1

ALDEHDOS Y CETONAS
CONDENSACIN ALDLICA

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas

Universidad del Valle
Cali, Colombia
Fecha de realizacin: 09/11/2014
Fecha de entrega: 15/11/2014

1. Metodologa experimental.
2.
3.
1.1 Reaccin con bisulfito de sodio.
4.
En un tubo de ensayo se mezcl 1 mL
pentanal con 1 mL de solucin saturada de
bisulfito de sodio, por ltimo se agito la
solucin y se hace un bao de hielo hasta la
formacin de cristales.
5.
6.
Se realiz el mismo procedimiento con
1 mL de etilmetilcetona.
7.
8.
1.2
Reaccin
con
2,4dinitrofenilhidracina.
9.
En un tubo de ensayo se agreg 0.5
mL de pentanal y 1 mL de 2,4dinitrofenilhidracina; y por ltimo se agit la
solucin.
10.
11.
Se realiz el mismo protocolo con 0.5
mL de etilmetilcetona y 0.5 mL de acetona.
12.
13.
1.3 Reaccin de Cannizzaro.
14.
En un tubo de ensayo se agreg 0.5
mL de benzaldehdo y 2.5 mL de KOH 30 %,
se procedi agitar la solucin, se filtra la
solucin, se disolvi en H2O (mnima

cantidad) y se le agrego 0.5 mL HCl 10%

(gotas) para establecer el equilibrio hacia
cido benzoico, se procedi a filtrar los
cristales obtenidos y se calcul el porcentaje
de rendimiento.
15.
16.
1.4 Prueba yodoformo.
17.
18.
En un tubo de ensayo se agreg 1 mL
H2O, 8-10 gotas de etilmetilcetona, 2 mL
solucin I2 en yoduro de potasio y gotas
(lentamente) NaOH 10%. Se observ si haba
cambio de color.
19.
20.
Se realiz el mismo protocolo para la
Acetona y el Isopropanol.
21.
22.
1.5 Condensacin aldolica.
23.
24.
En un tubo de ensayo se agreg 1 mL
NaOH 15%, 1.6 mL etanol 95%, 0.2 mL de
benzaldehdo y 0.07 mL de acetona; se agit
durante 20 minutos y se procedi a filtrar los
cristales lavando con dos porciones de agua.
Se pes los cristales y se calcul el
porcentaje de rendimiento.

25.
26.
27. Aldehdos y cetonas

en
varios
pasos,
los
cuales
consistieron en adicionar reactivos
especficos y observar la forma en que
reaccionaban,
principalmente
las
reacciones que involucran el grupo
carbonilo (C=O) y de sta manera
identificar
las
diferencias
y/o
similitudes de los aldehdos y cetonas
a la hora de participar en una misma
reaccin. Los datos tomados durante
la realizacin de la prctica se
muestran en la siguiente tabla:

28.

29. Datos, clculos y resultados.

30.
31. En sta prctica se observaron e
identificaron las diferentes reacciones
de aldehdos y cetonas, usando
pentanal y etilmetilcetona, se realiz
2

32.
33. Tabla 1. Reacciones y observaciones
realizadas en la prctica.

34. Reaccin
36.
37.
38.
39.
40.
41. Bisulfito de
sodio
42. +
43. Pentanal

45.
46. Bisulfito de
sodio
47. +
48. Etilmetilceto
na
50.
51.
52. Formacin
de
53. Fenilhidrazo
nas
54. +
55. Etilmetilceto
na

57.
58.
59.
60. Formacin
de
61. Fenilhidrazo
nas
62. +
63. Pentanal

35. Observacin
44. Al adicionar el
pentanal en el
bisulfito
se
formaron
2
fases,
se
agit
vigorosament
e y se form
un
precipitado,
(sal bisulfito),
es
una
reaccin
exotrmica y
desprendi un
olor bastante
desagradabl
e
proveniente
del pentanal.
49. Al adicionar la
etilmetilceton
a
en
el
bisulfito
se
formaron
2
fases,
incoloras.
56. La prueba dio
positivo para
la presencia
de
un
compuesto
carbonilo,
cambiando la
solucin
de
color amarillo
a naranja, con
presencia de
un
precipitado.
64. La prueba dio
positivo para
la presencia
de
un
compuesto
carbonilo,
ms no se
present un
precipitado,
observndose
la presencia

65.
66.
67. Formacin
de
68. Fenilhidrazo
nas
69. +
70. Acetona

72.
73.
74. Reaccin de
75. Cannizzaro

78.
79.
80.
81. Prueba de
82. Yodoformo
83. con
84. Etilmetilceto
na

86.
87.
88.
89.
90. Prueba de
91. Yodoformo
92. con
93. Acetona

de 2 fases
heterogneas
, similares a
un aceite.
71. La prueba dio
positivo para
la presencia
de
un
compuesto
carbonilo,
cambiando la
solucin
de
color amarillo
a naranja, con
la
aparicin
de
un
precipitado.
76.
77. A partir de
2.5 mL de
KOH al 30%
(en etanol) y
0.5 mL de
benzaldehdo,
se obtuvieron
0.6910 g de
cido
benzoico.
85. Al adicionar la
etilmetilceton
a en agua y el
KOH
se
formaron dos
fases,
posteriorment
e de agitar la
solucin, sta
qued
de
color amarillo
claro. De sta
manera
se
puede
concluir que
se obtuvo el
yodoformo.
94. Al adicionar el
KOH en la
solucin, se
formaron dos
fases,
la
superior
de
color naranja
oscuro y la
inferior
de
color blanco.

95.
96.
97.
98. Prueba de
99. Yodoformo
100.
con
101.
Isopro
panol

Posteriorment
e de agitar la
solucin, sta
qued
de
color amarillo
claro. Debido
a esto se
concluye que
si se obtuvo
yodoformo.
102.
Al
adicionar
el
KOH en la
solucin
de
agua + I 2/KI,
se formaron
dos fases, la
superior
de
color naranja
oscuro y la
inferior
de
color blanco.
Al agitar la
solucin, sta
qued de un
color amarillo
claro y se
present
la
aparicin de
un
precipitado.
De
sta
manera
se
comprob la
obtencin de
yodoformo.

109.

110.
1. Reaccin de pentanal +
111. Figura
NaHSO3

112.
113.
El NaHSO3 cede un protn
(H+) el cual acta como electrfilo
atacando el oxigeno carbonlico del
aldehdo1. Esto es posible ya que el
oxigeno carbonlico en los aldehdos y
las cetonas, posee dos pares de
electrones
no
compartidos
convirtindolo en un buen nuclefilo,
adems,
la
diferencia
de
electronegatividad entre el carbono y
el oxigeno del doble enlace polariza la
molcula generando una mayor
densidad electrnica alrededor del
oxigeno, favoreciendo el ataque por
parte de un tomo o grupo deficiente
en electrones. Por otra, el carbono
carbonlico posee carcter electrfilo
debido a la baja densidad electrnica
que presenta, generando reacciones
de adicin nucleoflica tpicas en este
tipo de compuestos (aldehdos y
cetonas), las cuales tienen lugar
cuando se adicionan reactivos ricos en
electrones ( el ion bisulfito en ste
caso).
114.
115.
Las metilcetonas y las cetonas
alicclicas tambin adicionan bisulfito,
aunque con bastante lentitud y las
cetonas voluminosas son incluso
menos reactivas. La reaccin del
bisulfito es general para todos los
aldehdos y cetonas ya que se hace
una
adicin
nucleoflica,
pero hay excepciones en
algunos
casos como en algunas metilcetonas,
que forman este mismo tipo de
compuesto pero el rendimiento se
vuelve menor (es decir se vuelve
mucho mal lento el proceso de
reaccin) y se puede volver aun ms
pobre o menor si el grupo -COCH3.
Debido a esto en la prctica al
adicional la etilmetilcetona en el
bisulfito no hubo reaccin, sino la
formacin de 2 fases, pertenecientes
cada una a los respectivos reactivos
[1]
.

103.
104.

105. Anlisis de datos.

106.
107.
Reaccin con bisulfito de
sodio: Al adicionar el bisulfito al doble
enlace del compuesto carbonlico, se
forma un enlace carbono-azufre. De
esta
manera
los
aldehdos
experimentan sta reaccin, en la
prctica cuando se agit la mezcla de
pentanal y bisulfito fuertemente
se produce una reaccin de adiccin y
se form un precipitado (sal bisulfito),
como se muestra a continuacin:
108.

116.
117.
Formacin
de
fenilhidrazonas:
118.
119.
Reaccin de Cannizzaro: En
1835 el qumico alemn Liebig
descubri que el benzaldehdo en
presencia de hidrxido se oxidaba a
cido benzoico. El cido benzoico se
obtena con un rendimiento mximo
del 50%, pero Liebig no se percato de
que se formaba un segundo producto
en la reaccin. En 1853 el qumico
italiano Stanislao Cannizzaro observ
que la reaccin era realmente una
oxidacin-reduccin en la que la mitad
el benzaldehdo se converta en cido
benzoico y la otra mitad se reduca a
alcohol benclico. [1]
120.
121.
La reaccin tiene lugar en
presencia de dos moles del aldehdo
(benzaldehdo en este caso) de las
cuales una de ellas, en la primera
etapa del proceso, reacciona con el
hidrxido metlico como se muestra a
continuacin:

140.
141.
142.
143.
144.
Posteriormente,
el
cido
formado en la segunda parte de la
reaccin es atacado por el ion potasio,
causando la desprotonacin del grupo
hidroxilo y formando una sal:
145.
146.

147.
148.
149.

Etapa 3. Formacin de la sal

150.

in

151.
Por ltimo, el protn ataca el
tomo
de
oxigeno
cargado
negativamente formado durante la
segunda etapa de la reaccin, dando
lugar a un alcohol:
152.

Etapa 2. Transferencia del in

hidruro:
127.
128.
129.
130.
131.
132.
133.
134.
Luego, el ion hidruro formado,
reacciona con segunda molcula de
benzaldehdo:
135.
136.
137.
138.
139.

154.
155.
La sal de apariencia gelatinosa
obtenida durante la reaccin, se filtr
al vacio y cuando se le adicionaron
algunas gotas de agua, se solubilizo.
Posteriormente, se le adicionaron
0.5mL de HCl a la solucin se observ
formacin de un precipitado en el
fondo del vaso, correspondiente al
cido benzoico del cual se obtuvo
0.6910 g con un porcentaje de
rendimiento de:
156.
157.
158.
159.
Prueba de yodoformo
160.

122.
123.

Etapa 1. Adicin
hidrxido al carbonilo:
124.

del

153.

125.

126.

161.
Esta reaccin puede emplearse
como ensayo analtico para identificar
cetonas metlicas aprovechando que
el yodoformo precipita de color
amarillo. Para la identificacin de un
compuesto carbonlico con frecuencia
resulta de inters la determinacin de
si contiene un grupo metilcetona. Un
grupo carbonilo acidifica a un metilo
adyacente, y esta propiedad puede
emplearse para la identificacin. A
menudo una metilcetona podr
reaccionar con hidrxido sdico para
dar un anin estabilizado por
resonancia, que podr atacar al yodo
si ste se encuentra en el medio de la
reaccin. Eventualmente, los tres
hidrgenos del grupo metilo quedarn
sustituidos por tomos de yodo, en
ese momento, el ion hidroxilo podr
adicionarse sobre el grupo carbonilo,
con
expulsin
del
anin
triyodometiluro. Se habr formado as
un cido carboxlico y yodoformo (un
slido amarillo). [3]
162.
163. En los experimentos realizados para la
prueba de yodoformo se utiliz acetona,
etilmetilcetona y el isopropanol, las cuales se
muestran a continuacin:
164.

182.
183.
184.
185.
186.
187.
188.
189.
190.
191.
192.
193.

194.
195.
196.
197.
198.

Figura 2. Mecanismo de haloformacin

199.
200.
201.
Debido a que tanto la acetona como
la etilmetilcetona son compuestos que tienen
como grupo funcional el grupo carbonilo
(C=O), stos dos arrojaron positivo a la
prueba de yodoformo. Por el lado del
isopropanol ste es un alcohol secundario, al
oxidarse, pasa a ser la respectiva cetona:
202.
203.
204.
205.
206.
207.

165.
166. Acetona
Etilmetilceto
167.
na
168.
169.
170.
171.
172.
Isopropanol
173.
174.
175.
Si
la
etilmetilcetona
se
encuentra en un medio bsico y est
en
presencia
de
suficiente cantidad de halgeno, result
a trihalogenada, en el caso de esta
practica triyodada.
176.
177.
178.
179.
180.
181.

208.
209.
Figura 3. Mecanismo de desprotonacin
del isopropanol

210.
211.
De sta manera ya el grupo
carbonilo de la cetona formada en uno
de los mesmeros, ser quien
participar en la reaccin para dar
positivo a la prueba del yodoformo.
6

212.
Las sustancias que
positivo
en
la
prueba
yodoformo son la metilcetona

(CH 3 COR) ,

el

alcoholes

217. Reaccin con bisulfito de sodio

218.
219. [1] Kenneth A. Connors, Curso de
anlisis farmacutico, Revert, 1ra ed., pp
541, 1981.
220.
221. Wade,L Quimica orgnica, 5ta edicin
Pearson Educacin, pp 797 2004.
222.
223. Reaccin de Cannizzaro
224.
225.
[2] H. Dupont Durst, George W.
Gokel,
Qumica
orgnica
experimental, Revert, 1ra ed., pp 340,
2007.

acetaldehdo

(CH 3 CHO) ,
(CH 3 CH 2 OH ) ,

dan
de

etanol
y

algunos
secundarios

(CH 3 CHROH ) , como en el caso

de la prctica el isopropanol, que
deben tener el R como un grupo
alquilo o arilo, para que se pueda dar
la reaccin donde se debe llegar como
resultado a un precipitado. Ya que la
prueba del yodoformo consta de hacer
reaccionar un metil cetona como las
presente
en
las
sustancias
mencionadas anteriormente y el
haloformo e hidrxido de sodio que si
dieran de forma positiva generaran un
precipitado en forma de cristales
amarillos
que se denomina yodoformo(CHI3). A
continuacin se muestra la reaccin
del yodoformo.

226.
http://books.google.com.co/books?
id=xiqTfEO1a2gC&pg=PA340&dq=reaccion+de+c
annizzaro+con+benzaldehido&hl=es419&sa=X&ei=8xtiVMzsIMOoNvaShNgO&ved=0C
CYQ6AEwAg#v=onepage&q=reaccion%20de
%20cannizzaro%20con%20benzaldehido&f=false

227.
228. Mecanismo
Cannizaro
229.
230. [2.1]

de

la

reaccin

de

http://www.quimicaorganica.net/reaccioncannizzaro.html

231.
232. Prueba de Yodoformo
233.
234.
[3] H. Dupont Durst, George W.
Gokel,
Qumica
orgnica
ra
experimental, Revert, 1 ed., pp 489,
2007.

4 Conclusiones.

235.
http://books.google.com.co/books?
id=xiqTfEO1a2gC&pg=PA488&dq=prueba+de+yod
oformo+para+aldehidos+y+cetonas&hl=es419&sa=X&ei=6RBiVKPqIoykgwTYpoKgBA&ved=
0CBoQ6AEwAA#v=onepage&q=prueba%20de
%20yodoformo%20para%20aldehidos%20y
%20cetonas&f=false

213.
Aunque
los
aldehdos
y
cetonas
en
su
mayora se presentan como compuest
os bastantes reactivos, en algunos de
los procesos se vio que necesitaba la
utilizacin de los baos de hielo, que
aceleraba el proceso de condensacin
para
la
formacin
del precipitado, en pocas palabras
catalizaba la reaccin.
214.
215.
5 Bibliografa.
216.

236.
237.
238. Reaccin de prueba de yodoformo
239.
240. [3.1]
http://www.quimicaorganica.org/enolatos-yenoles/247-reaccion-del-haloformoyodoformo.html