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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIDAD EDUCATIVA MATEA BOLVAR


GUARENAS ESTADO MIRANDA
U.E.P. MATEA BOLVAR

LOS ALQUENOS
Asignatura Qumica

Alumno: Fernando Lpez


Profesor: ngel Vsquez
Guarenas. Mayo de 2015

ALQUENOS
Los alquenos se diferencian con los alcanos en que presentan una doble
ligadura a lo largo de la molcula. Esta condicin los coloca dentro de los
llamados hidrocarburos insaturados junto con los alquinos. Con respecto a su
nomenclatura es como la de los alcanos salvo la terminacin. En lugar de
ano como los alcanos es eno.
Al tener una doble ligadura hay dos (2) tomos menos de hidrgeno como
se observa en las siguientes estructuras. Por lo tanto, la frmula general es
CnH2n.

El alqueno ms simple de todos es el eteno. Cmo los alquenos son


hidrocarburos insaturados que tienen uno o varios dobles enlaces carbonocarbono en su molcula, se puede decir que un alqueno es un alcano que ha
perdido dos tomos de hidrgeno produciendo como resultado un enlace
doble entre dos carbonos.
Los alquenos cclicos reciben el nombre de cicloalquenos. Antiguamente
se les conoca como olefinas dadas las propiedades que presentaban sus
representantes ms simples, principalmente el eteno, para reaccionar con
halgenos y producir leos. De acuerdo a su frmula, por cada doble enlace
adicional habr dos tomos de hidrgeno menos de los indicados en esta
frmula.

Doble Enlace entre Carbonos


La hibridacin o combinacin se produce en la capa Sp 2. El orbital 2s se
combina con 2 orbitales p, formando en total 3 orbitales hbridos llamados
Sp2. El restante orbital p queda sin combinar. Los 3 orbitales Sp 2 se ubican
en el mismo plano con un ngulo de 120 de distancia entre ellos.

El orbital p que no particip en la hibridacin ocupa un lugar perpendicular


al plano que sostiene a los tres orbitales Sp2.
El enlace doble se forma de la siguiente manera:
Uno de los orbitales sp 2 de un C se enlaza con otro orbital sp 2 del otro C
formando un enlace llamado sigma. El otro enlace est constituido por la
superposicin de los enlaces p que no participaron en la hibridacin. Esta
unin se denomina Pi ().
As se tiene por ejemplo Eteno, Propeno, Buteno.
Al nombrar Alquenos y Alquinos a la doble o triple ligadura se le adjudica
un nmero que corresponde a la ubicacin de dicha ligadura.
Eteno:
CH2 = CH2

Propeno:
CH2 = CH2 CH3
Buteno 1
CH2 = CH CH2 CH3
Buteno 2
CH3 CH = CH CH3
Pentino 2
CH3 C C CH2 -CH3

Propiedades Fsicas
Son similares a los alcanos. Los tres primeros miembros son gases, del
carbono 4 al carbono 18 lquidos y los dems son slidos.
Son solubles en solventes orgnicos como el alcohol y el ter. Son
levemente ms densos que los alcanos correspondientes de igual nmero de
carbonos. Los puntos de fusin y ebullicin son ms bajos que los alcanos
correspondientes.
Es interesante mencionar que la distancia entre los tomos de carbonos
vecinos en la doble ligadura es ms pequea que entre carbonos vecinos en
alcanos. Aqu es de unos 1.34 y en los alcanos es de 1.50 angstrom (Unidad
de mediad que equivale a 1 = 1 x 10-10 m = 0,1 nm.).

La presencia del doble enlace modifica ligeramente las propiedades fsicas


de los alquenos frente a los alcanos. De ellas, la temperatura de ebullicin es
la que menos se modifica. La presencia del doble enlace se nota ms en
aspectos como la polaridad y la acidez.

Polaridad
Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar
dbil.El enlace alquilo-alquenilo est polarizado en la direccin del tomo con
orbital sp2, ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un
sp3 (esto podra interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula,
siendo 1:2 en sp2 y 1:3 en sp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva).
Esto es debido a que los electrones situados en orbitales hbridos con
mayor componente s estn ms ligados al ncleo que los p, por tanto el
orbital sp2 es ligeramente atrayente de electrones y aparece una polarizacin
neta hacia l. Una vez que tenemos polaridad en el enlace neta, la geometra
de la molcula debe permitir que aparezca un momento dipolar neto en la
molcula, como se aprecia en la figura inferior.

'La primera molcula' es cis y tenemos un momento dipolar neto, pero la


segunda trans, pese a tener dos enlaces ligeramente polarizados el
momento dipolar neto es nulo al anularse ambos momentos dipolares.

Propiedades Qumicas
Los alquenos son mucho ms reactivos que los Alcanos. Esto se debe a la
presencia de la doble ligadura que permite las reacciones de adicin. Las
reacciones de adicin son las que se presentan cuando se rompe la doble
ligadura, este evento permite que se adicionen tomos de otras sustancias.

Adicin de Hidrgeno:
En presencia de catalizadores metlicos como nquel, los alquenos
reaccionan con el hidrgeno, y originan alcanos.
CH2 = CH2

H2

> CH3 CH3

31,6 Kcal

Adicin de Halgenos
CH2 = CH2

Br2 -> CH2Br CH2Br

Dibromo 1-2 Etano


Adicin de Hidrcidos:
CH2 = CH2

HBr ->

CH3 CH2 Br

Monobromo Etano
Cuando se est en presencia de un alqueno de ms de 3 tomos de
carbono se aplica la regla de Markownikoff (Cuando se adiciona un halgeno
hidrogenado (HX) a un doble enlace carbono-carbono (C=C) de un alqueno
asimtrico, el halgeno ser aadido al carbono del doble enlace que tenga
la mayor cantidad de sustituyentes y el carbono opuesto recibir el

hidrgeno), para predecir cul de los dos ismeros tendr presencia


mayoritaria.
H2C = CH CH3 + H Cl H3C CHBr CH3

monobromo 2

propano
H3C CH2 CH2Br monobromo 1 propano
Al adicionarse el hidrcido sobre el alqueno, se formara casi totalmente el
ismero que resulta de unirse el halgeno al carbono ms deficiente en
hidrgeno. En este caso se formara ms cantidad de monobromo 2
propano.

Combustin
Los alquenos tambin presentan la reaccin de combustin, oxidndose
con suficiente oxgeno.
C2H4 + 3 O2 ->

2 CO2 + 2 H2O

Etano
Diolefinas:
Algunos Alquenos poseen en su estructura dos enlaces dobles en lugar de
uno. Estos compuestos reciben el nombre de Diolefinas o Dienos. Se
nombran como los Alcanos, pero cambiando le terminacin ano por dieno.
H2C = C = CH2
Propadieno 1,3

H2C = CH CH = CH2
Butdieno 1,3

Nombres tradicionales
Al igual que ocurre con otros compuestos orgnicos, algunos alquenos se
conocen todava por sus nombres no sistemticos, en cuyo caso se sustituye
la terminacin -eno sistemtica por -ileno, como es el caso del eteno que en
ocasiones se llama etileno, o propeno por propileno.
Nomenclatura sistemtica
Segn la nomenclatura de la Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC) la cul es un sistema de nomenclatura de compuestos
qumicos y de descripcin de la ciencia y de la qumica en general, se tiene:
1. Nombrar al hidrocarburo principal: Se ha de encontrar la cadena
carbonada ms larga que contenga el enlace doble, no necesariamente la de
mayor tamao, colocando los localizadores que tengan el menor nmero en
los enlaces dobles, numerando los tomos de carbono en la cadena
comenzando en el extremo ms cercano al enlace doble.
NOTA: Si al enumerar de izquierda a derecha como de derecha a
izquierda, los localizadores de las insaturaciones son iguales, se busca que
los dobles enlaces tenga menor posicin o localizador ms bajo.
2. Si la cadena principal tiene sustituyentes iguales en el mismo tomo de
carbono separando por comas los nmeros localizadores que se repiten en
el tomo, estos se separan por un guion de los prefijos: di, tri, tetra.
Respectivamente al nmero de veces que se repita el sustituyente.
3. Los sustituyentes se escriben de acuerdo al orden alfabtico con su
respectivo localizador.

4. Si en la cadena principal existen varios sustituyentes ramificados


iguales se coloca el nmero localizador en la cadena principal separando por
un guion, y se escribe el prefijo correspondiente al nmero de veces que se
repita con los prefijos: bis, tris, tetraquis, pentaquis. Seguido de un parntesis
dentro de cual se nombra al sustituyente complejo con la terminacin -IL
5. Realizado todo lo anterior con relacin a los sustituyentes, se coloca el
nmero de localizador del doble enlace en la cadena principal separada de
un guion, seguido del nombre de acuerdo al nmero de tomos de carbono
reemplazando la terminacin -ano por el sufijo -eno.
6. Si se presentan ms de un enlace doble, se nombra indicando la
posicin de cada uno de los dobles enlaces con su respectivo nmero
localizador, se escribe la raz del nombre del alqueno del cual proviene,
seguido de un prefijo de cantidad: di, tri, tetra. y utilizando el sufijo -eno. Ej:dieno, -trieno y as sucesivamente.
Frmula

Recomendaciones IUPAC-1979
localizador - prefijo de nmero
tomos C (acabado en -eno)

Recomendaciones IUPAC1993
prefijo de nmero tomos
C - localizador -eno

CH3CH2-

1-buteno

but-1-eno

CH=CH2
Frmula

Recomendaciones

Recomendaciones

IUPAC-1979

IUPAC-1993

localizador - prefijo prefijo de nmero


de nmero tomos C tomos
(acabado en -eno)
1-penteno
1-penteno

localizador -eno
pent-1-eno

1-ciclohexeno

ciclohex-1-eno

2-buteno

but-2-eno

3-hepteno

hept-3-eno

1,3-butadieno

buta-1,3-dieno

1,3,6-octatrieno

octa-1,3,6-trieno

1,3,5,7-

cicloocta-1,3,5,7-

ciclohex-1-eno numerado

but-2-eno

hept-3-eno

buta-1,3-dieno

octa-1,3,6-trieno

ciclooctatetraeno

cicloocta-1,3,5,7-tetraeno

tetraeno

3-metil-1-buteno

3-metil -but-1eno

3-metil -but-1-eno

Estructura electrnica del enlace doble C=C


Utilizando el eteno como ejemplo de compuesto con doble enlace C=C. El
doble enlace tiene dos componentes: el enlace tipo y el enlace tipo . Los
dos tomos de carbono que comparten el enlace tienen una hibridacin sp2,
hibridacin resultante de la mezcla de un orbital 2s y dos orbitales 2p, lo cual
conduce a la formacin de tres orbitales sp2 de geometra trigonal plana. Al
combinarse estos orbitales sp2 los electrones compartidos forman un enlace
, situado entre ambos carbonos.

En la primera figura puede observarse el radical metilo, con un orbital sp2


que enlaza a un tomo de hidrgeno al carbono. En la segunda figura se
aprecia la formacin del enlace (lnea de puntos); que se forma mediante el
solapamiento de los dos orbitales 2p perpendiculares al plano de la molcula.
En este tipo de enlace los electrones estn deslocalizados alrededor de los
carbonos, por encima y por debajo del plano molecular.

Energa de enlace
Energticamente, el doble enlace se forma mediante la edicin de dos
tipos de enlace, el y el . La energa de dichos enlaces se obtiene a partir
del clculo del solapamiento de los dos orbitales constituyentes, y en este
caso el solapamiento de los orbitales sp2 es mucho mayor que los
orbitales p (el primero crea el enlace y el segundo el ) y por tanto la
componente es bastante ms energtica que la . La razn de ello es que
la densidad de los electrones en el enlace estn ms alejados del ncleo
del tomo. Sin embargo, a pesar de que el enlace es ms dbil que el , la
combinacin de ambos hace que un doble enlace sea ms fuerte que un
enlace simple.
Sntesis
Los alquenos se pueden sintetizar mediante las siguientes reacciones:

Por cambio de grupo funcional

Deshidrohalogenacin
CH3CH2Br + KOH CH2=CH2 + H2O + KBr
Deshidratacin
La eliminacin de agua a partir de alcoholes, por ejemplo:
CH3CH2OH + H2SO4 CH3CH2OSO3H + H2O H2C=CH2 + H2SO4
+ H2O
Tambin por la reaccin de Chugaev y la reaccin de Grieco.
Deshalogenacin
BrCH2CH2Br + Zn CH2=CH2 + ZnBr2
Pirlisis (con calor)
CH3(CH2)4 CH2=CH2 + CH3CH2CH2CH3

Referencias Bibliogrficas
Masterton W. Qumica General Superior. Editorial Interamericana. 1973
Gray y Haight. Principios Bsicos de Qumica. Editorial Reverte. 1978.
Maham B. Qumica. Curso Universitario. Editorial Fondo Educativo
Interamericano. 1968.
Sienko M. y Plane D. Qumica Terica y Descriptiva. Editorial Aguilar. 1973.
Angelini, M del C. Bulwik, M. Lastres Flores, L. Sileo, M. V. Baumgartner, H.
Temas de Qumica General. Manuales de Eudeba. 3era. Edicin (y
posteriores en 3 fascculos). 1988.
Peidro Martinez J. Qumica General en cuestiones con respuestas mltiples.
Editorial Alambra. 1era. Edicin. 1988.

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA


UNIDAD EDUCATIVA MATEA BOLVAR
GUARENAS ESTADO MIRANDA
U.E.P. MATEA BOLVAR

LOS ALQUINOS
Asignatura Qumica

Alumno: Fernando Lpez


Profesor: ngel Vsquez
Guarenas. Mayo de 2015

LOS ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbonocarbono. La frmula molecular general para alquinos acclicos es CnH2n-2 y
su grado de insaturacin es dos. El acetileno o etino es el alquino ms
simple, fue descubierto por Berthelot en 1862.
El acetileno puede obtenerse a partir de xido de calcio y coke. En una
primera etapa son calentados en horno elctrico para formar carburo de
calcio.
El alquino ms simple es elacetileno. Los alquinos son hidrocarburos
alifticos con al menos un triple enlace -CC- entre dos tomos de carbono.
Se trata de compuestos metaestables debido a la alta energa del triple
enlace carbono-carbono.
CaO+3C ------> CaC2 + CO2
En la segunda etapa el carburo de calcio reacciona con agua para formar
acetileno.
CaC2 + 2H2O ------>Ca(OH)2 + C2H2
El acetileno fue usado en la industria para preparar acetaldehdo, cido
actico, cloruro de vinilo y polmeros acrlicos.

Existen numerosos ejemplos de productos naturales que contienen triples


enlaces. Capillin, el cual tiene actividad fungicida. Enodiinos, los cuales
tienen propiedades anticancergenas.

Nomenclatura de Alquinos
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula CnH2n-2 y se nombran
sustituyendo el sufijo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos por -ino.

Regla 2.

Se elige como cadena principal la de mayor longitud que

contiene el triple enlace.

La numera-cin debe otorgar los menores

localizadores al triple enlace.

Regla 3. Cuando la molcula tiene ms de un triple enlace, se toma como


principal la cadena que contiene el mayor nmero de enlaces triples y se
numera desde el extremo ms cercano a uno de los enlaces mltiples,
terminando el nombre en -diino, triino, etc.

Regla 4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede


del modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor nmero
posible de enlaces mltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.

2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores


ms bajos. Si hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los
extremos tiene preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre
en -eno-ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un
doble la terminacin es, -eno-diino

Propiedades fsicas de Alquinos


Los alquinos tienen unas propiedades fsicas similares a los alcanos y
alquenos. Tienen una baja densidad y presentan bajos puntos de ebullicin.
Sin embargo, los alquinos son ms polares debido a la mayor atraccin que
ejerce un carbono sp sobre los electrones, comparado con un carbono sp3 o
sp2.
Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgnicos
usuales y de baja polaridad: ligrona, ter,benceno, tetracloruro de carbono.
Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullicin muestran el
aumento usual con el incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual
de ramificacin de las cadenas. Los puntos de ebullicin son casi los mismos
que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.
Los tres primeros trminos son gases; los dems son lquidos o slidos. A
medida que aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de
fusin y el punto de ebullicin.
Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus
propiedades fsicas son muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.
Hay que tener en cuenta que los acetilenos completen la regla del
cuarteto.

Acidez de Alquinos
El enlace carbono - hidrgeno de alquinos terminales est polarizado y
muestra una ligera tendencia a ionizarse.

El Hidrgeno del propino es dbilmente cido, con un pKa = 25.


Utilizando bases fuertes (NaH, LDA, NH2-) se puede desprotonar,
obtenindose su base conjugada -propinil sodio- una especie muy bsica y
nuclefila.

El propinil sodio generado en la reaccin anterior puede actuar como


nuclefilo atacando a haloalcanos primarios mediante mecanismo SN2.

Las bases derivadas de alcoholes y agua son demasiado dbiles para


desprotonar los alquinos, estando los equilibrios cido-base muy desplazado
a la izquierda.

Un equilibrio cido-base se desplaza hacia el cido conjugado de mayor


valor de pKa. Ejemplo: completar los siguientes equilbrios cido-base

Estos presentan una triple ligadura entre dos carbonos vecinos. Con
respecto a la nomenclatura la terminacin ano o eno se cambia por ino. Aqu
hay dos hidrgenos menos que en los alquenos. Su frmula general es
CnH2n-2. La distancia entre carbonos vecinos con triple ligadura es de unos
1.20 amstrong.
Para la formacin de un enlace triple, debemos considerar el otro tipo de
hibridacin que sufre el tomo de C. La hibridacin sp.
En esta hibridacin, el orbital 2s se hibridiza con un orbital p para formar
dos nuevos orbitales hbridos llamados sp. Por otra parte quedaran 2
orbitales p sin cambios por cada tomo de C.
El triple enlace que se genera en los alquinos est conformado por dos
tipos de uniones. Por un lado dos orbitales sp solapados constituyendo una
unin sigma. Y las otras dos se forman por la superposicin de los dos
orbitales p de cada C. (Dos uniones ).
Ejemplos:
Propino
CH C CH3
Propiedades fsicas:
Los dos primeros son gaseosos, del tercero al decimocuarto son lquidos y
son slidos desde el 15 en adelante.
Su punto de ebullicin tambin aumenta con la cantidad de carbonos.

Los alquinos son solubles en solventes orgnicos como el ter y alcohol.


Son insolubles en agua, salvo el etino que presenta un poco de solubilidad.
Propiedades Qumicas
Combustin
2 HC CH + 5 O2 > 4 CO2 + 2 H2O + 332,9 Kcal
Adicin de Halgenos:
HC CH - CH3

Propino

CL2 > HCCl = CCl CH3


,2 dicloro propeno

Adicin de Hidrgeno: Se usan catalizadores metlicos como el Platino


para favorecer la reaccin.
HC C - CH3

+ H2 > H2C = CH CH3

Propino

Propeno

Se puede continuar con la hidrogenacin hasta convertirlo en alcano si se


lo desea.
Adicin de Hidrcidos:
HC CH - CH3
Propino 1

+ HBr -> H2C = C Br - CH3


Bromo 2 Propeno

Como se observa se sigue la regla de Markownikoff. Ya que el halgeno


se une al carbono con menos hidrgenos. En este caso al del medio que no
tiene ninguno.
Los grupos que forman esa ramificacin son considerados radicales.
Radical en qumica es un tomo o grupo de tomos que posee una valencia
libre. Esta condicin los hace susceptibles a unirse a cadenas carbonadas en
este caso.
Obtenemos un radical cuando al metano (CH4) le quitamos un tomo de
hidrgeno en su molcula quedndole al carbono una valencia libre.
CH3

Este radical se llama metil o metilo. Su nombre deriva del metano. Se les
agrega el sufijo il.
Si lo obtuviramos a partir del Etano se llamara etil y a partir del propano,
propil y as sucesivamente.
Etil y Propil:
H3C CH2
H3C CH CH2
A veces se presentan otros radicales cuando el hidrgeno faltante es de
un carbono secundario, es decir, que est unido a otros dos carbonos. Si al
propano le quitamos un H del C del medio tenemos al radical isopropil:
H3C CH CH3
Otros radicales que podemos citar son el isobutil y el ter-butil derivado del
butano.
Isopropil e Isobutil

Volviendo al primer ejemplo de hidrocarburo ramificado.

Vemos claramente una cadena horizontal integrada por 4 tomos de C, y


un grupo metilo en la parte superior. Este metil es la ramificacin. Se nombra
primero a este metil con un nmero que indica la posicin de este en la
cadena ms larga. El nmero uno se le asigna al carbono que est ms
cerca de la ramificacin. Luego nombramos a la cadena.
El nombre es 2 metil-Butano.
Otros ejemplos:

2,2,4-triimetil pentano (Los metilos estn ubicados en los carbonos 2 y 4


respectivamente). Se toma como carbono 1 el primero que est a la
izquierda ya que ms cerca de este extremo hay ms metilos.

Aplicaciones
La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez,
una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a
gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.
En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida
por ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc.
El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos.
Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgnicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque
se trata de materiales flexibles y largos.
Anlisis
Los alquinos decolorean una solucin cida de permanganato de potasio y
el agua de bromo. Si se trata de alquinos terminales (con el triple enlace a
uno de los carbonos finales de la molcula) forman sales con soluciones
amoniacales deplata o de cobre. (Estas sales son explosivas) La mayor parte
de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte

del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las


elevadas temperaturas alcanzadas.

Estructura electrnica
El triple enlace entre los carbonos es formado por dos orbitales sp y dos
orbitales p. Los enlaces hacia el resto de la molcula se realizan a travs de
los orbitales sp restantes. La distancia entre los dos tomos de carbono es
tpicamente de 120 pm. La geometra de los carbonos del triple enlace y sus
sustituyentes es lineal.

Referencias Bibliogrficas
Brown T., LeMay Jr., Bursten B., Qumica. La ciencia central. Editorial
Prentice Hall Hispanoamericana SA. 1998. Sptima edicin
Umland J. y Bellama J. Qumica General. Editorial ITE Latin AMRICA. 2004.
Tercera Edicin.
Chang R. Qumica. Editorial Mc Graw Hill. Mxico.1992. Primera edicin en
espaol.
Whitten K. Gailey R. y Davis R. Qumica General. Editorial Mc Graw Hill.
Mxico. 1992. Segunda edicin en espaol.
Atkins P. y Jones L. Qumica. Molculas. Materia. Cambio. Ed. Omega S.A.
1998. Tercera edicin
Kotz J.C. y Treichel P.M. Qumica y Reactividad qumica.
Editorial Cengage Learning / Thomson International. 2005. Sexta edicin