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LOS ALQUENOS
Asignatura Qumica
ALQUENOS
Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble
ligadura a lo largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los
llamados hidrocarburos insaturados junto con los alquinos. Con respecto a su
nomenclatura es como la de los alcanos salvo la terminacin. En lugar de
ano como los alcanos es eno.
Al tener una doble ligadura hay dos (2) tomos menos de hidrgeno como
se observa en las siguientes estructuras. Por lo tanto, la frmula general es
CnH2n.
Propeno:
CH2 = CH2 CH3
Buteno 1
CH2 = CH CH2 CH3
Buteno 2
CH3 CH = CH CH3
Pentino 2
CH3 C C CH2 -CH3
Propiedades Fsicas
Son similares a los alcanos. Los tres primeros miembros son gases, del
carbono 4 al carbono 18 lquidos y los dems son slidos.
Son solubles en solventes orgnicos como el alcohol y el ter. Son
levemente ms densos que los alcanos correspondientes de igual nmero de
carbonos. Los puntos de fusin y ebullicin son ms bajos que los alcanos
correspondientes.
Es interesante mencionar que la distancia entre los tomos de carbonos
vecinos en la doble ligadura es ms pequea que entre carbonos vecinos en
alcanos. Aqu es de unos 1.34 y en los alcanos es de 1.50 angstrom (Unidad
de mediad que equivale a 1 = 1 x 10-10 m = 0,1 nm.).
Polaridad
Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar
dbil.El enlace alquilo-alquenilo est polarizado en la direccin del tomo con
orbital sp2, ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un
sp3 (esto podra interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula,
siendo 1:2 en sp2 y 1:3 en sp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva).
Esto es debido a que los electrones situados en orbitales hbridos con
mayor componente s estn ms ligados al ncleo que los p, por tanto el
orbital sp2 es ligeramente atrayente de electrones y aparece una polarizacin
neta hacia l. Una vez que tenemos polaridad en el enlace neta, la geometra
de la molcula debe permitir que aparezca un momento dipolar neto en la
molcula, como se aprecia en la figura inferior.
Propiedades Qumicas
Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la
presencia de la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las
reacciones de adicin son las que se presentan cuando se rompe la doble
ligadura, este evento permite que se adicionen tomos de otras sustancias.
Adicin de Hidrgeno:
En presencia de catalizadores metlicos como nquel, los alquenos
reaccionan con el hidrgeno, y originan alcanos.
CH2 = CH2
H2
31,6 Kcal
Adicin de Halgenos
CH2 = CH2
HBr ->
CH3 CH2 Br
Monobromo Etano
Cuando se est en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de
carbono se aplica la regla de Markownikoff (Cuando se adiciona un halgeno
hidrogenado (HX) a un doble enlace carbono-carbono (C=C) de un alqueno
asimtrico, el halgeno ser aadido al carbono del doble enlace que tenga
la mayor cantidad de sustituyentes y el carbono opuesto recibir el
monobromo 2
propano
H3C CH2 CH2Br monobromo 1 propano
Al adicionarse el hidrcido sobre el alqueno, se formara casi totalmente el
ismero que resulta de unirse el halgeno al carbono ms deficiente en
hidrgeno. En este caso se formara ms cantidad de monobromo 2
propano.
Combustin
Los alquenos tambin presentan la reaccin de combustin, oxidndose
con suficiente oxgeno.
C2H4 + 3 O2 ->
2 CO2 + 2 H2O
Etano
Diolefinas:
Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de
uno. Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se
nombran como los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno.
H2C = C = CH2
Propadieno 1,3
H2C = CH CH = CH2
Butdieno 1,3
Nombres tradicionales
Al igual que ocurre con otros compuestos orgnicos, algunos alquenos se
conocen todava por sus nombres no sistemticos, en cuyo caso se sustituye
la terminacin -eno sistemtica por -ileno, como es el caso del eteno que en
ocasiones se llama etileno, o propeno por propileno.
Nomenclatura sistemtica
Segn la nomenclatura de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC) la cul es un sistema de nomenclatura de compuestos
qumicos y de descripcin de la ciencia y de la qumica en general, se tiene:
1. Nombrar al hidrocarburo principal: Se ha de encontrar la cadena
carbonada ms larga que contenga el enlace doble, no necesariamente la de
mayor tamao, colocando los localizadores que tengan el menor nmero en
los enlaces dobles, numerando los tomos de carbono en la cadena
comenzando en el extremo ms cercano al enlace doble.
NOTA: Si al enumerar de izquierda a derecha como de derecha a
izquierda, los localizadores de las insaturaciones son iguales, se busca que
los dobles enlaces tenga menor posicin o localizador ms bajo.
2. Si la cadena principal tiene sustituyentes iguales en el mismo tomo de
carbono separando por comas los nmeros localizadores que se repiten en
el tomo, estos se separan por un guion de los prefijos: di, tri, tetra.
Respectivamente al nmero de veces que se repita el sustituyente.
3. Los sustituyentes se escriben de acuerdo al orden alfabtico con su
respectivo localizador.
Recomendaciones IUPAC-1979
localizador - prefijo de nmero
tomos C (acabado en -eno)
Recomendaciones IUPAC1993
prefijo de nmero tomos
C - localizador -eno
CH3CH2-
1-buteno
but-1-eno
CH=CH2
Frmula
Recomendaciones
Recomendaciones
IUPAC-1979
IUPAC-1993
localizador -eno
pent-1-eno
1-ciclohexeno
ciclohex-1-eno
2-buteno
but-2-eno
3-hepteno
hept-3-eno
1,3-butadieno
buta-1,3-dieno
1,3,6-octatrieno
octa-1,3,6-trieno
1,3,5,7-
cicloocta-1,3,5,7-
ciclohex-1-eno numerado
but-2-eno
hept-3-eno
buta-1,3-dieno
octa-1,3,6-trieno
ciclooctatetraeno
cicloocta-1,3,5,7-tetraeno
tetraeno
3-metil-1-buteno
3-metil -but-1eno
3-metil -but-1-eno
Energa de enlace
Energticamente, el doble enlace se forma mediante la edicin de dos
tipos de enlace, el y el . La energa de dichos enlaces se obtiene a partir
del clculo del solapamiento de los dos orbitales constituyentes, y en este
caso el solapamiento de los orbitales sp2 es mucho mayor que los
orbitales p (el primero crea el enlace y el segundo el ) y por tanto la
componente es bastante ms energtica que la . La razn de ello es que
la densidad de los electrones en el enlace estn ms alejados del ncleo
del tomo. Sin embargo, a pesar de que el enlace es ms dbil que el , la
combinacin de ambos hace que un doble enlace sea ms fuerte que un
enlace simple.
Sntesis
Los alquenos se pueden sintetizar mediante las siguientes reacciones:
Deshidrohalogenacin
CH3CH2Br + KOH CH2=CH2 + H2O + KBr
Deshidratacin
La eliminacin de agua a partir de alcoholes, por ejemplo:
CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OSO3H + H2O H2C=CH2 + H2SO4
+ H2O
Tambin por la reaccin de Chugaev y la reaccin de Grieco.
Deshalogenacin
BrCH2CH2Br + Zn CH2=CH2 + ZnBr2
Pirlisis (con calor)
CH3(CH2)4 CH2=CH2 + CH3CH2CH2CH3
Referencias Bibliogrficas
Masterton W. Qumica General Superior. Editorial Interamericana. 1973
Gray y Haight. Principios Bsicos de Qumica. Editorial Reverte. 1978.
Maham B. Qumica. Curso Universitario. Editorial Fondo Educativo
Interamericano. 1968.
Sienko M. y Plane D. Qumica Terica y Descriptiva. Editorial Aguilar. 1973.
Angelini, M del C. Bulwik, M. Lastres Flores, L. Sileo, M. V. Baumgartner, H.
Temas de Qumica General. Manuales de Eudeba. 3era. Edicin (y
posteriores en 3 fascculos). 1988.
Peidro Martinez J. Qumica General en cuestiones con respuestas mltiples.
Editorial Alambra. 1era. Edicin. 1988.
LOS ALQUINOS
Asignatura Qumica
LOS ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbonocarbono. La frmula molecular general para alquinos acclicos es CnH2n-2 y
su grado de insaturacin es dos. El acetileno o etino es el alquino ms
simple, fue descubierto por Berthelot en 1862.
El acetileno puede obtenerse a partir de xido de calcio y coke. En una
primera etapa son calentados en horno elctrico para formar carburo de
calcio.
El alquino ms simple es elacetileno. Los alquinos son hidrocarburos
alifticos con al menos un triple enlace -CC- entre dos tomos de carbono.
Se trata de compuestos metaestables debido a la alta energa del triple
enlace carbono-carbono.
CaO+3C ------> CaC2 + CO2
En la segunda etapa el carburo de calcio reacciona con agua para formar
acetileno.
CaC2 + 2H2O ------>Ca(OH)2 + C2H2
El acetileno fue usado en la industria para preparar acetaldehdo, cido
actico, cloruro de vinilo y polmeros acrlicos.
Nomenclatura de Alquinos
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula CnH2n-2 y se nombran
sustituyendo el sufijo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos por -ino.
Regla 2.
Acidez de Alquinos
El enlace carbono - hidrgeno de alquinos terminales est polarizado y
muestra una ligera tendencia a ionizarse.
Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con
respecto a la nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu
hay dos hidrgenos menos que en los alquenos. Su frmula general es
CnH2n-2. La distancia entre carbonos vecinos con triple ligadura es de unos
1.20 amstrong.
Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de
hibridacin que sufre el tomo de C. La hibridacin sp.
En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar
dos nuevos orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2
orbitales p sin cambios por cada tomo de C.
El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos
tipos de uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una
unin sigma. Y las otras dos se forman por la superposicin de los dos
orbitales p de cada C. (Dos uniones ).
Ejemplos:
Propino
CH C CH3
Propiedades fsicas:
Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y
son slidos desde el 15 en adelante.
Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de carbonos.
Propino
Propino
Propeno
Este radical se llama metil o metilo. Su nombre deriva del metano. Se les
agrega el sufijo il.
Si lo obtuviramos a partir del Etano se llamara etil y a partir del propano,
propil y as sucesivamente.
Etil y Propil:
H3C CH2
H3C CH CH2
A veces se presentan otros radicales cuando el hidrgeno faltante es de
un carbono secundario, es decir, que est unido a otros dos carbonos. Si al
propano le quitamos un H del C del medio tenemos al radical isopropil:
H3C CH CH3
Otros radicales que podemos citar son el isobutil y el ter-butil derivado del
butano.
Isopropil e Isobutil
Aplicaciones
La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez,
una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a
gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.
En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida
por ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc.
El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos.
Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgnicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque
se trata de materiales flexibles y largos.
Anlisis
Los alquinos decolorean una solucin cida de permanganato de potasio y
el agua de bromo. Si se trata de alquinos terminales (con el triple enlace a
uno de los carbonos finales de la molcula) forman sales con soluciones
amoniacales deplata o de cobre. (Estas sales son explosivas) La mayor parte
de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte
Estructura electrnica
El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos
orbitales p. Los enlaces hacia el resto de la molcula se realizan a travs de
los orbitales sp restantes. La distancia entre los dos tomos de carbono es
tpicamente de 120 pm. La geometra de los carbonos del triple enlace y sus
sustituyentes es lineal.
Referencias Bibliogrficas
Brown T., LeMay Jr., Bursten B., Qumica. La ciencia central. Editorial
Prentice Hall Hispanoamericana SA. 1998. Sptima edicin
Umland J. y Bellama J. Qumica General. Editorial ITE Latin AMRICA. 2004.
Tercera Edicin.
Chang R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico.1992. Primera edicin en
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Whitten K. Gailey R. y Davis R. Qumica General. Editorial Mc Graw Hill.
Mxico. 1992. Segunda edicin en espaol.
Atkins P. y Jones L. Qumica. Molculas. Materia. Cambio. Ed. Omega S.A.
1998. Tercera edicin
Kotz J.C. y Treichel P.M. Qumica y Reactividad qumica.
Editorial Cengage Learning / Thomson International. 2005. Sexta edicin