 0.3' e 0.3'. A corrente e a tenso do tubo de raios X foram de 150 mA e 40
kV respectivamente.
52
2.2.3.2. Sistema criognico e calorimtrico
Para a obteno de baixas temperaturas utilizamos um refrigerador de diluio da SHE

modificado, pertencente ao grupo do Prof. M. Brian Maple da UCSD. Na configurao em que
se apresenta, ele no funciona como um refrigerador de diluio, e sim como um sistema
criognico comum operando com He3. Por operar com He3 pode-se obter temperaturas to
baixas quanto 0.4K. Quanto ao limite superior, ele cerca de 30 K, j que acima dessa faixa no
h nenhum termmetro calibrado para a medida de temperatura.
Para a medida de temperatura temos dois termmetros diferentes, dependendo da faixa
de temperaturas que se esteja trabalhando: um de germnio para baixas temperaturas (abaixo de
5K) e um "Carbon Glass" (CG) para altas temperaturas (acima de 4K). A medida da resistncia
feita pela tcnica a quatro fios, utilizando-se para essa finalidade uma ponte LR110 da Linear
Research. No caso de medidas com campo, os valores de resistncia indicados pelo sistema
precisam ser corrigidos para efeitos de magnetoresistncia.
Para o caso de medidas com campo, um magneto de NbTi precisa ser montado no
dewar, o qual permite obter campos de at 6 T. O magneto normalmente no se encontra
montado, j que o mesmo utilizado em outros sistemas, alm do fato de que com a sua
montagem a evaporao de hlio bem maior.
O tipo de calormetro utilizado conhecido como semi-adiabtico. Neste tipo de
calormetro a amostra no est totalmente isolada do sistema externo e, portanto, estar sempre
esfriando (no caso geral) lentamente devido perda de calor da amostra para o sistema externo.
Uma chave trmica com controle pneumtico permite fazer com que a amostra mantenha contato
trmico com uma fonte fria ("still" - o qual se encontra a cerca de 0.3 K) durante o processo de
esfriamento. Esta chave ento aberta quando a mais baixa temperatura obtida de forma a
isolar a amostra da fonte fria, ficando o sistema ento na configurao semi-adiabtica.
Para a realizao da medida de calor especfico, a temperatura registrada em funo do
tempo. Um pulso de calor ento aplicado por um tempo bem determinado e a correspondente
variao de temperatura ento medida. O calor especfico ser ento dado por:
C=
U . I .t
Tf Ti
53
onde U e I so a corrente e a tenso aplicadas ao aquecedor, t o tempo de durao do pulso

de calor , Tf a temperatura final do sistema e Ti a temperatura inicial. Uma vez determinado esse
calor especfico, algumas correes precisam ser feitas ainda, como por exemplo descontar o
calor especfico do suporte da amostra ("adenda"). Normalmente, o resultado expresso em
J/mole.K e, portanto, preciso ainda dividir o resultado pelo nmero de moles do material.
Naturalmente, a preciso do sistema depende de uma determinao bem precisa da
variao de temperatura com a aplicao do pulso de calor, j que os outros parmetros so bem
conhecidos. Como dissemos anteriormente, o sistema semi-adiabtico. Assim sendo, no existe
a possibilidade de se determinar o valor da resistncia do termmetro balanceando-se a ponte, j
que a temperatura no permanece fixa. Alm disso, durante a aplicao do pulso de calor (que
em geral varia de 3 a 30 s) temos que considerar que a amostra continuar a perder calor para o
sistema, e com isso a temperatura final que esta alcanar ser menor que a que seria obtida caso
a amostra estivesse completamente isolada termicamente. Assim, preciso um esquema para se
levar em conta esse esfriamento a que a amostra esta sujeita durante todo o tempo. Isso feito
atravs da extrapolao da temperatura a meio perodo da aplicao do pulso de calor. Atravs
da medida do desvio em relao linha de zero e de uma calibrao conveniente, isto ,
quantos cm correspondem a quantos ohms, possvel saber quantos ohms devem ser
adicionados ou subtrados indicao da ponte para a obteno da temperatura inicial e final do
sistema. Cabe ressaltar aqui que para que esse processo seja vlido preciso que a amostra
esteja esfriando lentamente, j que nesse caso o comportamento da temperatura com o tempo
dever ser praticamente linear. Para a extrapolao da temperatura aps a aplicao do pulso de
calor preciso esperar at que a regio linear seja novamente alcanada, j que logo aps o
trmino da aplicao do pulso de calor o sistema ainda estar relaxando e apresentando um
comportamento no linear. Para diminuir esse tempo de relaxao, em geral a amostra posta em
contato trmico com o aquecedor atravs da utilizao de uma pequena quantidade de "cry-con
grease", a qual apresenta uma boa conduo de calor a baixas temperaturas. Obviamente, a
contribuio ao calor especfico devido a colocao de "cry-con grease" tambm precisa ser
descontada ao final, assim como feito com a contribuio devido ao calor especfico do suporte
onde a amostra montada.
54
As medidas de calor especfico foram realizadas entre as temperaturas de 0.4 e 15 K,

sem campo e com campo magntico externo aplicado. No caso de medidas com campo, apenas
umas poucas amostras foram escolhidas para este tipo de medida. As medidas de difrao de
raios X foram realizadas em todas as amostras preparadas e estes dados foram utilizados
posteriormente para a obteno dos parmetros de rede a e c para toda a srie de compostos
estudados, atravs de tcnicas de refinamento.
55
Referncias
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M. Gabs, F. Palacio, J. Rodrgues e D. Visser (a ser publicado).
2.
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56
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17. S. Skanthakumar, J. W. Lynn, J. L. Peng e Z Y. Li, J. Appl. Phys. 69, 4866 (1991).
18. S. Skanthakumar, Tese de Doutoramento, Universidade de Maryland, USA (1993).
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20. M. F. Hundley, J. D. Thompson S-W. Cheong, Z. Fisk e S. B. Oseroff, Physica C 158, 102
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21. S. Skanthakumar, H. Zhang, T. W. Clinton, W-H. Li, J. W. Lynn, Z. Fisk e S-W. Cheong,
Physica C 160, 124 (1989).
22. A. S. Cherny, E. N. Khats'ko, G. Chouteau, J. M. Louis, A. A. Stepanov, P. Wyder, S. N.
Barilo e D. I. Zhigunov, Phys. Rev. B 45, 12600 (1992).
57
CAPTULO 3
Resultados Experimentais
3.1. Resultados para os compostos A2Fe1-xInxCl5.H2O (A= K, Rb)
O estudo do comportamento da magnetizao na famlia de monocristais

antiferromagnticos K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com a finalidade de se observar os efeitos de campos
aleatrios, acabou por apresentar algumas caractersticas que no haviam sido observadas
antes em sistemas antiferromagnticos diludos. Em particular, temos o aparecimento de uma
magnetizao remanente ou espontnea (Mr). Esta magnetizao surge ao se cruzar TN e
orientada ao longo do eixo fcil, podendo assumir valores positivos ou negativos. O valor
positivo ou negativo da magnetizao estabelecido no momento em que se passa por TN,
permanecendo inalterado enquanto a amostra permanecer abaixo de TN. A magnitude e a
orientao da magnetizao remanente obtida, depende da intensidade e do sentido do campo
magntico externo presente ao se cruzar TN, saturando para pequenos valores de campo. As
curvas de Mr foram obtidas esfriando-se as amostras, como j comentamos na parte
experimental, sendo que resultados idnticos so obtidos quando Mr medido esquentando-se
a amostra.
Alm do K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, outros sistemas tambm apresentam o aparecimento de
uma magnetizao remanente, como por exemplo o Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O. Veremos a seguir
algumas caractersticas das curvas de Mr em funo da temperatura, inicialmente para o
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, e a seguir para o Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O. importante ressaltar que a
magnetizao medida experimentalmente com o campo externo H ao longo do eixo fcil inclui o
termo //H, onde // a susceptibilidade paralela do antiferromagneto. Entretanto, na faixa de
58
campos utilizados nas medidas que iremos apresentar, esta contribuio desprezvel frente
grande contribuio da magnetizao remanente observada, tanto para A = K, quanto para A
= Rb. Assim, no que se segue nos referiremos indistintamente magnetizao remanente ou
magnetizao resultante do processo de medida.
59
3.1.1.1. Magnetizao remanente no K2Fe1-xInxCl5.H2O

A figura 3.1 mostra a curva de magnetizao obtida para a amostra de
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 0 com x = 0.15, onde para um campo supostamente nulo, observou-se pela
primeira vez o aparecimento da magnetizao espontnea ou remanente [1].
MAGNETIZATION (emu/g)
0.2
0.1
T
0.0
-0.1
K Fe In Cl .H O
2
1-x
x = 0.15
-0.2
10
15
TEMPERATURE (K)
Fig. 3.1- Magnetizao espontnea do K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (x = 0.15).
Medidas de magnetizao em funo da temperatura em direes perpendiculares ao

eixo fcil indicam que a magnetizao remanente est restrita direo do eixo fcil. Os valores
de magnetizao eventualmente encontrados nas direes perpendiculares puderam ser
completamente explicados por pequenos desvios (~ 20 a 30 ) do alinhamento desejado.
A figura 3.2 mostra o comportamento da magnetizao remanente (Mr) em funo da
temperatura para diferentes valores do campo magntico externo para o caso de uma amostra
de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 0 com x = 0.03, obtido da referncia 2* .
* Nota:
Optamos por incluir as duas figuras seguintes neste captulo por elas serem uma
conseqncia das nossas primeiras medidas neste composto e por esclarecerem algumas
caractersticas fundamentais do fenmeno, e que se repetem nas medidas por ns realizadas
nos sais de rubdio.
60
Como pode se observar, a magnetizao remanente depende do campo externo,

aumentando com o aumento do campo. Inicialmente este aumento ocorre de forma rpida e
ento mais lentamente, alcanando a saturao para campos de apenas alguns Oe. Uma outra
caracterstica destes sistemas que o que determina o comportamento da magnetizao
remanente o campo magntico presente ao se cruzar TN. Se forem tomadas precaues para
que o campo na direo do eixo fcil seja realmente nulo, teremos que a magnetizao
remanente dever se anular tambm.
0.04
K2Fe1-xInxCl 5.H2O
x = 0.03
0.03
Haxial (Oe)
0.006
0.012
0.018
0.024
0.06
0.12
0.6
3
0.02
0.01
0.00
10
12
14
16
TEMPERATURE (K)
Fig. 3.2 - Curva de dependncia da magnetizao com a temperatura para diferentes valores do campo
externo para a amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 0 com x = 0.03 (retirado da ref. 2).
O campo Haxial a componente axial do campo magntico externo presente na

amostra aps tomadas as devidas precaues para anular as outras fontes de campo externas
ao sistema. Observe que campos to baixos quanto 0.006 Oe j so suficientes para fazer com
que ocorra o aparecimento da magnetizao remanente. O aparecimento da magnetizao
remanente ocorre ao longo do eixo de fcil magnetizao a uma temperatura que coincide com
a temperatura de ordenamento antiferromagntico, que nesta amostra de 14 K. Uma
caracterstica comum a todas as curvas da figura 3.2 que para temperaturas abaixo de cerca
de 11 K o comportamento da magnetizao remanente com a temperatura praticamente
linear. Observe ainda que a um campo muito baixo a magnetizao remanente j se encontra
saturada. Isto pode ser melhor observado pela figura 3.3, onde temos Mr como funo do
61
campo axial para o caso da amostra

K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 0, x = 0.11, e T = 6.0 K. O campo
axial neste caso, o campo externo aplicado aps ter sido zerado o campo residual presente
na direo do eixo fcil. Note que no valor medido de Mr existe uma contribuio adicional,
devido susceptibilidade da amostra. No entanto, esta contribuio a baixos campos to
pequena que ela foi desprezada. A mesma observao vale para a curva da figura 3.2, e para
as curvas que sero apresentadas posteriormente de Mr em funo da temperatura.
0.10
K2Fe1-xInxCl5.H2O
0.05
X = 0.11
0.00
0.1
T=6K
0.0
-0.05
-0.1
-100
-0.10
-600
-300
-50
0
300
AXIAL FIELD (mOe)
50
100
600
Fig. 3.3 - Dependncia da magnetizao remanente com o campo Haxial no qual ela esfriada para o caso da
amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 0 com x = 0.11 (retirado da ref. 2).
A curva acima foi obtida resfriando-se a amostra at 6.0 K, sujeita a diferentes campos
aplicados ao longo do eixo fcil, sendo que entre um ponto e outro a amostra foi aquecida
acima de TN. Observe que para este caso um campo de cerca de 200 mOe j suficiente para
levar a magnetizao remanente saturao. Podemos notar ainda que caso o campo aplicado
seja nulo, a magnetizao remanente tambm se anular, como j havamos sugerido
anteriormente.
Um efeito primrio causado pela introduo de In na amostra a variao da
temperatura de Nel. Ao trocarmos o on magntico pelo on no magntico, teremos uma
diminuio da temperatura de Nel. A influncia da concentrao em TN ilustrada na figura
3.4 mostrada abaixo para o composto de potssio. Ocasionalmente utilizamos esta curva para
determinar a concentrao de In na amostra a partir da medida de TN. Para o composto de
62
rubdio no possumos uma curva anloga, e por isso as concentraes neste caso foram
obtidas usando a curva para o potssio com os valores corrigidos por
TN(x = 0, K)/TN(x = 0, Rb). Como de se esperar, ocorre uma reduo gradual de TN(x) com
o aumento da concentrao de ndio. A concentrao foi medida a partir de medidas de
susceptibilidade AC a altas temperaturas.
15
K Fe In Cl .H O
2
1-x
TN (K)
10
0
0.0
0.1 0.2
0.3 0.4 0.5
0.6 0.7
0.8 0.9 1.0
x
Fig. 3.4 - Variao de TN com a concentrao de In (x) na amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O.
A alterao da quantidade de ons no magnticos introduzidos no composto altera

tambm o valor da magnetizao remanente obtida. No caso do composto
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O observamos que um aumento da concentrao de In leva a um aumento
correspondente no valor obtido da magnetizao remanente. Existe no entanto uma
concentrao (x ~ 0.25) acima da qual a magnetizao remanente volta a diminuir. Isto pode
ser visto na figura 3.5, a qual mostra a variao de Mr de saturao com a quantidade de In (x)
presente na amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, para uma temperatura fixa de 4.2 K e x no
intervalo 0 x < 0.4.
63
0.7
K Fe In Cl .H O
0.6
1-x
Mr(emu/g)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
x
Fig. 3.5 - Magnetizao remanente a T = 4.2 K em funo da concentrao de In, x, para o composto
K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O.
Aps a nossa publicao dos resultados para o K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O [1], observou-se
que a presena da magnetizao remanente tambm ocorria em outros antiferromagnetos
diludos, como por exemplo no Mn1-xZnx F2 [3,4]. Alm disso, no s sistemas com desordem
de stio ("random site"), mas sistemas com desordem de ligao ("random bond") tambm
apresentavam o mesmo fenmeno, embora para o caso de "random bond", o valor de Mr era
bem menor [2].
64
3.1.1.2. Magnetizao remanente no Rb2Fe1-xInxCl5.H2O
Foram efetuadas medidas de magnetizao em funo da temperatura em 4 amostras

de Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O. Os resultados mostrados nas figuras 3.6 a 3.10 mostram que aqui
tambm ocorre o aparecimento de uma magnetizao remanente (Mr) orientada ao longo da
direo do eixo de fcil magnetizao.
A figura 3.6 mostra uma dessas curvas como funo da temperatura para diversos
valores de campo externo axial. No caso trata-se de uma amostra de Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O,
chamada aqui de RB232 e cuja concentrao x = 0.15 foi obtida por medida de
susceptibilidade AC a alta temperatura. Como pode se observar, esta amostra possui um TN de
cerca de 8.4 K.
0.16
Sample: RB232
x = 0.15
0.14
0.12
10 Oe
1 Oe
0.5 Oe
0.2 Oe
0.1 Oe
0.05 Oe
0.01 Oe
M (emu/g)
0.10
0.08
0.06
0.04
0.02
0.00
-0.02
10
11
T (K)
externo para a amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB232, x = 0.15).
O fato de Mr ser ligeiramente negativo para o caso de um campo externo de 0.01 Oe,
indica que ainda existia um pequeno campo magntico residual aplicado amostra mesmo aps
ter sido realizado o suposto cancelamento do mesmo. Este campo presente deveria ser da
ordem de 0.02 Oe.
65
De uma forma geral, as caractersticas das curvas obtidas para os compostos com
rubdio so semelhantes quelas observadas para as amostras contendo potssio. Note no
entanto, que aqui ocorre uma mudana gradual na inclinao da curva da magnetizao
remanente prximo a TN. Esse "arredondamento" inclusive dificulta a determinao precisa de
TN. Um arredondamento semelhante foi observado nas medidas efetuadas no Fluoreto de
Mangans diludo com 51% de Zn [3,4] e tambm em amostras do composto
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O a concentraes x mais altas [2], porm em menor grau. Alm deste
arredondamento, tambm se observa que os campos necessrios para se saturar Mr no caso
do Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O so ligeiramente maiores que os do K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O.
Na figura 3.7 mostramos o comportamento observado para a magnetizao remanente
na amostra RB231, para trs valores diferentes do campo externo. No caso desta amostra,
temos um TN de cerca de 5.0 K, o que indica que ela mais diluda que a amostra anterior
(RB232). Observe que neste caso no foi efetuada a medida de susceptibilidade a alta
temperatura para se determinar a concentrao de In, mas pelo valor encontrado de TN
estimamos x ~ 0.3.
0.25
Sample: RB231
x ~ 0.3
0.20
H = 5 Oe
M (emu/g)
H = 1 Oe
H = 0.5 Oe
0.15
0.10
0.05
0.00
T (K)
Fig. 3.7 - Curva de dependncia da magnetizao com a temperatura para trs valores do campo externo para
a amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB231, x ~ 0.3).
A figura 3.8 mostra a magnetizao remanente para diferentes valores do campo

externo para o caso da amostra RB262. Este cristal possui um TN prximo quele observado
66
para a amostra RB231. Este cerca de 4.6 K e a concentrao estimada neste caso de
x ~ 0.35. As curvas obtidas apresentam as mesmas caractersticas j descritas anteriormente
para o caso de outras amostras com rubdio ou seja um evidente arredondamento na regio da
transio e um campo de saturao mais elevado que o encontrado nas amostras de potssio.
A curva obtida para um campo axial nulo indica que o cancelamento do campo foi realizado de
forma satisfatria, j que a magnetizao obtida nestas condies nula dentro da resoluo de
nosso equipamento.
0.20
Sample: RB262
x ~ 0.35
M (emu/g)
0.15
H=0
H = 0.5 Oe
H = 1.0 Oe
H = 5 Oe
H = 10 Oe
0.10
0.05
0.00
T (K)
externo para a amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB262, x ~ 0.35).
A quarta amostra (RB1) mostrou um comportamento um pouco diferente na curva de

M vs. T. Esta amostra possui um TN de cerca de 8.0 K, estando prximo quele observado
para a RB232, sendo a concentrao de In estimada neste caso x ~ 0.15. Para esta amostra,
no entanto, existe uma espcie de patamar com mudana da curvatura para temperaturas entre
4 e 6 K. Isto pode ser observado na figura 3.9. Note que apesar das concentraes de In das
curvas RB1 e RB232 estarem prximas devido proximidade dos seus TN, existe aqui uma
notvel diferena de comportamento.
67
1.5
Sample: RB1
x ~ 0.15
H = 2.0 G
H = 5.0 G
H = 10 G
M (emu/g)
1.0
0.5
0.0
10
11
T (K)
externo para a amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB1, x ~ 0.15).
A presena do "patamar" comentado anteriormente muito mais visvel medida que

diminumos o campo em que a amostra resfriada. Na verdade possvel observar que para
campos baixos existe um mximo local para uma temperatura de cerca de 5.8 K, como pode
ser observado na figura 3.10. Nesta figura temos o comportamento da magnetizao obtida
para a regio de temperaturas de cerca de 4.4 K a 10 K, com os campos de 0.5 Oe e 1 Oe.
medida que o campo externo aumentado, a presena do "patamar" deixa de ser visvel (curva
para H = 10 Oe). interessante notar a magnitude da magnetizao remanente obtida para esta
amostra. Esta cerca de uma ordem de grandeza maior do que aquela observada em outras
amostras de rubdio.
68
0.20
Sample: RB1
x ~ 0.15
M (emu/g)
0.15
H = 0.5 G
H = 1.0 G
0.10
0.05
0.00
10
T (K)
Fig. 3.10 - Curva de dependncia da magnetizao com a temperatura para baixos valores do campo externo
para a amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB1), onde se observa um mximo local para T ~ 5.8 K.
69
Conforme veremos na parte referente discusso dos resultados, a maior suspeita

sobre a origem do momento remanente recai sobre a formao de algum tipo de domnio
magntico. Assim sendo, tornou-se necessrio um estudo detalhado das curvas de
magnetizao em funo do campo aplicado a diferentes temperaturas abaixo de TN. Como
vimos, a magnetizao total medida no caso de sistemas antiferromagnticos diludos o
resultado de duas componentes, uma proporcional susceptibilidade e outra devido ao efeito
que causa o aparecimento de Mr. A componente proporcional susceptibilidade possui um
comportamento linear com o aumento do campo externo com inclinao igual a //, e apresenta
um comportamento reversvel. Assim, caso existam realmente domnios magnticos nestes
sistemas, estes devem ser associados observao de irreversibilidades na curva de
magnetizao.
As curvas de magnetizao em funo do campo magntico externo medidas para
diferentes concentraes x nos compostos de potssio e rubdio so mostradas nas figuras 3.11
a 3.24.
70
3.1.2.1. Curvas de histerese no K2Fe1-xInxCl5.H2O.

A figura 3.11 mostra uma curva de histerese tpica obtida para a amostra de
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 0 com x = 0.02 e a uma temperatura T = 4.2 K.
0.1
K Fe In Cl .H 0
1-x
x = 0.02
T = 4.2 K
0.0
-0.1
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
MAGNETIC FIELD (kG)

Fig. 3.11 - Curva de histerese para a amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (x = 0.02), com T = 4.2 K e mximo valor
do campo aplicado igual a 10 kOe e -10 kOe.
Ao resfriarmos a amostra abaixo de TN com um campo externo axial nulo, uma

magnetizao remanente nula obtida (incio da curva de histerese). O aumento do campo
externo acarreta um crescimento no linear da magnetizao at cerca de 0.4 kOe. O
crescimento da magnetizao praticamente linear para valores maiores de campo magntico.
Na curva mostrada na figura, o campo foi elevado at 10 kOe e a seguir reduzido at zero,
sendo apresentado na figura apenas a parte da curva para campos inferiores a 1 kOe.
Observa-se que a magnetizao diminui linearmente com a diminuio do campo, com
coeficiente angular que corresponde a //. Quando o campo invertido, conforme pode se
observar, a magnetizao continua apresentando um comportamento linear at cerca de
-100 Oe, com o mesmo coeficiente angular observado antes da inverso do campo. O
aumento subseqente do campo para valores negativos de H acarreta inicialmente uma srie de
saltos na magnetizao (apenas dois esto claramente resolvidos na curva da figura em
71
questo), e a seguir para campos negativos mais altos o comportamento volta a ser linear. O
comportamento linear persiste quando o campo reduzido, mantendo-se at que se atinja o
campo nulo. Invertendo-se o campo novamente, isto , fazendo-o positivo novamente, temos a
regio linear por mais alguns Oe e novamente uma srie de saltos so observados na
magnetizao. Se continuarmos repetindo o ciclo (0, 10 kOe, 0, - 10 kOe, 0 kOe, 10 kOe)
observaremos que a curva ser reproduzida exatamente. Isto , os saltos na magnetizao
ocorrero sempre para os mesmos valores de campo e sero da mesma magnitude. Se
subseqentemente a amostra for aquecida acima de TN e resfriada at o mesmo valor de
temperatura anterior, a repetio do ciclo de campo gera uma curva de magnetizao cujo ciclo
externo idntico ao obtido inicialmente. Ou seja os saltos ocorrem sempre no mesmo lugar e
a sua magnitude no se altera quando a amostra levada acima de TN e resfriada novamente.
Isto indica que os saltos no ocorrem de forma aleatria e sim so causados por um mecanismo
bem especfico e que reprodutvel. Deve-se notar no entanto, que aps energizada a bobina
supercondutora haver fluxo preso na mesma e, portanto, um campo remanente. Isto faz com
que no se obtenha mais um estado de magnetizao zero quando se resfria a amostra e
portanto, no ser mais possvel observar o caminho inicial apresentado na figura 3.11. Note
ainda que os saltos presentes na curva de histerese no so simtricos para valores positivos e
negativos do campo magntico.
A dependncia das curvas de histerese com a temperatura tambm foi estudada. Ela
pode ser observada na figura 3.12 para o caso de uma amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com
x = 0.04, para as temperaturas de (1) 2.0 K, (2) 8.0 K, (3) 10.5 K e (4) 16.0 K. Note que a
inclinao da regio linear varia com a mudana da temperatura. Isto ocorre devido variao
do valor da susceptibilidade, a qual aumenta medida que nos aproximamos de TN. Esta figura
tambm nos mostra que a posio, o nmero de saltos resolvidos e a magnitude dos mesmos se
altera com a variao da temperatura.
72
0.1
K2Fe1-x In xCl5.H2 O
1
x = 0.04
2
3
4
0.0
4
3
2
1
-0.1
-0.5
0.0
MAGNETIC FIELD (kOe)
0.5
Fig. 3.12 - Curvas de histerese para a amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O, x = 0.04, obtidas s temperaturas de (1)
2.0 K, (2) 8.0 K, (3) 10.5 K e (4) 16.0 K.
Na figura 3.13 temos um detalhe da curva 1 mostrada na figura anterior (T = 2.0 K),
onde podemos observar melhor a seqncia de saltos que a magnetizao apresenta com a
variao do campo externo.
0.04
0.03
0.02
K Fe In Cl .H O
2
1-x
x = 0.04
T = 2.0 K
0.01
0.00
-0.01
-0.02
-0.03
-0.04
-0.05
-0.06
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Fig. 3.13 - Detalhe da curva de histerese mostrada na figura 3.11 (curva 1), onde pode se observar melhor a
seqncia de saltos existentes na magnetizao.
73
Como observado anteriormente, os valores de campo em que ocorrem os saltos no

so os mesmos para valores positivos e negativos do campo magntico, isto as curvas so
assimtricas. Um ponto interessante de se explorar como fazer com que estas curvas se
tornem simtricas. Observou-se que ao se realizar o ciclo de histerese indo a campos altos
(tanto na parte positiva do ciclo, quanto na parte negativa), cruzando desta forma a fronteira da
fase antiferromagntica, a curva passar a ser simtrica. Ao montarmos o ciclo passando-se a
fronteira da fase antiferromagntica, estaremos "apagando a memria" das condies presentes
quando o sistema entrou na fase antiferromagntica.
Assim, as curvas de histerese s sero simtricas se a amostra for sujeita a um alto
valor de campo magntico antes de se iniciar a reduo do campo. Isto pode ser melhor
observado pela figura 3.14. No caso da curva (a), o mximo campo a que a amostra foi sujeita
foi de 1 kOe, o que resultou em uma curva de histerese assimtrica. Para a obteno da curva
(b), a amostra foi sujeita a um campo de 30 kOe, o que levou a curva a se simetrizar.
0.10
0.05
K Fe In Cl .H O
2 1-x x 5 2
x = 0.02
T = 4.2 K
M (emu/g)
0.00
-0.05
(a)
-0.10
0.10
0.05
0.00
-0.05
(b)
-0.10
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.14 - Curva de histerese para a amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O, x = 0.02, com T = 4.2 K e mximo valor
do campo aplicado igual a (a) 10 kOe e (b) 30 kOe.
74
Este comportamento foi confirmado em outra amostra de potssio. A figura 3.15

mostra o resultado obtido para uma amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, chamada aqui de KIN2.
Esta amostra possui um TN de cerca de 13.4 K e uma concentrao x = 0.03. O cristal foi
resfriado inicialmente at cerca de 10.0 K, sujeito ao campo remanente da bobina. A seguir foi
feito o ciclo 0, 10 kOe, 0, -10 kOe, 0, 10 kOe, 0, isto o mximo valor de campo a que a
amostra foi submetida foi de 10 kOe (tanto para valores positivos como negativos do campo
magntico). Pode-se notar que a curva de histerese assim obtida no simtrica.
0.20
0.15
M (emu/g)
0.10
Sample: KIN2
x = 0.03
T = 10.0 K
H = 10 kOe
max
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.15 - Curva de histerese para a amostra KIN2 (x = 0.03) com T = 10.0 K e mximo valor do campo
aplicado igual a 10 kOe e -10 kOe.
Aps obtermos esta curva, a amostra foi aquecida acima de TN e resfriada at 10.0 K
sujeita novamente ao campo remanente da bobina supercondutora. O mesmo ciclo foi ento
repetido, s que desta vez ao invs de pararmos em 10 kOe o campo foi levado at 40 kOe (e
-40 kOe para campos negativos). Isto significa que antes de se comear a reduzir o campo, a
amostra foi levada at a fase spin-flop, que neste caso de cerca de 33 kOe. A curva de
histerese obtida sob estas condies simtrica, e pode ser observada na figura 3.16.
75
0.20
0.15
M (emu/g)
0.10
Sample: KIN2
x = 0.03
T = 10.0 K
Hmax = 40 kOe
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
-0.20
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.16 - Curva de histerese para a amostra KIN2 com T = 10.0 K e mximo valor do campo aplicado igual a
40 kOe e -40 kOe.
Quando o experimento realizado para a obteno das curvas das figuras 3.15 e 3.16
repetido com as mesmas condies iniciais, invertendo-se no entanto o sentido do campo em
que a amostra resfriada, temos que a curva obtida a mesma , porm invertida pela origem.
Isto , a mesma curva obtida, trocando-se porm M por -M e H por -H. Isto pode ser
melhor entendido se observarmos a figura 3.17.
76
0.10
0.05
Sample: KIN-3
x = 0.02
T = 4.2 K
0.00
M (emu/g)
-0.05
(a)
-0.10
0.10
0.05
0.00
-0.05
(b)
-0.10
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.17 - Curvas de histerese obtidas a T = 4.2 K, resfriando-se a amostra KIN-3 (x = 0.02) com um campo
magntico aplicado de (a) 80 Oe e (b) -80 Oe.
Para a obteno das curvas da figura 3.17, a amostra KIN-3 foi resfriada a partir de
uma temperatura T > TN at T = 4.2 K, sujeita inicialmente a um campo externo de 80 Oe
(curva a), levantando-se a seguir o ciclo de histerese correspondente. A seguir, a amostra foi
aquecida at T > TN e resfriada novamente a T = 4.2 K, sujeita agora a um campo de -80 Oe
(curva b). Note que as curvas so semelhantes, sendo apenas invertidas pela origem. Estes
resultados sugerem que o padro de domnios que se estabelece no monocristal depende da
sua histria ao cruzar a temperatura crtica, isto , do campo presente ao passar pela transio
antiferromagntica. Voltaremos a este assunto na discusso dos resultados.
Na verdade, o que se constatou que no necessrio aplicar-se campos maiores que
o campo de spin-flop para simetrizar as curvas. Campos com valores prximos ao valor do
campo de spin-flop j so suficientes para tornar as curvas de magnetizao simtricas. Isto
pode ser observado na figura 3.18 para o caso da amostra KIN2 a uma temperatura de 6.0 K.
Nesta temperatura o campo de spin-flop de cerca de 30.5 kOe. A figura 3.18 foi obtida
aplicando-se um campo externo com valor mximo de cerca de 30 kOe, isto ligeiramente
abaixo da fase spin-flop. Note que sob estas condies os saltos observados para valores
positivos e negativos do campo magntico ocorrem nos mesmos valores de campo.
77
0.15
0.10
Sample: KIN2
x = 0.03
T = 6.0 K
H = 30 kOe
max
M (emu/g)
0.05
0.00
-0.05
-0.10
-0.15
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.18 - Curva de histerese para a amostra KIN2 com T = 6.0 K e mximo valor do campo aplicado igual a
30 kOe e -30 kOe. Note que no necessrio se cruzar a fronteira entre as fases antiferromagntica e spinflop para se simetrizar a.s curva de histerese.
78
3.1.2.2. Curvas de histerese no Rb2Fe1-xInxCl5.H2O.

Foram levantadas diversas curvas de histerese, obtidas a diferentes temperaturas, para
as quatro amostras de rubdio apresentadas anteriormente. As condies para a obteno das
curvas para o rubdio so as mesmas que foram utilizadas para o caso do potssio. As curvas
assim obtidas apresentam caractersticas semelhantes s apresentadas anteriormente.
A figura 3.19 apresenta o resultado obtido para a amostra RB232 (x = 0.15) a uma
temperatura de 6.9 K e mximo valor do campo externo de 10 kOe. A esta temperatura o
campo de spin-flop nesta amostra de cerca de 18 kOe. Isto significa que esta curva foi obtida
sem que se adentrasse na fase spin-flop. A curva neste caso aparentemente simtrica, embora
a ausncia de muitos saltos torne difcil esta interpretao.
0.2
0.1
Sample: RB232
x = 0.15
T = 6.9 K
H = 10 kOe
M (emu/g)
max
0.0
-0.1
-0.2
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.19 - Curva de histerese para a amostra RB232 com T = 6.9 K e mximo valor do campo aplicado igual a
10 kOe e -10 kOe.
Quando repetimos o mesmo tipo de medida a uma temperatura mais baixa, temos
algumas mudanas na curva de histerese obtida. A figura 3.20 apresenta a curva de
magnetizao obtida para a amostra RB232 para uma temperatura de 2.0 K. O ciclo foi
79
efetuado novamente entre -10 e +10 kOe. A esta temperatura o campo de spin-flop nesta
amostra de cerca de 13.5 kOe. Ao contrrio da curva mostrada na figura 3.19, para um
campo de 1 kOe a curva de histerese ainda no se fechou, indicando que nesta temperatura a
regio de reversibilidade alcanada em campos maiores.
0.2
M (emu/g)
0.1
Sample: RB232
x = 0.15
T = 2.0 K
Hmax = 10 kOe
0.0
-0.1
-0.2
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.20 - Curva de histerese para a amostra RB232 com T = 2.0 K e mximo valor do campo aplicado igual a
10 kOe e -10 kOe.
No caso destas amostras no existe a regio linear quando da inverso do campo

magntico que se observou em muitas das amostras de potssio. Por outro lado, temos uma
aparente simetria na curva de magnetizao, embora no se tenha passado para a fase spin-flop
(o campo mximo foi de 10 kOe). O que se constatou, no entanto, que maiores
concentraes de In tendem a tornar os saltos menos resolvidos, o que gera a aparente simetria
nas curvas.
Deve-se observar, no entanto, que a concentrao de In nas amostras de rubdio
apresentadas so em geral maiores que aquelas das amostras de potssio, o que trs grandes
modificaes nas caractersticas observadas. Em uma amostra de potssio com x = 0.18 [5],
observou-se comportamento das curvas de histerese semelhante s das amostras de rubdio.
Porm, a concentrao de In no o nico fator determinante da posio e caractersticas dos
saltos, j que amostras obtidas da mesma soluo apresentam um padro de saltos distinto.
80
Em alguns casos, o comportamento da magnetizao em funo do campo externo

pode apresentar algumas caractersticas diferentes das j apresentadas. Este o caso por
exemplo da amostra RB262. A figura 3.21 mostra a curva de histerese obtida para a amostra
RB262 (x ~ 0.35) a uma temperatura de 4.2 K e campo mximo aplicado de 10 kOe. O
detalhe mostra o comportamento na regio entre +100 Oe e -100 Oe.
0.3
0.2
max
0.0
0.05
-0.1
M (emu/g)
M (emu/g)
0.1
Sample: RB262
x ~ 0.35
T = 4.2 K
H = 10 kOe
0.00
-0.2
-0.05
-0.10
-0.3
-1.0
-0.05
0.00
0.05
0.10
H (kOe)
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.21 - Ciclo de histerese para a amostra RB262 com T = 4.2 K e Hmax = 10 kOe. O detalhe mostra o
comportamento da magnetizao em funo do campo externo perto de H = 0.
A regio de reversibilidade ocorre neste caso para campos bastante baixos. Com um
campo de cerca de 150 Oe, as curvas obtidas na subida e na descida do campo j coincidem.
No que se refere aos saltos, estes no so aparentes no detalhe mostrado na figura 3.21.
importante notar que estamos muito prximos de TN, e por isso, algumas das caractersticas
mencionadas anteriormente s sero observadas a temperaturas mais baixas.
A figura 3.22 mostra a curva de histerese obtida para a mesma amostra RB262, s que
agora para uma temperatura prxima de 1.3 K.
81
0.8
0.6
M (emu/g)
0.4
Sample: RB262
x ~ 0.35
T = 1.3 K
Hmax = 10 kOe
0.2
0.0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.22 - Ciclo de histerese para a amostra RB262 com T = 1.3 K e Hmax = 10 kOe.
Para esta temperatura j possvel observar algumas estruturas de saltos na curva de

magnetizao (Fig. 3.22). A variao de M com H no linear quando diminumos o campo
externo e nos aproximamos de H = 0. Este efeito de no linearidade deixa de ser observado a
medida que fazemos as curvas de histerese prximos de TN, como pode se verificar
observando-se a figura 3.21.
Em alguns casos, nenhum salto observado na curva de histerese, como por exemplo
no caso da amostra RB231, que coincidentemente possui uma temperatura de transio
prxima a anterior e, portanto, concentrao x prxima a ela (x ~ 0.3). Uma curva de histerese
tpica para esta amostra pode ser vista na figura 3.23. Novamente, o campo aplicado na
amostra esteve entre +10 kOe e -10 kOe. Esses resultados sugerem que no apenas a
concentrao global especifica o padro das curvas de histerese, mas tambm outras
caractersticas, como por exemplo, o processo de crescimento do cristal.
82
M (emu/g)
0.4
0.3
Sample: RB231
x ~ 0.3
0.2
T = 4.2 K
Hmax = 10 kOe
0.1
0.0
-0.1
-0.2
-0.3
-0.4
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.23 - Curva de histerese para a amostra RB231 para uma temperatura fixa T = 4.2 K e campo mximo a
que amostra foi sujeita de 10 kOe.
Na figura 3.24, temos a curva de histerese obtida para a amostra RB1, a uma
temperatura de 4.2 K e mximo valor do campo externo de 30 kOe. Note que neste caso
temos algumas caractersticas bastante diferentes das apresentadas anteriormente. A primeira
delas, que a regio de reversibilidade alcanada para campos bastante baixos (~200 Oe).
Alm disso, quando o campo se aproxima de zero, temos uma no linearidade na curva de
magnetizao, com a magnetizao relaxando para um valor bem abaixo daquele que
obteramos se extrapolssemos a regio linear para H = 0. Como veremos na prxima seo,
esta no linearidade deve estar associada aos fortes efeitos de relaxao que so verificados
para esta amostra.
83
2.0
1.5
1.0
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 4.2 K
Hmax= 30 kOe
M (emu/g)
0.5
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
-2.0
-1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
H (kOe)
Fig. 3.24 - Curva de histerese para a amostra RB1 para uma temperatura fixa T = 4.2 K e campo mximo a que
amostra foi sujeita de 30 kOe.
84
3.1.3. Relaxao Magntica
Um outro aspecto que apresenta interesse o fato de se a magnetizao obtida ao se

resfriar a amostra abaixo de TN apresenta um efeito de relaxao com o tempo ou no. Isto
porque, no caso de domnios induzidos por Random Fields esperado, sob determinadas
condies, que o tamanho dos domnios cresa logaritmicamente e com isso a magnetizao
relaxe com o tempo [5-8]. De um modo geral, podemos dizer que as nossas observaes
mostram que dentro das escalas de tempo do laboratrio, no foi obtida nenhuma variao
temporal da magnetizao remanente, desde que fossem mantidos constantes o campo externo
axial e a temperatura.
Numa etapa seguinte, decidimos por verificar o comportamento da magnetizao a uma
dada temperatura T < TN quando o campo externo retirado aps a amostra ter sido esfriada
num dado campo axial. Quando o campo zerado observa-se um salto na magnetizao, tanto
em amostras de potssio como em amostras de rubdio. Em algumas amostras de rubdio (RB1
e RB232), alm do salto possvel observar ainda uma variao temporal da magnetizao
aps ser retirado o campo axial. Este efeito no foi observado na amostra de potssio KIN2.
85
3.1.3.1. Relaxao no K2Fe1-xInxCl5.H2O
Na figura 3.25 temos o comportamento da magnetizao em funo do tempo para a

amostra de potssio KIN2 (x = 0.03). Esta amostra foi resfriada at 4.2 K sujeita a um campo
axial de 50 Oe. No instante em que o campo retirado (indicado pela seta no grfico), temos
um salto na magnetizao. Em princpio, este salto inicial pode ser atribudo remoo do
termo //.Haxial da magnetizao. Observe que aps o salto inicial, a magnetizao permanece
constante dentro da resoluo do instrumento. Esse mesmo comportamento foi observado em
todas as amostras diludas com potssio examinadas.
0.015
Sample : KIN2
x = 0.03
T = 4.2 K
H = 50 Oe
M (emu/g)
0.010
H=0
0.005
0.000
100
200
300
400
time (s)
Fig. 3.25 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra KIN2. A seta indica o instante em que
o campo foi reduzido a zero.
Observe na figura 3.25 que no instante que o campo cortado temos uma variao
brusca da magnetizao, havendo em alguns casos um pico na magnetizao medida. A
presena deste pico explicada pelos transientes envolvidos no processo de medida. Ao
cortarmos a corrente que alimenta a bobina que gera o campo magntico, teremos uma
variao de fluxo, com o campo indo a zero rapidamente. Isto faz com que seja induzida uma
tenso na bobina de pick-up do magnetmetro, levando ao pico observado na curva. Uma
86
rpida anlise deste problema experimental mostrou que existe uma relaxao exponencial para
a magnetizao, com um tempo caracterstico de cerca de 1 segundo, que exatamente a
constante de tempo utilizada no magnetmetro durante todo o processo de medida.
87
3.1.3.2. Relaxao no Rb2Fe1-xInxCl5.H2O
Os resultados de relaxao para as diluies de rubdio so mais complexos. Em alguns

casos, caractersticas semelhantes s apresentadas pelas diluies com potssio so
observadas. Isto ilustrado pelos dados obtidos para a amostra RB232 (x = 0.15) cuja curva
de magnetizao em funo do tempo mostrada na figura 3.26. Para a obteno desta curva,
a amostra foi esfriada at cerca de 4.2 K sujeita a um campo externo de 40 Oe, e ento o
campo magntico externo foi levado a zero. No instante em que o campo retirado h um salto
como nas amostras de potssio, e aps isso a magnetizao permanece constante. Neste caso,
o salto Mc = 0.006 emu/g pode ser explicado em parte devido ao termo da susceptibilidade
Ms = 0.004 emu/g, o qual surge devido variao do campo magntico (M = H).
0.10
Sample: RB232
x = 0.15
T = 4.2 K
M (emu/g)
H = 40 Oe
0.09
0.08
20
40
60
80
100
120
140
160
time (s)
Fig. 3.26 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB232 a uma temperatura constante
T = 4.2 K , onde tambm se observa um salto na magnetizao aps a retirada do campo externo de 40 Oe.
No caso da figura 3.26, o tempo de espera foi relativamente pequeno, cerca de 3

minutos. O fato de no haver relaxao nesta escala de tempo no implica em que no h
relaxao se o sistema for acompanhado por tempos maiores. Assim, nestas amostras onde a
88
relaxao no foi observada acompanhamos a magnetizao em intervalos de tempos maiores.

Na figura 3.27 mostrado um trao obtido para essa mesma amostra RB232. Aqui a amostra
foi aquecida acima de TN e ento resfriada novamente at 4.2 K sujeita agora a um campo
externo de 20 Oe. O campo foi ento retirado e o comportamento da magnetizao foi
acompanhado desta vez por um perodo de cerca de 2 horas. Note que a magnetizao se
mantm praticamente constante ao longo do tempo aps a retirada do campo magntico
externo. Note que neste caso, temos que a escala do eixo y representa apenas cerca de 20%
do valor total da magnetizao remanente medida.
0.10
M (emu/g)
Sample: RB232
x = 0.15
T = 4.2 K
H = 20 Oe
0.09
I=0
0.08
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

time (minutes)
T = 4.2 K e para um campo de 20 Oe. A seta indica o instante onde o campo foi reduzido a zero.
Quando este mesmo experimento repetido para a amostra RB1 (x ~ 0.15), cuja
concentrao prxima da amostra RB232 (x = 0.15) mostrada anteriormente, temos um
comportamento distinto, como pode ser visto na figura 3.28. Esta amostra foi resfriada em um
campo de 75 Oe at uma temperatura de 4.2 K. A retirada do campo mostrou um efeito de
relaxao bastante acentuado, com a magnetizao decrescendo com o passar do tempo.
Nas curvas de relaxao possvel observar ainda a presena de saltos na
magnetizao. Dois deles so marcantes, um ocorrendo para um tempo de cerca de 40 s, e um
outro, maior, para um tempo de cerca de 1 minuto. Estes saltos esto indicados pelas duas
89
setas presentes no grfico da figura 3.28. O detalhe na figura mostra o comportamento da

magnetizao por um perodo de cerca de 20 segundos aps a retirada do campo onde se
observa mais claramente o efeito de relaxao. Note que entre 20 e 30 s ocorre tambm um
desvio de um decaimento tipo exponencial.
2.0
2.0
M (emu/g)
1.5
1.8
1.6
M (emu/g)
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 4.2 K
H = 75 Oe
1.4
1.2
1.0
0.8
20
30
40
time (s)
1.0
0.5
10
100
200
300
400
time (s)
Fig. 3.28 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB1 para uma temperatura constante
T = 4.2 K, onde se observa um efeito de relaxao na magnetizao. Note tambm os dois saltos indicados
pelas setas presentes no grfico.
O comportamento das curvas de relaxao em funo da temperatura para o caso da

amostra RB1 mostrado na figura 3.29. Aqui a amostra foi esfriada , sujeita a um campo de
10 Oe, at diferentes valores da temperatura. O campo foi ento retirado e foi observada a
relaxao. De modo a facilitar a comparao, as curvas foram deslocadas de forma que o
instante de tempo onde o campo retirado seja o mesmo para todas. Inicialmente, podemos
observar que quanto mais baixa for a temperatura, maior ser o valor inicial da magnetizao,
conforme j se esperava. Aps a retirada do campo, notamos que todas as curvas apresentam
um efeito de relaxao.
90
2.0
T = 1.5 K
T = 1.6 K
M (emu/g)
1.5
T = 2.0 K
1.0
T = 4.2 K
Sample: RB1
x ~ 0.15
H = 10 Oe
0.5
100
200
300
400
time (s)
Fig. 3.29 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB1 para diferentes temperaturas e
campo de resfriamento de 10 Oe.
Para a amostra RB1, o comportamento da relaxao em funo do campo, a uma

temperatura fixa mostrado na figura 3.30, onde temos as curvas obtidas quando a amostra
resfriada em 5 valores diferentes de campo, sempre tendo como temperatura final T = 4.2 K.
Aqui, como foi feito na figura anterior, as curvas foram deslocadas de modo que o instante em
que o campo retirado seja o mesmo para todas as curvas. Em todos os casos possvel
observar que existe uma relaxao da magnetizao aps a retirada do campo. Note ainda que
se o campo em que a amostra resfriada superior a cerca de 10 Oe, todas as curvas relaxam
para praticamente o mesmo valor de magnetizao, apesar dos valores antes da retirada do
campo serem bastante distintos.
91
2.0
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 4.2 K
M (emu/g)
1.5
H = 35 Oe
H = 20 Oe
H = 10 Oe
H = 5 Oe
H = 2 Oe
1.0
0.5
0.0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
time (s)
Fig. 3.30 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB1 para diferentes campos e
temperatura fixa de 4.2 K.
Outra caracterstica importante de ser observada o comportamento da magnetizao

quando o sistema resfriado em campo axial nulo, at uma temperatura abaixo de TN, e ento
o campo externo axial aplicado.O resultado neste caso pode ser observado na figura 3.31,
onde resfriamos a amostra RB1 at cerca de 4.2 K sujeita a um campo externo nulo. A seta
mais esquerda (t1) indica o instante de tempo onde um campo de cerca de 10 Oe foi
aplicado. Neste momento existe uma variao da magnetizao, porm o estado de
magnetizao mxima no alcanado instantaneamente. A magnetizao varia com o tempo,
sendo que aps cerca de 2 horas a magnetizao ainda est crescendo. A seta mais direita
(t2) indica o instante de tempo onde o campo foi retirado, e novamente podemos observar o
efeito de relaxao. Note tambm que aps a retirada do campo o estado de magnetizao
nula no mais obtido. Se compararmos a variao de magnetizao devido retirada do
campo no instante t2 (MC ~ 0.26 emu/g), com o valor da variao da magnetizao devido ao
termo de susceptibilidade (MS ~ 0.002 emu/g), observaremos que MS cerca de 100 vezes
menor que MC. Isto significa que no h como explicar as variaes observadas na
magnetizao levando-se em conta somente o termo de susceptibilidade. Isto j havia sido
observado nas amostras anteriores, porm a diferena entre os valores de MS e MC no
eram to drsticos como neste caso.
92
0.5
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 4.2 K
M (emu/g)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
50
100
150
200
time (min.)
Fig. 3.31 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB1 a uma temperatura constante de
4.2 K. A amostra foi resfriada a campo nulo, sendo que no instante t1 um campo de 10 Oe foi aplicado, e no
instante t 2 o campo foi retirado.
A amostra RB262 (x ~ 0.35) apresenta um comportamento intermedirio entre o

observado para as amostras RB232 e RB1. Neste caso, o efeito de relaxao existe, mas no
to acentuado como no caso da amostra RB1, s sendo possvel observ-lo medida que a
temperatura reduzida. Podemos observar, por exemplo, a curva da magnetizao remanente
em funo do tempo para esta amostra na figura 3.32. Esta curva foi obtida resfriando-se a
amostra at cerca de 4.2 K, isto , ligeiramente abaixo da temperatura de Nel, sujeita a um
campo externo de 20 Oe. Ao ser retirado o campo externo temos tambm uma variao no
valor da magnetizao, Mc, de cerca de 0.008 emu/g. Para esta temperatura a contribuio
da susceptibilidade, Ms, de cerca de 0.005 emu/g, isto , novamente no podemos explicar
o salto somente com base no termo de susceptibilidade. Neste caso, acompanhamos o
comportamento da magnetizao por cerca de 10 minutos e novamente a magnetizao no
relaxou com o tempo aps a retirada do campo magntico.
93
0.025
Sample: RB262
x ~ 0.35
H = 20 Oe
T = 4.2 K
M (emu/g)
0.020
0.015
0.010
100
200
300
400
500
600
time (s)
de 4.2 K.
A diferena entre o valor da susceptibilidade e o salto observado na magnetizao, fica

mais evidente nesta amostra com a diminuio da temperatura. Isto pode ser observado pela
figura 3.33, onde a amostra foi resfriada at cerca de 2.0 K sujeita ao mesmo campo da figura
anterior, isto , 20 Oe. Neste caso, Mc vale cerca de 0.022 emu/g e Ms cerca de
0.008 emu/g. A diferena entre Mc e Ms que cerca de 0.003 emu/g para o caso de
T = 4.2 K passa a ser de cerca de 0.014 emu/g para T = 2.0 K. A esta temperatura j se pode
notar a presena de um decaimento da magnetizao ao longo do tempo. Note que nesta
amostra RB262 na temperatura T = 4.2 K (fig. 3.22) em que relaxao ao longo do tempo no
observada, a curva correspondente de histerese (fig. 3.21) apresenta um comportamento
linear da magnetizao a baixo campo. J a curva de magnetizao em funo do tempo
correspondente a esta mesma amostra obtida a 2 K (fig. 3.33), apresenta uma pequena
relaxao e correspondentemente a curva de histerese obtida a baixo campo apresenta uma
no linearidade (fig. 3.22).
94
0.14
Sample: RB262
x ~ 0.35
H = 20 Oe
T = 2.0 K
M (emu/g)
0.13
0.12
0.11
0.10
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
time (s)
Fig. 3.33 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra Rb262 a uma temperatura constante T
= 2.0 K.
A amostra Rb231, cujo TN prximo ao da amostra RB262, tambm apresenta este

efeito de relaxao, sendo mais acentuado do que nesta ltima. Para uma temperatura de cerca
de 4.2 K e um campo de 20 Oe j possvel observar este efeito. Isto pode ser observado na
figura 3.34. Nesta amostra, o valor da magnetizao remanente cerca de duas vezes maior do
que no caso anterior, embora as concentraes sejam prximas. Neste caso a T = 4.2 K o
efeito de relaxao visvel na curva de magnetizao em funo do tempo.
95
0.08
Sample: RB231
x ~ 0.3
T = 4.2 K
0.07
H= 20 Oe
M (emu/g)
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
time (s)
Fig. 3.34 - Curva de magnetizao em funo do tempo para a amostra RB231 ( x ~ 0.3) a uma temperatura
constante T = 4.2 K.
96
3.1.4. Susceptibilidade AC
Para a amostra RB232 tambm foi medido o comportamento da susceptibilidade AC

para diferentes freqncias do campo de modulao. Em todas as curvas levantadas, a
amplitude do campo AC foi de 4.5 Oe e o campo externo DC foi nulo. Estas medidas foram
gentilmente realizadas pelo estudante de Doutorado Javier Campo da Universidade de
Zaragoza num susceptmetro SQUID.
A figura 3.35 mostra o comportamento da parte real da susceptibilidade (') para as
freqncias de 1, 10, 100 e 1 kHz. Podemos notar que para a freqncia de 1 Hz existe um
pico para uma temperatura em torno de 8 K. A medida que a freqncia aumenta, temos uma
atenuao desse pico. Note que a temperatura em que ocorre este pico corresponde
temperatura onde temos o ponto de inflexo nas curvas de magnetizao em funo da
temperatura.
7.0x10-5
Sample: RB232
x = 0.15
-5
6.5x10
'(a.u.)
6.0x10-5
5.5x10-5
5.0x10-5
1 Hz
10 Hz
100 Hz
1000 Hz
4.5x10-5
4.0x10-5
3.5x10-5
10
15
T (K)
Fig. 3.35 - Curva da componente em fase ' da susceptibilidade AC para a amostra RB232 para diferentes
valores da freqncia do campo de modulao e para um campo DC externo nulo.
97
Comportamento semelhante observado para a parte imaginria da susceptibilidade

AC (''), a qual se encontra na figura 3.36. Para altas temperaturas '' praticamente nulo. Ao
nos aproximarmos de 8 K surge um pico em ''. Aps esse pico '' volta a ser praticamente
zero. Novamente, o pico se torna mais pronunciado com a diminuio da freqncia do campo
de modulao.
7x10-6
Sample: RB232
x = 0.15
-6
6x10
1 Hz
10 Hz
100 Hz
1000 Hz
''(a.u.)
5x10-6
4x10-6
3x10-6
2x10-6
1x10-6
0
10
15
T (K)
Fig. 3.36 - Curva da componente '' da susceptibilidade AC para a amostra RB232 para diferentes valores da
freqncia do campo de modulao e para um campo externo DC nulo.
98
3.1.5. Transio spin-flop
Uma outra caracterstica magntica que alterada pela diluio a transio entre as
fases antiferromagntica e spin-flop. Como se sabe, o campo de spin-flop dado pela relao
H SF ( 0) = ( 2 H E H A H 2A )1/2 . Assim, ao diluirmos o sistema de se esperar uma diminuio no
campo de troca efetivo HE, e deste modo obteremos uma diminuio correspondente no
campo de spin-flop. No caso do composto K2 Fe(Cl1-xBrx )5 .H2 O esta diminuio foi
observada. Alm desse efeito, foi observado tambm para este composto a presena de
histerese no campo de spin-flop, a qual muito acentuada no caso das amostras de potssio.
Em todas as amostras diludas foi observado um alargamento anmalo na transio entre as
fases antiferromagntica e spin-flop.
A presena da transio spin-flop tambm serviu para indicar o alinhamento do eixo
fcil com o campo externo. Os resultado de magnetizao em funo do campo, obtidos para
as amostras diludas estudadas, podem ser observados nas figuras 3.37 a 3.47.
99
3.1.5.1 Transio spin-flop no K2FeCl5.H2O
Para a observao da transio spin-flop, levantamos curvas de magnetizao em

funo do campo externo a uma dada temperatura constante abaixo de TN. Para tanto,
aumentamos o campo magntico lentamente at que se observasse o salto na magnetizao, o
qual marca a transio entre as fases antiferromagntica e spin-flop. Um exemplo tpico das
curvas obtidas, pode ser observado na figura 3.37 para o caso da amostra KIN2 (x ~ 0.03).
Nesta curva, a temperatura foi de T = 8 K e o campo magntico foi variado entre 0 e 40 kOe.
10
7
9
8
M (emu/g)
M (emu/g)
7
6
3
31.6
31.8
32.0
32.2
32.4
32.6
H (kOe)
Sample: KIN2
x = 0.03
T=8K
1
0
10
20
30
40
H (kOe)
Fig. 3.37 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra KIN2 com T = 8 K onde se
observa a transio spin-flop. O detalhe mostra que existe uma histerese na regio da transio spin-flop.
Na regio de 0 at cerca de 31.7 kOe, o comportamento da magnetizao em funo

do campo magntico externo linear, excetuando-se a regio de baixos campos (a regio de
zero at cerca de 1 kOe, onde os saltos so observados, foi discutida na seo 3.1.2). Da
inclinao desta curva, podemos obter o valor da susceptibilidade paralela //. Entre 31.8 e
32.6 kOe temos um crescimento rpido da magnetizao, o qual marca a transio da fase
antiferromagntica para a fase spin-flop. Para campos acima da regio da transio, o
comportamento da magnetizao em funo do campo volta a ser linear e a inclinao neste
100
caso ser o valor da susceptibilidade perpendicular . Se diminuirmos novamente o campo

magntico externo, observaremos um comportamento anlogo ao verificado quando da subida
do campo.
No detalhe mostrado na figura 3.36, temos uma vista ampliada da regio em torno da
transio entre as fases antiferromagntica e spin-flop. Este detalhe nos mostra que existe uma
histerese no valor do campo de spin-flop para esta amostra, isto , o campo de transio na
subida ligeiramente maior que o campo de transio na descida.
No caso de cristais puros de K2 FeCl5 .H2 O, no observada histerese no campo de
spin-flop. A histerese observada apenas quando feita a introduo dos ons no magnticos
(In) no composto. Outras substituies, alm da troca de Fe por In, tambm levam ao
aparecimento de histerese [9]. A figura 3.38. mostra o comportamento que observados para a
amostra de K2 Fe(Cl1-xBrx )5 .H2 O (x = 0.25), onde o cloro substitudo por bromo. Note que
a regio onde ocorre a transio entre as fases antiferromagntica e spin-flop desloca-se para
valores mais baixos de campo medida que a temperatura reduzida. Este decrscimo no
valor do campo de transio ocorre tambm nas diluies com In e no sistema puro.
7
6
K2Fe(Cl1-xBrx)5.H2O
x = 0.25
5
4
3
2
T = 6.0 K
T = 4.2 K
1
T = 2.0 K
0
30
31
32
33
34
35
36
37
38

Fig. 3.38 - Curvas de magnetizao em funo do campo externo na regio de transio para uma amostra de
K2 Fe(Cl1-x Brx )5 .H2 O, x ~ 0.25, e diferentes temperaturas.
101
Tambm foi estudada a substituio de K por Rb e neste caso no foi observado o

aparecimento da histerese, como pode ser visto na figura 3.39.
Magnetization (emu/g)
(K0.5Rb0.5)2FeCl5.H2O
T = 4.2 K
4
3
2
1
0
17
18
19
20
21
22
23
Magnetic Field (kOe)

Fig. 3.39 - Curva de magnetizao em funo do campo externo na regio de transio para uma amostra de
(K0.5 Rb 0.5 )2 FeCl5 .H2 O com T = 4.2 K. No caso desta substituio no h o aparecimento de histerese na
transio AF-SF.
Alm do aparecimento de histerese, a introduo de In na amostra de potssio leva a

uma diminuio no valor do campo de spin-flop e tambm a um alargamento na regio de
transio. Isto pode ser melhor observado pela figura 3.40 onde mostrado o comportamento
da curva de magnetizao na regio da transio spin-flop. Estas curvas foram obtidas a uma
temperatura de 4.2 K para duas concentraes de In, bem como para a amostra no diluda.
102
6
5
K2Fe1-xIn xCl5.H2O
T = 4.2 K
4
3
2
1
x = 0.15
0
26
x = 0.03
x=0
28
29
27
30

Fig. 3.40 - Curva de magnetizao em funo do campo externo na regio de transio para amostras de
K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O com T = 4.2 K, x = 0, 0.03 e 0.15 onde se observa o aparecimento da histerese na
transio spin-flop, quando da introduo de ndio.
A curva para x = 0 possui um HSF de cerca de 29 kOe e a transio bastante estreita.

Neste caso, no possvel observar nenhuma variao entre os campos de spin-flop na subida
e na descida do campo externo. Uma pequena introduo de In (x = 0.03), faz com que a
transio passe a se iniciar em cerca de 28.2 kOe. Note que a regio de transio desta curva
significativamente mais larga que o caso anterior, alm de existir uma histerese, como j
comentado anteriormente. Esta histerese se torna mais acentuada medida que a quantidade de
In aumenta.
O comportamento da magnetizao do K2 Fe(Cl1-xBrx )5 .H2 O (x = 0.15) na regio da
transio spin-flop a diferentes valores de temperatura pode ser observado na figura 3.41.
Podemos notar que medida que a temperatura decresce, que o campo em que ocorre a
transio spin-flop tambm decresce, conforme j havamos comentado anteriormente para o
caso da substituio de cloro por bromo. Alm disso, a histerese no campo de spin-flop
tambm se torna mais evidente com a diminuio da temperatura.
103
(e)
M (emu/g)
(d)
3
(c)
2
(b)
1
0
24
K Fe In Cl .H O
2
(a)
1-x x
x = 0.15
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
H (kOe)
Fig. 3.41 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O,
x = 0.15, onde podemos observar o comportamento da transio spin-flop para as temperaturas de (a) 2 K,
(b) 4.2 K, (c) 6 K, (d) 8 K e (e) 10 K.
104
3.1.5.1 Transio spin-flop no Rb2FeCl5.H2O
No caso das amostras de rubdio, o comportamento da transio spin-flop

ligeiramente diferente daquele observado para as amostras de potssio. Das 4 amostras
estudadas e cujos resultados foram apresentados anteriormente, somente na amostra RB232 foi
possvel observar claramente a transio spin-flop. Para as amostras de rubdio a transio
spin-flop somente foi observada nas amostras com menor concentrao de ndio (x < 0.3). Nas
amostras que apresentam a transio spin-flop no foi detectada histerese na transio, com
exceo de uma amostra (RFI1), a qual apresentou uma histerese muito pequena, da ordem de
100 Oe. A figura 3.42 mostra a curva de magnetizao obtida para a amostra RFI1 a uma
temperatura T = 4.2 K. Esta amostra possui um TN de cerca de 9.4 K e uma concentrao
x ~ 0.05.
M (emu/g)
M (emu/g)
3.0
Sample: RFI1
x ~ 0.05
2.5
T = 4.2 K
2.0
1.5
1.0
15.5
16.0
16.5
17.0
H (kOe)
1
10
15
20
H (kOe)
Fig. 3.42 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para uma amostra de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O
(RFI1 - x ~ 0.05) com T = 4.2 K onde se observa a transio spin-flop. O detalhe mostra a histerese no campo
de spin-flop que s observado para esta amostra.
Na figura 3.43 temos a curva de magnetizao obtida para a amostra RB232 com o
campo magntico entre 10 kOe e 20 kOe. Este grfico foi obtido para uma temperatura
105
constante de 4.2 K e nele pode se verificar que a transio se inicia em cerca de 13.5 kOe e se
estende at cerca de 16 kOe, isto , a largura da transio de ordem de 2.5 kOe. Neste
caso, no foi observada histerese entre as curvas de magnetizao para campos crescentes e
decrescentes, na regio de transio. O fato da concentrao de In ser maior para a amostra
RB232, quando comparado com a amostra RFI1, certamente contribui para que a transio
obtida neste caso seja mais larga do que aquela observada na amostra RFI1. Isto est de
acordo com o que vimos para as amostras de potssio, onde o aumento da diluio leva a um
alargamento da transio.
4
Sample: RB232
x = 0.15
T = 4.2 K
M (emu/g)
1
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
H (kOe)
Fig. 3.43 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra RB232 com T = 4.2 K onde se
observa a transio spin-flop.
Para esta amostra temos tambm alguns resultados de susceptibilidade AC. Na curva
apresentada a seguir (fig. 3.44) temos a parte real da susceptibilidade em funo do campo
magntico externo, obtida para uma freqncia de 10 Hz e temperatura fixa de 5 K. Note o
pico presente para um campo de cerca de 16 kOe, o qual marca a transio AF-SF. Este pico
ocorre a uma temperatura onde h um maior crescimento da magnetizao.
106
1.8x10-4
Sample: RB232
1.6x10-4
x = 0.15
T=5K
1.4x10-4
'(a.u.)
1.2x10-4
1.0x10-4
8.0x10-5
6.0x10-5
4.0x10-5
2.0x10-5
10
15
20
25
H (kOe)
Fig. 3.44 - Curva da componente ' da susceptibilidade AC para a amostra RB232 como funo do campo
externo para uma temperatura fixa T = 5 K.
No caso da componente '', temos tambm um pico no campo de transio, embora

neste caso haja uma disperso bem maior dos pontos devido ao pequeno sinal desta
componente. A figura 3.45 mostra a componente '' obtida juntamente com a curva anterior.
8.0x10-7
Sample: RB232
x = 0.15
6.0x10-7
T=5K
''(a.u.)
4.0x10-7
2.0x10-7
0.0
-2.0x10-7
-4.0x10-7
-6.0x10-7
10
15
20
25
H (kOe)
Fig. 3.45 - Curva da componente '' da susceptibilidade AC para a amostra RB232 como funo do campo
externo para uma temperatura fixa T = 5 K.
107
Em algumas amostras o efeito de diluio to severo que no se pode observar a

transio spin-flop. Este o caso, por exemplo, da amostras RB231 e RB262, ambas com
concentrao de ndio superior a 0.3. Na figura 3.46, temos a curva de magnetizao em
funo do campo para a amostra RB231, obtida variando-se o campo entre 0 e 40 kOe e
mantendo-se a temperatura constante e igual a 4.2 K. Neste caso, a transio pode ser
extremamente larga, ou ter sido simplesmente suprimida. Note tambm que o comportamento
da magnetizao com o campo no linear quando tomamos o intervalo de campo de 0 a
40 kOe, o que poderia indicar uma transio extremamente larga.
10
Sample: RB231
x ~ 0.3
T = 4.12 K
9
8
M (emu/g)
7
6
5
4
3
2
1
0
10
20
30
40
H (kOe)
Fig. 3.46 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra RB231 com T = 4.2 K onde
no foi possvel se observar a transio spin-flop.
Comportamento semelhante ocorre com a amostra RB262. De forma a garantir que

no havia problemas de orientao, isto , que estvamos realmente com o eixo fcil alinhado
com o campo magntico externo, a amostra foi montada ainda com o campo externo aplicado
ao longo de duas outras direes perpendiculares entre si e perpendiculares primeira, e em
nenhum caso foi observada a transio spin-flop. Isto pode ser visto na figura 3.47, onde temos
as curvas de magnetizao em funo do campo para as 3 direes em que a amostra foi
montada. A direo 1 a direo do eixo fcil, direo na qual foram feitas todas as medidas
nesta amostra. Vale ressaltar ainda, que aqui tambm a magnetizao no cresce linearmente
108
com o aumento do campo, ao contrrio do que observado nas amostras onde a transio
spin-flop est bem resolvida.
15
Sample: RB262
x ~ 0.35
T = 2.0 K
M (emu/g)
10
5
dir 1
dir 2
dir 3
10
20
30
40
50
H (kOe)
Fig. 3.47 - Curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra RB262 montada com o campo
externo ao longo de trs direes perpendiculares entre si e temperatura de T = 2.0 K.
A amostra RB1 apresenta uma magnetizao com caractersticas distintas das

mostradas anteriormente. A figura 3.48 mostra a curva de magnetizao obtida a T = 2.0 K e
campo magntico entre 0 e 30 kOe. Note que esta amostra a que apresenta fortes efeitos de
relaxao, conforme discutimos na seo 3.1.3.2. Nesta amostra, na regio de baixos campos
(< 200 Oe), a magnetizao cresce rapidamente quando o campo aplicado, conforme
mostrado na figura 3.49. Quando o campo reduzido, observa-se um excesso de
magnetizao que relaxa rapidamente. Estes resultados no so de se estranhar, em vista dos
resultados de relaxao j discutidos anteriormente. Uma anlise cuidadosa da figura 3.48,
mostra que a transio spin-flop ainda est presente neste cristal. O que ocorre que
aparentemente a transio est sendo mascarada pelo excesso de magnetizao induzida pelo
campo. possvel observar assim somente uma variao na curvatura da magnetizao como
funo do campo magntico.
109
8
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 2.0 K
M (emu/g)
6
5
4
3
2
1
0
10
15
20
25
30
H (kOe)
Fig. 3.48 - Curva de magnetizao em funo do campo externo, para a amostra RB1 montada com o campo
externo ao longo da direo do eixo fcil, para uma temperatura constante T = 2.0 K.
Um detalhe da regio de baixos campos pode ser visto na figura 3.47 para uma
temperatura T = 4.2 K. Note que existe uma diferena bastante acentuada entre a curva obtida
na subida do campo magntico e aquela obtida na descida. Alm disso, a magnetizao
remanente bastante grande quando comparada quela obtida nas outras amostras.
110
2.2
2.0
M (emu/g)
1.8
1.6
1.4
Sample: RB1
x ~ 0.15
T = 4.2 K
direo 1
1.2
1.0
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
H (kOe)
Fig. 3.49 - Detalhe da curva de magnetizao em funo do campo externo para a amostra RB1 montada com
o campo externo ao longo do eixo fcil, para uma temperatura constante de T = 4.2 K.
111
3.2. Resultados para os compostos (Nd1-xSmx)2CuO 4
As medidas de calor especfico na ausncia de campo magntico externo foram feitas nas
11 amostras policristalinas preparadas, sendo que os dois extremos correspondem s amostras
de Nd2 CuO 4 e Sm2 CuO 4 . Desta forma foi possvel observar a evoluo no comportamento do
calor especfico para as diferentes concentraes de Sm (x). Na figura 3.50 mostrados os
grficos do calor especfico em funo da temperatura na faixa de 0.5 K a 10 K para as 11
amostras de (Nd1-xSmx )2 CuO 4 preparadas.
40
(Nd Sm ) CuO
1-x
x2
C (J/mole.K)
30
x = 1.0
x = 0.9
x = 0.8
x = 0.7
x = 0.6
x = 0.5
x = 0.4
x = 0.3
x = 0.2
x = 0.1
x=0
20
10
10
T (K)
Fig. 3.50 - Calor especfico para as 11 amostras de (Nd 1-x Smx )2 CuO4 preparadas.
Em todas as curvas possvel observar a presena de um mximo. Ele ocorre a uma

dada temperatura que diferente para cada uma das 11 amostras preparadas. A curva com o
pico mais estreito corresponde amostra de Sm2 CuO 4 , estando o pico neste caso em cerca de
5.8 K. O mximo existente em torno de 1.6 K, corresponde ao resultado obtido para a amostra
de Nd2 CuO 4 . Atravs desta figura, podemos notar ainda que uma pequena introduo de Nd no
112
Sm2 CuO 4 faz com que o pico se torne mais largo e arredondado. Alm disso, sua amplitude
diminui medida que este se desloca para mais baixas temperaturas (veja a curva com x = 0.9,
por exemplo).
Na figura 3.51 temos uma vista expandida da regio de baixas temperaturas, onde
podemos observar o efeito da introduo de samrio na amostra de Nd2 CuO 4 .
10
(Nd Sm ) CuO
9
8
x 2
x = 0.8
x = 0.7
x = 0.6
x = 0.5
C (J/mole.K)
1-x
x = 1.0
x = 0.9
6
5
x = 0.4
x = 0.3
x = 0.2
x = 0.1
x=0
3
2
1
0
T (K)
Fig. 3.51 - Ampliao da parte de baixas temperaturas, onde pode se observar o efeito da introduo de Sm na
amostra de Nd 2 CuO4
Observe que a introduo de Sm no composto Nd2 CuO 4 faz com que o mximo se torne
mais largo e diminua de amplitude. O pico neste caso se desloca para temperaturas mais altas.
Aps uma certa concentrao de Sm, o mximo no calor especfico volta a aumentar (x > 0.5) e
a tornar-se mais estreito novamente (x > 0.7).
As curvas apresentadas at agora representam o calor especfico total, isto , os termos
eletrnico (teoricamente nulo para essas amostras, j que so isolantes) e de rede no foram
subtrados. Assim, se acompanharmos as curvas de calor especfico em temperaturas mais altas,
observaremos que aps cerca de 12 K o calor especfico comea a crescer novamente devido
ao aumento da influncia destes termos com a temperatura. Caso eles tivessem sido subtrados, o
que veramos que o calor especfico iria a zero com o aumento da temperatura.
Em muitos casos possvel separar facilmente os termos eletrnicos e de rede da
contribuio magntica. Este o caso da amostra de Nd2 CuO 4 , j que a contribuio magntica
113
est a temperaturas bastante baixas onde os termos de rede e eletrnico so muito pequenos.
Para a obteno da contribuio de rede, criamos um grfico de C/T vs. T2. A regio de altas
temperaturas deste grfico tem um comportamento linear, j que nesta regio os outros termos
dominam sobre o efeito magntico. Ajustando-se uma reta regio de 15 K a 30 K
(C/T = + T2) possvel obter os coeficientes eletrnicos ( = 95 mJ/mol.K2) e de rede
( = 36 mJ/mol.K4). Alm disso, uma vez determinado o valor de , possvel obter ainda o
valor da temperatura de Debye (D = 315 K). A figura 3.52 apresenta o ajuste feito, com os
respectivos pontos experimentais.
1.0
Nd CuO
2
Data
4
____
C/T (J/mole.K )
0.8
Fit
0.6
0.4
0.2
0.0
200
400
600
2
800
1000
T (K )
Fig 3.52 - Curva de C/T vs. T2 , onde podemos ver o ajuste feito para a obteno das contribuies eletrnica e
de rede. Os smbolos quadrados correspondem aos pontos utilizados no ajuste.
Podemos ento proceder a subtrao destas componentes do calor especfico medido.

Isto pode ser visto na figura 3.53, onde temos separado a contribuio de rede e eletrnica do
calor especfico total, para o caso da amostra de Nd2 CuO 4 . Nesta figura observamos que o calor
especfico total CT, foi expresso em termos de duas componentes: Uma contribuio de rede
(e eletrnica) CL e outra devido ao ordenamento magntico Cm .
114
12
Nd CuO
C (J/mole.K)
10
A = 0.00314
B = 0.00036
8
6
C
10
15
20
25
30
35
T (K)
Fig. 3.53 - Calor especfico para a amostra de Nd 2 CuO4 , onde a contribuio eletrnica e de rede foram
separadas da magntica.
comum se plotar o grfico de C/T em funo da temperatura T, j que a rea sob esta
curva nos fornece a variao de entropia do sistema. Um grfico desse tipo pode ser visto na
figura 3.54, onde temos as curvas obtidas para as 11 amostras preparadas. Neste grfico,
notamos que para pequenas concentraes de Sm, a entropia quase toda obtida na mesma
faixa de temperatura, isto , a maior contribuio da rea sob as curvas se concentra entre 0 e
4 K. A medida que a concentrao de Sm aumenta, necessrio ir para temperaturas cada vez
mais altas para obter a mesma entropia. Na figura 3.55 temos um grfico da variao de entropia
com a temperatura, onde podemos mais facilmente observar essas caractersticas.
115
8
(Nd1-xSmx)2CuO4
C/T (J/mole.K2)
6
x = 1.0
x = 0.9
x = 0.8
x = 0.7
x = 0.6
x = 0.5
x = 0.4
x = 0.3
x = 0.2
x = 0.1
x=0
5
4
3
2
1
0
10
15
T (K)
Fig. 3.54 - Grfico de C/T vs. T para o (Nd 1-x Smx)2 CuO4 . A rea sob os grficos nos fornece a variao de
entropia do sistema.
12
(Nd1-xSmx)2CuO4
10
x = 1.0
x = 0.9
x = 0.8
x = 0.7
x = 0.6
x = 0.5
x = 0.4
x = 0.3
x = 0.2
x = 0.1
x=0
6
4
2
0
10
15
T (K)
Fig. 3.55 - Grfico da variao de entropia para todas as amostras de (Nd 1-x Smx )2 CuO4 medidas.
116
Note que para temperaturas acima de 10 K o comportamento de S crescente e

aproximadamente linear. Esse comportamento existe devido ao fato de que no subtramos a
contribuio eletrnica e de rede. Caso isso seja feito, veremos que a entropia tender a um valor
constante e que corresponde somente ao termo devido ao ordenamento magntico. Podemos
obter este termo extrapolando-se a regio linear das curvas de S (regio acima de cerca de
10 K) para a temperatura T = 0 K. Neste caso, temos que S ser cerca de 10.5 J/mole.K, que
aproximadamente o valor esperado teoricamente (S = 2Rln(2) = 10.54). Na figura 3.56
temos a entropia para o caso da amostra de Nd2 CuO 4 , na qual foi subtrada a contribuio
eletrnica e de rede, e onde podemos obter mais facilmente o valor da variao da entropia.
12
10
Nd CuO
2
8
6
4
2
0
10
15
20
25
30
T (K)
Fig. 3.56 - Grfico da variao de entropia da contribuio magntica para a amostra de Nd 2 CuO4 .
Algumas das amostras foram medidas com um campo externo aplicado. Na figura 3.57
mostramos o comportamento do calor especfico para a amostra de Nd2 CuO 4 para quatro
valores diferentes de campo. O valor mximo do calor especfico diminui para campos de at
cerca 4.5 T e aumenta aps esse valor. A temperatura em que ocorre esse mximo, por outro
lado, apresenta um comportamento sempre crescente com o aumento do campo. Se este mximo
fosse atribudo a uma transio antiferromagntica, este comportamento no seria esperado, pois
num antiferromagneto simples anisotrpico, TN decresce com o aumento do campo.
117
8.0
Nd CuO
7.0
H=0
H = 1.5T
H = 3.0T
H = 4.5T
H = 6.0T
C (J/mole.K)
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
10
15
T (K)
Fig. 3.57 - Comportamento do calor especfico do Nd 2 CuO4 para diferentes valores do campo externo.
A figura 3.58 apresenta o comportamento do calor especfico da amostra de Sm2 CuO 4

quando submetida a um campo externo. Ao contrrio do que ocorre com a amostra de
Nd2 CuO 4 , neste caso existe um pequeno deslocamento do mximo para mais baixas
temperaturas quando o campo aplicado, que o comportamento esperado para um
antiferromagneto simples anisotrpico. A pequena variao observada na temperatura em que
ocorre o mximo, mesmo para campos to altos quanto 6 T, indica que a fronteira de fase deste
composto muito inclinada nesta faixa de campo, sendo praticamente uma linha paralela ao eixo
do campo num diagrama H vs. T.
118
50
Sm CuO
2
C (J/mole.K)
40
30
20
H=0
H = 3T
H = 6T
10
10
15
T (K)
Fig. 3.58 - Comportamento do calor especfico do Sm2 CuO4 para diferentes valores do campo externo.
Medidas com campo tambm foram feitas em alguns dos compostos mistos. Nas figuras
3.59 e 3.60, por exemplo, podemos ver o efeito da aplicao de campo nas amostras com
x = 0.8 e x = 0.5 respectivamente.
Note que o comportamento da amostra com x = 0.5 bastante prximo daquele
observado para o caso da amostra de Nd2 CuO 4 , isto , com a aplicao de campo existe um
ligeiro deslocamento do mximo para mais altas temperaturas, bem como um decrscimo no valor
mximo do calor especfico. Por outro lado, a amostra com x = 0.8 apresenta um comportamento
que se assemelha mais ao da amostra de Sm2 CuO 4 , no sendo notada variao nas
caractersticas da curva de calor especfico at o campo mais alto disponvel (60 kOe). A nica
diferena observvel neste caso, um pequeno deslocamento das curvas para mais alta
temperatura na regio em torno de 0.5 K.
119
14
(Nd Sm ) CuO
0.2
12
0.8 2
C (J/mole.K)
10
H=0T
H = 1.5T
H = 3.0T
H = 6.0T
8
6
4
2
0
10
15
T (K)
Fig. 3.59 - Comportamento do calor especfico do (Nd 0.2 Sm0.8 )2 CuO4 para diferentes valores do campo
externo.
7
(Nd0.5Sm0.5)2CuO4
6
C (J/mole.K)
5
H=0
H = 3T
H = 6T
4
3
2
1
0
10
15
T (K)
Fig. 3.60 - Comportamento do calor especfico do (Nd 0.5 Sm0.5 )2 CuO4 para diferentes valores do campo
externo.
120
Referncias
Matter 4, L607 (1992).
2. C. C Becerra, A. Paduan-Filho, T. Fries, Y. Shapira e F. Palacio, J. Phys.: Condens.
Matter 6, 5725 (1994).
3. T. Fries, Y Shapira, A. Paduan-Filho C. C. Becerra e F. Palacio, J. Phys.: Condens.
Matter 5, L107 (1993).
4. T. Fries, Y Shapira, A. Paduan-Filho C. C. Becerra e F. Palacio, J. Phys.: Condens.
Matter 5, 8083 (1993).
5. A. Paduan-Filho, C. C. Becerra, V. B. Barbeta, Y. Shapira, J. Campo e F. Palacio, J.
Mag. Mag. Mater. 140, 1925 (1995).
6. J. Villain, Phys. Rev. Lett. 53, 1543 (1984).
7
T. Nattermann e I. Vilfan, Phys. Rev. Lett. 61, 223(1988).
8. P. Pollak e W. Kleemann e D. P. Belanger, Phys. Rev. B 38, 4773 (1988).

9. S-J. Han, D. P. Belanger, W. Kleemann e U. Nowak, Phys. Rev. B 45, 9728 (1992).
10. C. C. Becerra, A. Paduan-Filho, F. Palacio e V. B. Barbeta, J. Appl. Phys. 73, 5491
(1993).
121
CAPTULO 4
Discusso dos Resultados
4.1 Discusso para os compostos A2Fe1-xInxCl5.H2O (A = K, Rb)
Os comportamentos esperados para sistemas antiferromagnticos diludos na presena ou

no de campos estticos externos foram discutidos nos captulos introdutrios. Os efeitos de
exchange aleatrio e de campos aleatrios, os efeitos esperados de relaxao e da formao de
estados de microdomnios fora do equilbrio, a influncia da anisotropia no aprisionamento de
paredes, etc., so ingredientes que sero considerados na discusso dos resultados feita neste
captulo.
O resultado principal deste trabalho foi obtido logo no incio do desenvolvimento deste
projeto e, conseqentemente, houve na rea contribuies paralelas para a sua fenomenologia.
Assim sendo, como neste trabalho estaremos propondo uma interpretao global para os
fenmenos observados, tivemos de realizar um apanhado geral das contribuies efetuadas
atravs da anlise e reinterpretao no s dos nossos dados mas tambm de outros
paralelamente publicados na literatura.
O ponto central do estudo realizado tem por base a diluio de um sistema magntico por
ons no magnticos. Os cristais estudados por ns possuem uma diluio tal que nos
encontramos bem acima do limite de percolao. Portanto, o comportamento observado deve ser
comparado com aquele esperado em sistemas antiferromagnticos diludos em um campo externo
(DAFF), que como vimos no captulo 1 simula um sistema ferromagntico de Ising num campo
aleatrio.
O principal resultado que emerge das medidas realizadas nos sistemas por ns estudados
sem duvida a presena de uma magnetizao remanente. Os estudos sistemticos levados a
cabo a partir de 1992 no K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O [1,2,3], no Mn1-xZnx Fe2 [4,5] e em tese
recentemente apresentada na Universidade de Zaragoza [6] e neste trabalho no
Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O permitem montar um panorama geral sobre este fenmeno associado
presena de magnetizao remanente. O principal aspecto da investigao o da origem da
magnetizao remanente nestes sistemas diludos. No que segue passaremos discusso dos
122
resultados obtidos e voltaremos ao problema da origem do efeito observado ao final desta seo.
Para facilitar a nossa discusso e a compreenso do leitor inclumos neste captulo a reproduo
de figuras contendo dados obtidos em outros trabalhos sobre o tema.
123
O aparecimento de uma magnetizao remanente em um composto antiferromagntico

diludo foi observado pela primeira vez de modo sistemtico no K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (fig. 3.1).
O que se pretendia fazer antes de nos depararmos com este efeito, era realizar um estudo do
comportamento associado presena de campos aleatrios neste sistema antiferromagntico
diludo. Esta magnetizao remanente era observada na ausncia de campo magntico externo
aplicado, assumindo um valor positivo ou negativo de forma aparentemente aleatria ao se esfriar
a amostra abaixo de TN. A magnitude da magnetizao obtida a uma dada temperatura era
essencialmente a mesma quando esse sinal era positivo ou negativo e esta s desaparecia
completamente aps aquecer-se a amostra acima de TN. A medida da magnetizao em direes
perpendiculares ao eixo fcil no revelava o aparecimento de momento magntico dentro da
resoluo do equipamento, indicando que o momento "espontneo" estava restrito direo do
eixo fcil.
Posteriormente, observamos que alguns fatores que no foram levados em conta
influenciavam os resultados de maneira drstica. Os experimentos realizados posteriormente
revelaram que a configurao de equipamentos do laboratrio, como por exemplo a presena
prxima de "dewars" de hlio e nitrognio, banquinhos de metal, etc, tinham uma influncia muito
grande nos resultados obtidos. Bastava um novo arranjo dos mesmos para que a magnetizao
mudasse de sinal. A observao deste comportamento indicava que as amostras eram altamente
sensveis ao campo magntico.
Aps a divulgao do trabalho inicial [1], uma srie de novos experimentos foram
realizados no s por ns no Brasil, como tambm por nossos colaboradores na Espanha e
Estados Unidos. Nestes experimentos as condies externas eram muito bem controladas. Uma
primeira constatao foi a de que para se obter dados consistentes deveria ter-se um controle
muito cuidadoso sobre os campos a que a amostra estava sujeita. Mesmo campos muito
pequenos ou a sua distoro causada pela presena de objetos metlicos que se encontravam
perto do dewar onde se encontrava a amostra, ou aquele causado pelo fluxo preso na bobina
supercondutora aps esta ter sido energizada, levavam a alteraes nos resultados obtidos. Uma
outra constatao foi a de que o sinal da magnetizao seguia o sinal do campo. A aparente
aleatoriedade observada inicialmente era causada pela movimentao de dewars e cadeiras
metlicas perto do equipamento de medida durante a realizao do experimento, o que levava o
campo sentido pela amostra ser ora positivo, ora negativo. A simetria da magnetizao remanente
em relao ao sinal do campo externo indicava a existncia de um campo efetivo no qual Mr
124
deveria se anular. Devemos salientar que esses campos que induzem o comportamento
observado na amostra so extremamente pequenos, da ordem de alguns mOe, conforme foi
evidenciado no captulo anterior. Isso pode ser claramente observado na figura 3.2 obtida para a
amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.03, onde um campo de apenas 6 mOe j suficiente
para "induzir" o efeito.
Observou-se que outros sistemas alm do K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O apresentavam o
aparecimento da magnetizao remanente, como por exemplo o Mn1-xZnx Fe2 e o
Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O. Os resultados obtidos por Fries et al. [4,5] para o Mn1-xZnx Fe2 com as
concentraes de Zn (x) de 0.51 e 0.25 so apresentados nas figuras 4.1 e 4.2 respectivamente.
Nas figuras apresentadas, a contribuio devido ao termo de susceptibilidade //H
particularmente notvel, especificamente para campos mais altos. Esta contribuio mais intensa
acima de TN, indo a zero quando a temperatura vai a zero.
Fig. 4.1 Dependncia com a temperatura da magnetizao remanente para a amostra de Mn1-x Znx F2 com
x = 0.51 para diferentes campos externos aplicados [retirado da ref. 4].
125
Fig. 4.2 Dependncia com a temperatura da magnetizao remanente para a amostra de Mn1-x Znx F2 com
x = 0.25 para diferentes campos externos aplicados [retirado da ref. 4].
A ordem de grandeza da magnetizao remanente nos vrios compostos estudados difere

acentuadamente. A amostra RB1 a que apresenta a maior magnetizao remanente, sendo
aproximadamente uma ordem de grandeza maior que a da amostra RB232, a qual possui uma
concentrao muito prxima desta. No caso da magnetizao remanente obtida para a amostra
RB232 (x = 0.15), esta da mesma ordem de grandeza daquela observada para a amostra de
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.14. O composto que apresenta a menor magnetizao remanente
o Mn1-xZnx Fe2 , o qual possui uma magnetizao remanente cerca de duas ordens de grandeza
menor que aquelas observadas para os outros compostos. A tabela 4.1 apresenta um resumo da
ordem de grandeza da magnetizao remanente observada para os sistemas comentados
anteriormente, bem como uma comparao destes valores com a magnetizao da sub-rede. A
magnetizao remanente apresentada nesta tabela foi obtida utilizando a curva em que Mr se
encontrava praticamente saturada e fazendo-se uma extrapolao para T = 0 K. A magnetizao
da sub-rede para os vrios sistemas no diludos de cerca de 14 x 103 emu/mol.
126
Composto
M r (emu/mol)
M r/M s
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O

Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
Mn1-xZnx Fe2
Mn1-xZnx Fe2
0.03
0.14
0.15 (RB232)
~ 0.15 (RB1)
~ 0.3 (RB231)
~ 0.35 (RB262)
0.25
0.51
10
40
60
520
75
45
0.2
0.6
7x10-4
3x10-3
4X10-3
4x10-2
5x10-3
3x10-3
1x10-5
4x10-5
Tab 4.1 - Ordem de grandeza da magnetizao remanente e relao entre a magnetizao remanente (M r) e a
magnetizao da sub-rede (M s ) para os sistemas diludos discutidos neste trabalho.
127
4.1.2. Comportamento de escala
Comportamento de escala do K2 Fe 1-xInx Cl5 .H2 O

Um exame dos resultados experimentais de magnetizao remanente como funo da
temperatura, como os ilustrados na figura 3.2 para a amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, ou os
obtidos por Fries et al. [4,5] para as amostras de Mn1-xZnx F2 e reproduzidas nas figuras 4.2 e
4.3 mostradas anteriormente, evidenciam de imediato duas caractersticas importantes: (a) a
magnetizao remanente (Mr = M(H) - //H) satura a campos baixos e (b) as curvas obtidas a
diferentes campos magnticos parecem exibir um comportamento com a temperatura anlogo.
Essas caractersticas tambm so observadas nos compostos de Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, aqui
estudados, embora neste caso a segunda caracterstica (b) no parea em geral ser to evidente.
Quando a magnetizao remanente normalizada para o seu valor a uma dada
temperatura, notamos que todas as curvas obtidas para diferentes valores do campo externo
colapsam. Isto significa que o comportamento qualitativo das curvas o mesmo,
independentemente do campo em que a amostra resfriada. Chamamos a ateno para dois
aspectos destas curvas: o comportamento linear da magnetizao observado na regio de
temperaturas T < 0.75 TN e a curvatura de Mr prximo a TN. Estes aspectos podem ser
observados na figura 4.3 onde temos o resultado desta normalizao para as curvas obtidas para
a amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.03 (retirado da ref. 2). Para se obter essa figura,
cada um dos pontos da curva a um dado valor de campo externo foi dividido pelo valor da
magnetizao obtida para aquele campo a uma certa temperatura fixa, no caso 6 K. Resultados
anlogos a este so obtidos para as diluies Mn1-xZnxF2 [5].
128
1.2
K Fe In Cl H O
1.0
X = 0.03
0.8
M(T)/M(6K)
1-x x 5 2
0.6
0.4
0.2
0.0
10
12
14
16
TEMPERATURE (K)
Fig. 4.3- Dependncia com a temperatura da magnetizao normalizada M(T)/M(6K) para a amostra de
K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O para x = 0.03. Os vrios smbolos representam os diferentes campos externos aplicados
[retirado da ref. 2].
Comportamento de escala do Rb2 Fe 1-xInx Cl5 .H2 O

Este comportamento de escala da magnetizao, no uma caracterstica exclusiva dos
compostos com potssio ou do MnF2 diludo com Zn. Ele tambm verificado para as amostras
de rubdio. Os resultados para o caso das amostras de Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (RB232, RB231,
RB262 e RB1) podem ser observados nas figuras 4.4. a 4.7. No caso destas amostras a
qualidade do colapso no to bom quanto aquele mostrado na figura 4.3 ou o obtido por Fries
et al. [5] para os sistemas Mn1-xZnx F2 . Por exemplo, no caso da amostra RB232 podemos
observar que em parte essa discrepncia no colapso causada pelo prprio espalhamento
experimental dos pontos que maior do que para a amostra com potssio com x = 0.03 (ver
figuras 3.2 e 3.6). A amostra que mais se desvia do colapso a RB1. Isto ocorre na regio de
temperaturas entre cerca de 4 e 8 K. Abaixo de 4 K, o colapso parece ser razovel. Notamos
tambm no caso dos diludos de rubdio, uma acentuada curvatura positiva na regio de TN em
todas as amostras investigadas. Esse arredondamento da magnetizao em torno da temperatura
129
de transio tambm foi observado por Fries et al. [5] na amostra de Mn1-xZnx F2 e tambm em
amostras de potssio com maior concentrao (ver para este caso a figura 4.8 mostrada adiante).
Em ambos os casos citados isso foi atribudo a uma disperso em torno de TN devido a efeitos de
desordem. Aqui no rubdio, o efeito significativamente mais acentuado.
1.2
Sample: RB232
x = 0.15
M(T)/M(4.5K)
1.0
1 Oe
0.5 Oe
0.2 Oe
0.1 Oe
0.05 Oe
0.01 Oe
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
10
11
T (K)
Fig. 4.4 - Dependncia com a temperatura da magnetizao normalizada M(T)/M(4.5K) para a amostra de
Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB232, x = 0.15).
1.2
Sample: RB231
x ~ 0.3
M(T)/M(1.4K)
1.0
H = 5 Oe
H = 1 Oe
H = 0.5 Oe
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
T (K)
Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB231, x ~ 0.3).
130
1.2
Sample: RB262
x ~ 0.35
1.0
M(T)/M(1.3K)
H=0
H = 0.5 Oe
H = 1 Oe
H = 5 Oe
0.8
0.6
H = 10 Oe
0.4
0.2
0.0
T (K)
1.2
Sample: RB1
x ~ 0.15
M(T)/M(1.5K)
1.0
H =10 Oe
H = 5 Oe
0.8
H = 2 Oe
0.6
0.4
0.2
0.0
10
11
T (K)
131
bom ressaltar que nas curvas apresentadas anteriormente no foi descontado o termo
de susceptibilidade //H. Esta contribuio esperada ser pequena em face da ordem de
grandeza dos campos utilizados. Note que prximo a TN quando a influncia do termo de
susceptibilidade maior, decaindo a medida que a temperatura diminui, pois a susceptibilidade //
de um antiferromagneto decresce e tende a zero para temperaturas abaixo de TN. Isto significa
que em torno de TN que se espera que essa contribuio possa trazer mais alteraes na forma
da curva de magnetizao. Ao descontar o termo de susceptibilidade, todas as curvas tero um
valor de magnetizao corrigida ligeiramente inferior ao valor apresentado. No caso da amostra
RB232 no haver alterao significativa nas curvas, j que os campos l utilizados so
extremamente pequenos, sendo o rudo maior que a correo a ser aplicada. Para as outras
curvas, nas quais temos campos de at 10 Oe, a correo a ser feita ser ainda pequena, porm
mais significativa que no caso da RB232. Caso esta correo fosse aplicada teramos uma pior
concordncia entre as vrias curvas, j que as curvas obtidas a campos maiores devem ter seu
valor de magnetizao diminudo perto de TN, e so os pontos provenientes destas curvas que se
situam a valores mais baixo de magnetizao reduzida (ver particularmente as figuras 4.6 e 4.7).
No aplicamos a correo por ela ser pequena, e sobretudo porque seria necessria uma curva
com a variao da suscetibilidade com a temperatura no intervalo de temperaturas estudado. Isto
no iria acrescentar nada de novo ao nosso problema, alm de consumir um tempo excessivo.
Colapso para compostos com diferentes concentraes de ons no magnticos

O colapso das curvas de magnetizao observado no somente entre os dados obtidos
para uma dada amostra sujeita a diversos campos. Amostras do mesmo composto com diferentes
concentraes (x) de ons no magnticos, quando a temperatura expressa em termos de uma
temperatura reduzida t = T/TN, tambm exibem um comportamento de escala. Para isto a
magnetizao normalizada pelo valor obtido a uma dada temperatura reduzida t. Verifica-se
ento que os dados para diferentes concentraes tambm colapsam numa mesma curva. Isto
pode ser observado nas figuras 4.8 e 4.9, onde reproduzimos o colapso obtido respectivamente
para as amostras de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.03 e x = 0.14, [2] e Mn1-xZnx F2 com
x = 0.25 e x = 0.51 [5]. Note na figura 4.8 o arredondamento a que nos referimos anteriormente
na amostra de potssio com x = 0.14.
132
1.2
K2 Fe1-xInxCl5.H2 O
M (t)/M(t=0.5)
1.0
x = 0.03
x = 0.14
0.8
0.6
0.4
0.4
0.2
0.2
0.0
0.95
0.0
0.4
0.5
1.00
0.6
1.05
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
t = T/TN
Fig. 4.8 - Dependncia com a temperatura reduzida (t) da magnetizao normalizada M(t)/M(t=0.5) para as
amostras de K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O com x = 0.03 e x = 0.14 (retirado da ref. 2).
Fig. 4.9 - Dependncia com a temperatura reduzida (t) da magnetizao normalizada M(t)/M(t=0.24) para as
amostra de Mn1-x Znx Fe2 com x = 0.25 e x = 0.51 (retirado da ref. 5).
O colapso anlogo efetuado para as amostras de rubdio estudadas neste trabalho,

mostrado na figura 4.10 para trs das quatro amostras. Dois valores diferentes de campo
magntico foram considerados para cada amostra. Exclumos a amostra RB1 nesta figura, por ser
133
esta a que apresenta uma discrepncia mais notvel com as demais. As curvas foram
normalizadas pela magnetizao obtida temperatura reduzida t = 0.48. Note que as amostras
RB231 e RB232 apresentam uma boa concordncia entre si, enquanto que o colapso no to
bom com a amostra RB262. importante salientar que pequenos desvios na escolha da
temperatura de transio podem alterar significativamente a qualidade do colapso.
1.6
RB231 - 0.5 Oe
RB231 - 1.0 Oe
RB232 - 0.5 Oe
RB232 - 1.0 Oe
RB262 - 0.5 Oe
RB262 - 1.0 Oe
M (t) / M (t=0.48)
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
t = T/T N
Fig. 4.10 - Dependncia com a temperatura da magnetizao normalizada M(t)/M(t=0.48) para trs amostras
diferentes de Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O e dois valores de campo magntico.
Um critrio usado em [2] por Becerra et al., o de considerar a temperatura de

normalizao como sendo aquela onde ocorre o ponto de inflexo na curva Mr vs. T. Isto
equivaleria a deslocar a curva da amostra RB262 ligeiramente para a direita e a reajustar
simultaneamente a normalizao. Teremos assim uma melhor concordncia das curvas a
temperaturas baixas, s custas de uma maior discrepncia a temperaturas prximas de TN.
Colapso para diferentes sistemas diludos

Dada a semelhana entre o comportamento da magnetizao remanente entre os
diferentes sistemas at o momento estudados, natural tentarmos efetuar o colapso dos dados de
134
magnetizao para amostras de diferentes compostos. Verificamos que tambm neste caso
obtemos uma boa concordncia. A nica ressalva se refere ao comportamento das curvas
colapsadas perto da temperatura crtica. Como dissemos anteriormente, no caso das amostras de
rubdio estudadas existe um aparecimento gradual da magnetizao remanente, ao contrrio do
que acontece com a amostra K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, x = 0.03, onde o aparecimento da
magnetizao mais brusco. Assim, se tentarmos fazer o colapso das curvas destes dois
compostos, observaremos que estas no concordam muito bem para temperaturas prximas a
TN. Isto evidenciado na figura 4.11, onde temos as curvas de magnetizao em funo da
temperatura reduzida t = T/TN para as amostras de (a) K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O, x = 0.03, juntamente
com as de (b) Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (amostra RB232, x = 0.15). Aqui, como temperatura de
normalizao para esta ltima (ou seja, TN), tomamos aquela correspondente ao ponto de
inflexo nas curva Mr vs. T. Os diferentes smbolos representam os diferentes campos a que as
amostras estavam sujeitas. Dados para 14 campos diferentes (8 da amostra de potssio e 6 da de
rubdio) esto contidos na figura mostrada.
1.4
0.4
M(t)/M(t=0.6)
1.2
M(t)/M(t=0.6)
1.0
0.8
0.3
0.2
(b)
0.1
(a)
0.0
0.9
0.6
1.0
1.1
1.2
t = T/TN
0.4
0.2
0.0
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
t = T/TN
Fig. 4.11 - Dependncia com a temperatura reduzida t=T/TN da magnetizao normalizada M(t)/M(t=0.6) para as
amostras de (a) K2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (x = 0.03) e (b) Rb 2 Fe1-x In x Cl5 .H2 O (RB232, x = 0.15). Os diferentes
smbolos representam os diferentes campos de resfriamento.
Todas as amostras de diludos de rubdio que foram estudadas apresentaram um

arredondamento na magnetizao remanente prximo transio. Caso este efeito seja o
135
resultado de uma distribuio de temperaturas crticas, isto pode indicar que na preparao do
composto de Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O diludo difcil de se garantir a homogeneidade na distribuio
de ons no magnticos, havendo portanto gradientes de concentrao no cristal. Medidas
efetuadas com diferentes pedaos de um mesmo cristal mostraram um arredondamento idntico.
Isso indica que essa inhomogeneidade ocorre numa escala muito pequena de dimenses. Como j
esclarecemos anteriormente, este efeito de arredondamento da curva de magnetizao perto da
transio ocorre tambm com amostras de potssio. Isto pode ser observado na fig. 4.8 para a
amostra com x = 0.14, onde o detalhe mostra claramente a diferena de comportamento entre as
curvas perto de TN. O efeito de inhomogeneidade se acentua com o aumento da concentrao de
ons no magnticos, razo pela qual a amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.03 apresenta
uma transio mais bem definida que a amostra com x = 0.14. Em todo caso, mesmo a baixas
concentraes o arredondamento observado nos diludos de rubdio acentuadamente maior que
nos diludos de potssio. Uma possvel explicao para este comportamento baseada nas
caractersticas estruturais dos compostos formados. O elemento alcalino seguinte ao rubdio na
tabela peridica o csio. O composto formado com o csio j possui uma estrutura diferente
daquela apresentada pelo K e pelo Rb (o csio possui um raio inico maior que o do rubdio).
Isto significa que o rubdio pode estar no limite de estabilidade dessa estrutura cristalina. Isto
explicaria porque no rubdio seria difcil de se garantir uma distribuio mais homognea de ons
no magnticos e o porqu da presena de mais imperfeies neste sistema.
Origem da magnetizao remanente

Voltemos neste ponto discusso sobre a origem da magnetizao remanente observada.
A reduo da temperatura de transio com o aumento da diluio um ingrediente de todos os
modelos de diluio [7]. O efeito de "exchange" aleatrio introduz algumas modificaes na
criticalidade e conseqentemente nos expoentes crticos [8] (este tema ser discutido no final
desta seo). Outro efeito associado ainda modificao da interao de "exchange" (troca) por
efeito da diluio seria a introduo de termos de "exchange" anisotrpicos, como os do tipo
Dzyaloshinsky-Moriya. Este tipo de mecanismo introduz um desvio ("canting") na direo do eixo
principal de magnetizao nas sub-redes, o que leva conseqentemente ao aparecimento de um
momento magntico descompensado. Num cristal, este momento descompensado deve surgir
136
numa direo perpendicular ao eixo de fcil magnetizao [9]. Como no nosso caso o momento
sempre surge na direo do eixo fcil, este tipo de mecanismo gerador de um "momento
ferromagntico fraco" pode ser aqui descartado.
Uma outra possibilidade para explicar a origem da magnetizao remanente seria a de
relacion-la a efeitos de campos aleatrios. Como vimos no captulo introdutrio, um
antiferromagneto diludo sujeito a um campo magntico externo ao longo de seu eixo fcil pode
ser uma realizao fsica de um Modelo de Ising em Campo Aleatrio [10]. Uma caracterstica
intrnseca de tais sistemas a formao de domnios metaestveis [11]. A idia mais imediata a
de que o efeito por ns observado no sistema antiferromagntico diludo esteja relacionado com
os domnios que se formam no regime de "random fields". No caso de domnios induzidos por
"random fields" esperado o aparecimento de um excesso de magnetizao M = MFC - MZFC,
o qual cresce com o campo externo aplicado H da forma H ( 2) [12]. No entanto, os
resultados de M em funo de H nestes compostos (onde M identificada como sendo a
magnetizao remanente) mostram que M cresce inicialmente e satura rapidamente para
pequenos valores de campo, no sendo portanto proporcional a H. Alm disso, os campos
envolvidos no estudo de sistemas antiferromagnticos diludos para a identificao destes com o
Modelo de Ising em Campos Aleatrios (RFIM) so vrias ordens de grandeza maiores que os
utilizados para a observao da magnetizao remanente [25]. Assim, a existncia de domnios
causados por "random fields" deve a princpio tambm ser descartada. O que parece haver a
formao de domnios mesmo na ausncia de campos externos conforme indicam os nossos
resultados das curvas de histerese mostrados na seo 3.2.
Podemos vislumbrar trs outros mecanismos que eventualmente poderiam dar origem a
uma magnetizao macroscpica em cristais de compostos antiferromagntico:
1- No interior de domnios antiferromagnticos pode ocorrer naturalmente uma
descompensao estatstica entre as duas sub-redes. Isto poderia, na presena de um campo
aplicado, levar o momento resultante do domnio a se orientar preferencialmente ao longo do
campo, gerando assim o efeito observado.
2- Dependendo da simetria magntica do cristal, presses externas podem gerar o
chamado efeito piezomagntico, que aqui resulta numa inequivalncia das sub-redes, cujo
resultado se traduz na sua descompensao e num momento remanente induzido por presso. No
nosso caso a presso seria associada a tenses internas geradas pela desordem.
137
3- Finalmente poderia ocorrer um excesso de magnetizao nas paredes de domnios

antiferromagnticos que fosse muito superior ao efeito de volume abordado na primeira hiptese.
Vejamos cada um destes mecanismos nessa ordem em maior detalhe.
Um modelo de domnios baseado em uma contribuio volumtrica foi explorado por
Fries et al. [5] para tentar explicar o aparecimento da magnetizao remanente. Neste modelo,
devido troca de ons magnticos por no magnticos, em um dado domnio uma das sub-redes
possui mais spins que a outra. Assim, quando o sistema resfriado com um campo externo
aplicado ao longo do eixo fcil, a configurao mais favorvel aquela em que a sub-rede
majoritria tem seus spins alinhados com o campo magntico. Supe-se que a configurao de
domnios congelada abaixo de TN. Esta hiptese se baseia na observao experimental de que
abaixo de TN a inverso do campo axial aplicado no acarreta uma mudana na magnetizao
Mr, quando esse campo comparvel com o campo de saturao de Mr (ver em particular as
curvas de histerese obtidas para as amostras de potssio no captulo anterior, figs. 3.11 a 3.18).
O fato de termos alguns domnios com suas sub-redes majoritrias alinhadas com o campo
externo seria a causa do aparecimento da magnetizao remanente. Na medida em que o campo
externo axial no qual a amostra resfriada atravs de TN cresce, um grau maior de alinhamento
da sub-rede majoritria estabelecido levando a um aumento na magnetizao observada. A
partir de um certo campo, todos os domnios estaro com suas sub-redes majoritrias totalmente
alinhadas e, portanto, a saturao ser alcanada. Esse campo, como vimos, no mximo da
ordem de alguns Oe. Assim, se md o momento magntico de um domnio, a magnetizao
remanente de saturao ser:
M r = md
Sendo <z> o momento magntico mdio de um stio magntico e n a diferena entre o
nmero de momentos orientados na direo do campo e os opostos a essa direo num dado
domnio (isto , o nmero de momentos descompensados em um domnio), temos que:
M r = m d = Z n
138
Segue dessa hiptese que a dependncia com a temperatura de Mr deve ser aquela
observada na sub-rede magntica. Isso implica em que o comportamento crtico da magnetizao
remanente prximo a TN deve ser anloga ao da magnetizao da sub-rede. Conforme veremos
mais adiante, isto esta longe de ser verificado no caso dos compostos de potssio, rubdio, e do
MnF2 :Zn.
Embora este modelo fornea uma descrio qualitativa boa dos resultados obtidos,
quantitativamente os resultados no so bons. Isso fica patente quando o modelo utilizado para
estimar a dimenso tpica dos domnios. Vejamos: se N corresponde ao nmero de stios
magnticos disponveis por sub-rede num dado domnio, o nmero mdio <n> de tomos
magnticos no domnio ser <n> = N(1-x), com um desvio padro de = [Nx(1-x)] 1/2.
Sabemos das observaes experimentais que para campos da ordem de 100 mOe (no caso do
composto de potssio isso evidente) e prximo a TN, todos os domnios esto praticamente
alinhados. Se considerarmos que n ~ teremos ento que md ~ <z>, de onde a relao
entre a magnetizao remanente e a magnetizao de saturao da sub-rede Ms no domnio ser:
1
Z
Mr
x
2
=
=
Ms
n Z
N (1 X )
Dos valores experimentais obtidos para Mr podemos ento determinar o nmero N de
stios num domnio. Para uma amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.14, obtm-se que
N ~ 7.103. Isto significa que o tamanho de cada domnio muito pequeno. Uma estimativa
utilizando dados para uma amostra de rubdio com concentrao semelhante resulta num domnio
ainda menor, uma vez que nos compostos de rubdio Mr (em emu/mol) em geral maior.
Esses domnios so portanto muito pequenos e as evidencias experimentais obtidas a
partir das curvas de histerese nos compostos de potssio, onde uma srie de saltos na
magnetizao so observados, apontam para domnios certamente maiores. Particularmente, isto
se torna claro atravs da anlise da figura 3.11 para uma amostra de potssio com x = 0.02, onde
em apenas dois saltos a magnetizao praticamente revertida. Alm disso, no possvel
explicar porque que campos to baixos quanto 1 Oe j so suficientes para levar a
magnetizao remanente saturao, seno vejamos: se os domnios se ordenam em campos da
ordem de 10-1 Oe prximo a TN, isto quer dizer que mdH ~ kb TN. No entanto, uma simples
substituio dos valores de md mostra que a razo entre estes dois termos (mdH/k b TN) muito
menor do que 1, sendo da ordem de 10-3 a 10-4. Em suma, os argumentos apresentados levam a
crer que o desbalanceamento estatstico das sub-redes no volume de um domnio no a causa
do efeito observado.
139
Um segundo possvel causador da magnetizao remanente seria o efeito piezomagntico.

O piezomagnetismo consiste, como vimos anteriormente, no aparecimento de um momento
magntico espontneo como conseqncia da aplicao de uma tenso mecnica em certos
materiais antiferromagnticos. Esta tenso mecnica no necessariamente externa. A presena
de defeitos no cristal poderia levar ao aparecimento de tenses internas com o conseqente
aparecimento de uma magnetizao remanente ao longo do eixo fcil. No entanto, para o caso do
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O e Rb 2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O isto no possvel, j que o grupo de simetria a que
estes compostos pertencem foi determinado ser o Pn'm'a', o qual no permite este efeito [13].
Alm do mais, o efeito piezomagntico observado por Borovik-Romanov [14, 15] ocorre
quando uma presso uniaxial aplicada ao cristal puro e a magnetizao surge ao longo da
direo em que a presso uniaxial aplicada. No caso dos sistemas desordenados, tenses
internas devido aleatoriedade na distribuio dos ons magnticos e no magnticos esto longe
de ter um carter uniaxial, embora sempre se possa conjecturar que uma das direes (no caso a
do eixo fcil) seja aquela que "responde" com um excesso de magnetizao. Assim podemos
concluir que devido simetria magntica determinada por Gabs et al. [14] nos compostos de
potssio e rubdio, o piezomagnetismo no esta na origem do efeito observado nestes casos,
embora no possa ser excludo no caso do MnF2 :Zn.
Nos dois casos acima discutidos temos que a magnetizao remanente observada
resultado de um efeito volumtrico, isto , temos dentro de um dado domnio uma inequivalncia
entre as duas sub-redes. No entanto, isto pode no ser verdade. O excesso de magnetizao
pode estar armazenado nas paredes de domnio e no dentro dos domnios, como o que ocorre
por exemplo no caso de domnios induzidos por "random-fields" (que j foi excludo
anteriormente). Veremos mais adiante que existem fortes indicaes de que para os compostos
de rubdio e de potssio a magnetizao remanente se encontra nas paredes de domnio.
Nos casos discutidos at o momento, excetuando-se o aparecimento de Mr devido
presena de um momento ferromagntico fraco, temos que o efeito macroscpico observado
seria o resultado da presena de domnios no composto antiferromagntico. importante notar
que a presena de domnios em sistemas antiferromagnticos foi proposta pela primeira vez por
Nel para explicar o aumento da susceptibilidade de antiferromagnetos com o aumento do campo
magntico aplicado [16]. Tem sido observado experimentalmente que materiais como o NiO
apresentam uma estrutura de domnios antiferromagnticos [17]. Medidas diretas de
magnetizao associada presena de domnios antiferromagnticos no foram entretanto
reportadas.
140
No caso especfico do MnF2 , j havia sido identificada a presena de domnios neste

composto. Estudos realizados por H. A. Alperin et al. [18] usando nutrons polarizados
mostraram que quando o sistema era resfriado em um campo de 20 Oe uma parte do cristal era
composto de um nico domnio, enquanto outras no. A presena de domnios, segundo eles,
decorre do fato de haver imperfeies na rede, as quais estabilizam e prendem as paredes de
domnio. Eles observaram tambm que o campo magntico quem determina a estrutura de
domnios e que mantidas as mesmas condies, o sistema sempre apresenta a mesma estrutura de
domnios. Por outro lado o resfriamento no campo da terra levava a uma estrutura de domnios
diferente em subseqentes tentativas. Entretanto, no foi observada qualquer magnetizao
residual devido presena de domnios. Medidas feitas com um magnetmetro SQUID por Fries
et al. [5] no composto puro no apresentaram nenhuma magnetizao residual. possvel, no
entanto, que esta magnetizao seja muito pequena e esteja abaixo do limite de sensibilidade do
equipamento de medida, o qual pode detectar momentos da ordem de 10-8 emu.
Como essa ltima hiptese merece ser levada em considerao, foram efetuadas no
Magnetmetro SQUID da Universidade de Zaragoza (grupo com o qual estamos desenvolvendo
um trabalho conjunto) medidas adicionais nos compostos puros de Rb 2FeCl5 .H2 O e de
K2 FeCl5 .H2 O. A magnetizao remanente foi observada em ambos, embora no caso do
K2 FeCl5 .H2 O esta seja bem pequena e esteja no limite de sensibilidade do instrumento
(10-8 emu). A curva para o caso da amostra de rubdio retirada da referencia 6 e obtida para
diferentes valores do campo magntico externo pode ser observada na figura 4.12.
141
Fig. 4.12 - Dependncia com a temperatura da magnetizao remanente para a amostra de Rb 2 FeCl5 .H2 O para
diferentes campos externos (retirado da ref. 6).
Atravs da figura 4.12, notamos que as caractersticas observadas na magnetizao

remanente do sistema puro so similares quelas observadas para os compostos diludos. Da
mesma forma que no sistema diludo, observou-se que no sistema puro existe um colapso das
curvas obtidas a diferentes campos quando estas so normalizadas da forma descrita
anteriormente. A figura 4.13 mostra o colapso das curvas de Rb puro obtidas a diferentes
campos magnticos (retirado de 6). O valor da magnetizao remanente no caso do sistema puro
cerca de duas ordens de grandeza inferior, por exemplo, ao do sistema anlogo de rubdio com
x = 0.3. Isso indica, se considerarmos como sugerido pelos dados das diluies com ndio no
potssio, uma magnetizao remanente que seja linear com x para pequenas concentraes (ver
figura 3.5 no cap. 3), que neste caso um nvel de impurezas da ordem de 0.3% poderia em
princpio dar conta do efeito observado. Entretanto, dado o nvel de pureza dos materiais
utilizados no processo de preparao das amostras, optamos por uma explicao mais plausvel,
qual seja, a presena intrnseca de defeitos e vacncias que se estabelecem no cristal no processo
de formao do mesmo. O que notvel neste caso que as caractersticas analticas das curvas
obtidas para o sistema de rubdio no diludo parecem ser idnticas ao dos casos mais bem
comportados, como o dos sistemas diludos de potssio e de MnF2 :Zn, coisa que no ocorre,
conforme vimos, com algumas diluies de In no rubdio.
142
Fig. 4.13 - Dependncia com a temperatura da magnetizao remanente normalizada para a amostra de
Rb 2 FeCl5 .H2 O para diferentes campos externos (retirado da ref. 6).
Temos, portanto, que as caractersticas da magnetizao remanente observada no sistema

puro so similares quelas observadas nos sistemas diludos. Isto se torna mais evidente quando
fazemos um colapso da curva de Mr com os dados obtidos para as amostras de K e de
MnF2 :Zn. Na figura 4.14 temos o colapso do rubdio puro juntamente com o das amostras
Mn1-xZnx F2 (x = 0.25) e K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (x = 0.03), feito a uma temperatura reduzida
t = 0.54. A fim de se comparar a magnetizao remanente destes sistemas com a magnetizao
da sub-rede, inclumos tambm na figura os dados relativos magnetizao da sub-rede do
MnF2 puro, determinada a partir de espalhamento magntico de raios X sncrotron [19]. A
normalizao foi efetuada mesma temperatura (t = 0.54). Note a marcante diferena de
comportamento, o que exclui de modo convincente uma origem volumtrica para esta
magnetizao remanente. Esse resultado aponta assim, para uma origem desta que estaria
vinculada s paredes de domnios. Note tambm que o fato das curvas colapsarem em uma curva
comum, apesar da ordem de grandeza da magnetizao remanente a T = 0 K ser bastante distinta
para os vrios sistemas, indica a existncia de um comportamento do tipo universal. Estas curvas,
porm, possuem um comportamento crtico distinto do associado aos momentos magnticos
vinculados ao interior do domnio, j que o comportamento do interior do domnio nada mais do
que aquele observado para a sub-rede. verdade que magnetizao da sub-rede ilustrada na
figura abaixo a de um sistema puro (no caso do MnF2 diludo, no h disponibilidade de dados
experimentais que se estendam por uma faixa considervel de temperaturas reduzidas). Veremos
na discusso que se segue, que a proposta bastante plausvel.
143
1.5
Mr/Mr(t=0.54)
1.0
0.5
MnF2 / X-Ray
Mn0.75Zn0.25F2 / H = 410 mOe
K2Fe0.97In0.03Cl5.H2O / H = 120 mOe
Rb FeCl .H O / H = 1 Oe
2
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1.1
1.2
T/T N
Fig. 4.14 - Colapso das curvas de magnetizao remanente para diferentes compostos diludos e para o sistema
de rubdio no diludo.
No caso especfico do composto de rubdio puro, os estudos de Gabs na determinao

da estrutura magntica do composto atravs de tcnicas de espalhamento de nutrons, permitiram
uma medida direta da magnetizao da sub-rede (Ms ). Ao se fazer a comparao da
magnetizao remanente Mr observada no rubdio puro, com a magnetizao da sub-rede Ms ,
observou-se que as duas apresentam um comportamento distinto. Este resultado nos fornece
fortes evidncias de que o aparecimento da magnetizao remanente no conseqncia de um
efeito volumtrico (ou pelo menos de que este no o fator dominante), indicando que Mr se
encontra nas paredes de domnio. Caso o efeito dominante para o aparecimento de Mr fosse
volumtrico, era de se esperar que o comportamento com a temperatura de Mr e Ms fosse o
mesmo, o que no verificado. Isto pode ser observado na figura 4.15 retirada da referncia 6,
onde temos a comparao entre Mr e Ms para o sistema Rb 2 FeCl5 .H2 O. Nesta figura, os dados
foram normalizados a uma temperatura T = 6.4 K.
144
Fig. 4.15 - Comparao entre a magnetizao da sub-rede M s e a magnetizao remanente M r para a amostra de
Rb 2 FeCl5 .H2 O (retirado da ref. 6).
Assim, o mecanismo responsvel pelo aparecimento da magnetizao remanente nos

compostos de potssio e de rubdio no diludos pode ser o mesmo que o dos sistemas diludos,
isto , a presena de um excesso de magnetizao vinculada a paredes de domnios
antiferromagnticos. No caso do sistema diludo plausvel que as vacncias no magnticas
sejam as responsveis pelo aprisionamento das paredes de domnios formadas. No caso do
sistema puro isto no plausvel, e assim um possvel candidato para desempenhar tal papel seja
a presena de defeitos e deslocaes na estrutura cristalina. O fato da magnetizao remanente
no composto com potssio ser menor do que no rubdio pode estar relacionado com o fato de se
criar mais facilmente tais defeitos no composto com rubdio. Como j dissemos, o composto com
rubdio pode estar no limite de estabilidade desta estrutura cristalina, j que o composto formado
com o elemento alcalino seguinte da tabela peridica, o Cs2 FeCl5 .H2 O, apresenta outra estrutura,
o que explicaria a "maior facilidade" com que os defeitos no rubdio so criados.
Expoente crtico
Uma vez que a magnetizao remanente parece ter um comportamento universal,
importante saber se este pode ser descrito por um expoente crtico. Fries et al. [5] determinou
este expoente para o caso do Mn1-xZnx Fe2 , sendo que obteve os valores de r = 0.375 para
145
x = 0.25 e r = 0.385 para x = 0.51. Note que nenhum destes valores coincide com o valor do
expoente REIM = 0.35 da magnetizao da sub-rede para um sistema com "random exchange"
calculado teoricamente [8]. Este tambm no coincide o expoente = 0.330.02 obtido
experimentalmente a partir de tcnicas de espalhamento de raios X sncrotron por Thurston et al.
[23] para um sistema com concentrao x = 0.5. Gabs [6], utilizando-se de dados da
magnetizao da sub-rede, obteve para o caso do Rb 2 FeCl5 .H2 O o valor de = 0.350.02.
Por outro lado, o valor de obtido atravs de um ajuste aos resultados experimentais da
magnetizao remanente a H = 1 Oe, levou a um valor de = 0.374. Becerra et al. [2], obteve a
partir dos dados de magnetizao remanente o valor de = 0.370.02 para o
K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (x = 0.03). Estes resultados no so surpreendentes, pois como vimos
anteriormente o comportamento de Mr distinto daquele apresentado pela magnetizao da subrede, e no h a princpio razo para que o comportamento crtico de ambos leve ao mesmo
expoente.
importante ressaltar no entanto, que em todos os casos acima em que o expoente foi
determinado atravs das curvas de Mr, este foi obtido atravs de um estudo do valor do
expoente em funo do intervalo dos pontos includos no ajuste. Os valores acima citados
correspondem situao em que este intervalo extrapolado para zero (isto , T TN).
medida que os pontos mais afastados de TN so includos no ajuste, o expoente tende a crescer,
aproximando-se de valores de campo mdio ( = 1/2). Dentro desta perspectiva no est
excludo que poderamos obter expoentes prximos ao previsto para o REIM caso fosse possvel
se aproximar muito mais da temperatura crtica.
Regio de comportamento linear de M r

Uma caracterstica muito marcante das curvas de magnetizao remanente em funo da
temperatura, a presena de uma regio abaixo de 0.8TN, onde Mr cresce linearmente. Um
comportamento bastante semelhante a este observado experimentalmente na magnetizao da
superfcie de cristais de Ni [20], de Fe [21] e no NiO [22], todos atravs de tcnicas de "Spin
Polarised LEED". possvel mostrar que uma aplicao simples de teoria de campo molecular
superfcie de um sistema semi-infinito, reproduz exatamente essa dependncia analtica na
superfcie do sistema (isto , M ~ (T-TN)) e que no interior do material a dependncia tpica de
campo molecular M ~ (T - TN)1/2 obtida (ver apndice). O modelo supe que os stios da
superfcie tem uma interao de troca JS =J(1 + ), onde J o acoplamento magntico com os
stios do volume ("bulk"). Basicamente, a introduo da assimetria vinculada superfcie que
leva dependncia linear mencionada (ver apndice). Deste modo, poderamos imaginar um
146
modelo em que visualizaramos os stios magnticos situados na superfcie do domnio como

constituindo o limite externo de nosso sistema antiferromagntico. Devido presena de stios
ocupados por ons no magnticos, haveria uma certa descompensao de momentos nas
paredes, e a sub-rede majoritria se ordenaria com o campo local, gerando uma magnetizao
cuja dependncia com a temperatura seria a da magnetizao superficial. Neste modelo, devido
baixa anisotropia, a parede do outro domnio vizinho estaria afastada por muitos parmetros de
rede, o que justificaria o desacoplamento na direo normal superfcie. Do ponto de vista
experimental, espera-se que um comportamento do tipo campo mdio se manifeste longe da
regio crtica, j que na regio crtica as flutuaes so muito importantes. A regio em que o
nosso comportamento linear observado pode ser considerada como longe da regio de
flutuaes crticas.
interessante ressaltar, conforme mencionado no apndice, que neste modelo se o
acoplamento superficial for suficientemente forte, obtm-se uma magnetizao espontnea na
superfcie a uma temperatura TNS > TN superior do "bulk". Esta seria uma ordem
antiferromagntica superficial e no se deve esperar este tipo de ordem em um sistema real.
Entretanto, uma interao superficial aprecivel maior que a do "bulk" poderia desencadear fortes
efeitos de correlao entre os spins superficiais bem acima de TN.
Deste modo, conclumos que os nossos resultados quanto dependncia linear de Mr
encontrada baixo de 0.8 TN, favorecem a interpretao de uma magnetizao residual situada em
paredes de domnios antiferromagnticos.
Comportamento do Fe 1-xZnx F2
Um outro sistema onde um excesso de magnetizao a campos baixos observado, no
FeF2 diludo com Zn. Aps uma srie de trabalhos terem sido publicados pelo grupo do
Laboratrio de Baixas Temperaturas da USP (LBT) e por outros grupos envolvidos no estudo
do modelo de Ising em Campos Aleatrios, descobriu-se que a presena de um efeito anlogo
neste sistema j havia sido reportada por M. Lederman et al. [24] para uma amostra de
Fe0.46Zn0.54F2 . Porm, este trabalho no era citado pelos principais grupos tericos e
experimentais que trabalham com "random fields". Vale ressaltar que Lederman e colaboradores
no deram a devida ateno nem continuidade ao trabalho. Como veremos adiante, neste sistema
pode haver uma explicao diferente para o aparecimento da magnetizao remanente. Neste
nosso trabalho procuraremos reinterpretar os resultados de Lederman e verificar como eles se
enquadram no modelo que est sendo proposto para a magnetizao remanente. Na figura 4.16
mostramos os resultados obtidos por Lederman para a amostra de Fe1-xZnx F2 , com x = 0.56, e
147
sujeita a um campo de 5 Oe. Neste caso, a diferena entre as curvas obtidas por FC e ZFC
representa o excesso de magnetizao.
Fig. 4.16 - Dependncia com a temperatura da magnetizao no Fe0.46 Zn0.54 .F2 , obtida por Field Cooled (FC) e
Zero Field Cooled (ZFC) (retirado da ref. 21).
Se tentarmos fazer o colapso das curvas dos compostos anteriores com o excesso de
magnetizao observada no FeF2 diludo com zinco, observaremos que estas no concordam.
Isto indica que neste sistema a origem da magnetizao remanente pode ser diferente dos
sistemas j apresentados ou ento que a anisotropia tem aqui um papel muito relevante. Isto pode
ser melhor observado na figura 4.17, onde temos os dados da amostra de K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O
obtidos a diferentes campos aps terem sido colapsados, juntamente com os dados da amostra
de Fe1-xZnx F2 , com x = 0.56. Os dados do Fe1-xZnx F2 foram obtidos a partir da figura 4.16
atravs da diferena entre a magnetizao obtida por FC e ZFC. Estes foram ento normalizados
em termos da temperatura reduzida t = T/TN, sendo a seguir normalizados pelo valor da
magnetizao a uma temperatura reduzida t = 0.53.
148
1.4
K2Fe0.97 In0.03Cl5.H2O
1.2
Fe
Zn
0.46
0.54 2
M(t)/M(t=0.53)
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
t = T/TN
Fig. 4.17 - Dados para a amostra de K2Fe1-xIn xCl5.H2O colapsados, juntamente com os da amostra de
Fe0.34Zn0.56F2, mostrando que a magnetizao remanente nestes dois compostos apresenta um
comportamento distinto.
Kushauer et al. [25] determinaram recentemente a dependncia do excesso de

magnetizao do Fe0.46Zn0.54F2 com o campo externo aplicado para campos entre 10 Oe e
50 kOe. Eles observaram que para campos baixos e at cerca de 10 kOe, o excesso de
magnetizao era essencialmente constante. Eles interpretaram este excesso de magnetizao
como sendo causado pela presena de domnios formados via efeito piezomagntico (alis, a
explicao de Lederman para os seus resultados vai nessa direo [24]). Se realmente a causa da
presena de domnios no FeF2 diludo o efeito piezomagntico (efeito volumtrico), de se
esperar que a magnetizao remanente tenha um comportamento semelhante magnetizao da
sub-rede. Note que ao fazermos o colapso do excesso de magnetizao apresentado na figura
4.16 com a magnetizao da sub-rede obtida por Goldman et al. [26] no MnF2 atravs de
tcnicas de espalhamento de raios X sncrotron e j utilizadas na figura 4.14, obteremos uma boa
concordncia entre as curvas. O resultado deste colapso pode ser observado na figura 4.18.
149
1.4
M (t) / M (t=0.63)
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
Fe0.46Zn0.54F2
0.2
0.0
0.0
MnF2 - X-ray
0.2
0.4
0.6
t=T/T
0.8
1.0
1.2
Fig. 4.18 - Colapso da magnetizao remanente do Fe0.34Zn0.56F2 com a magnetizao da sub-rede do MnF2 .
Desta forma, no caso do FeF2 diludo a maior contribuio para a magnetizao

remanente pode vir de um efeito volumtrico, podendo os domnios antiferromagnticos neste
caso serem estabilizados pelo efeito piezomagntico. Entretanto, se coloca a pergunta de porque
o sistema MnF2 :Zn, que tambm passvel de suportar o efeito piezomagntico (foi no MnF2
puro que o efeito piezomagntico foi observado pela primeira vez), apresenta uma dependncia
com a temperatura da magnetizao remanente que no aponta para um comportamento do tipo
"bulk"?
Temos de considerar outra possvel razo para a diferena de comportamento do FeF2
diludo com Zn e os outros sistemas investigados, que a alta anisotropia apresentada por este
ltimo composto. Para este sistema, temos que o Fe (II) deve a sua alta anisotropia basicamente
ao termo magnetocristalino. Por outro lado, no caso do A2 FeCl5 .H2 O (A = Rb, K), temos que a
anisotropia basicamente devido a contribuies dipolares e de "exchange", j que para o Fe
(III) o estado fundamental do tipo S e portanto, a anisotropia de campo cristalino no
significativa. Para o caso do MnF2 , temos uma situao onde o Mn tambm possui um estado
fundamental do tipo S, e novamente espera-se que a maior contribuio anisotropia seja a
150
dipolar. Na tabela 4.2, listamos as relaes entre o campo de anisotropia e o de "exchange"

(HA/HE) para os vrios sistemas aqui apresentados e que foram obtidos nas referncias 9 e 11.
Vemos que a anisotropia no FeF2 vinte vezes maior que no MnF2 e 100 vezes maior que no
composto de rubdio. A alta anisotropia do FeF2 o torna um sistema com caractersticas
fortemente do tipo Ising e poderamos dizer que a anisotropia que neste caso define a direo
dos momentos descompensados nas paredes dos domnios. Assim sendo, ela no somente
definiria o comportamento crtico no "bulk" do domnio, mas tambm em sua parede e,
conseqentemente, os momentos descompensados tambm teriam uma dependncia com a
temperatura igual do "bulk", acompanhando a magnetizao da sub-rede. No caso dos outros
sistemas, a baixa anisotropia possibilita que os momentos magnticos na parede ("fractal") do
domnio, cuja dimensionalidade diferente da do "bulk", se correlacionem de uma maneira
diferente dos momentos magnticos no interior do domnio. Esta a concluso que podemos
extrair da figura 4.15 para o composto de Rb 2 FeCl5 .H2 O, por exemplo. Assim no seria
necessrio aqui invocar exclusivamente o efeito piezomagntico como origem do comportamento
observado no FeF2 :Zn.
Composto
TN (K)
HA (kOe)
HE (kOe)
HA/HE
Rb2 FeCl5 .H2 O

K2 FeCl5 .H2 O
MnF2
FeF2
10.0
14.1
67.3
78.3
0.6
1.7
191
172
172
555
3.4x10-3
8.5x10-3
1.6x10-2
3.4x10-1
Tab 4.2 - Temperatura crtica e relao entre HA e HE para alguns dos sistemas apresentados anteriormente.
O que se verifica que o aparecimento de Mr no caso dos compostos de potssio, de

rubdio, no MnF2 :Zn, e possivelmente em parte no FeF2 :Zn, est provavelmente relacionado
formao de domnios antiferromagnticos. Estes domnios so estabilizados pela presena de
vacncias no magnticas presentes devido ao efeito da diluio. No caso dos sistemas no
diludos onde Mr tambm observado, a presena desta tambm explicada em termos da
presena de domnios, estabilizados neste caso por imperfeies como por exemplo impurezas e
deslocamentos. Em ambos os casos, o aparecimento de Mr est relacionado com um efeito
superficial, isto , a magnetizao remanente se encontra "armazenada" nas paredes de domnio.
151
A contribuio volumtrica, se existente, deve ser pequena. Isto explica o fato de Mr no seguir o
comportamento observado da magnetizao da sub-rede obtida por Gabs et al. para o
Rb2 FeCl5 .H2 O. No caso do FeF2 :Zn, a situao pode parece um pouco diferente. Para este
composto, no entanto, devido forte anisotropia que apresenta, o comportamento de Mr segue
basicamente aquele da sub-rede ("bulk"). Em resumo, neste ltimo caso seria a anisotropia que
ditaria o comportamento crtico tanto do "bulk" como da parede do domnio.
Dentro do quadro de magnetizao superficial adotado para explicar o comportamento
linear observado nos sistemas de muito baixa anisotropia (ver apndice), poderamos
alternativamente dizer que aqui no caso do FeF2 :Zn a parede de domnio ao ser estreita (por
causa da grande anisotropia) no permitiria no modelo ignorar o acoplamento com stios nas
paredes de domnios vizinhos, e nesse caso teramos basicamente um acoplamento semelhante ao
do "bulk".
Cabe ainda uma ltima observao a respeito do comportamento de "random fields" no
K e no Rb. No caso do FeF2 , como j comentamos anteriormente, os campos necessrios para
se observar os efeitos de "random fields" so relativamente altos, e estes dependem da
concentrao de ons no magnticos (x). Abaixo de 10 kOe, Kushauer et al. [25] observaram
que o excesso de magnetizao essencialmente constante para uma amostra de Fe0.46Zn0.54F2 ,
isto , para a observao de efeitos de "random fields" neste material so necessrios campos
bem superiores a 10 kOe. No caso do K e do Rb, os efeitos de "random fields" no so
observados provavelmente porque os campos necessrios para tal so relativamente grandes.
Antes que se alcance tais campos ocorre a transio spin-flop e o sistema passa para uma fase de
ordenamento transversal, onde no temos efeitos de "random fields".
4.1.3 Curvas de histerese
Uma das primeiras investigaes que realizamos neste projeto foi a da determinao das
curvas de histerese relativas ao momento remanente observado [1]. Para a nossa surpresa
verificamos que estas curvas nunca passavam pelo estado de magnetizao zero. Isto levou
interpretao errnea de que estvamos diante de um sistema com monodomnio, j que os
152
ramos lineares eram reversveis. Posteriormente, observamos que sob as condies em que o
experimento foi realizado a magnetizao remanente j se encontrava saturada. Quando o campo
axial cuidadosamente anulado, o ramo inicial (partindo de M = 0, H = 0) observado conforme
pode ser visto na curva da figura 3.11. As curvas de histerese obtidas so mais um indicativo da
existncia de domnios nestes sistemas. Segundo esta premissa, cada domnio possui uma
magnetizao espontnea e medida em que o campo externo aumentado, os domnios se
orientam gradualmente na direo do campo, at que a saturao seja alcanada. Os segmentos
lineares correspondem contribuio do termo //H, que deve crescer com o campo aplicado
at o limite de estabilidade termodinmica da fase antiferromagntica.
As figuras 3.11 e 3.16 mostram as curvas de histerese traadas para amostras de
potssio com concentraes de ndio x= 0.02 e x = 0.03 respectivamente. Note que quando da
inverso do campo nestes compostos diludos, ocorre uma preservao da regio linear em uma
pequena regio de campo. Esta regio linear corresponde contribuio antiferromagntica do
termo de susceptibilidade //H. A presena desta regio linear indica que para que se inicie o
processo de inverso dos domnios preciso que um dado valor de campo magntico seja
aplicado. Em amostras de potssio com concentraes mais altas de In (x ~ 0.15), no
observada essa regio linear, e sim um salto na magnetizao imediatamente aps o campo ter
sido invertido. No caso dos compostos de rubdio, um comportamento anlogo a este
observado, como ilustrado nas figuras 3.19 e 3.20 para uma amostra com concentrao x = 0.15
(RB232). A nica diferena entre os dois comportamentos que o campo de coercividade da
amostra de rubdio muito menor que o da amostra de potssio. Isto nos leva a crer que para os
compostos diludos de rubdio os domnios se encontram menos presos, o que torna a inverso da
magnetizao mais "fcil" de ser feita.
Nas curvas de histerese obtidas para os compostos diludos de potssio com baixa
concentrao de ndio (fig. 3.11) foi observada uma assimetria nas curvas, com a presena de
saltos na magnetizao que ocorrem em valores bem determinados de campo aplicado. Para
sistemas ferromagnticos, esperada a presena de pequenos saltos na curva de magnetizao.
Este efeito, chamado de Barkhausen, tem sua origem atribuda a movimentos irreversveis das
paredes de domnio, que ocorrem na medida em que o campo externo alterado [26]. Com a
aplicao do campo podem ocorrer avalanches, com grupos de domnios mudando de
orientao. No caso dos sistemas antiferromagnticos diludos em estudo, temos provavelmente
um efeito similar. Neste caso, a aplicao do campo faz com que grupos de domnios se alinhem
na direo do campo. A diferena entre o efeito Barkhausen e o efeito por ns observado, que
no primeiro caso os saltos so em geral pequenos e se processam ao longo de toda a curva de
magnetizao de um modo aparentemente aleatrio (da a denominao de rudo). No segundo
caso, temos saltos em valores bem determinados de campo, o que indica que so necessrios
153
valores bem determinados de energia para fazer com que certos grupos de momentos magnticos
se alinhem com o campo externo, ou em outras palavras, para desencadear o processo de
avalanche. O fato de os saltos na curva de magnetizao ocorrerem, para uma dada amostra,
sempre nos mesmos valores de campo quando se reproduzem as mesmas condies iniciais,
indica que a estrutura de domnios definida no instante em que se cruza TN. Como j dissemos,
caso a amostra seja aquecida acima de TN e resfriada novamente sob as mesmas condies, os
saltos ocorrero nas mesmas posies. Isto indica que a mesma estrutura de domnios formada,
com as paredes passando pelos mesmos stios. Estas observaes so semelhantes s obtidas
por H. A. Alperin [18] para o caso do MnF2 .
Na medida em que a temperatura vai diminuindo, de se esperar que os domnios
estejam cada vez mais presos devido diminuio do efeito de excitao trmica. Isto explica
porque as curvas de histerese realizadas a temperaturas mais baixas apresentam mais saltos
resolvidos, conforme mostrado na figura 3.13.
A assimetria observada nas curvas de histerese para valores positivos e negativos do
campo magntico externo, pode ser entendida se considerarmos que ao esfriar a amostra num
campo por exemplo positivo, uma determinada estrutura de domnios favorecida.
No caso discutido no pargrafo acima, o ciclo de histerese efetuado em uma faixa de
campo em que a amostra se encontra sempre na fase antiferromagntica. Em experimentos
temperatura constante, em que a extenso da faixa de valores de campo para a obteno do ciclo
de histerese supera ou esta prxima do limite do campo termodinmico da fase
antiferromagntica, observa-se que as curvas passam a exibir uma simetria em relao a valores
positivos e negativos do campo. Isto ilustrado na figura 3.15, onde na parte (a) temos a curva
assimtrica, e na parte (b) a curva simtrica obtida ao levarmos o campo acima do campo de
spin-flop para aquela temperatura. Esta simetrizao das curvas de histerese entendida se
considerarmos que ao levarmos o campo prximo da fase spin-flop ou adentrarmos esta,
estaremos de certo modo "apagando" a memria da estrutura de domnios formada quando o
sistema entrou na fase antiferromagntica. Neste caso, a estrutura de domnios simtrica para
valores positivos e negativos de campo, j que as condies a que o material est sujeito quando
da formao dos domnios simtrica para valores positivos e negativos do campo magntico.
A presena de saltos tambm foi observada nos compostos de rubdio, porm estes no
so to bem "resolvidos" como nos diludos de potssio. Saltos so notados, por exemplo, nas
curvas apresentadas nas figuras 3.20 e 3.22 para amostras com x = 0.15 e x ~ 0.35
respectivamente. Como conseqncia dessa menor resoluo, os saltos so aparentemente em
menor nmero e nem todas as amostras estudadas permitem observ-los de forma inequvoca.
Em todas as amostras de potssio estudadas, os ramos lineares das curvas de histerese
sempre se estendem pelo menos at H = 0. Por outro lado, em algumas amostras de rubdio,
154
como a RB1 e a RB262, antes mesmo da inverso do campo, a curva de magnetizao j deixou
de ser linear (figs. 3.22 e 3.24).Para explicar este comportamento, dois pontos devem ser
considerados. Um deles , como j comentamos, a maior mobilidade dos domnios presentes no
rubdio. Ao nos aproximarmos do campo nulo, os domnios estando fracamente presos podem se
acomodar em uma nova configurao. Este efeito est provavelmente associado aos efeitos de
relaxao observados para algumas amostras, e que sero comentados na seo seguinte.
O outro ponto que deve ser levado em conta, o efeito do campo de desmagnetizao
existente. Os campos de desmagnetizao estimados para as diferentes amostras so mostrados
na tabela 4.3. Observe que justamente na amostra RB1, onde o campo de desmagnetizao
mais elevado que o desvio do comportamento linear mais acentuado.
Composto
Mr (emu/cm3)
Hd (Oe)

0.03
0.14
0.15 (RB232)
~ 0.15 (RB1)
~ 0.3 (RB231)
~ 0.35 (RB262)
6x10-2
2.4x10-1
2.8x10-1
2.4
3.4x10-1
2x10-1
1.5
6
7.5
60
8
5
Tab. 4.3 - Campo de desmagnetizao Hd para algumas das amostras estudadas.
Neste ponto seria interessante comparar os nossos resultados com as previses existentes
para o campo de inverso da magnetizao em cristais monodomnios sem imperfeies. Neste
caso, pode ser mostrado que o campo de inverso dado por [26]:
Hi =
2K
MS
onde K a constante de anisotropia e MS a magnetizao de saturao.

Em cristais ferromagnticos e ferrimagnticos, MS elevado e o campo de inverso
tipicamente da ordem de dezenas de kOe. Em uma estimativa usando essa expresso para o
nosso problema, j que temos tambm um monocristal magneticamente saturado, obtemos
valores de campos superiores a esse, quando usamos a energia de anisotropia dos compostos de
155
K e Rb e a magnetizao de saturao remanente. Isso pode indicar que a anisotropia local sobre
os stios na parede de domnio muito pequena, ou que a presena de desordem facilita a
inverso da magnetizao.
156
4.1.4 Curvas de relaxao
Os estudos de relaxao magntica foram feitos resfriando-se as amostras em um campo

magntico externo abaixo de TN, retirando-se a seguir este campo e acompanhando o
comportamento da magnetizao em funo do tempo. As medidas de relaxao magntica
realizadas nos compostos de potssio, mostraram que logo aps a retirada do campo, o novo
valor de magnetizao alcanado em tempos bastante pequenos. O salto observado na
magnetizao neste caso deve ser basicamente devido ao termo de susceptibilidade //H. Aps
este salto inicial no foi observada nenhuma variao temporal no valor da magnetizao nas
escalas de tempo utilizadas.
No caso das amostras de rubdio temos um efeito parecido com o da amostra de
potssio, isto , aps a retirada do campo temos tambm um salto na magnetizao. Porm, em
algumas amostras de rubdio (RB1, RB262 e RB231), observamos um efeito de relaxao da
magnetizao logo aps este salto (figs. 3.28, 3.33 e 3.34).
Este efeito causado provavelmente por uma lenta reorientao de momentos magnticos
no compensados em paredes de domnios, que neste material no se encontram muito presos.
Em algumas curvas (fig. 3.28) temos inclusive alguns saltos que ocorrem certo tempo aps ter
sido desligado o campo, e que so causados possivelmente por reorientao abrupta de grupos
de spins.
Note que este efeito de relaxao observado nos compostos de rubdio no est
relacionado com a quantidade de ons magnticos introduzidos no composto. Isto se torna
evidente se compararmos as amostras RB232 e RB1, as quais possuem uma concentrao de In
muito prxima. Como j salientamos anteriormente, o comportamento de ambas bem distinto,
no tendo sido observado efeitos de relaxao na amostra RB232, enquanto que a amostra RB1
a que apresenta este efeito de forma mais acentuada (figs. 3.26 e 3.28). Tambm aqui embora
as concentraes sejam muito prximas (os TN's so praticamente iguais) a magnitude das
magnetizaes remanentes medidas muito diferente, sendo acentuadamente maior na amostra
que apresenta uma forte relaxao (ver tabela 4.3 mostrada adiante). A razo para esta diferena
de comportamento provm provavelmente da estrutura de domnios formada. Esta estrutura de
domnios deve estar relacionada com o processo de crescimento do cristal, onde a quantidade de
defeitos introduzidos funo no s da concentrao de ons no magnticos mas tambm, e
principalmente, de algum outro fator sobre o qual no se tem controle quando do crescimento do
cristal.
157
A amostra RB1 a que apresenta o maior desvio do comportamento universal e

justamente a que apresenta o maior efeito de relaxao. Por ser esta amostra a que apresenta um
comportamento mais anmalo, decidimos por levantar uma curva de magnetizao em funo da
temperatura aps a amostra ter sido deixada para relaxar. Para a obteno desta curva, a
amostra foi resfriada at uma dada temperatura T1 < TN sujeita a um campo de 5 Oe. O campo
foi ento retirado, e aps cerca de 5 minutos a magnetizao foi medida. A amostra foi ento
aquecida acima de TN e o campo foi novamente aplicado. A seguir a amostra foi resfriada
novamente at uma temperatura T2 < T1 , o campo foi retirado e assim sucessivamente. A curva
resultante pode ser observada na figura 4.19, onde temos tambm a curva de magnetizao
obtida sem a retirada do campo externo. Vale ressaltar que a contribuio de //H no foi
descontada na curva no relaxada. Esta, no entanto, desprezvel e portanto no se espera
mudana significativa nas curvas apresentadas.
1.5
Sample: RB1
H = 5 Oe
relaxed
M (emu/g)
1.0
not relaxed
0.5
0.0
10
11
T (K)
Fig. 4.19 - Comparao entre duas curvas de Mr vs H para a amostra RB1 obtidas sob condies distintas: a
curva (O) obtida pelo mtodo descrito anteriormente e a curva () obtida deixando-se a magnetizao relaxar
aps a retirada do campo de 5 Oe.
Note que existe uma regio onde o efeito de relaxao mais intenso, isto , em torno de
3.0 K a diferena entre as duas curvas mais acentuada. Isto fica mais evidenciado se fizermos a
diferena entre estas duas curvas. Este resultado se encontra apresentado na figura 4.20.
158
0.6
0.5
M (emu/g)
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
10
T (K)
Fig. 4.20 - Diferena entre as curvas de magnetizao obtidas sem deixar a magnetizao relaxar e deixando a
magnetizao relaxar, onde se observa a presena de um mximo em torno de 3 K.
Como pudemos observar, o comportamento das vrias amostras de rubdio bastante

distinto. Na tabela 4.3 temos um resumo de algumas das caractersticas das amostras de rubdio
estudadas. Note que a coluna relaxao indica se este efeito ou no observado na amostra e a
coluna universalidade indica a qualidade do colapso obtido para as diferentes amostras.
Amostra
TN
Conc. (x)
Relaxao
RB232
RB231
RB262
RB1
8.4 K
5.0 K
4.6 K
8.0 K
0.15
~ 0.3
~ 0.35
~ 0.15
no
pequena
pequena
grande
Mr (emu/mol)
60
75
45
520
HSF (4.2 K)
Universal.
~15.5 kOe
< 15 kOe
boa
mdia
mdia
ruim
Tab. 4.3 - Resumo das principais caractersticas das amostras de rubdio estudadas
importante salientar ainda que em geral as amostras que apresentam relaxao so

aquelas nas quais o comportamento linear relativo contribuio da susceptibilidade no se
estende at H = 0.
159
Destes resultados se depreende que os cristais diludos de rubdio, apesar da identidade

entre a estrutura magntica e cristalina destes com os de potssio, apresentam efeitos de
relaxao que as diluies de potssio no exibem. A menor anisotropia deste sistema em relao
ao anlogo de potssio (i.e., a maior espessura da parede de domnio) e o problema associado
estabilidade estrutural apontado anteriormente, podem estar na raiz desta anomalia de
comportamento. O fato de amostras com mesma concentrao exibirem comportamento de
relaxao distintos, e o fato destes sistemas com forte relaxao "fugirem" da universalidade
exibida pelo sistema de Rb puro e pelas diluies de K e de MnF2 :Zn, indicam que certos tipos
de defeitos podem ser formados no cristal, os quais na presena de campos fracos podem
aprisionar paredes de domnios. No entanto, quando este campo retirado, o "pinning" no
suficientemente forte para aprisionar a parede ou para manter o momento magntico na
orientao induzida pelo campo, originando assim a relaxao. Isso marcadamente visvel na
amostra RB1, que a que possui a maior relaxao observada, chegando a exibir saltos na curva
M vs tempo. A grande resposta observada na amostra RB1 quando da aplicao de um campo
magntico (figs. 3.31 e 3.47) poderia tambm sugerir que alguns momentos respondem de modo
semelhante a momentos paramagnticos, levando ento ao rpido crescimento inicial da
magnetizao observado nesta amostra. Entretanto, como o processo no reversvel, esta
imagem deve ser tomada com cautela.
Por sugesto nossa, e para dar suporte a estas observaes, Gabs efetuou medidas de
susceptibilidade AC em amostra se Rb e verificou que aquelas que apresentam maior desvio da
curva de universalidade possuem uma forte anomalia na susceptibilidade AC abaixo de TN e que
atribuda existncia de mecanismos associados a movimentos de paredes de domnio. As
figuras 4.21 e 4.22 extradas da tese de Gabs [6] ilustram o que foi acima descrito.
160
Fig. 4.21 - Componente ' da susceptibilidade AC para a amostra Rb 2 Fe0.85 In 0.15 Cl5 .H2 O para diferentes
freqncias do campo AC, onde se observa uma anomalia logo abaixo do pico que marca a transio AF-Para
(retirado da ref. 6).
Fig. 4.22 - Componente ' da susceptibilidade AC para a amostra Rb 2 Fe0.85 In 0.15 Cl5 .H2 O para diferentes
amplitudes do campo AC, onde se observa uma anomalia logo abaixo do pico que marca a transio AF-Para
(retirado da ref. 6).
Note que o aumento da freqncia de excitao leva a uma diminuio na amplitude da

anomalia, sendo que na curva obtida a 10 Hz esta j se encontra totalmente suprimida. Uma
diminuio na amplitude do campo de modulao AC tambm leva a uma correspondente
reduo na anomalia, sendo que a um campo de 2.5 Oe ela j praticamente inexistente. No
161
caso desta amostra medida por Gabs, observou-se que ela no seguia a universalidade. Em
nosso caso, os nicos dados de susceptibilidade AC que possumos, so aqueles apresentados na
figura 3.36, obtidos para a amostra RB232 (x = 0.15), os quais no indicam a presena de um
mximo abaixo de TN. Como j observamos anteriormente, esta amostra segue a universalidade
de forma bastante razovel e no exibe relaxao.
Um ponto interessante de se ressaltar diz respeito aos tempos envolvidos no fenmeno de
relaxao. Para a amostra RB1 realizamos alguns ajustes e verificamos que o decaimento da
magnetizao do tipo exponencial. Isto pode ser observado na figura 4.23, onde temos os
ajustes feitos para duas temperaturas diferentes.
1.0
Sample: RB1
H = 10 Oe
t1 = 2 s
0.9
T = 4.2 K
T = 2.0 K
t = 87 s
M (emu/g)
0.8
0.7
0.6
t1 = 2 s
t = 94 s
2
0.5
30
40
50
60
70
80
90
time (s)
Fig. 4.22 - Curvas de relaxao obtidas aps a retirada do campo de 10 Oe, a duas temperaturas diferentes. A
linha contnua corresponde ao ajuste feito de uma funo exponencial com dois tempos caractersticos.
Em ambos os casos, a curva de decaimento da magnetizao bem descrita por dois

tempos caractersticos. Um deles curto, da ordem de 2 segundos, o qual pode ser atribudo
prpria constante de tempo do magnetmetro. O outro tempo bem mais longo, da ordem de
100 segundos.
162
4.1.5 Transio spin-flop
Uma outra caracterstica que foi estudada nos sistemas antiferromagnticos diludos
A2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (A= K, Rb), o comportamento da transio spin-flop. Como pudemos
verificar na apresentao dos resultados experimentais, uma caracterstica apresentada por todas
as amostras diludas estudadas a presena de um alargamento da regio de transio entre as
fases antiferromagntica e spin-flop. Nas amostras diludas de potssio observada ainda uma
forte histerese nessa regio (ver figura 3.38, por exemplo). A primeira observao de um
comportamento histertico da transio spin-flop em sistemas diludos foi feita por Paduan-Filho
et al. [27,28] no sistema diludo K2 Fe(Cl1-xBrx )5 .H2 O utilizando medidas de susceptibilidade
AC. Posteriormente, esta histerese tambm foi observada por ns neste mesmo sistema e
tambm no K2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O atravs de medidas de magnetizao [28]. Estas medidas de
magnetizao so as que fazem parte deste trabalho.
A figura 3.41 apresentada na seo de resultados experimentais, ilustra o comportamento
da magnetizao a diferentes temperaturas na regio de transio spin-flop para a amostra com
x = 0.15. Se considerarmos os campos H1 e H2 indicados na figura para o caso da curva a
T = 4.2 K como delimitando a regio entre as fases antiferromagntica e spin-flop, podemos
construir o diagrama de fases apresentado na figura 4.23. A regio entre H1 e H2 poderia
delimitar assim, uma possvel fase intermediria ou uma fase mista em que coexistiriam as fases
antiferromagntica e spin-flop. Esta fase mista seria anloga proposta por Cowley et al. [46]
para o caso do Mn0.5Zn0.5F2 e que apresentamos na figura 1.10. No entanto, no reportada a
presena de histerese neste caso. A nica observao de histerese na transio spin-flop de que
temos conhecimento, a obtida no CoBr2 .6H2 O por Okaji et al. [30] atravs de medidas
trmicas. Neste composto, eles verificaram que existia uma diferena de cerca de 50 Oe entre as
curvas isoentrpicas obtidas quando se cruzava a fronteira entre as fases AF e SF, partindo-se
inicialmente de uma fase ou de outra.
163
Fig. 4.23 - Diagrama de fases do K2 Fe0.85 In 0.15 Cl5 .H2 O obtido atravs de medidas de magnetizao.
A presena de uma histerese esperada na transio spin-flop por ser esta uma transio
de 1a ordem [29], embora medidas magnticas no tenham revelado at o momento a presena
deste efeito em nenhum sistema puro. Como em toda transio de primeira ordem existem
campos de estabilidade para as duas fases envolvidas. Se aumentarmos o campo magntico, a
fase antiferromagntica permanece estvel at um valor HS , onde o sistema passa para a fase
spin-flop. Por outro lado, se comearmos da fase spin-flop e diminuirmos o campo, a fase spinflop se manter at um campo HD < HS , abaixo do qual o sistema passar para a fase
antiferromagntica. No caso de um antiferromagneto com anisotropia cristalina HA e um campo
de exchange HE, a T = 0 K estes campos estaro relacionados por [29]:
HD =
2 HE H A
HS
2 HE + H A
A medida que se aumenta a temperatura a diferena entre HS e HD diminui, at se anular

no ponto bicrtico. Embora para antiferromagnetos com anisotropia moderada esta histerese deva
ser grande, ela no observada. No nosso caso, devido ao pequeno valor da relao HA/HE
para os compostos de rubdio e potssio, essa histerese HS - HD seria de qualquer modo
desprezvel. A transio entre as fases antiferromagntica e spin-flop ocorre no campo
termodinmico dado por HS . HD .
A histerese prevista para transies de 1a ordem aparentemente no a causa do
fenmeno observado nos compostos diludos estudados. Ela deve ser atribuda presena de
diluio. A figura 3.40 mostra esse fato para curvas obtidas mesma temperatura. Vemos que a
164
largura da histerese depende do nvel de diluio, inexistindo para a amostra pura. Salientamos no
incio que apenas as amostras de potssio exibiam um comportamento histertico. Somente em
uma amostra de rubdio observamos uma histerese muito pequena, da ordem de alguns Oe. Outro
dado importante que a substituio parcial de rubdio por potssio, como ilustrado na figura
3.39 para uma amostra de (K 0.5Rb0.5)2 FeCl5 .H2 O, no leva ainda ao aparecimento de histerese.
Passemos a seguir a analisar com maior detalhe a questo do alargamento anmalo observado na
passagem da fase antiferromagntica para a fase spin-flop dos sistemas diludos em estudo.
Um pequeno alargamento da transio sempre esperado devido ao fator de
desmagnetizao da amostra. Como existe um salto substancial na magnetizao (M) ao
passamos de uma fase para outra, haver um alargamento H = NM da transio, onde N o
fator de desmagnetizao da amostra. Se tomarmos o valor mximo do fator de desmagnetizao
(N = 4) e fizermos uma estimativa do alargamento proveniente deste efeito, teremos para o caso
da amostra com x = 0 da figura 3.39 que H seria da ordem de 150 Oe, que praticamente o
alargamento observado neste caso. Para as outras amostras (x = 0.03 e x = 0.15), de se
esperar que o alargamento devido a este efeito seja da mesma ordem de grandeza. Isto porque
M de todas as amostras basicamente o mesmo, bem como pelo fato de que o fator de
demagnetizao das vrias amostras no deve apresentar grandes variaes. No entanto, se
observarmos o caso da amostra com x = 0.15, temos que o alargamento de cerca de 1.8 kOe,
isto , cerca de uma ordem de grandeza maior que o esperado devido a efeitos de
desmagnetizao.
O alargamento observado no pode ser atribudo a uma possvel desorientao do
campo magntico em relao ao eixo fcil da amostra. Medidas efetuadas com repetidas
remontagens da amostra no sistema, produziram basicamente o mesmo alargamento nos sistemas
diludos. Desalinhamentos propositais da amostra pura levaram a alargamentos muito menores do
que os observados nos sistemas diludos. O desalinhamento deveria ser bastante grande para
termos o alargamento observado nos sistemas diludos, o que est fora de cogitao.
Como j havamos descrito no captulo introdutrio, Aharony et al. [31] sugeriram a
possibilidade da presena de uma fase intermediria mista entre as fases AF e SF para o caso do
Modelo de Ising em Campos Aleatrios. Assim, seria de se esperar que um sistema
antiferromagntico diludo, o qual uma realizao deste modelo, apresentasse um
comportamento semelhante, com a presena desta fase intermediria mista. A fase prevista
deveria ser limitada por linhas de transies de segunda ordem. Os nossos resultados para os
diludos de potssio no so compatveis com essa previso, visto que a histerese presente indica
uma irreversibilidade intrnseca a essa regio, excluindo a presena de uma fase homognea. J a
ausncia de histerese nos sistemas diludos de rubdio e naqueles com substituio parcial de
rubdio por potssio, o comportamento previsto no est excludo. aqui relevante ressaltar que
165
no caso de um antiferromagneto no diludo, a teoria de campo molecular prev o aparecimento

de uma fase intermediria para certa combinao de parmetros A e D, onde A e D so
proporcionais s interaes inter-sub-rede e intra-sub-rede, respectivamente. A presena desta
fase intermediria foi proposta por Basten et al. [32] para explicar o comportamento do
antiferromagneto de baixa anisotropia CoBr2 .6(0.48D2 O, 0.52H2 O). Atravs de um estudo de
espalhamento de nutrons e de medidas de magnetizao, observaram que a reorientao dos
spins quando da transio da fase spin-flop para a antiferromagntica e vice-versa, ocorria em um
grande faixa de campo, o que no condiz com a transio de 1a ordem existente entre as fases
antiferromagntica e spin-flop. Note que neste caso, em que um alargamento sem aparente
histerese foi observado, que houve na realidade uma substituio por deutrio em um dos ligantes,
o que no difere muito da nossa situao na substituio de rubdio por potssio, na amostra
cujos dados mostramos na figura 3.39.
Recentemente, J. Campo et al. [33], utilizando medidas de susceptibilidade AC e de
magnetizao, observaram que no sistema diludo Rb2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O com x = 0.04 havia o
aparecimento de uma estrutura que sugeria a presena de uma fase mista, onde as fases
antiferromagntica e spin-flop coexistem. A presena desta fase mista foi utilizada por eles para
explicar o alargamento da transio com o aumento da diluio. Assim, no caso destes sistemas
diludos a possvel causa para o comportamento anmalo a presena de domnios formados por
"random fields" e que levam existncia de uma fase mista, onde as fases antiferromagntica e
spin-flop coexistem em uma estrutura de domnios. Atualmente esses investigadores esto
realizando estudos de espalhamento de nutrons nessa regio para obter maiores detalhes sobre
esse comportamento.
Conclumos esta seo dizendo que a presena de desordem no sistema
antiferromagntico acarreta um alargamento anmalo da transio entre as fases
antiferromagntica e spin-flop. No caso dos diludos de potssio, esta pode ser atribuda
formao de uma regio intermediria com marcante irreversibilidade, onde as fases
antiferromagntica e spin-flop coexistem. Nos sistemas diludos de rubdio e em sistemas com
substituio parcial de rubdio por potssio onde a irreversibilidade no foi praticamente notada
(em apenas uma das amostras ela visvel, da ordem de alguns Oe), alm da presena de uma
fase mista reversvel, a presena de uma fase intermediria no est excluda.
166
4.2. Discusso para os compostos (Nd1-xSmx)2CuO 4

Antes de iniciar a discusso a respeito dos sistemas mistos, cabe aqui uma discusso a
respeito dos sistemas puros. No caso do Sm2 CuO 4 , temos que o comportamento do calor
especfico deste composto segue quele de um antiferromagneto simples. A anomalia do tipo
observada nas medidas de calor especfico indicativa de uma transio de fases no composto.
sabido que esta anomalia demarca uma fronteira no diagrama de fases H x T entre as fases
paramagntica e antiferromagntica da sub-rede de samrio. A aplicao de um campo
magntico externo resulta em uma diminuio na temperatura de transio, sendo este o
comportamento esperado para um composto antiferromagntico, desde que a anisotropia no
seja demasiadamente baixa. Por outro lado, o comportamento do Nd2 CuO 4 parece ser bem mais
complexo, e por isso nos ateremos mais a este sistema.
No caso do Nd2 CuO 4 , Markert et al. [34] e Hundley et al. [35] foram os primeiros a
observar a anomalia no calor especfico por volta de 1.6 K. Apesar dessa anomalia no ser
pronunciada como no caso do Sm, ela tambm foi associada com o ordenamento dos ons de
terra rara. No entanto, possvel observar claramente atravs das curvas de calor especfico em
funo do campo magntico externo (fig. 3.57), que o comportamento do Nd2 CuO 4 no
aquele esperado para um sistema antiferromagntico simples. No caso deste material, a aplicao
do campo resulta em um aumento da temperatura na qual ocorre a anomalia observada no calor
especfico. Uma hiptese inicial para tal comportamento, seria a de que o mximo observado no
calor especfico o resultado de uma anomalia do tipo Schottky, devido a uma separao
("splitting") do dubleto do estado fundamental associado sub-rede de Nd. De fato, a presena
de um splitting de 0.35 meV a uma temperatura de ~ 1.5 K foi observada atravs de medidas de
espalhamento inelstico de nutrons feitas por Staub et al. [36] em amostras policristalinas deste
composto. No entanto, se um ajuste dos dados observados experimentalmente com um sistema
descrito por uma anomalia do tipo Schottky for feito, observa-se que estes apresentam uma certa
discrepncia. Isto pode ser observado na figura 4.24, onde so mostrados os nossos resultados
experimentais juntamente com a anomalia esperada quando a energia de separao do dubleto
de 0.35 meV.
167
4
Nd CuO
2
Data
Fit
H=0
C (J/mole[Nd].K)
10
15
T (K)
Fig. 4.24- Resultados experimentais para a amostra de Nd 2 CuO4 com campo externo nulo juntamente com a
curva esperada para um sistema com uma anomalia do tipo Schottky com uma energia de separao de
0.35 meV.
importante notar que apesar da temperatura em que ocorre o mximo ser bastante
prxima daquela prevista pelo modelo, o mximo previsto teoricamente ocorre claramente em
temperatura superior quela observada experimentalmente. Existe tambm uma clara diferena
entre o valor mximo do calor especfico previsto pelo modelo, e aquele observado
experimentalmente. Se alterarmos o valor da energia de separao do dubleto, a forma e a
temperatura em que o mximo ocorre modificam-se significativamente. Desta forma, possvel
escolher um valor de energia onde a temperatura em que o mximo previsto pelo modelo e o
observado experimentalmente coincidam. Porm, teremos sempre o mesmo valor mximo do
calor especfico, isto , o valor mximo do calor especfico no alterado pela energia de
separao (ver figura 1.10 na parte terica). Isto implica em que apenas uma alterao da
energia de separao nunca resultar em uma melhor concordncia entre as curvas terica e
experimental.
H entretanto outras discusses na literatura a respeito deste ponto. Assim, um forte
acoplamento entre os ons de Cu e Nd foi sugerido por Louis et al. [37] para explicar os
resultados obtidos de magnetizao a altos campos, o qual obteve os valores de 1.99 T para o
campo de exchange entre Cu-Nd e de 1.45 T para o Nd-Nd. Chattophadyay et al. [38], usando
argumentos de simetria, tambm concluiu que no poderia haver ordenamento da sub-rede de Nd
168
de forma independente. Tendo por base a presena deste acoplamento entre as sub-redes dos
dois tipos de ons magnticos, Adelmann et al. [39] sugeriram um modelo um pouco mais
elaborado para explicar o comportamento observado nas medidas de calor especfico do
Nd2 CuO 4 . Neste modelo, o mximo no calor especfico tratado como uma anomalia tipo
Schottky proveniente de um acoplamento entre os ons de Nd e Cu, originando um "splitting" do
estado fundamental ("ground state level") da sub-rede de Nd, modificada por uma interao entre
os ons de Nd que tendem a se ordenar espontaneamente. A sub-rede de Cu, no limite de baixas
temperaturas, j est ordenada (abaixo de 250 K), o que implica em que na faixa de
temperaturas em estudo, o "splitting" devido ao acoplamento entre os ons de Nd e Cu seja
independente da temperatura, levando apenas a um "splitting" 0 . O mesmo no ocorre com o
"splitting" devido ao acoplamento entre os ons de Nd, que se altera com a temperatura devido
tendncia ao ordenamento dos mesmos. Todos estes ingredientes so tratados em termos de uma
aproximao de campo molecular e assim, o "splitting" total T pode ser dado por:
+ 2B
Nd
sendo que:
Nd
tgh
Nd
2k
Este sistema pode ser resolvido por auto-consistncia, ou ento, achando-se a raiz da
equao:
Y ( ) =
+ 2B
Nd
tgh
2k
Para um teste de tal modelo, este foi aplicado aos nossos resultados experimentais. A
figura 4.25 mostra os resultados obtidos. importante salientar que neste caso os nicos
parmetros que podem variar so 0 e BNd.0. Para o "fit" apresentado temos BNd.0 = -0.3 K e
0 = 4.9 K.
169
4
Nd2CuO4
Fit
Data
H=0
4
C (J/mole[Nd].K)
C (J/mole[Nd].K)
3
2
1
0
0.5
1.0
1.5
T (K)
10
2.0
15
T (K)
Fig. 4.25- Ajuste feito para a amostra de Nd 2 CuO4 com campo externo nulo, usando o modelo de P. Addelman.
De um modo geral, existe uma boa concordncia entre a previso terica e o resultado
experimental, como pode ser observado pela anlise da figura anterior. A nica regio onde
temos uma diferena mais acentuada entre as curvas terica e experimental, para baixas
temperaturas, como pode ser observado no detalhe mostrado na figura 4.25. importante notar
que no trabalho publicado por Adelmann et al., o intervalo de temperaturas foi de ~ 1.6 K a 7 K,
isto , eles no possuam dados para a regio abaixo do mximo.
A resposta destes sistemas na presena de um campo magntico externo um pouco
mais complexa. Isto ocorre no pelo fato da aplicao do campo em si, mas sim por estarmos
trabalhando com amostras policristalinas. Quando o campo magntico aplicado, necessrio
considerar que BCu (campo devido aos ons de Cu) e Ba (campo aplicado) se combinaro de
forma a gerarem um campo efetivo (Beff = Ba + BCu) na sub-rede do Nd. Assim, teremos:
(B
Cu
+ B
+ B
) + 2B
+ 2 ABCOS
Nd
tgh
( )
onde:
A = 2 B
0 a
170
2k
B = 2
Cu
+ 2B
Nd
tgh
2k
Neste caso, o que procuramos a raiz da equao:
+ B
+ 2 ABCOS
( )
A aplicao deste modelo apresenta um certo problema na prtica. Como j foi dito, o
fato de se trabalhar com amostras policristalinas sugere que cada gro apresentar um ngulo
diferente entre a direo do eixo fcil e a direo do campo magntico externo. Uma alternativa
para se resolver o problema numericamente consideramos que a amostra policristalina
apresenta uma distribuio isotrpica do eixo fcil. Sendo este procedimento realizado, obtemos
os resultados mostrados na figura 4.26. Nesta figura possvel observar que os ajustes feitos
para a amostra de Nd2 CuO 4 submetida aos campos externos de (a) 15 kOe, (b) 30 kOe, (c) 45
kOe e (d) 60 kOe.
3.5
3.0
Nd CuO
2
H =15 kOe
Nd CuO
2
2.5
2.5
C (J/mole[Nd].K)
C (J/mole[Nd].K)
3.0
Fit
Data
(a)
2.0
1.5
1.0
2.0
(b)
1.5
1.0
0.5
0.5
0.0
10
15
0.0
T (K)
15
3.0
Nd CuO
2.5
Nd CuO
Fit
Data
H =45 kOe
2.5
C (J/mole[Nd].K)
C (J/mole[Nd].K)
10
T (K)
3.0
2.0
(c)
1.5
1.0
0.5
0.0
Fit
Data
H =30 kOe
Fit
Data
H =60 kOe
2.0
(d)
1.5
1.0
0.5
10
15
0.0
T (K)
10
15
T (K)
Fig. 4.26- Ajuste feito para a amostra de Nd 2 CuO4 com campo externo de (a) 15 kOe, (b) 30 kOe, (c) 45 kOe e (d)
60 kOe, usando o modelo de P. Addelman.
171
Para este ajustes, deixamos como parmetros livres os valores de 0 e de 0 . A tabela

4.4 apresenta um resumo dos valores obtidos para os parmetros 0 e de 0 . Em todos os
casos, o valor de BNd.0 foi aquele obtido no primeiro ajuste, isto , BNd.0 = - 0.3 K
H(kOe)
0 (b)
0 (K)
0
15
30
45
50
0.80
0.82
0.9
0.8
4.9
4.8
5.0
4.3
4.8
Tab 4.4 - Parmetros obtidos nos ajustes mostrados na figura 4.26.
importante notar que embora consigamos ajustes muito bons para os dados
experimentais, o modelo no parece ser satisfatrio. Isso comprovado ao analisarmos os
valores obtidos para os parmetros dos ajustes nos diferentes campos externos. No existe uma
correlao entre os valores obtidos para os vrios campos. Vamos nos concentrar, por exemplo,
nos valores obtidos de 0. Observa-se uma certa flutuao nas magnitudes desta grandeza, que
varia de 5.0 K para campos de 30 kOe para 4.3 K para campos de 45 kOe. Em princpio, tal
flutuao no esperada com o aumento do campo aplicado, uma vez que este parmetro
depende apenas da interao entre a sub-rede de Cu e a de Nd. Argumento similar pode ser
aplicado s flutuaes observadas no valor de 0 . Novamente a regio de baixas temperaturas
onde o ajuste se mostra pior, j que nesta regio h um desvio mais acentuado entre os resultados
experimentais e a previso terica. Se observarmos o trabalho de Adelmann et al., notaremos que
o nico valor de campo em que a amostra foi medida foi de 44 kOe, e o intervalo de
temperaturas foi novamente acima do mximo ( ~ 1.6 K). Deste modo, estes pesquisadores no
observaram que para se obter bons resultados seria necessrio utilizar como parmetros para o
ajuste valores que no so razoveis.
Para ampliar um pouco mais esta discusso, a figura 4.27 mostra os dados experimentais
juntamente com a previso terica feita a partir do modelo descrito anteriormente. Neste caso, os
valores de 0 e 0 foram fixados em 4.9 K e 0.85 b, respectivamente, e foram obtidos a partir
dos ajustes feitos para campos de 0 e 15 kOe. Com estes valores fixos, construiu-se as curvas
esperadas para os campos de 30 kOe,
45 kOe e 60 kOe. Note que para o campo de
30 kOe existe um desvio relativamente grande entre a previso terica e o resultado experimental.
172
Para H = 60 kOe voltamos a ter uma concordncia razovel entre a previso terica e os
resultados experimentais.
Nd CuO
2
H=0
H = 15 kOe
H = 30 kOe
H = 45 kOe
H = 60 kOe
FIT
C (J/mole[Nd].K)
0 = 4.9 K
0 = 0.85 b
b = -0.3
0
10
T (K)
Fig. 4.27- Ajuste feito para a amostra de Nd 2 CuO4 com campo externo de 0, 15 kOe, 30 kOe, 45 kOe e 60 kOe,
usando o modelo de P. Addelman. Neste caso mantivemos os parmetros fixos, variando apenas ao campo.
Uma possvel fonte de problema para esse modelo refere-se suposio de que existe
uma distribuio isotrpica de eixos fceis. Para se verificar se este o caso, uma possibilidade
seria a de se medir o calor especfico em amostra monocristalina de Nd2CuO 4 e assim,
poderiamos ter uma controle entre a direo do campo aplicado e o eixo fcil. O problema que
o equipamento utilizado por ns, requer amostras com massas relativamente grandes (cerca de
100 mg) e os cristais que se obtm possuem em geral massas pequenas (menor que 5 mg),
impossibilitando a utilizao desta tcnica.
No que se refere ao modelo, inegvel que este apresenta uma boa concordncia com
os dados experimentais. No entanto, devido s discrepncias apontadas acima, talvez ele no
seja completamente correto. Um ponto que contribui para esta afirmao, o comportamento do
calor especfico deste sistema quando introduzimos Ce na amostra, isto , quando os resultados
so obtidos em amostras de Nd2-xCexCuO 4 [40]. Para concentraes de Ce, 0.13 < x < 0.17,
estes compostos so supercondutores e no apresentam ordenamento dos ons de Cu. No
entanto, a anomalia no calor especfico continua a existir com caractersticas similares. Um estudo
173
mais completo do efeito da substituio de Nd por Ce pode fornecer informaes importantes a

respeito do comportamento observado no composto puro.
A procura por um modelo melhor para a explicao dos resultados experimentais de
calor especfico na presena de campo magntico nos aproximou do Prof. Allenspach (ETH Zurich). Ele sugeriu a aplicao de um modelo de clusters para a explicao do comportamento
do Nd2CuO 4, em analogia ao comportamento observado em amostras de NdBa 2 Cu3 Ox [41, 42,
43]. No estudo realizado, Allenspach observou ainda que nestes compostos havia uma grande
alterao nas caractersticas da anomalia observada no calor especfico, na medida em que a
concentrao de oxignio era alterada. Embora em nosso caso o composto seja a princpio
isolante, possvel que a variao de oxignio tenha um papel importante na descrio dos
detalhes apresentados pela curva de calor especfico. De fato, observa-se que diferentes
processos de preparao das amostras levam a alteraes significativas no comportamento da
anomalia observada no calor especfico [44].
No que se refere ao sistema misto, atravs de tcnicas de refinamento, obtivemos os
parmetros de rede para todas as amostras preparadas. A figura 4.28 mostra os parmetros de
rede a e c obtidos para toda a srie. Note que existe uma variao contnua destes parmetros,
indicando que o sistema forma uma soluo slida em toda a faixa de concentraes x.
12.2
3.950
3.945
3.940
12.1
c (A)
a (A)
3.935
3.930
3.925
12.0
3.920
3.915
3.910
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
11.9
0.0
1.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x in (Nd 1-xSmx )2 CuO 4
x in (Nd1-x Smx) 2CuO 4
Fig. 4.28 - Parmetros de rede a e c para os compostos (Nd 1-x Smx )2 CuO4 .
Para o sistema misto levantamos tambm um diagrama de Tmax vs. x

(x = concentrao de Sm) [45]. Esse diagrama pode ser observado na figura 4.29. Podemos
notar claramente duas regies distintas: a primeira para x < 0.7, na qual a curva de Tmax vs. x
linear e com uma inclinao fraca. A segunda, para x > 0.7 tambm linear mas com uma
inclinao bem mais acentuada. O que interessante observar que o comportamento da regio
para x > 0.7 razovel, j que esse o comportamento esperado para sistemas desse tipo
quando diludos, isto , Tmax apresenta um comportamento inicial decrescente com o aumento da
diluio. No entanto, o aumento de Tmax com o aumento da concentrao de Sm na amostra de
174
Nd2CuO 4 no era esperado. Assim, o que nos parece que o efeito dominante para a regio de
x < 0.7 diferente do efeito que temos para x > 0.7. Este fato corroborado com os resultados
obtidos aplicando-se um campo magntico externo, como podemos observar pelas figuras 3.59 e
3.60. Note que para o caso da figura 3.59 (x = 0.8), o comportamento basicamente o mesmo
que aquele observado para o Sm2CuO 4, enquanto que na figura 3.60 (x = 0.5), o
comportamento semelhante ao do Nd2CuO 4.
6.0
5.0
Tmax
4.0
3.0
2.0
1.0
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
x
Fig. 4.29 - Curva de Tmax vs concentrao de Sm (x) para a amostra de (Nd 1-x Smx )2 CuO4 .
Como dissemos anteriormente, observamos que o comportamento geral da amostra de

Nd2CuO 4 semelhante quando aplicamos um campo magntico externo e quando introduzimos
uma pequena quantidade de Sm. Para verificar se o comportamento da temperatura em que
ocorre o mximo o mesmo em ambos os casos, levantamos um diagrama do valor da
temperatura do mximo com a variao de campo. Isso pode ser visto na figura 4.30. Atravs da
comparao da figura 4.29 e 4.30, podemos observar que no caso da introduo de Sm na
amostra de Nd2CuO 4 existe um comportamento linear at uma concentrao x = 0.7. Porm, no
caso da aplicao do campo, no se observa esta regio linear, havendo neste caso um
comportamento distinto.
175
Nd CuO
2
Tmax
H (T)
Fig. 4.30 - Curva de Tmax em funo do campo externo para a amostra de Nd 2 CuO4 .
176
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178
28. C. C. Becerra, A. Paduan-Filho, F. Palacio e V. B. Barbeta, J. Appl. Phys. 73, 5491

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29. F. Keffer e H. Chow, Phys. Rev. Lett. 31, 1061 (1973).
30. M. Okaji, J. Kida e T. Watanabe, J. Phys. Soc. Japan 39, 588 (1975).
31. A. Aharony, Phys. Rev B 18, 3328 (1978).
32. J. A. J. Basten, Tese de Doutoramento, University of Technology at Eindhoven,
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33. J. Campo, F. Palacio, A. Paduan-Filho e C. C. Becerra, J. Mag. Mag. Mater. 140,
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34. J. T. Markert, E. A. Early, T. Bjrnholm, S. Ghamaty, B. W. Lee, J. J. Neumeier, R. D.
L. Seaman, and M. B. Maple, Physica C 158, 178 (1989); J. T. Markert, E. A.
Bjrnholm, C. L. Seaman e M. B. Maple, Physica C 160, 217 (1989).
Price, C.
Early,
T.
35. M. F. Hundley, J. D. Thompson S-W. Cheong, Z. Fisk e S. B. Oseroff, Physica C 158, 102
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36. U. Staub, P. Allenspach, A. Furer, H. R. Ott, S-W. Cheong e Z. Fisk, Solid State Commun.
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38. T. Chattopadhyay, P. J. Brown, B. Roessli, A. A. Stepanov, S. N. Barilo e D. I. Zhigunov,
Phys. Rev. B 46, 5731 (1992).
39. P. Adelmann, R. Ahrens, G. Czjzek, G. Roth, H. Schmidt e C. Steinleitner, Phys. Rev B 46,
3619 (1992).
179
40. M. B. Maple, N. Y. Ayoub, T. Bjrnholm, E. A. Early, S. Ghamaty, B. W. Lee, J. T.

J. J. Neumeier e C. L. Seaman, Physica C 162, 296 (1989).
Markert,
41. P. Allenspach e M. B. Maple a ser publicado

42. P. Allenspach, B. W. Lee, D. Gajewski e M. B. Maple, J. Appl. Phys. 73, 6317 (1993).
43. P. Allenspach, B. W. Lee, D. A. Gajewski, V. B. Barbeta, M. B. Maple, G. Nieva, S-I Yoo,
M. J. Kramer, R. W. McCallum, L. Ben-Dor, Z. Phys. B 96, 455 (1995).
44. A. Tigheza, R. Kuentzler, G. Pourroy, Y. Dossmann e M. Drillon, Physica B 165, 1331
(1990).
45. V. B. Barbeta, P. Allenspach, M. B. Maple e R. F. Jardim, J. Mag. Mag. Mat. 145, 391 (1995).
46. R. A. Cowley, G. Shirane, H. Yoshizawa, Y. J. Uemura e R. J. Birgeneau, Z. Phys. B:
Cond. Matt. 75, 303 (1989).
180
CAPTULO 5
Concluses
5.1 Compostos A2FeCl5.H2O

Nos compostos diludos do tipo A2 Fe1-xInx Cl5 .H2 O (A = K, Rb), temos a presena de
uma magnetizao remanente (Mr), a qual surge na direo do eixo fcil para campos to baixos
quantos alguns mOe. Dos possveis mecanismos responsveis para o aparecimento desta
magnetizao remanente, o efeito piezomagntico descartado, j que o grupo magntico a que
estes materiais pertencem (Pn'm'a') no permite este efeito. Outra fonte possvel para o
aparecimento desta magnetizao, o ferromagnetismo fraco tambm no pode ser aceito, j que
este levaria ao aparecimento de uma magnetizao na direo perpendicular ao eixo fcil. A
presena de domnios induzidos por campos aleatrios ("random fields") tambm no a fonte da
magnetizao remanente, j que os campos envolvidos neste trabalho so algumas ordens de
grandezas inferiores queles em que os efeitos de "random fields" esto presentes. Alm disso, a
dependncia de Mr com o campo magntico no aquela prevista pelo modelo de campos
aleatrios. Uma possvel explicao para o comportamento observado a presena de domnios
antiferromagnticos que se formam mesmo para campos to baixos quanto alguns mOe. Esses
domnios so provavelmente estabilizados pela presena das vacncias no magnticas, no caso
do sistema diludo, e pelas impurezas e deslocamentos, no caso do sistema puro. A presena de
histerese observada nas curvas de magnetizao em funo do campo magntico externo
corroboram com a hiptese de domnios antiferromagnticos. A presena dos saltos observados
nas curvas de histerese explicada em termos de domnios ou grupos de domnios que se
reorientam de forma abrupta para certos valores de campo magntico. A reprodutibilidade na
posio destes saltos em resfriamentos sucessivos indica que a estrutura de domnios sempre a
mesma quando as mesmas condies iniciais so reproduzidas.
O excesso de magnetizao que gera Mr se encontra provavelmente armazenado nas
paredes de domnio, j que o comportamento da magnetizao remanente no segue aquele
observado para a sub-rede, isto , no segue o comportamento do "bulk". Este fato fica
evidenciado quando se tenta fazer o colapso das curvas de magnetizao remanente com o
comportamento da magnetizao da sub-rede do MnF2 obtido atravs de espalhamento de raio
X sncrotron. O fato da magnetizao da sub-rede no colapsar com a curva universal observada
para a magnetizao remanente, indica que estas possuem comportamentos distintos.
181
No que se refere comparao entre os compostos de rubdio e os de potssio, temos

que as caractersticas gerais de ambos os sistemas so muito parecidas. No caso dos compostos
de rubdio, os domnios parecem estar menos presos, o que inclusive leva observao de efeitos
de relaxao da magnetizao para certas amostras, quando o campo magntico externo
retirado abaixo de TN. Um outro ponto que refora esta hiptese a menor coercividade que
este apresenta quando comparado com os diludos de potssio, o que torna a inverso da
magnetizao mais fcil de ser feita.
A universalidade no comportamento de Mr em funo da temperatura para os diferentes
compostos indica que o mecanismo responsvel pelo aparecimento de Mr o mesmo para os
diludos de potssio e de rubdio. Isto ocorre tambm para outros sistemas como o MnF2 :Zn, o
qual tambm apresenta uma magnetizao remanente. Notamos ainda que nos compostos onde
se tem um afastamento do comportamento universal onde se observa o aparecimento de efeitos
de relaxao.
Uma reinterpretao dos resultados apresentados na literatura a de que no caso do
FeF2 :Zn, dada a sua alta anisotropia, os spins presentes na parede se correlacionam com o
"bulk", no entre si. Por esta razo que o comportamento da magnetizao remanente segue
aquele observado para a sub-rede do MnF2 . Pelo mesmo motivo, no existe uma concordncia
entre as curvas de Mr obtidas para os outros sistemas e as obtidas para este.
No caso da transio entre a fase antiferromagntica e spin-flop, observamos um
alargamento anmalo da mesma, bem como a presena de efeitos de histerese. A causa para tais
efeitos pode ser a presena de uma fase intermediria mista, onde a fase antiferromagntica e
spin-flop coexistem em uma estrutura de domnios. Para os compostos de rubdio, os quais
apresentam apenas um alargamento anmalo, possvel que tenhamos a existncia de uma fase
intermediaria causada por campos aleatrios, similar quela prevista por Aharony para tais
sistemas.
182
5.2 Compostos R2CuO 4
As curvas de calor especfico em funo da temperatura, obtidas a diferentes valores do

campo magntico, mostram que o comportamento do Nd2 CuO 4 no aquele de um composto
antiferromagntico simples. A aplicao de campo magntico externo, leva a um aumento na
temperatura em que ocorre o mximo da anomalia observada no calor especfico. A presena de
um splitting no estado de mais baixa energia do composto parece ser o ponto central para o
comportamento observado. provvel que a aplicao de um campo suficientemente grande
(> 1.5 T), leve o calor especfico cada vez mais em direo a um comportamento Schottky
clssico, devido maior influncia do campo sobre as interaes magnticas internas.
Quando comparamos o Nd2 CuO 4 com o composto isoestrutural Sm2 CuO 4 , notamos
que as diferenas no comportamento magntico de ambos so marcantes. As sucessivas
reorientaes da sub-rede de cobre no Nd2 CuO 4 com a diminuio da temperatura podem
indicar a existncia de uma correlao entre esta e a sub-rede de terra rara. No caso onde os
spins das duas sub-redes so perpendiculares (isto , no Sm2 CuO 4 ) o comportamento de ambas
as sub-redes parece ser independente. Neste caso existe um comportamento usual de um
antiferromagneto, tanto para a sub-rede de terra rara quanto para a sub-rede de cobre. Para o
caso do neodmio, o fato dos dois tipos de ons magnticos estarem contidos no mesmo plano
pode levar a uma interdependncia entre eles. Assim, a hiptese de um ordenamento da sub-rede
de neodmio induzido pela sub-rede de cobre parece ser razovel. Porm, esta explicao pode
no representar toda a verdade. Uma prova disto que no caso do composto dopado com Ce,
temos um comportamento do calor especfico anlogo, e neste caso no existe ordem da subrede de cobre. Deste modo, o modelo de Adelman, apesar de levar a ajustes bons, pode no ser
completamente correto. Uma das razes para isto, a observao feita por ns de que para que
os ajustes do modelo aos dados experimentais seja feita, preciso um conjunto de parmetros
que no apresentam um comportamento esperado, como por exemplo, a variao do momento
0 .
No caso do composto misto parece haver duas regies de comportamentos distintos.
Para concentraes x < 0.7, o efeito dominante aquele que existe no Nd2 CuO 4 . Para
concentraes x > 0.7, o efeito o que leva o ordenamento no Sm2 CuO 4 . interessante notar
que a introduo de Nd na amostra de Sm leva a uma diminuio na temperatura da transio,
efeito semelhante ao observado no caso de um sistema diludo. Por outro lado, a introduo de
Sm na amostra de Nd puro, leva a um aumento na temperatura onde ocorre o mximo, efeito
semelhante quele observado quando da aplicao de um campo magntico. possvel que neste
183
caso, a introduo de Sm leve a uma alterao no splitting do estado fundamental de energia

fundamental, tornando este efeito mais importante que outros porventura existentes.
Assim, verificamos que o comportamento do Nd2 CuO 4 bastante complexo, e para um
melhor entendimento do comportamento do sistema misto preciso que o sistema puro seja
melhor entendido e vice versa. Um estudo dos resultados de calor especfico obtidos para
amostras dopadas com Ce, bem como aqueles obtidos por ns em amostras de
(Nd1-xPrx )2 CuO 4 , e que ainda no foram analisados, podem vir a fornecer informaes que
venham a ajudar o entendimento dos mecanismos envolvidos no ordenamento da terra destes
compostos.
184
Apndice
Utilizando-se a teoria de campo molecular, possvel obter teoricamente a magnetizao

superficial MS para um cristal semi-infinito.
2 a0
J//
espessura
da parede
a0
J
a0
Considere a seguinte hamiltoniana:

H = J RR' S ( R ) S ( R' ) H S ( R)
RR '
(1)
Na aproximao de campo mdio, temos:
S ( R) = M ( R)
(2)
ou
H CM = H + J RR' M ( R) S ( R )
R'
R
185
(3)
Considerando M(R) como varivel contnua, temos:

H + J RR' M ( R' )
R'
M ( R) = tanh
kb T
(4)
Para Z >> 2a0 , isto , no "bulk",temos:
RR '
M ( R' ) = J zM ( R ) + a 0 M ( R) + a 02 2 M ( R) + ...
(5)
R'
Devido simetria de inverso, o termo linear de M ( R) deve se anular. Como temos

z = 6, obtemos:
RR '
M ( R' ) J 6 M ( R) + a02 2 M ( R )
(6)
R'
Para pequenos valores do argumento (H e
RR '
M ( R' ) ) a tanh pode ser expandida
R'
segundo:
1
tanh ( x ) x x 3 +...
3
M ( R) =
(7)
H
6 JM ( R)
2 M ( R) (6 JM ( R ) )
+
+ a 02 J
+ ... (8)
k bT
k bT
k bT
3( k bT ) 3
3
Assim, prximos a T = TC, teremos:
( k bT 6 J ) M ( R )|T TC H
6J
M 3 ( R ) + a02 J 2 M ( R ) (9)
3( kb T ) 2
Para 2 M = 0 e campo nulo, temos:
M ( R) =
(k bT 6 J )
1/ 2
(T TC )
B
186
(10)
com B =
6J
3(k bTC )
e TC =
6J
kb
Na regio de interface consideramos: interao J// na superfcie e J com o "bulk". Assim,

podemos escrever:
J / / = J (1 + )
(11)
Devido assimetria em relao direo z, o termo linear em M dever ser

considerado em 5 e, portanto, na superfcie devemos ter:
RR
' M ( R ') = 4 J / / M S + a 0 J
R'
dM
|z= 0 +... + a02 J 2 M ( R )
dz
(12)
Para que (12) coincida com (6) para z = 0, teremos de ter uma condio de contorno
satisfeita de modo que (isto , prximo superfcie, a dependncia de M deve ser essencialmente
com z)
6 JM |z= 0 = 4 J // M S + JMS + a0 J
dM
|z =0
dz
ou
6 JM | z= 0 = 4 J (1 + ) M S + JM S + a 0 J
dM
| z =0 ,
dz
ou seja,
a dM
dM
MS = 0
| z= 0 M s =
| z =0
dz
1 4 dz
onde uma distncia caracterstica que pode ser interpretada como sendo a correlao
superficial.
dM
A
Multiplicando (9) por
e integrando de z = at z = 0 , isto , de M =
at
B
dz
M = MS , obtemos considerando a dependncia em z:
187
AM ( z )
dM
dM
d 2 M dM
dM
=H
+C
BM 3
2
dz
dz
dz dz
dz
Integrando em z, obtemos:
2
AM 2 0
C dM 0
M4 0
| = HM | 0 +
|
| B
2
2 dz
4
A 2 A A
A C M S2 B 4 A 2
M S = H M S + 2 M S 2
2
2 B
B 2 4
B
Para H 0, temos:
C 2 A2 A 2 B 4
M S , ou:
A 2 M S =

2B B 2
M S4 +
2
C 2 A2
A 2 M S + 2 = 0
B

B
Para MS 0 , teremos como soluo:
A 2 2 A 2 2
M =
, pois A 0 para T TC
2 B 2 A C 2BC
2
S
Isto significa que a dependncia dominante para MS ser:

M S A ~ (T TC )
Isto , MS linear com a temperatura. Este resultado no deve se alterar substancialmente
para o caso da magnetizao da sub-rede de um antiferromagneto. Para um clculo mais
detalhado nesta direo ver: D. L. Mills, Phys. Rev. B 3, 3887 (1971).
possvel mostrar (Mills-1971) que numa situao em que a interao superficial J// > J,
isto , > 0), obtm-se uma magnetizao espontnea na superfcie a uma temperatura TNS
superior do "bulk", isto TN < T < TNS . Como esta uma ordem antiferromagntica
bidimensional, no de se esperar o aparecimento de um antiferromagnetismo superficial num
sistema real. Entretanto, o resultado citado sugere que se o exchange" superficial
188
apreciavelmente maior que o do "bulk", bem acima de TN pode ocorrer fortes efeitos de
correlao entre os spins superficiais, enquanto que a correlao no "bulk" ( > a0 neste caso)
permanecem da ordem de a0 .
189

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UNIVERSIDADE DE SO PAULO

EFEITOS DA INTRODUO DE DESORDEM NOS SISTEMAS

Vagner Bernal Barbeta

Orientador: Carlos Castilla Becerra

Carlos Castilla Becerra (IFUSP)

Trabalho financiado pelo CNPq

Magnetization measurements performed on diluted antiferromagnetic compounds

2. Caractersticas dos Sistemas Estudados e Procedimento Experimental

4. Discusso dos Resultados

1.1. Compostos antiferromagnticos em um campo magntico

Quando um campo magntico externo aplicado em um antiferromagneto, este pode

onde E// a energia para a configurao paralela, E a energia para a configurao

campo H SF = [2 K /( // ) ] , os momentos magnticos "saltaro" para a posio

perpendicular. Alternativamente, pode se escrever o campo de spin-flop em termos dos campos

Um ltimo comentrio se refere ao comportamento do diagrama de fases quando a

No caso de um antiferromagneto o parmetro de ordem corresponde magnetizao da

1.2. Domnios em sistemas magnticos

A presena de um momento magntico espontneo esperada no caso de compostos

onde J a constante de troca e S o spin do sistema. A energia de anisotropia por unidade de

Esta energia ser mnima quando tivermos:

susceptibilidade de antiferromagnetos com o aumento do campo magntico [14]. Dois tipos

Antiferromagnetos, assim como os ferromagnetos, podem ter paredes separando

1.3. Magnetizao espontnea em sistemas antiferromagnticos

Existem basicamente dois efeitos que levam ao aparecimento de uma magnetizao

Esta hamiltoniana em geral referenciada como interao Dzyaloshinsky-Moriya (D-M).

Experimentalmente, a primeira observao do efeito foi feita por Borovik-Romanov [22]

1.4. Sistemas magnticos desordenados

O efeito da introduo de desordem em sistemas magnticos, tem sido extensamente

1.5. Modelo de Ising em Campos Aleatrios

onde i =1 se o stio tem um spin e 0 se no tiver e Jij descreve o acoplamento

onde o parmetro definido do modo acima e introduzido de forma a evitar a repetncia de

1.6. Compostos antiferromagnticos diludos em um campo magntico

Como dissemos anteriormente, sistemas antiferromagnticos diludos sujeitos a um campo

x(1 x)(T MF / T ) 2 ( g b SH / kbT ) 2

onde TMF a temperatura de transio do sistema puro e MF a temperatura de Curie-Weiss

Na medida em que a amostra resfriada a partir da regio paramagntica com um campo

o comportamento usual com um "crossover" de REIM para RFIM. Acima de 2 T um

Recentemente, Lederman et al. [34], realizaram um estudo extensivo da dinmica do

A baixas temperaturas e baixos campos, o sistema de spins se orienta

1.7. Fronteira entre as fases antiferromagntica e spin-flop

Tem sido observado experimentalmente que a fronteira entre as fases AF e SF de

onde o momento magntico dos ons magnticos, mA e mB as magnetizaes das sub-redes A

No que se refere aos resultados experimentais obtidos na fronteira de fase AF-SF,

interessante ressaltar que em quase todas as medidas magnticas efetuadas para a

1.8. Calor especfico

Uma outra grandeza muito importante no estudo de compostos magnticos, o calor

Para baixas temperaturas, o comportamento do tipo:

1.8.1. Contribuio magntica

Consideremos um sistema que se ordena magneticamente a baixas temperaturas. Como

ou ento, para o caso de expoente zero (logartmico), teremos:

Experimentalmente, uma das questes de maior dificuldade a determinao dos limites

1.8.2. Anomalia Schottky

Considere um sistema paramagntico cujo estado de mais baixa energia composto de

Se fizermos um grfico do calor especfico como funo da temperatura, observaremos

1.8.3. Variao de entropia

A obteno da entropia a partir de dados experimentais bastante interessante, j que

Assim, no caso de uma anomalia magntica a baixas temperaturas, podemos calcular a

No caso de um sistema com m nveis com igual degenerescncia, a expresso se reduz a:

Y. Tokura, H. Takagi e S. Uchida, Nature 337, 345 (1989).

R. L. Carlin e A. J. van Duyneveldt em Magnetic Properties of Transition Metal

C. H. Westphal e C. C. Becerra, J. Phys. C 15, 6221 (1982).

H. E. Stanley, em Introduction to the Phase Transition and Critical Phenomena

J. G. Le Guillou e J. Zinn-Justin, Phys. Rev. B 21, 3976 (1980).