Capítulo III Balnco Energia FQMI

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Captulo 3 - Uma introduo aos Balanos de Massa e Energia

Processos metalrgicos comuns se do com conservao de massa e energia.
Balanos de massa e energia podem ser utilizados para uma srie de fins, por
exemplo, clculos de carga, clculo de consumo energtico, construo de modelos de
controle de processo.
Como uma primeira medida se faz necessrio conhecer os valores das massas, que
so admitidas ou produzidas no processo, e os valores de grandezas termodinmicas
como energia livre, entalpia. Valores de grandezas fsicas no so conhecidos com
exatido, toda tcnica de medio est sujeita a erros, sistemticos e aleatrios. Da a
propriedade de se relembrar o conceito de erro de medies, e suas implicaes em
metalurgia.
3-1 Conceito Estatstico de Medida e Erro

Vamos supor que se queira lanar ferraduras de modo que elas se encaixem em um
pino cravado a uma distncia X m , tal como esquematizado na Figura 3-1.
Figura 3 - 1 Histograma de freqncia para um determinado lanador de ferraduras

natural que, mesmo com bastante dedicao, nem sempre o sucesso seja obtido, as
razes do fracasso podendo variar desde fatores estritamente pessoais (treinamento,
coordenao motora, etc) at fatores ambientais (correntes de ar, etc). O resultado
que se o espao ao redor de X m for dividido, em intervalos de comprimento X e, se
for quantificada a freqncia com que cada intervalo atingido, obter-se- um
histograma similar ao esboado na Figura 3-1. Tal histograma ou as quantidades
matemticas que o caracterizam (por exemplo mdia e desvio padro), pode ser
utilizado para comparar diversos jogadores: bvio que o melhor jogador ser aquele
que obtiver um histograma que indique a maior concentrao de arremessos em torno
de X m , Figura 3-2.
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Figura 3 - 2 Histograma comparativo entre dois jogadores

Situao similar ocorre sempre que se quer, atravs de um dado processo, determinar o
valor de uma grandeza em uma srie de experimentos aparentemente repetitivos: a
mdia deve ser considerada como o valor estimado e o desvio padro como uma idia
de eficincia do processo. A Figura 3-3 ilustra e torna claro o sentido de alguns termos
aplicados ao processo de medio.
- X r , o valor real da grandeza
__
- X , o valor mdio dos experimentos, o valor estimado da grandeza

- X i , o resultado de uma determinada experincia
- es , o erro sistemtico ou fixo, a diferena entre o valor estimado e o valor real
- er , o erro aleatrio ou randnico, a diferena entre o resultado
de uma dada
experincia e o valor estimado.
Figura 3 - 3 Ilustrao do conceito estatstico de medida e erro

A preciso de um processo a medida de sua capacidade em reproduzir o mesmo
resultado em situaes aparentemente idnticas, isto , uma medida de disperso dos
__
dados em torno do valor estimado, X , podendo ser representada pelo desvio padro.
Quanto maior a preciso menor a probabilidade que uma dada experincia mostre
como resultado um valor discrepante da mdia. A acurcia uma medida do desvio
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entre valor real e mdio, o processo sendo tanto mais acurado quanto menor for o
mdulo de e S .
As implicaes destas noes em um processo genrico de produo de um bem so
bvias. A qualidade do produto oscila porque ele a conjuno entre qualidade dos
insumos, equipamentos e "modus operandi", e cada um destes itens no corresponde
s especificaes devido a erros sistemticos e aleatrios. Num processo
estatisticamente controlado, que aquele em que todas variveis intervenientes se
situam dentro de faixas bem determinadas, natural a obteno de curvas como a da
Figura 3-3, onde X representaria um certo parmetro de avaliao da qualidade, X r o
__
valor especificado (desejvel), X o valor mdio obtido. A menos que os critrios de

qualidade sejam bastante generosos, existe sempre a possibilidade concreta do produto
sair fora da especificao. Melhorias na qualidade, isto , reduo do erro sistemtico e
aumento da reprodutibilidade do processo, de modo a minimizar a probabilidade de se
obter um produto que no atende s especificaes, s so conseguidas atravs de um
controle mais rigoroso das variveis, tendo-se em conta, porm, que certas variveis
tm muito maior influncia que outras. Supercontrolar variveis de pequeno efeito, em
detrimento das outras, corresponde a desperdiar recursos.
3-2 Balanos de Conservao de Massa

O balano de massa a expresso matemtica do princpio que, exceo de
processos de mutao atmica, matria no pode ser criada nem destruda, isto , se
conserva, quando se consideram os elementos envolvidos. Como a ausncia de
processos de degradao atmica a tnica de sistemas metalrgicos comuns,
balanos de massa tm sido utilizados para revelar acumulao de massa, para se
verificar a possibilidade de erros de amostragem e/ou anlise, para clculos de carga e
modelamentos matemticos de processos. Balanos de conservao de elementos
podem ser estendidos, de modo a retratar a conservao de compostos, desde que
estes se conservem sem alterao num dado processo ou que se contabilize sua
formao ou consumo atravs de reaes qumicas.
Considere-se as variveis seguintes, relativas a um balano de conservao de um
certo elemento qumico:
FEi , i-simo fluxo que entra no volume de controle;
FS i , i-simo fluxo que sai do volume de controle;
X , Y , Z , etc, os elementos que compem os fluxos;
X ie , Yi e , Z ie , etc, porcentagem dos diversos elementos i-simo fluxo que entra;
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X is , Yi s , Z is , etc, porcentagem dos diversos elementos i-simo fluxo que sai.
A Figura 3-4 uma representao esquemtica de um balano de massa. Neste

contexto o volume de controle a poro do universo qual se vai aplicar o princpio de
conservao da matria, e est separado do restante do universo por uma superfcie de
controle, real ou imaginria, a ser escolhida convenientemente.
Figura 3- 4 Representao esquemtica de um balano de massa

A princpio no necessrio saber como ocorrem as diversas transformaes dentro do
volume de controle, s sendo necessrios dados colhidos na superfcie de controle, a
saber os valores dos fluxos e suas respectivas composies. O princpio da
conservao, aplicado, por exemplo, ao elemento X resultaria em:
FE i X ie / 100 = FS i X is / 100 + X
Total de X que
Total de X que
Acmulo lquido
entra atravs
sai atravs de
de X no V.C
das S.Cs.
das S.Cs.
A expresso anterior permite alguns comentrios. A menos de coincidncia um balano

de massa nunca exato, pois no se conhecem os valores reais dos fluxos e suas
composies, apenas estimativas e suas respectivas precises. Se uma das variveis
na expresso a incgnita, ento seu valor ser conhecido a menos de um erro que
deve ser creditado aos erros provenientes da determinao dos valores das outras
variveis, isto , a qualidade da resposta depende da qualidade das informaes.
Alm do mais, possvel realizar um balano de conservao de um composto. Como

compostos podem ser criados ou destrudos, naturalmente por via de reaes qumicas, o balano precisa levar em conta esta particularidade. Neste caso a expresso do
balano poderia ser escrita como:
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Taxa de acumulao do composto
no interior do volume de controle
Velocidade de entrada do composto

atravs das superfcies de controle do
volume de controle
Velocidade de sada
do composto atravs
das superfcies de
controle do volume
de controle
Velocidade
de
consumo
do
composto,
via
reaes qumicas
Qual tipo de balano de conservao, de elementos ou de compostos, a ser realizado

simplesmente matria de convenincia. Como ambos refletem a lei de conservao
de massa suas expresses precisam estar interligadas; isto , uns podem ser obtidos
dos outros atravs de simples manipulaes algbricas lineares.
As Figuras 3-5 e 3-6, a guisa de exemplo, apresentam alguns dados relativos aos
balanos de massa de um alto-forno e um convertedor LD da Usina da Kawasaki
Steel, Japo. Nestes exemplos, so mostradas as condies de sopro; os componentes da carga; composies da escria e do banho metlico gerado; composio e
quantidade do gs efluente.
Figura 3-5 Alguns dados de um balano de massa de um alto-forno da Kawasaki Steel Corporation, Japo. (www.jfe-21st-cf.or.jp)
Figura 3-6 Alguns dados do balano de massa no convertedor de sopro combinado

da Kawasaki steel Corporation, Japo, 2003
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A confeco de balanos como estes tanto permite determinar a carga que representa a melhor combinao entre custo e desempenho metalrgico assim como permite
verificar se o processo ocorre como previsto; da ser prtica corriqueira.
3-3 Balano de Conservao de Energia

A 1a lei da termodinmica estabelece que energia no pode ser criada nem destruda,
somente transmutada. Ao se realizar um balano de energia no se torna necessrio
conhecer como as transformaes se processam dentro do volume de controle, mas
apenas dados colhidos junto s superfcies de controle. A expresso genrica do
balano
Ee
=
ES
+
E
Energia que
Energia que
entra atravs
sai atravs
das S.Cs
das S.Cs.
Energia acumulada no V.C.
As formas usuais de energia a serem consideradas compreendem energia calorfica,

eltrica, eletromagntica, trabalho tipo presso-volume e outros, energia associada aos
fluxos de matria (cintica, potencial, interna), etc. No caso de sistemas metalrgicos
de uso comum associar Energia Interna de um certo componente que atravessa as
superfcies de controle ao Trabalho Presso-Volume referente incorporao do
mesmo ao volume de controle, Figura 3-7:
Figura 3-7: Associao de energia interna ao trabalho presso-volume

Ento se utiliza a funo Entalpia - vastamente reportada na literatura - e emprega-se a
denominao "Balano Trmico", desde que a maioria das operaes se passa a
presso constante.
A expresso apresentada, embora bsica do balano de energia, no representa sua
forma usual de apresentao, a qual pode ser obtida atravs de um exemplo simples tal
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como o exposto na Figura 3-8. No caso proposto N C e N O 2 representam os fluxos de
matria, em mols, que entram no volume de controle e, T1 e T2 , suas respectivas
temperaturas em graus Kelvin. N CO , N CO 2 , T3 e T4 tm significado semelhante, apenas
se referindo aos fluxos que saem do volume de controle.
Figura 3 - 8 Proposta de realizao de Balano de Energia

O objetivo determinar quais so as perdas trmicas do processo em regime
permanente, no qual inexistem acmulos de matria e energia. A primeira considerao
a ser feita que os fluxos da matria no so independentes, mas que existem relaes
precisas entre eles devidas lei de conservao da matria:
Balano de carbono N C = N CO + N CO 2
Balano oxignio
N O 2 = N CO 2 + N CO
Por sua vez, se forem consideradas apenas a energia interna associada ao fluxo, o
trabalho P-V e a energia calorfica (perdas trmicas), a expresso deste balano,
aplicada ao caso, fica
Ee = Es
N C . H C ,T 1 + N O 2 . H O 2,T 2 = Q + N CO 2 . H CO 2 ,T 3 + N CO . H CO ,T 4
onde H C ,T 1 representa a entalpia contida em 01 mol de carbono temperatura T1 e o
produto N C . H C ,T 1 representa a entalpia que entra no volume de controle, associada ao
fluxo de carbono T1 . Os outros termos tm significado semelhante. A expresso
anterior, embora no definitiva, deixa patente que o mximo a ser conseguido ser uma
estimativa do valor Q, englobando todas as incertezas da determinao das entalpias,
temperaturas e fluxos de massa.
Exemplo: estime as perdas trmicas do processo esquematizado na Figura 3-9, por
mol de carbono admitido, considerando razo CO / CO2 nos efluentes igual a 9.
60
Figura 3-9: combusto do carbono.

O balano de carbono fornece 1 = nCO + nCO 2 e, como nCO / nCO 2 = 9 resulta nCO = 0,9
mols e nCO 2 = 0,1 mols. As necessidades em oxignio so aquelas referentes
formao de CO e CO2, isto nO 2 = nCO + nCO 2 = 0,55 mols.
Os valores de entalpia, Joule/mol, podem ser encontrados como se mostra:
C(s) a 300 oK
O2(g) a 600 oK
CO(g) a 1200 oK
CO2(g) a 1200 oK
15
9303
-81664
-348162
Deste modo o balano seria:
nO 2 x H O 2, 600 oK + nC x H C , 300 oK = nCO x H CO , 1200 oK + nCO 2 x H CO 2, 1200 oK + perdas
0,55 x 9303 + 1 x 15 = 0,9 x ( -81664) + 0,1 x (-348162) + perdas
O que implica em perdas iguais a 113 455 Joules.
Exemplo: A figura 3-10 resume os fluxos que saem e entram em um reator operando
em regime estacionrio. Com base nos dados apresentados: 1- faa um balano de
conservao e encontre o nmero de mols de FeO , SiO2 , Al 2 O3 , CaO e MgO que entram no reator; 2- faa um balano de conservao de carbono, combine com os dados
fornecidos para o gs e encontre as relaes que expressam nmero de mols, de
CO ( nCO ) e CO2 ( nCO 2 ), ao nmero de mols de carbono carregado, nC ; 3- escreva o balano de conservao de oxignio e encontre o nmero de mols de oxignio e nitrognio soprado, nO 2 e n N 2 em termos de nCO e nCO 2 e, ento em termos de nC ; 4- faa um
balano trmico e encontre o consumo de carbono, nC .Considere os valores da Tabela
3-1.
Figura 3-10: descrio esquemtica de um processo de produo de gusa.
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Tabela 3-1 : Valores de entalpia, em Joule/mol

Subst
O2
N2
CO
CO2
FeO
SiO2
E.F.
G
298 K
1300 K
1700 K
Subst
0,0
33.181,0
47.775,0
0,0
31.894,0
45.544,0
-110.528,0
-78.281,0
-64.484,0
-393.521,0
-342.597,0
S
S
-265.955,0
-910.856
298 K
1300 K
1700 K
Al 2 O3
CaO
MgO
E.F.
S
-1.675.692,0
-1.559.273,0
-1.506.725,0
-635.089,0
-583.424,0
-560.901,0
-601.701,0
-552.800,0
-531.348,0
-319.791,0
0,0
18.547,0
28.009,0
-211.115,0
-186.650,0
38.482,0
54.043,0
-815.320,0
S
S,S,L
0,0
-843.879,0
Fe
Si
0,0
25.032,0
86.583,0
Considerando 200 g de escria por cada 1000 g de gusa se pode estimar a quantidade
de xidos presentes na escria como:
n SiO 2 = 200 x 0,32 / 60 = 1,067 mols
n Al 2O 3 = 200 x 0,13 / 102 = 0,255 mols
nCaO = 200 x 0,46 / 56 = 1,642 mols
n MgO = 200 x 0,09 / 40 = 0,45 mols.
conveniente tambm calcular as quantidades de xidos, FeO e SiO2, envolvidas na
reduo que formar o gusa. Deste modo
red
= 1000 x 0,945 / 56 = 16,875 mols = n Fe , nmero de mols de ferro no gusa
n FeO
red
gusa
, nmero de mols de silcio no gusa
n SiO
2 = 1000 x 0,01 / 28 = 0,357 mols = n Si
.
Assim, o balano de carbono se escreve como carbono que entra = carbono no gusa
+ carbono nos gases , isto
nc = nCgusa + nCO + nCO 2 = 1000 x 0,045 / 12 + nCO + nCO 2 ou nc - 3,75 = nCO + nCO 2 , onde
nCgusa =3,75.
Como se fornece que, nos gases efluentes, se tem nCO / nCO 2 = 2,6, resulta que os nmeros de mols de monxido e dixido de carbono nos gases seriam
nCO 2 = ( nc - 3,75) / 3,6 e nCO = ( nc - 3,75) x 2,6 / 2,6.
Considerando agora a reduo do FeO e a reduo parcial de SiO2(que se incorpora
ao gusa), o balano de oxignio seria:
red
red
nO 2 + n FeO
+ n SiO
2 = n CO + nCO 2
nO 2 + x 16,875 + 0,357 = nCO + nCO 2
nO 2 + x 16,875 + 0,357 = nCO + nCO 2
nO 2 = nCO + nCO 2 - 8,795.
Porm, em funo das expresses determinadas anteriormente, nCO 2 = ( nc - 3,75) / 3,6
e nCO = ( nc - 3,75) x 2,6 / 3,6, se pode calcular que
nO 2 = ( nc - 3,75) x 2,6 / 2,6) + ( nc - 3,75) / 3,6 - 8,795 = ( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795
e, ento, para ar com 21% de oxignio
n N 2 = {( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795} x 79 / 21.
62
O balano de energia, em sua forma direta, entalpia que entra = entalpia que sai,
pode ser escrito como:
Entalpia no FeO a 1300 oK + entalpia do carbono a 1300 oK + entalpia nos fundentes
(CaO + MgO + Al2O3 + SiO2) a 1300 oK + entalpia do ar ( O2 e N2) a 1300 oK = entalpia nos gases( CO, CO2, N2) a 1300 oK + entalpia dos xidos da escria (CaO +
MgO + Al2O3 + SiO2) a 1700 oK + entalpia do gusa (Fe, C, Si) a 1700 oK + Perdas.
Levando em considerao as quantidades das vrias substncias, j calculadas (ou
expressas em termos de nc ), e os valores de entalpia fornecidos este balano seria:
red
x H FeO,1300 oK + nC x H C ,1300 oK + { nCaO x H CaO ,1300 oK + n MgO x H MgO,1300 oK + n Al 2O 3 x
n FeO
H Al 2O 3,1300 oK + ( nSiO 2 + n Sigusa ) x H SiO 2,1300 oK } + { nO 2 x H O 2,1300 oK + n N 2 x H N 2,1300 oK } = {

nCO x H CO ,1300 oK + nCO 2 x H CO 2,1300 oK + n N 2 x H N 2,1300 oK } + { nCaO x H CaO ,1700 oK + n MgO x
H MgO,1700 oK + n Al 2O 3 x H Al 2O 3,1700 oK + nSiO 2 x H SiO 2,1700 oK }
{ n Fe x H Fe,1700 oK + nCgusa x
H C ,1700 oK + n Sigusa x H Si,1700 oK } + Perdas

Ou reescrevendo a partir das relaes que envolvem nC
red
x H FeO,1300 oK + nC x H C ,1300 oK + { nCaO x H CaO ,1300 oK + n MgO x H MgO,1300 oK + n Al 2O 3 x
n FeO
H Al 2O 3,1300 oK + ( nSiO 2 + n Sigusa ) x H SiO 2,1300 oK } + {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795} x H O 2,1300 oK
+ {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795} x 79 / 21 } x H N 2,1300 oK } = { (( nc - 3,75) x 2,6 / 3,6) x
H CO ,1300 oK + (( nc - 3,75) / 3,6 ) x H CO 2,1300 oK + {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795} x 79 / 21} x
H N 2,1300 oK } + { nCaO x H CaO ,1700 oK + n MgO x H MgO,1700 oK + n Al 2O 3 x H Al 2O 3,1700 oK + nSiO 2 x
H SiO 2,1700 oK } + { n Fe x H Fe,1700 oK + nCgusa x H C ,1700 oK + n Sigusa x H Si,1700 oK } + Perdas
Nesta expresso o nico valor no conhecido o de nC , que pode ento ser calculado:
16,875 x (-211.115,0) + nC x 18.547,0 + {1,622 x (-583.424,0) + 0,45 x (-552.800,0) +
0,255 x (-1.559.273,0) + (1,066 + 0,357) x (-843.879,0)} + {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6
8,795} x 33.181,0 + {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6 8,795} x 79 / 21 } x 31.894,0} = { (( nc - 3,75)
x 2,6 / 3,6) x (-78.281,0) + (( nc - 3,75) / 3,6 ) x (-342.597,0) + {{( nc - 3,75) x 2,3 / 3,6
8,795} x 79 / 21} x 31.894,0} + {1,642 x (-560.901,0) + 0,45 x (-531.348,0) + 0,255x (1.506.725,0) + 1,066x (-815.320,0)} + {16,875x 54.043,0+ 3,75 x 28.009,0 + 0,357 x
86.583,0} + 70.000 x 4,18.
Considere-se, uma vez mais, o balano de energia referente ao processo
esquematizado na Figura 3.8:
N C . H C ,T 1 + N O 2 . H O 2,T 2 = Q + N CO 2 . H CO 2 ,T 3 + N CO . H CO ,T 4
As fontes de dados termodinmicos normalmente no apresentam os valores absolutos
da entalpia, mas uma variao relativa a um estado e temperatura bem determinados. A
63
adequao da expresso anterior a esta particularidade pode ser conseguida se forem
consideradas as relaes:
T1
H C,T1 = H C,TR +
H O 2 ,T2 = H O 2 ,TR +
H CO 2 ,T3 = H CO 2 ,TR +
TR
T2
TR
T3
TR
H CO,T4 = H CO,TR +
C OP 2 .dT = H O 2 ,TR + H O 2 ,T2 H O 2 ,TR
(
+ (H
2
C CO
.dT = H CO 2 ,TR + H CO 2 ,T3 H CO 2 ,TR
P
T4
TR
C CP .dT = H C,TR + H C,T1 H C,TR
C CO
P .dT = H CO,TR
CO,T3
H CO,TR
onde H C ,TR representa a entalpia de 01 mol de carbono temperatura TR , C Cp

representa a capacidade calorfica a presso constante do carbono; os outros termos
tm significados semelhantes. A equao do balano se transforma ento em
N C . H C ,TR + N C .[ H C ,T 1 - H O 2,TR ]+ N O 2 . H O 2,TR + N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ]=
N CO 2 . H CO 2,TR + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]+ N CO . H CO ,TR + N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]

ou, considerando-se as relaes expressas pelos balanos de carbono e oxignio:
N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ] + N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ] = Q + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ] + N CO .[ H CO ,T 4 H CO ,TR ] + N CO 2 .[ H CO 2,TR - H O 2,TR - H C ,TR ] + N CO .[ H CO ,TR -1/2 H O 2,TR - H O 2,TR ]
N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ] + N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ] = Q + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ] + N CO .[ H CO ,T 4 H CO ,TR ] + N CO 2 . H FCO 2,TR + N CO . H FCO ,TR
onde H FCO 2,TR e H FCO ,TR representam as variaes de entalpia de formao de

CO2 e CO, respectivamente, temperatura TR. A temperatura TR, "Temperatura de
Referncia para o Balano de Energia", pelo menos em tese pode ser escolhida de
maneira arbitrria (embora usualmente corresponda a 298,15K).
As tabelas do anexo apresentam valores de entalpia de formao de vrias substancias
a 298 K, a partir dos elementos puros e nos estados mais estveis, H F (cal/mol);
tambm apresentam expresses para o clculo de calor contido na
forma H T H 298 = A T + B T 2 / 1000 + C x10 5 / T + D (cal/mol). Os valores relevantes para
este caso so mostrados na Tabela 3-2
64
Tabela 3-2: coeficientes para clculo de variao de entalpia de aquecimento.
H F (cal/mol) A
B
C
D
O2
7,16
0,5
0,4
-2313
4,03
0,57
2,04
-1936
CO
-26420
6,79
0,49
0,11
-2105
CO2
-94050
10,57
1,05
2,06
-3936
A expresso do balano pode ser, ainda, obtida considerando um processo imaginrio

segundo o qual os insumos so transformados nos produtos; este processo seria
constitudo de vrias etapas e, desde que, energia no pode ser criada nem destruda a
expresso do balano se escreve Ei =0. E i representa a contribuio energtica da
i-sima etapa, podendo assumindo valor negativo(exotermia) ou positivo(endotermia).
Alm do mais a Energia uma Grandeza de Estado e, portanto, sua variao
independe do caminho atravs do qual uma determinada transformao realizada, isto
, s depende dos estados Inicial e Final. Desta forma o caminho imaginrio pode ser
arbitrrio, a gosto do operador, e no precisa guardar relao com o processo
real(embora seja desejvel esta identificao). A Figura 3-11 apresenta um possvel
processo imaginrio, representativo do exemplo proposto.
Figura 3 -11 - Processo imaginrio para exemplo proposto na Figura 3-7.

Neste processo, as etapas constitutivas do caminho imaginrio so:
Etapa 1: oxignio resfriado desde T2 at TR cedendo energia ao V.C..
Energia envolvida = N O 2 .[ H O 2,TR - H O 2,T 2 ] =- N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ]
Etapa 2: carbono aquecido desde T1 at TR, retirando energia do V.C.. Energia
envolvida = N C .[ H C ,TR - H C ,T 1 ]=- N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ]
65
Etapa 3: o monxido de carbono se forma, exotermicamente, cedendo
V.C.
Energia envolvida = N CO . H FCO ,TR
energia ao
Etapa 4: dixido de carbono se forma, exotermicamente, cedendo energia ao V.C.

Energia envolvida = N CO 2 . H FCO 2,TR
Etapa 5: retira-se energia do V.C, como perdas trmicas
Energia envolvida = Q
Etapa 6: o dixido de carbono aquecido desde TR at T3, retirando energia do V.C.
Energia envolvida = N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]
Etapa 7: o monxido de carbono resfriado desde TR at T4, cedendo energia ao V.C.
Energia envolvida = N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]
A tabela 3-3.sintetiza o balano, identificando cada etapa do caminho e a natureza,
exotrmica ou endotrmica da mesma.
Tabela 3-3 : Resumo do balano de energia
Contribuio Etapa
Sinal
Natureza
(-)
exotrmica
oxignio
resfriado
desde
T2
at
TR
cedendo
energia
ao
VC
;
Entrada
E1
N O 2 .[ H O 2,TR - H O 2,T 2 ]
E2
E3
E4
carbono aquecido desde T1 at TR, retirando energia do VC

; N C .[ H C ,TR - H C ,T 1 ]
monxido de carbono se forma, cedendo energia ao VC ;
N CO . H FCO ,TR
dixido de carbono se forma, cedendo energia ao VC ;
(+) endotrmica
Sada
(-) exotrmica
Entrada
(-) exotrmica
Entrada
(+) endotrmica
Sada
(+) endotrmica
Sada
(-) exotrmica
Entrada
N CO 2 . H FCO 2,TR
E5
E6
E 7
retira-se energia do V.C, perdas trmicas ; Q

dixido de carbono aquecido desde TR at T3, retirando
energia do VC; N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]
monxido de carbono resfriado desde TR at T4, cedendo
energia ao VC; N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]
E = E1 + E2 + E3 + E4 + E5 + E6 + E7 =0
As contribuies das vrias etapas podem ser coletadas, resultando em
66
- N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ] - N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ] + N CO . H FCO ,TR + N CO 2 . H FCO 2,TR
+ Q + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ] + N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ] = 0
Finalmente o mesmo balano pode ser reescrito de modo a se identificar, de um lado,
as fontes de energia(entradas) e, de outro, os sumidouros(sadas). Neste exemplo se
tem, Figura 3-11,
T1 < TR ; T2 > TR ; T3 > TR ; T4 < TR
Ento a equao anterior poder ser reescrita na forma
{ N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ]} + {- N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]} + {- N CO 2 . H FCO 2,TR }+{- N CO . H FCO ,TR }=
{Q} + { N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]}+{- N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ]}
O Balano de Energia na forma de expresso precedente tem a singularidade de que
todos os termos entre chaves apresentam sinal intrnseco positivo (se for admitido que
CO e CO2 se formam exotermicamente), isto , podem ser considerados mdulos de
variaes de entalpia, e podem ser associados cesso de energia ao V.C. - os termos
do 1o membro - e retirada de energia do V.C. - os termos do 2o membro.
Nota-se que as etapas 1, 3, 4 e 7, que representam cesso de energia ao volume de
controle (V.C), esto apresentadas, em mdulo, no 1o termo da equao. Por sua vez,
as etapas 2, 5 e 6, representativas de retirada de energia do volume de controle (V.C),
comparecem, em mdulo, no 2o membro.
A representao escritural, do processo imaginrio da Figura 3-11, est fornecida na
Tabela 3-4, onde de acordo com costumes j estabelecidos, as variaes de entalpia de
aquecimento e resfriamento so classificadas como "CALOR CONTIDO". Calor contido
uma traduo literal de Heat Content, da literatura inglesa; como se sabe um sistema
no contm calor, o qual se manifesta nas fronteiras do mesmo durante uma
transformao de estado; Heat Content neste caso quer significar Entalpia; a
terminologia calor contido mantida neste texto por razes histricas. .
67
Tabela 3-4 - Resumo do Balano de .Energia proposto na Figura 3-8
Balano de Energia; Referncia TR; valores em mdulo
ENTRADAS
SAIDAS
Calor Contido
Calor Contido
Oxignio ; N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ]
Carbono ; - N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ]
Monxido Carbono ; - N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]
Dixido Carbono ; N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]
Reaes Exotrmicas
C + O2 = CO ; - N CO . H FCO ,TR
Perdas Trmicas ; Q
C + O2 = CO2 ; - N CO 2 . H FCO 2,TR
Total Entradas
Total Sadas
A confeco de balanos de energia a partir da concepo de um processo imaginrio

atravs do qual insumos so transformados em produtos, juntamente com sua
apresentao na forma contbil, bastante comum.
Recomenda-se para tal o seguinte esquema:
1. Realizar os balanos de massa.
2. Escolher, de acordo com as convenincias, a temperatura de referncia. Tabelas
do tipo [HT - H298,15] versus temperatura so amplamente disponveis, mas s
vezes escolher uma temperatura caracterstica do processo pode simplificar.
3. Criar um processo imaginrio no qual os fluxos entrantes (reagentes) so
resfriados ou aquecidos at a temperatura TR, reagem TR para formar os
fluxos saintes (produtos), sendo estes aquecidos ou resfriados desde TR at
suas respectivas temperaturas de sada.
4.
Separar as contribuies devidas s etapas do item anterior de modo a

contabilizar como, todas as contribuies em mdulo:
Entradas:

"Calor Contido" nos fluxos entrantes, se a temperatura do fluxo superior

a TR
"Calor Contido" nos fluxos saintes, se a temperatura do fluxo inferior a
TR
Entalpia de processos (formao de solues, dissolues) e/ou reaes
exotrmicas
Outras fontes de energia (eltrica, por exemplo)
Sadas:
Calor Contido" nos fluxos saintes, se a temperatura do fluxo superior a TR
68

Calor Contido" nos fluxos entrantes, se a temperatura inferior a TR

Reaes e/ou processos endotrmicos
Perdas
Outras formas de retirada de energia.
Como observao complementar deve ser notado que diferentes operadores podem
propor diferentes processos imaginrios para um mesmo processo real e, portanto, a
apresentao do B.E. no nica; tambm por conseqncia os termos do B.E no tem
sentido ou valor absoluto. Outro aspecto importante que o B.E. a expresso apenas
da 1a lei da Termodinmica, sendo perfeitamente possvel executar balanos que
entram em confronto com a 2a lei. Embora este no seja o caso da anlise de processos
reais, a aplicao sem critrios do B.E. a esquemas preditivos pode levar a resultados
sem sentido.
Exemplo: Com base nos dados fornecidos na figura 3-12 realize balanos de conservao elementos, explicitando os fluxos no conhecidos como funo de nC , nmero
de mols de carbono que entram; faa balanos trmicos, utilizando como temperatura
de referncia 298 oK e 1300 oK, encontre o consumo de carbono, nC , e compare os
resultados.
Figura 3-12 : esquema da zona inferior de trocas trmicas em um alto forno.

Exemplo: Determine a mxima temperatura que se pode atingir numa zona de
combusto, na qual monxido de carbono, inicialmente a 127oC, queimado com 10%
de ar em excesso sobre a quantidade estequiomtrica, pr- aquecido a 527o. Verifique
se vlida a hiptese de total converso de CO a CO2.
A temperatura mxima na zona de combusto a temperatura adiabtica de chama,
que calculada admitindo-se que toda a energia disponvel utilizada para aquecer os
fluxos resultantes da combusto, sem perdas para o ambiente. Representa tambm o
69
mximo que se pode atingir em termos de aquecimento, desde que num processo de
aquecimento o calor deve fluir desde a fonte temperatura mais alta (gases resultantes
da combusto) at a fonte temperatura mais baixa (objeto a ser aquecido).
De acordo com o esquema proposto tm-se as etapas.
01 - Balano de massa, base 100 mols de CO (este nmero irrelevante, desde que a
temperatura uma grandeza intensiva, independente da massa):
O nmero de mols de oxignio estritamente necessrio converso de todo CO

CO2 ser dada pela estequiometria da reao de combusto,
CO + 1/2O2 = CO2
ou seja 50 mols de oxignio. Considerando-se os 10% em excesso tem-se para os
fluxos entrantes
monxido de carbono = 100 mols
127C
oxignio
=
55 mols
nitrognio (79% do ar) = 55x79/21 mols
e, para os fluxos saintes
dixido de carbono
oxignio (excesso)
nitrognio
527C
527C,
= 100 mols temperatura de chama

= 5 mols temperatura de chama
= 55x79/21 mols temperatura de chama
02 - Temperatura de Referncia igual a 298K, de modo a aproveitar expresses j

conhecidas de [ HT - H298 ]
03 - Processo Imaginrio:
CO resfriado desde 400 oK at 298 oK
O2 resfriado desde 800 oK at 298 oK
N2 resfriado desde 800 oK at 298 oK
Todo CO oxidado a CO2, atravs da reao CO + 1/2 O2 CO2
CO2, N2 e O2 (excesso) so aquecidos at a temperatura final (incgnita)
04 - Separao dos Termos, de acordo com a Tabela 3-5:
Tabela 3-5: Balano contbil para queima adiabtica de CO
BALANO DE ENERGIA ; TR = 298 oK
ENTRADAS (cal)
SADAS (cal)
Calor Contido
CO ; 100 x [ H CO , 400 - H CO , 298 ] =100x710
Calor Contido
CO2; 100x[ H CO 2 ,T - H CO 2 , 298 ]
O2; 55x [ H O 2,800 - H O 2, 298 ] =55x3785
O2; 5x[ H O 2,T - H O 2, 298 ]
70
N2; (55x79/21)x[ H N 2,800 - H N 2, 298 ]=
N2; (55x79/21)x[ H N 2,T - H N 2, 298 ]
(55x79/21)x3595
Reao Exotrmica
CO + O2 = CO2; 100x67634
TOTAL
TOTAL
As expresses de entalpia dos gases em funo da temperatura foram extradas de

K.K. KELLEY; BUREAU OF MINES, BULLETIN 584, ver anexos a este texto. A
igualdade entre Entradas e Sadas permite escrever a identidade
786397,6 = 100x[10,57xT + 1,05xT2/1000 + 2,06x105/T - 3936] = 5x[7,16xT +
0,5xT2/1000 + 0,4x105/T - 2313] + 206,9x[6,83xT + 0,45xT2/1000 + 0,12x105/T - 2117] =
2505,95xT + 0,200607xT2 + 232,828x105/T - 843182,38
ou
T = [8 629 580 0,200607 x T2 - 232,828 x 105/T]/2505,95
Resolvida pelo mtodo iterativo resulta Temperatura de Chama igual a 2808 oK ou
2535 C
Os clculos anteriores admitem que todo CO convertido a CO2, ou que os gases que
saem da zona de combusto apresentam apenas traos de CO. Esta hiptese, embora
simplificadora, pode estar em desacordo com o 2o princpio da Termodinmica. Da o
pedido de verificao de hiptese. De acordo com esta, as presses parciais dos gases
de combusto seriam, para presso total igual a 1 atm,
PCO = desprezvel
PCO2 = 100/(100 + 5 + 55 x 79/21) = 100/311,90 = 0,32
P02 = 5/311,9 = 0,016
PN2 = (55 x 79/21) /311,9 = 0,663
e a hiptese poder, portanto, ser considerada vlida se a presso de monxido,
caracterstica do equilbrio CO + 1/2 O2 = CO2 2808 oK, for bastante pequena.
Sabe-se que, para CO(g) + 1/2 O2(g) = CO2(g), a funo Go(T) dada por -67234 + 20,36
o
T cal/mol, de modo que K 2808 = e G / RT = 6,051, e no equilbrio
K 2808 ={PCO2 / (PCO x PO12/ 2 )}
71
ou
eq
= {PCO2/ ( K 2808 x PO12/ 2 )} = 0,32 /(6,051 x 0,0161/2)
PCO
eq
= 0,41 atm.
PCO
Este resultado mostra que a presso parcial de CO compatvel com as presses de O2

e N2 da hiptese original no desprezvel, e que, por conseqncia, a mesma tem que
ser reformada.
O problema pode ser resolvido de forma iterativa se for atribudo um valor arbitrrio
frao de CO a CO2, valor que seria alterado at PCO (hiptese) se igualasse a PCO
(equilbrio).
Exemplo: Considere, de acordo com a figura 3-13, um balano de massa simplificado
referente produo de 1000 g de ferro gusa em um alto-forno. Estime as perdas trmicas da operao.
Figura 3-13: balano de massa simplificado para um alto forno de produo de gusa
Designando por ni o nmero de mols de uma dada espcie i , pode ser escrita uma
srie de balanos de conservao de elementos. Por exemplo, para o Ferro(mols):
MG % Fe ME % FeO
2 n Fe 2O3 =
+
100 M Fe
100 M FeO
onde n Fe 2O3 representa o nmero de mols de hematita que entra no reator; MG a massa de gusa; ME a massa de escria; %Fe a percentagem de ferro no gusa; %FeO a
percentagem de FeO na escria; M Fe a massa atmica de ferro; M FeO a frmula grama
de FeO. Com os dados expostos na figura se encontra n Fe 2O3 = 8,474 mols; tambm
72
gusa
que o nmero de mols de ferro no gusa seria n Fe
=
escria
=
nmero de mols de FeO na escria n FeO
ME % FeO
100 M FeO
MG % Fe
100 M Fe
= 16,92, enquanto o
=0,0278
O balano de Carbono(mols) se escreve como

MG %C
nC = 450/12,01 = nCO + nCO 2 +
100 M C
onde nC representa o nmero de mols de carbono que entra no reator; nCO o nmero
de mols de CO que sai nos gases; nCO 2 o nmero de mols de CO2 que sai nos gases;
MG a massa de gusa; %C a percentagem de carbono no gusa no gusa; M C a massa
atmica de carbono. Levando em considerao os dados da figura, e que a razo volumtrica dos gases no topo tal que nCO / nCO 2 =1,1 se encontra nCO 2 =16,058 e
nCO =17,664. O nmero de mols de carbono no gusa pode ser facilmente calculado coMG %C
mo nCgusa =
=3,747.
100 M C
Os balanos de CaO, Al 2 O3 , MgO so simples, desde que estas espcies no reagem,
de modo que se tem
ME %CaO
nCaO =
=1,643.
100 M CaO
onde nCaO representa o nmero de mols de CaO que entra no reator; ME a massa de
escria; %CaO a percentagem de CaO na escria; M CaO a frmula grama de CaO. De
modo anlogo,
ME % Al 2O3
n Al 2O 3 =
=0,255.
100 M Al 2O 3
ME % MgO
=0,397.
n MgO =
100 M MgO
Por outro lado a conservao de Silcio(mols) impe que
MG % Si ME % SiO 2
n SiO 2 =
+
100 M Si
100 M SiO 2
onde n SiO 2 representa o nmero de mols de slica que entra no reator; MG a massa de
gusa; ME a massa de escria; %Si a percentagem de silcio no gusa; %SiO2 a percentagem de slica na escria; M Si a massa atmica de silcio; M SiO 2 a frmula grama de
slica. Com os dados expostos na figura se encontra n SiO 2 = 1,422. Naturalmente o nMG % Si
=0,357, enquanto o nmero de mols de silcio contido no gusa vale n Sigusa =
100 M Si
mero de mols de slica na escria seria
73
escria
=
n SiO
2
ME % SiO 2
100 M SiO 2
=1,065
Finalmente o balano de conservao de Oxignio(mols) seria:

escria
escria
3/2 n Fe 2O3 + n SiO 2 +{ n MgO + nCaO +3/2 n Al 2O 3 }+ nOar2 = n SiO
+{ n MgO +
2 + n FeO
nCaO +3/2 n Al 2O 3 }+1/2 nCO + nCO 2
.
Deve-se notar que a somatria de termos entre chaves no primeiro membro representa
um aporte de oxignio atravs dos xidos MgO, CaO e Al 2 O3 , enquanto a somatria
entre chaves no segundo membro representa sada de oxignio atravs dos xidos
mencionados, na escria; estas quantidades so iguais pois se considera que estes
xidos no reagem. Com esta considerao o balano corresponde quele de formao dos gases que contm oxignio, isto ,
escria
escria
3/2 n Fe 2O3 + n SiO 2 + nOar2 = n SiO
+1/2 nCO + nCO 2 .
2 + n FeO
o que permite estimar o influxo de oxignio no ar soprado como nOar2 = 11,8359; se o ar,
seco, contem 21% de oxignio ento a entrada de nitrognio chega a n N 2 = 44,525
mols.
A figura anterior pode ento ser retraada, na forma da Figura 3-14, explicitando-se os
nmeros de mols entre parnteses.
Figura 3-14 : resultados dos balanos de massa

possvel ento estabelecer um Caminho Imaginrio de produo de gusa, tal como o
esquematizado na Figura 3-15. Nestes as vrias etapas esto numeradas e identificadas como entrada(E) ou sada(S). De acordo com este caminho os componentes do ar
so resfriados at a temperatura de referncia(cedendo energia ao VC; entrada de energia); toda a hematita e parte da slica so decompostas aos respectivos metais e
oxignio(estas reaes so endotrmicas, retiram energia do VC; sada de energia);
poro do ferro oxidado a FeO, forma-se o monxido e o dixido de carbono que vo
aos gases(reaes exotrmicas, liberam energia ao V.C; entrada de energia); os componentes dos gases, gusa e escria so aquecidos at as respectivas temperaturas de
74
sada(retirando energia do V.C.; sada de energia); o excesso de energia se perde ao
meio ambiente.
Figura 3-15 caminho imaginrio de produo de gusa

Os valores dos coeficientes A, B, C e D, que permitem o clculo de calor contido, de
acordo com a equao H T H 298 = AT + BT 2 / 1000 + C 10 5 / T + D cal / mol so mostrados na Tabela 3-6.
Tabela 3-6 Coeficientes para clculo de calor contido
Substncia EF
A
B
O2
G
7,16
0,50
N2
G
6,83
0,45
CO
G
6,79
0,49
CO2
G
10,57
1,05
C
Grafite
4,03
0,57
Fe
L
9,77
0,2
Si
L
6,10
CaO
S
11,67
0,54
MgO
S
10,18
0,87
SiO2
S
14,41
0,97
Al2O3
S
27,49
1,41
FeO
L
16,30
C
0,40
0,12
0,11
2,06
2,04
1,56
1,48
8,38
D
-2313
2117
-2105
-3936
-1936
-670
10400
-4051
-3609
-4455
-11132
-1200
Os valores de entalpia para as reaes citadas, a 298 oK, seriam

Fe2 O3 (s) = 2 Fe(s) + 3/2 O2 (g) H = 196300 cal/mol
SiO2 (s) = Si(s) + O2 (g) H = 217000 cal/mol

Fe(s)+ 1/2 O2 (g)= FeO(s) H = - 63200 cal/mol
C(s) +1/2 O2 (g)= CO(g) H = - 26420 cal/mol
C(s) + O2 (g)= CO2 (g) H = - 94050 cal/mol
De posse destes valores o balano de energia se resume Tabela 3-7.
75
Deve-se notar, no entanto, que o caminho proposto no representa um esquema perfeito, segundo o qual os insumos so transformados em gases, gusa e escria. Por
exemplo a etapa 6 contabiliza, de acordo com os coeficientes da Tabela 3-6, os valores de entalpia de aquecimento do CO puro, do CO2 puro e do N2 puro; estes gases
no saem puros do reator, em fluxos separados; saem em conjunto como parte de uma
fase gasosa. Ento o caminho proposto precisa prever a formao da soluo gasosa,
o que se mostra na Figura 3-16. Se nas condies citadas os gases podem ser considerados ideais ento a variao de entalpia adicional nula; por consequncia no se
incorreria em erro.
Figura 3-16 detalhe do caminho imaginrio, esquematizando a formao da fase gasosa.

Tabela 3-7: resumo do balano de energia para fabricao de gusa em AF.
Balano de energia, em calorias ; TR = 298 oK
ENTRADAS
SADAS
1 Calor contido no ar
2 Reaes endotrmicas
O2: nO 2 x { H O 2 ,1273 H O 2 ,298 } =
Fe2 O3 (s) = 2 Fe(s) + 3/2 O2 (g)
11,836 { H O 2 ,1273 H O 2 ,298 }
SiO2 (s) = Si(s) + O2 (g)
N2: n N 2 x { H N 2 ,1273 H N 2 ,298 } =
n Fe 2 O 3 x 196300 = 8,474 x 196300
ar
44,525 { H N 2 ,1273 H N 2 ,298 }
n Sigusa x 217000 = 0,357 x 217000

3
Reaes exotrmicas
Calor contido no gusa
O2 (g)= FeO(s)
C(s) +1/2 O2 (g)= CO(g)
C(s) + O2 (g)= CO2 (g)
Fe: n Fe x { H Fe ,1723 H Fe ,298 } =
escria
x 63200 = 0,0278 x 63200
n FeO
C: nC
gusa
Fe(s)+
16,92 { H Fe ,1723 H Fe ,298 }

gusa
x { H C ,1723 H C ,298 } =
3,747 { H C ,1723 H C ,298 }

gusa
nCO x 26420 = 17,664 x 26420
Si: n Si
x { H Si ,1723 H Si ,298 } =
0,357 { H Si ,1723 H Si ,298 }
nCO 2 x 94050 = 16,058 x 94050
Calor contido na escria

FeO: n FeO x { H FeO ,1723 H FeO ,298 } =
0,0278 { H FeO ,1723 H FeO ,298 }
76
CaO: nCaO x { H CaO ,1723 H CaO ,298 } =
1,643 { H CaO ,1723 H CaO ,298 }
SiO2: n SiO 2 x { H SiO 2 ,1723 H SiO 2 ,298 } =
escria
1,065 { H SiO 2 ,1723 H SiO 2 ,298 }

Al2O3: n Al 2 O 3 x { H Al 2 O 3 ,1723 H Al 2 O 3 ,298 } =
0,255 { H Al 2 O 3 ,1723 H Al 2 O 3 ,298 }
MgO:
nMgO x { H MgO ,1723 H MgO ,298 } =
0,397
{ H MgO ,1723 H MgO ,298 }
Calor contido nos gases

N2: n N 2 x { H N 2 ,473 H N 2 ,298 } =
44,525 { H N 2 ,473 H N 2 ,298 }
CO: n CO x { H CO ,473 H CO ,298 } =
17,664 { H CO ,473 H CO ,298 }
CO2: nCO 2 x { H CO 2 ,473 H CO 2 ,298 } =
16,058 { H CO 2 ,473 H CO 2 ,298 }
Perdas
Os mesmos argumentos podem ser levantados quanto aos termos citados nas etapas
4 e 5. A etapa 4 considera a variao de entalpia dos elementos constituintes do gusa,
puros: Fe at o estado lquido, C na forma de grafite e Si at o estado lquido. Como
antes, estes elementos saem do reator como integrantes de uma soluo. Portanto o
caminho imaginrio precisa, como se mostra na Figura 3-17, prever a formao da
mesma. Neste caso sabe-se que a variao de entalpia de formao da soluo gusa
no nula e a desconsiderao deste detalhe leva a erros no balano trmico(neste
exemplo os erros estariam embutidos no valor de perdas). Tambm no considerar
uma etapa de formao da soluo escria produz erros.
Figura 3-17: detalhe de caminho imaginrio esquematizando a formao da soluo

gusa
77
Exemplo: Considere, de acordo com a Figura 3-18, um balano de massa simplificado
referente produo de 1000 g de ao (0,1% de carbono, 1700 oC) em um conversor a
oxignio, a partir de carga lquida de gusa (4,5% de carbono, 1% de silcio, 0,5% de
mangans, 1400 oC). Assuma que a basicidade binria (CaO/SiO2) da escria(contendo 23% de FeO, 11% SiO2 e 8% MgO) seja da ordem de 4, e que a mesma
saia do reator na mesma temperatura do ao; assuma tambm razo CO/CO2 no gs
da ordem de 9, o qual expelido 100 oC acima da escria e metal. Estime a massa de
cal adicionada, a massa de gusa e escria, a quantidade de oxignio soprada e as perdas trmicas no processo.
Figura 3-18: balano de massa simplificado de um conversor de produo de ao

Designando por ni o nmero de mols de uma dada espcie i , pode ser escrita uma
srie de balanos de conservao de elementos. Por exemplo, para o Ferro(mols):
MG % Fe MACO % Fe ao ME % FeO
=
+
100 M Fe
100 M FeO
100 M Fe
onde MG representa a massa de gusa; MACO a massa de ao; ME a massa de escria; %Fe a percentagem de ferro no gusa; % Fe aco a percentagem de ferro no ao;
%FeO a percentagem de FeO na escria; M Fe a massa atmica de ferro; M FeO a frmula grama de FeO.
Por outro lado a conservao de Silcio(mols) impe que
MG % Si
MACO % Si ao ME % SiO 2
=
+
100 M Si
100 M SiO 2
100 M Si
onde MG representa a massa de gusa; MACO a massa de ao; ME a massa de escria; %Si a percentagem de silcio no gusa; % Si ao a percentagem de silcio no ao;
%SiO2 a percentagem de slica na escria; M Si a massa atmica de silcio; M SiO 2 a frmula grama de slica.
78
Como a massa de ao conhecida, assim como as composies do gusa, escria e
ao, as duas equaes precedentes podem ser resolvidas, resultando em MG =
1103,705 , ME = 215,253, para MACO = 1000.
Deste modo as quantidades dos vrios xidos na escria podem ser calculados de acordo com o exposto na Tabela 3-8.
Tabela 3-8: composio aproximada da escria final, 215,253 g
FeO
SiO2
CaO
massa ME % FeO
ME % SiO 2
ME % SiO 2
=
=
4x
=
100
100
100
49,508
23,675
94,70
mols
0,689
0,394
1,691
MgO
ME % MgO
100
17,22
0,431
Clculos complementares indicam que ferro, silcio e carbono se distribuem no gusa e

na escria tal como se mostra na Tabela 3-9
Tabela 3-9 componentes do ao e do gusa.
Massa
Fe
massa(mols)
Gusa
1103,705
1037,483(18,576)
Ao
1000
999(17,887)
C
massa(mols)
49,666(4,135)
1(0,0833)
Si
massa(mols)
11,037(0,394)
O balano de Carbono(mols) se escreve como

MACO %C ao
MG %C
= nCO + nCO 2 +
100 M C
100 M C
onde nCO representa o nmero de mols de CO que sai nos gases; nCO 2 o nmero de
mols de CO2 que sai nos gases; MG a massa de gusa; %C a percentagem de carbono
no gusa no gusa; MACO a massa de ao; %C ao a percentagem de carbono no ao;
M C a massa atmica de carbono. Como a razo nCO / nCO 2 deve ser igual a 9 e os valores das outras variveis desta expresso j so conhecidos se pode calcular nCO =
3,647 e nCO 2 = 0,4052.
Um ltimo balano, de Oxignio(mols) seria:
escria
escria
{ n MgO + nCaO }+ nOsopro
= n SiO
+{ n MgO + nCaO }+1/2 nCO + nCO 2 .
2
2 + n FeO
Deve-se notar que a somatria de termos entre chaves no primeiro membro representa
um aporte de oxignio atravs dos xidos MgO e CaO, enquanto a somatria entre
chaves no segundo membro representa sada de oxignio atravs dos xidos mencionados, na escria; estas quantidades so iguais pois se considera que estes xidos
no reagem. Com esta considerao o balano corresponde quele de formao dos
gases que contm oxignio, isto ,
escria
escria
= n SiO
+1/2 nCO + nCO 2 .
nOsopro
2
2 + n FeO
o que permite estimar a quantidade de oxignio soprado como nOsopro
2 = 2,9672.
79
possvel ento estabelecer um Caminho Imaginrio de produo de ao, tal como o
esquematizado na Figura 3-19. Nestes as vrias etapas esto numeradas e identificadas como entrada(E) ou sada(S). De acordo com este caminho os componentes do
gusa so resfriados at a temperatura de referncia(cedendo energia ao VC; entrada
de energia); poro do ferro oxidado a FeO, o silcio oxidado a slica, forma-se o
monxido e o dixido de carbono que vo aos gases(reaes exotrmicas, liberam energia ao V.C; entrada de energia); os componentes dos gases, ao e escria so aquecidos at as respectivas temperaturas de sada(retirando energia do V.C.; sada de
energia); o excesso de energia se perde ao meio ambiente.
Figura 3-19 caminho imaginrio de produo de ao

Os valores dos coeficientes A, B, C e D, que permitem o clculo de calor contido, de
acordo com a equao H T H 298 = AT + BT 2 / 1000 + C 10 5 / T + D cal / mol so mostrados na Tabela 3-10.
Tabela 3-10 Coeficientes para clculo de calor contido
Substncia EF
A
B
O2
G
7,16
0,50
CO
G
6,79
0,49
CO2
G
10,57
1,05
C
Grafite
4,03
0,57
Fe
L
9,77
0,2
Si
L
6,10
CaO
S
11,67
0,54
MgO
S
10,18
0,87
SiO2
S
14,41
0,97
FeO
L
16,30
C
0,40
0,11
2,06
2,04
1,56
1,48
D
-2313
-2105
-3936
-1936
-670
10400
-4051
-3609
-4455
-1200
80
Os valores de entalpia para as reaes citadas, a 298 oK, seriam

Si(s) + O2 (g) = SiO2 (s) H = - 217000 cal/mol
Fe(s)+ 1/2 O2 (g)= FeO(s) H = - 63200 cal/mol
C(s) +1/2 O2 (g)= CO(g) H = - 26420 cal/mol
C(s) + O2 (g)= CO2 (g) H = - 94050 cal/mol
De posse destes valores o balano de energia se resume Tabela 3-11.
Tabela 3-11: resumo do balano de energia para fabricao de ao em LD.
Balano de energia, em calorias ; TR = 298 oK
ENTRADAS
SADAS
3 Calor contido no ao
1 Calor contido no gusa
gusa
ao
Fe: n Fe x { H Fe ,1673 H Fe ,298 } =
Fe: n Fe
x { H Fe ,1973 H Fe ,298 } =
18,576 { H Fe ,1673 H Fe ,298 }
C: n
gusa
C
x { H C ,1673 H C ,298 } =
4,135 { H C ,1673 H C ,298 }
17,887 { H Fe ,1973 H Fe ,298 }

C: nCao x { H C ,1973 H C ,298 } =
0,0833 { H C ,1973 H C ,298 }
Si: n Sigusa x { H Si ,1673 H Si ,298 } =

0,394 { H Si ,1673 H Si ,298 }
2 Reaes exotrmicas
Fe(s)+ O2 (g)= FeO(s)
C(s) +1/2 O2 (g)= CO(g)
C(s) + O2 (g)= CO2 (g)
Si(s) + O2 (g) = SiO2 (s)
escria
x 63200 = 0,689 x 63200
n FeO
4 Calor contido na escria

escria
FeO: n FeO
x { H FeO ,1973 H FeO ,298 } =
0,689 { H FeO ,1973 H FeO ,298 }
CaO: nCaO x { H CaO ,1973 H CaO ,298 } =

1,691 { H CaO ,1973 H CaO ,298 }
nCO x 26420 = 3,647 x 26420
escria
SiO2: n SiO
2 x { H SiO 2 ,1973 H SiO 2 ,298 } =
0,394 { H SiO 2 ,1973 H SiO 2 ,298 }

nCO 2 x 94050 = 0,4052 x 94050
5 MgO: nMgO x { H MgO ,1973 H MgO ,298 } =

0,431 { H MgO ,1973 H MgO ,298 }
escria
n SiO
2 x217000=0,394 x 217000

CO: nCO x { H CO ,2073 H CO ,298 } =
3,647 { H CO ,2073 H CO ,298 }
CO2: nCO 2 x { H CO 2 ,2073 H CO 2 ,298 } =
0,4052 { H CO 2 ,2073 H CO 2 ,298 }
6 Perdas
Como no exemplo anterior, referente produo de gusa em AF, o caminho proposto

no representa um esquema perfeito, segundo o qual os insumos so transformados
em gases, ao e escria. Por exemplo, a etapa 1 deveria considerar a dissociao do
gusa em seus elementos constituintes, para que posteriormente fossem resfriados at
a temperatura de referncia, Figura 3-20.
81
Figura 3-20 : detalhe da etapa 1, considerando a decomposio do gusa em seus elementos.

Esta correo se faz necessria desde que a energia requerida para aquecer uma mistura mecnica, neste caso de ferro, carbono e silcio, no a mesma para realizar efeito igual(de aumento de temperatura) em um gusa, que uma fase ou soluo, de
mesma composio.
Exemplo: Num forno para produo de ferro silcio (25% de ferro e 75% de silcio)so
carregados Fe203 e SiO2 300 oK, alm de carbono (tambm 27C ) em quantidade
tal que os gases contenham 90% de CO e 10% de CO. Se a liga Fe-Si sai do forno a
1800K, os gases 1000 K e as perdas trmicas so de 400.000 kcal/hora, qual ser
a produo diria de forno com potncia til de 25000 Kw? Dados pertinentes esto na
Tabela 3-12
Tabela 3-12: valores de entalpia, em J/mol
Si
C
O2
Temperatura oK Fe
CO
300
46
36
15
53
-110528
1000
24577 16935 11829 22649 -88347
1800
72047* 89303 30425 51507 -60970
*no estado lquido ; xFe(l) + (1-x) Si(l) = liga lquida Fe-Si(75%)
CO2
Fe2O3
SiO2
-393521 -823411 -910856

-359104 -722910 -865014
-313962
-808115
H = - 23742 J/mol
Seja M[ton/hora] a produo deste forno.

Balanos de conservao de elementos resultam em:
Silicio (kmols/hora); Si + O2 = SiO2:
n SiO 2 = 1000 M[kg/hora] x 0,75 /28 [g/mol] = 26,785 M [kmol/hora]
Ferro (kmols/hora) 2 Fe + 3/2 O2 = Fe2O3:
2 x n Fe 2O 3 [kmol/hora] = 1000 M[kg/hora] x 0,25 / 55,85 [g/mol] = 4,476 M [kmol/hora]
n Fe 2O 3 = 2,238 M [kmol/hora]
Oxignio [kmols/hora] ; C+1/2 O2 = CO ; C + O2 = CO2:

n SiO 2 + 3/2 n Fe 2O 3 = nCO + nCO 2
26,785 M + 3/2 2,238 M = nCO + nCO 2
82
30,142 M = nCO + nCO 2
Como a razo CO:CO2 no gs de sada igual a 9 implica que
nCO 2 = 5,480 M [kmols/hora]
nCO = 49,323 M [kmols/hora]
Carbono (kmol/hora)
nC = nCO + nCO 2 = 54,803 M [kmols/hora]
O caminho imaginrio proposto est esquematizado na Figura 3-21, com temperatura
de referncia igual a 300 oK.
Figura 3-21: Caminho imaginrio para produo de Ferro-Silcio 75%.

O caminho inclui um conjunto de quatro reaes qumicas, a 300 oK, responsveis pela
transformao de insumos em produtos. Com os dados da tabela se pode determinar a
contribuio energtica de cada uma.
Fe2O3(s) = 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) H 300 K = 2 H Fe ;300 K +3/2 H O 2;300 K - H Fe 2 O 3;300 K
H 300 K = 2 x 46 + 3/2 x 53 (-823411) = 823 582 Joules ; endotrmica
SiO2(s) = Si(s) + O2(g) H 300 K = H Si ;300 K + H O 2;300 K - H SiO 2;300 K
H 300 K = 36 + 53 (-910856) = 910 945 Joules ; endotrmica
C(s) + O2(g) = CO(g) H 300 K = H CO ;300 K - (1/2 H O 2;300 K + H C ;300 K )
H 300 K = -110528-( x 53 + 15) = -110570 Joules ; exotrmica
C(s) + O2(g) = CO2(g) H 300 K = H CO 2;300 K - ( H O 2;300 K + H C ;300 K )
H 300 K = -393521-( 53 + 15) = -393589 Joules ; exotrmica
83
Ento, com base neste caminho imaginrio o balano trmico apresentado na Tabela
3-13. Como se nota a nica incgnita M, a produo horria.
Tabela 3-13 : quadro resumo do balano de produo de Ferro-Silcio 75%
Etapa
Contribuio
Sinal
Aquecimento de carbono, de 300 oK a 300 oK; Nula
E1
Aquecimento de SiO2 de 300 oK a 300 oK; Nula
E2
Aquecimento de Fe2O3 de 300 oK a 300 oK; Nula
E3
Natureza
E4
Decomposio do Fe2O3 ; 2,238 M x 823 582
E5
Decomposio do SiO2; 26,785 M x 910 945
E6
Formao do CO ; 49,323 M x (-110570 )
(+) endotrSadas
mica
(+) endotrSadas
mica
(-) exotrmica Entradas
E 7
Formao do CO2; 5,480 M x (-393589)
E8
(+) endotrSadas
mica
(+) endotrSadas
mica
E13
Aquecimento, desde 300 oK at 1800 oK, incluindo liquefao do ferro; 2 x 2,238 M x (72047 46)
Aquecimento, desde 300 oK at 1800 oK, incluindo liquefao do silcio; 26,785 M x (89303 36)
Formao da liga lquida, a partir de ferro e silcio puros
e lquidos; (2 x 2,238 M + 26,785 M) x (-23742)
Aquecimento, desde 300 oK at 1000 oK, do CO;
49,323 M x {-88347 (-110528)}
Aquecimento, desde 300 oK at 1000 oK, do CO2;
5,480 M x {-359104 (-393521)}
Formao da soluo gasosa CO-CO2, ideal; Nula
E14
Perdas trmicas; 400000 kcal/hora x 4,18 J/cal
E15
Energia eltrica; 25000 k J/s x 3600 s/hora
(+) endotrSadas
mica
E9
E10
E11
E12
(+) endotrmica
(+) endotrmica
Sadas
Sadas
E = E1 + E2 + E3 + E4 + E5 + E6 + E7 + E8 + E9 + E10 + E11 + E12 + E13 + E14 + E15 =0
todas as parcelas em kJ/hora

Exemplo: A ustulao de minrio sulfetado de cobre e ferro, atravs da passagem de
ar seco, permite a obteno de cobre lquido, de escria slida de FeO a 1200C e gases efluentes (SO2, N2 e 10% de O2 ) a 800C. O minrio sulfetado entra no reator metalrgico a 1050C, e o ar soprado a 25C. Pede-se calcular a quantidade e composio do ar soprado, e as perdas trmicas.
A Figura 3-22 exibe o fluxo de entrada e sada de materiais em regime estacionrio
reagentes e produtos s suas respectivas temperaturas.
84
Figura 3-22: fluxo de matria para o refino de sulfetos a cobre

a)Balano de enxofre (a quantidade de enxofre que entra no reator igual quantidade
de enxofre que escapa do reator)
1 mol de FeS + 1 mol de Cu2S = moles de SO2
n FeS + nCu 2 S = n SO2 = 2
b)Balano de ferro ( a quantidade de ferro entrante no reator igual quantidade de
ferro sainte do reator)
1 mol de FeS = 1 mol de FeO
n FeS = n FeO =1
c)Sejam nO2 e nN2 os nmeros de moles de oxignio e nitrognio contidos no ar soprado no reator. Admitindo o ar soprado sem oxignio em excesso, tem-se que:
21
n O2 = n N2 x
79
O processo ocorre de modo que todo o nitrognio contido no ar soprado escapa pelos
gases saintes do reator. Parte do oxignio do ar soprado oxida todo o ferro e o enxofre
da carga e o restante, cerca de 10% escapa no fluxo gasoso a 800C. Deste modo, o
balano de oxignio (quantidade de oxignio que entra no reator = a quantidade de
oxignio sainte do reator), permite escrever:
n
n O 2 = n O 2 , gs + FeO + n SO 2
2
Ento, o nmero de moles de oxignio em excesso, o qual escapa nos gases efluentes
do reator, vale.
n
5
1
n O 2 , gs = n O 2 FeO n SO 2 = nO2 2 = nO2
2
2
2
Com isto, considerando-se que o fluxo gasoso contm 10% de oxignio, resulta que:
5
n O2
n O 2 ,gs x 100
2
10% =
10% =
x 100
79 n O 2
n O 2 ,gs + n SO 2 + n N 2
5
+ 2
n O2 +
2
21
A equao precedente explicita o nmero de moles de oxignio no ar soprado para ustulao da mate de cobre e ferro, a partir do qual as perdas podem ser estimadas tomando, por exemplo, o caminho imaginrio da Figura 3-23
85
Figura 3-23 caminho imaginrio para refino de sulfetos a cobre.

.
A Tabela 3-14 resume o balano de energia correspondente.
Tabela 3-14 : balano de energia para refino de sulfetos a cobre
Entrada de energia (cal)
Sada de energia (cal)
Calor contido no ar = zero
nO2 , gs x H O2, 1073 H O2, 298K
Calor contido na mate de cobre e ferro:

n N 2 , gs x H N2, 1073 H N2, 298K
1x H FeS, 1323K H FeS. 298K
1x H Cu2 S, 1323K H Cu2 S. 298K

2 x H SO2, 1073 H SO2, 298K
[
[
Calor liberado pelas reaes exotrmicas

Fe(s) + O 2(g) = FeO (s)
1x H FeO, 298K
S2(g) + O2(g) = SO2(g)
2x H SO2, 298K
Calor contido no FeO

1 x H FeO 1473 H FeO, 298K
Calor contido no cobre lquido

2 x H Cu 1473 H Cu 298K
Reaes endotrmicas
FeS Fe(s) + S 2(g)
1x H FeS, 298K Cu2S(s) 2Cu(s) + 1/2S2(g)
1x H Cu2S, 298K
Perdas de calor
Exemplo: Certo minrio de cobre tratado em forno flash de modo a produzir mate,
escria e gases. A partir dos dados seguintes:
Entradas:
1000g de minrio sulfetado contendo 70% em peso de CuFeS2; 20% de
FeS2, 10% de SiO2, a 25C.
Ar, previamente enriquecido em oxignio, com composio 40% em volume e oxignio e 60% de nitrognio, a 600C;
86
Sadas:
Mate soluo entre Cu2S e FeS, com razo molar Cu2S/FeS = 1,05,
1200C;
Escria de FeO e SiO2, 1250C;
Gases: N2, SO2 e SO3, com razo molar SO2/SO3 = 9 1300C.
Pede-se:1- o nmero de mols de CuFeS2, FeS2 e SiO2 carregados; 2- o balano de
massa de cobre, de modo a se determinar os nmeros de mols de Cu2S e FeS na mate; 3- o balano de massa de ferro e o nmero de mols de FeO na escria; 4- o balano
de massa de enxofre e o nmero de moles de SO2 e SO3 nos gases que escapam do
reator metalrgico ; 5- o balano de oxignio e a quantidade de ar necessria para a
ustulao do minrio sulfetado; 6- o balano de energia e as perdas trmicas do processo, considerando:.
Composto
Cu2S
FeS
FeO
SO2
SO3
CuFeS2
FeS2
-19000
-24000
-63200
-70940
-94580
45500
-4100
H f, 298K (cal/mol)
A Figura 3-24 representa esquematicamente o processo de ustulao do minrio sulfetado de cobre.
Figura 3-24 : esquemtico de ustulao de um sulfeto

O balano de massa do processo de converso do minrio sulfetado em mate, escria
e gases pode ser resumido como:
a) nmero de mols de minrio sulfetado de cobre e ferro, sulfeto de ferro e de slica
entrante no reator:
1000 x 0,70
n oCuFeS2 =
= 3,815
63,5 + 56 + 2 x 32
n oFeS2 =
o
n SiO
=
2
1000 x 0,20
56 + 2 x 32
= 1,666
1000 x 0,10
= 1,666
28 + 32
b) nmero de mols de sulfetos de cobre e de ferro na mate
n oCuFeS2 = 2 n Cu 2S
Como,
n Cu 2S
n FeS
o que resulta em n Cu 2S =
= 1,05 resulta que n FeS = 1,817
c) nmero de moles de FeO da escria
3,815
= 1,907
2
87
n oCuFeS2 + n oFeS2 = n FeO + n FeS

3,815 + 1,666 = n FeO + 1,817
Donde resulta que:
n FeO = 3,664
d) Nmero de moles de xidos de enxofre nos gases
2 n oCuFeS 2 + 2 n oFeS 2 = n Cu 2S + n FeS + n SO 2 + n SO 3
2 x3,815 + 2 x1,666 = 1,907 + 1,817 + n SO2 + n SO3

n SO 2 + n SO 3 = 7,226
Como
n SO2
n SO3
= 9 se extrai que n SO2 = 6,503 e n SO3 = 0,723
e) nmero de moles de nitrognio e de oxignio (ar soprado)
nO2 ,ar + n SiO2 = n SiO2 + n SO2 + 3 / 2 nSO3 + 1 / 2 n FeO

nO2 ,ar
= 6,503 +
3
1
x 0,723 +
x 3,664 = 9,420
2
2
sendo que o nmero de mols de nitrognio no ar enriquecido pode ser expresso como:
60
x 9,420 = 14,130
n N 2 ,ar =
40
A Figura 3-25 mostra esquematicamente o caminho imaginrio concebido para o balano de energia do processo de ustulao.
Figura 3-25: caminho imaginrio para refino de mate
88
A Tabela 3-15 resume os termos de entradas e sadas de energia no processo metalrgico idealizado
Tabela 3-15 Balano de energia para refino de mate
Calor contido
Carga slida
CuFeS2 = zero
FeS
= zero
SiO2
= zero
Ar
Oxignio
(TR = 298K)
9,42 H O 2 ,873K H O 2 .298K

Calor contido
Mate:
Cu2S:
1,907 H Cu 2S,1473 H Cu 2S; .298K
FeS:
Nitrognio = 14,130 H N 2 ,873K H N 2 .298K
Escria
FeO :
Reaes exotrmicas
2Cu + S 2 = Cu2S H = 19000 cal
1,9070 x 19000
Fe + O 2 = FeO H = 63200 cal
3,664 x 63200
Fe + S 2 = FeS
H = 24000 cal
1,817 x 2400
S 2 + O2 = SO2 H = 70940 cal
6,503x70940
S 2 + 3/2 O2 = SO3 H = 94580 cal
0,723 x 94580
SiO2 :
Gases:
SO2:
1,817 [H FeS,1473 H FeS.298K ]
[
1,666 [H
3,664 H FeO 2 ,1523K H FeO 2 .298K

H SiO 2 .298K
6,503 H SO 2 ,1573K H SO 2 .298K
]
]
SiO 2 ,1523K
SO3
[
0,723 [H
N2
14,130 H N 2 ,1573K H N 22 .298K
SO3 ,1573K
H SO3 .298K
Reaes endotrmicas
FeS2 = Fe + S2
H = 41000 cal
1,666 x 41000
CuFeS2 Cu + Fe + S2 H = 45500 cal
3,815 x 45500
Perdas trmicas
Exemplo: A anlise de um processo de produo de liga ferrosa permitiu a identificao dos fluxos explicitados naTabela 3-16:
Tabela 3-16: fluxos de matria em um processo de produo de liga Fe-C-Si
Entradas
Sadas
Fe2O3 a 25C
1000g de liga contendo 94% em
peso de Fe, 5% de C e 1% de Si
400 g de carbono a 25C
a 1500C
SiO2 a 25C
Gases contendo CO, CO2 e N2,

Ar (21% O2 e 79% de N2 a 1000C
com razo CO/CO2 = 1, a 100C
Admitindo-se condio de estado estacionrio (permanente), pede-se: 1- o balano de
ferro e o fluxo de Fe2O3; 2- o balano de silcio e o fluxo de SiO2; 3- o balano de carbono e o fluxo de CO e CO2; 4- o balano de oxignio e os fluxos de oxignio e nitrognio, via ar.
Supondo que a produo da liga alcanada em minutos de funcionamento do reator, e que as perdas trmicas correspondem a 50.000 kcal/minuto, realize o balano de
energia e determine o valor de . So conhecidos os dados seguintes:
89
Variaes de entalpia de formao, a 298K
Composto
CO(g)
CO2(g)
Entalpia (cal/mol)
- 26420
- 94054
Fe2O3(s)
- 196300
SiO2(s)
- 217000
O processo pode ser representado esquematicamente como na Figura 3-26 :
Figura 3-26: esquema imaginrio para reduo de magnetita.

e os balanos correspondentes esto resumidos na Tabela 3-17
Tabela 3-17: balano de energia para reduo de magnetita:
Elemento
Expresso
Resultado
Ferro
Fe2O3 = 8,39 mols
1000 x 0,94
= 2 n Fe 2 O 3
56
Silcio
SiO2 = 0,35
1000 x 0,01
= nSiO2
28
Carbono
nCO = nCO2 = 14,58
1000 0,06
400
=
+ n CO + n CO 2
12
21
OxIgnio
3
1
nO2, = 8,93 mols
nO2 + n Fe2O3 + n SiO 2 = nCO + nCO2
2
2
79
nN2 =
nO = 33,59 mols
21 2
Para o balano trmico, considerar-se- o processo imaginrio da Figura 3-27
90
Figura 3-27: caminho imaginrio de produo de liga Fe-C-Si
A Tabela 3-18 explicita os termos de entradas e sadas de energia do processo imaginrio considerado
Tabela 3-18: Balano de energia para processo de produo de liga Fe-C-Si
Entradas de energia (cal)
Sadas de energia (cal)
Calor contido
Calor contido
Ferro do gusa
Fe2O3 = zero
Carbono = zero
1000x0,94
x H Fe ,1773 H Fe,298K
SiO2 = zero
56
Oxignio do ar a 1273K
Carbono do gusa
8,934 x H O2 ,1273 H O2 ,298K
Nitrognio do ar a 1273K
33,59 x H N2 ,1273 H N 2 ,298K
Reaes exotrmicas
C + 1/2O2 CO
14,58 x 26420
C + O2 CO2
14,58 x 94054
1000x0,05
x H C ,1773 H C,298K
12
Silcio do gusa
1000x0,01
x H Si ,1773 H Si,298K
28
CO dos gases
14,58x H CO , 373 H CO,298K
CO2 dos gases

14,58x H CO 2 , 373 H CO2,298K
N2 dos gases
35,59 x H N 2 ,373 H N 2 ,298K
Reaes endotrmicas
Fe2O3 2Fe + 3/2O2
8,39 x 196 300
SiO2 Si + O2
0,35 x 217000
91
Perdas trmicas
50.000.000 x
Exemplo: Siderita, FeCO3, calcinada pelos gases provenientes da combusto de

carbono. Num processo que ocorre em regime permanente, observaram-se os fluxos
descritos na Tabela 3-19:
Tabela 3-19: fluxos de matria em um processo de calcinao.
Fluxo de massa no reator de calcinao
Entradas
Sadas
1000g de FeCO3, a 300C
Fe2O3 a 1000C
250g de carbono a 25C
Gases :
Ar (25% em excesso) a 500C
CO, CO2, N2, com CO2/CO = 9, a 700C
Pede-se: 1- o balano de ferro e o nmero de moles de Fe2O3; 2- o balano de carbono
e os nmeros de moles de CO e CO2; 3- o balano de oxignio e a quantidade estequiomtrica de oxignio, bem como o excesso; 4- o balano de energia e as perdas trmicas no processo.
Composto
FeCO3
CO2
CO
Fe2O3
Entalpia de formao (cal/mol) a 298K e 1 atm -178700 -94054 -26410 -196300
Ento, o balano de ferro fornece o nmero de mols de siderita
FeCO3
1000 /116 = 8,620
de modo que a decomposio trmica da mesma produz

FeCO3 Fe 2O3
+ CO2
isto 4,316 mols de Fe2O3.

Por outro lado o balano de carbono fornece os nmeros de mols de CO e CO2;
nC
+ n FeCO 3 = nCO + nCO 2 ; 250/12 +
1000/116 = nCO + nCO 2
Como CO2 / CO = 9 resulta que nCO = 2,947 mols e nCO 2 = 26,519 mols:
a) O balano de oxignio e a quantidade estequiomtrica de oxignio, bem como o
excesso:
Finalmente a quantidade de oxignio necessrio ( O2esteq ) para conjuntamente com o oxignio contido no FeCO3, formar Fe2O3, CO e CO2 que saem do volume de controle
pode se estimada como.
3/2 n FeCO 3 + O2esteq = 3/2 n Fe 2 O 3 + nCO + nCO 2
3/2 x 1000/116 + O2esteq
3/2 x 4,31 + x 2,9454 + 26,519
92
Donde se obtm O2esteq = 21,519 mols , o que resulta em 26,898 mols de oxignio e
101,191 moles de nitrognio (ou quantidade de oxignio em excesso O2excesso = 5,38
mols, 25% em excesso)
A Figura 3-28 representa o caminho imaginrio, com temperatura de referncia de igual
a 298K
Figura 3-28: esquema de processo de calcinao.

A Tabela 3-20 explicita os termos de entradas e sadas de energia do reator imaginrio
de calcinao da siderita
Tabela 3-20: balano de energia de um processo de calcinao.
Balano de energia do processo considerado
Calor contido
Carbono = zero
FeCO3:
8 ,632 x H FeCO 3 ,573 K H FeCO 3 ,298 K
Ar:
Oxignio
Nitrognio:
26,898 x[H O 2 ,773 K H O 2, 298 K ]
101,191x[H N 2 ,773 K H N 2 , 298 K ]

Calor contido
Gases:
CO:
CO2:
C + O 2 => CO H = - 26420 cal/ mol

2,947 x 26420
C + 2O2 => CO2 H = - 94054 cal/mol
26,519 x 94054
26,519 x H CO 2 ,973 K H CO2 , 298 K
N2:
Fe2O3:
5,38 x H O2 ,973 K H O2 , 298 K
O2:
Reaes exotrmicas
2Fe + 3/2O2 => Fe2O3 H=-196300 cal/ mol
4,316 x 196300
2,947 x[H CO ,973 K H CO , 298 K ]
101,191x H N 2 ,973 K H N
2 , 298 K
]
]
4 ,316 x H Fe 2 O3 ,1273 K H Fe2 O3 ,298 K
Reaes endotrmicas
FeCO3 => Fe + C + 3/2O2
H=-178700 cal/ mol
4,316 x 178700
Perdas trmicas
Exemplo: A Figura 3-29 mostra a evoluo de alguns ndices tcnicos tempo de corrida, consumo especfico de energia eltrica e consumo especfico de eletrodo - dos
FEA(Forno Eltrico a Arco) de produo de ao. Estes valores foram atingidos basicamente pela introduo de transformadores de maior capacidade, de painis de refrige-
93
rao gua (embebidos nas paredes refratrias do forno), de fontes auxiliares de energia(combustveis fsseis) e de outras fontes ferrosas como gusa slido ou lquido.
Figura 3-29: evoluo de ndices tcnicos de FEAs

Considere ento a operao de um FEA, tal como esquematizado na Figura 3-30. A
capacidade do transformador 50 MW. So carregadas 70 toneladas de sucata ( 0,2%
C, 0,1% Si , 0,1% Mn) e 50 toneladas de gusa slido(4,5% C, 0,7% Si, 0,3%Mn) , alm
de fundentes como cal (95% CaO e 5% SiO2) e dolomita calcinada(44% CaO e 56%
MgO). Estima-se que impurezas( 60% SiO2, 15% CaO, 10% MgO e 15% Al2O3) acompanham a sucata (cerca de 3,5% peso) e o gusa (1% em peso). Injeta-se tambm
carbono (6 kg/ton) na camada de escria; a oxidao do carbono pelo FeO provoca a
espumao da escria, que protege as paredes do forno da irradiao excessiva dos
arcos. A queima do carbono contido no gusa resulta em boiling (fervura) do banho ; a
fervura acelera o transporte de calor e massa, auxiliando na remoo de gases dissolvidos, como hidrognio e nitrognio. Gs natural (CH4, 4 Nm3/ton) queimado para
garantir suprimento adicional de energia. O ao produzido, a 1627 C, contm 0,2% C,
0,05% Si e 0,1 % Mn, enquanto que o ambiente oxidante no interior do forno leva
produo de cerca de 112 kg de escria por tonelada de ao, com 28% de FeO e 8%
de MgO, com basicidade binria %CaO/%SiO2 igual a 1,82, a 1677 C. A composio
mdia do gs (base seca), liberado a 1027 C, se aproxima de 16% CO, 20% CO2 e
5% H2 (o restante principalmente N2 e vapor d`gua).
Figura 3-30: esquematico de fluxos de massa em um FEA
94
1- Faa um balano de conservao de ferro e estime a massa de ao produzido, bem

como as quantidades de Fe, C, Si e Mn, originrios da carga metlica, que so oxidadas; 2- Atravs de um balano de magnsio encontre a quantidade necessria de dolomita; 3- estime, considerando a basicidade objetivada, a massa de calcrio adicionada e a composio da escria; 4- Faa um balano de conservao de carbono e encontre as quantidades de monxido e dixido de carbono, bem como as quantidade de
hidrognio e vapor dgua nos gases . Faa um balano de energia, determine o tempo de corrida e o consumo especfico de energia eltrica, assumindo que as perdas
(via refratrios, painis de refrigerao e abbada) sejam 250 Mcal/min.
A Tabela 3-21 apresenta o resultado o resultado do balano de conservao de ferro,
que permite determinar a massa de ao produzida, e ento a de escria:
( M gusa (kg ) % Fe gusa + M sucata (kg ) % Fe sucata ) / 5585 =
M ao (kg ) % Fe ao / 5585 + M ao (ton) Slag rate(kg / ton) % FeO escoria / 7185
Encontra-se 114,578 toneladas de ao, que a um Slag Rate de 112 (kg/ton) implica em
12832,7 kg de escria.
Tabela 3-21 : balano de massa de um FEA
massa
massa
GUSA 50000 kmols
massa
SUCATA 70000 Kmols
AO 114578,0 Kmols
%Fe
94,5
846,016 %Fe
99,6
1248,344 %Fe 99,65
2044,351
%C
4,5
187,343 %C
0,2
11,656
%C
0,2
19,080
0,05
2,046
%Si
0,7
12,5
%Si
0,1
2,5
%Si
%Mn
0,3
2,730
%Mn
0,1
1,274
%Mn 0,1
2,085
Ento, por diferena, se encontra as quantidades de Ferro, Carbono, Silcio e Mangans oxidados, em kmols, como 50,01 ; 179,92 ; 12,954 e 1,918, respectivamente, que
iro se reportar escria e gases.
Como a dolomita calcinada seria, neste exemplo, a nica fonte de magnsia para a
escria, o balano de conservao de magnsio fornece a quantidade deste fundente,
a saber 1306,46 kg,
M escoria (kg ) %MgO escoria = M dolomita (kg ) %MgO dolomita

As fontes de CaO so as impurezas, a cal e a dolomita, enquanto que a SiO2 vem
destes e da oxidao do silcio; na escoria estes esto na proporo dada pelo ndice
de basicidade (BI=1,82, neste exemplo). Ento, de
BI =
M cal (kg ) %CaO cal + M dolomita (kg ) %CaO dolomita + M impurezas (kg ) %CaO impurezas
M cal (kg ) % SiO2
cal
+ M impurezas (kg ) % SiO2
impurezas
+ M SiO 2
oxidao do Si
Se pode calcular a massa de cal necessria, 4212,6 kg, desde que a massa de
SiO2 produzida pela oxidao seria igual a 12,954(kmols) x 60 (g/mol) = 777,24 kg. De
95
modo anlogo o MnO da escria vem da oxidao do mangans, 1,918(kmols) x 70,94
(g/mol), o que permite completar a Tabela 3-22, referente escria.
Tabela 3-22 : constituio de escria de um FEA
Massa
Massa
DOLOMITA 1306,462 kmols
Massa
CALCARIO 4212,607 Kmols ESCORIA 12832,74 Kmols
%CaO
44
10,265 %CaO
95
71,463 kg/ton
112
%MgO
56
18,290 %SiO2
3,510
%FeO
28
50,009
%CaO
39,113
89,630
%Al2O3
3,448
4,338
Massa
Impurezas
2950
Kmols
%SiO2
60
29,5
%SiO2
21,490
45,964
%CaO
15
7,901
%MgO
25,665
%MgO
10
7,375
%MnO
1,060
1,918
%Al2O3
15
4,338
BI
1,82
Quanto ao carbono, pode ser feito um balano de conservao que reflita o processo
de formao dos gases. O carbono contido dos gases carbono retirado da massa
metlica(sucata, gusa), somado ao carbono do CH 4 e carbono injetado na escria,
nCO (kmols) + nCO 2 (kmols) =

179,92 + nCH 4 ( Nm3 / ton) M ao (ton) / 22,4 + M C (kg / ton) M ao (ton) / 12,01
Como foram fornecidos nCH 4 ( Nm3 / ton) = 4 e M C (kg / ton) = 6, alm do que se sabe que
nCO / nCO 2 =16/20 , se pode encontrar nCO =114,498 kmols e nCO 2 =143,123. Sendo a
%H 2 nos gases igual a 5, se determina n H 2 =35,78 mols. Da viria, por diferena a

quantidade de vapor d`gua formado,
n H 2 O ( kmols ) = 2 nCH 4 ( Nm3 / ton) M ao (ton) / 22,4 n H 2
Resulta a Tabela 3-23, referente aos gases,
Tabela 3-23 : composio dos gases efluentes em um FEA
gas
%CO
%CO2
%H2
%H2O
%
16
20
5
0,718
Kmol
114,498
143,123
35,780
5,139
%N2
58,281
417,074
A Figura 3-31 sugere um possvel caminho imaginrio, para a produo de ao no FEA.

Escolhe-se 298 K como temperatura de referncia, o que rende valores de calor contido (ou entalpia de aquecimento desde 298 k) iguais a zero para gusa, sucata, fundentes, CH4, carbono injetado e ar/oxignio de combusto.
Observe-se que as reaes qumicas citadas envolvem os elementos puros, nos seus
estados mais estveis a 298 K e 1 atm; por outro lado Carbono(parcialmente), Silcio,
Manganes e Ferro esto, na realidade, tomando parte de ligas(sucata e gusa). Portanto, para evitar soluo de continuidade seria necessria acrescentar uma etapa adicional, de decomposio de sucata e gusa em seus elementos, a 298 k:
Sucata => Fe(s) + C(s) + Si(s) + Mn(s)
Gusa => Fe(s) + C(s) + Si(s) + Mn(s).
96
Estas transformaes no devem ser atrmicas, mas os valores precisos de entalpia
no so conhecidos; assume-se este erro.
Neste caminho imaginrio o CH4 decomposto em Hidrognio e Carbono; o carbono
liberado nesta decomposio, somado ao carbono oxidado da carga metlica(sucata e
gusa) e carbono injetado na escria, seria ento levado a formar monxido e dixido de
carbono nos efluentes.
Figura 3-31 : esquema imaginrio para clculo de balano de energia de um FEA

As frmulas utilizadas para avaliao de
H T H 298 = AT + BT 2 / 1000 + C 10 5 / T + D cal / mol
calor
contido
so
do
tipo
So aplicveis a elementos puros. Como os efluentes so solues(gases, escria e

ao) o caminho imaginrio adotado se ressente da ausncia das transformaes referentes formao das solues, a saber
Fe(l) + C(s) + Si(l) + Mn(l) = ao
FeO(l) + SiO2(s) + Al2O3(s) + CaO(s) + MgO(s) = escria
CO(g) + CO2(g) + H2(g) + H2O(g) + N2(g) = gases.
No caso dos gases o erro no seria importante, se os mesmos forem considerados ideais. De novo se assumem os erros referentes formao de escria e ao.
Feitas estas consideraes, as contribuies a o balano de energia, SAIDAS, em
Mcal, so fornecidas a seguir, Tabela 3-24. Note-se que todos os termos so conhecidos, exceto as PERDAS, funo do tempo de operao, o qual a priori no conhecido: Perdas = 250 Mcal/min x t(min)
97
Tabela 3-24: resumo de entradas, balano de energia em FEA

Balano Trmico : SAIDAS
Gases
Subst
EF
N2
6,83
CO
CO2
T(K)
0,45 0,12
-2117
1300 417,074
7531,730
3141,289
6,79
0,49 0,11
-2105
1300 114,498
7558,561
865,445
10,57
1,05 2,06
-3936
1300 143,123
11737,961
1679,976
H2
6,52
0,39 -0,12 -1938
1300 35,780
7187,869
257,188
H2O
7,3
1,23 0
1300 5,139
9282,7
47,711
-2286
Kmols
Energia(cal/mol) Energia(Mcal)
5991,611
Subtotal
Ao
Subst
EF
4,03
Fe
Si
Mn
T(K)
Kmols
0,57 2,04
-1936
1900 19,080
9,77
0,2
-670
1900 2044,350 18615
38055,58
6,1
10400
1900 2,046
21990
44,992
11
-1220
1900 2,085
19680
41,042
7886,068
150,469
38292,091
Subtotal
Escoria
Subst
EF
CaO
11,67
MgO
SiO2
T(K)
0,54 1,56
-4051
1950 89,630
20838,85
1867,801
10,18
0,87 1,48
-3609
1950 25,665
19626,072
503,712
14,41
0,97
-4455
1950 45,964
27332,925
1256,343
Al2O3
27,49
1,41 8,38
-11132 1950 4,338
48264,768
209,383
FeO
16,3
-1200
1950 50,009
30585
1529,533
MnO
11,11
-3694
1950 1,918
21704,053
41,646
0,97 0,88
Kmols
5408,421
Subtotal
Reao Endotrmica CH4(g) = C(s) + 2H2(g)
Perdas
250Mcal/min
20,460
58,00 min
17890
366,0358
14500,25
TOTAL
64558,41
As contribuies energticas relativas ENTRADAS so, para este caminho imaginrio, simplesmente aquelas referentes s Reaes Exotrmicas. Em resumo, Tabela 325.
98
Tabela 3-25: resumo de entradas, balano de energia em FEA

Balano Trmico : ENTRADAS
Reaes exotrmicas
Kmols
Energia cal/mol
Energia (Mcal)
Fe(s) +1/2O2(g)= FeO(s)
50,009
63200
3160,586
C(s) +1/2O2(g)=CO(g)
114,498 26420
3025,055
C(s) +O2(g)=CO2(g)
143,123 94050
13460,75
Si(s) + O2(g) = SIO2(s)
12,953
217000
2811,01
Mn(s) +1/2O2(g) = MnO(s)
1,918
92000
176,534
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)
5,139
57800
297,084
Subtotal
Energia Eltrica
22931,02
50
TOTAL
MW x t x 60 /4,18 41627,51
64558,54
Novamente a energia eltrica efetivamente utilizada depende da potencia disponvel (

50 MW) e do tempo de aplicao. Como em regime permanente Entradas devem se
igualar s Sadas, o valor de tempo de aplicao da potncia disponvel foi escolhido
iterativamente at que o balano fosse alcanado : 58minutos.
O consumo especfico de energia eltrica, para este exemplo, pode ser calculado como
1000 x Potencia Transformador ( MW ) x t (horas) / M ao (ton) ou
1000 x 50 x (58/60)/114,578 = 421,84 kWh/ton.
Os dados deste balano so apenas ilustrativos, no refletindo qualquer operao real;
no obstante podem ser comparados com o diagrama da Figura 3-32, para aferio da
ordem de grandezas das diversas contribuies.
99
Figura 3-32: exemplo de balano de energia de FEA

Exemplo: A Figura 3-33 apresenta um esquema (simplificado) da parte superior de um
alto forno de fabricao de gusa, denominada Zona de Preparao. Nesta regio pode
ser considerado que os xidos so quimicamente estveis, exceto os xidos superiores
de ferro e mangans, que so reduzidos a FeO e MnO ; tambm que o carbono contido
no redutor no reage com os gases, em decorrncia da baixa reatividade associada
temperaturas (relativamente) baixas. As reaes relevantes compreendem ento decomposio de carbonatos menos estveis (como MgCO3) , evaporao da gua contida na carga e pr-reduo, principalmente. Faa balanos de conservao de ferro,
clcio, silcio, alumnio e magnsio, de modo a determinar as massas(mols) dos compostos relativos aos fundentes e escria. Realize balanos de conservao de carbono e oxignio, combine-os com as informaes referentes aos gases, mostradas na
figura, e encontre as quantidades (mols)de componentes das fases gasosas. Faa um
balano de energia e estime as perdas trmicas. Considere as entalpias listadas na
Tabela 3-26.
100
Figura 3-33 : esquemtico de zona de preparao de alto forno.

Tabela-3-26 : Valores de entalpia, em Joule/mol
Subst
O2
E.F.
G
298 oK
0,0
400 oK
3.029
1300 oK
33.181
E.F.
S
298 oK
-1.675.692,0
400 oK
-1.666.526
1300 oK
-1.559.273,0
N2
CO
CO2
FeO
SiO2
0,0
2.984
31.894,0
-635.089,0
-630.531
-583.424,0
-110.528,0
-107.527
-78.281,0
-601.701,0
-597.557
-552.800,0
-393.521,0
-389.413
-342.597,0
0,0
1.053
18.547,0
-265.955,0
-260.935
-211.115,0
Fe2O3
-823.411
-811.903
-680.050
-910.856
-905.857
-843.879,0
MgCO3
-1.095.798
-1.087.296
Subst
Al 2 O3
CaO
MgO
Os dados fornecidos nos permitem construir a Tabela 3-27, que indica o numero de
mols e a temperatura, de cada fluxo que entra ou sai do volume de controle.
Tabela 3-27: balano de massa da zona de preparao de um AF.
Entradas
Sadas
Subst
Mols
T (K)
Subst
Mols
Fe2O3
16,92/2=8,46
298
FeO
16,92
C
500/12=41,667
298
C
41,667
SiO2
200x0,32/60=1,067 298
SiO2
1,067
Al2O3
200x0,13/102=0,255 298
Al2O3
0,255
200x0,46/56=1,642 298
1,642
CaO
CaO
MgCO3
200x0,09/40=0,45
298
MgO
0,45
CO
29,884
1300
CO
21.422
CO2
11,494
1300
CO2
20,402
N2
41,824
1300
N2
41,824
T(K)
1300
1300
1300
1300
1300
1300
400
400
400
101
Os nmeros de mols de monxido e dixido de carbono podem ser estimados a partir
dos balanos de massa sugeridos. O balano de carbono (que entra nos gases CO e
CO2 e que entra via carbonato, MgCO3= MgO + CO2 ; que sai nos gases CO e CO2) o
qual reflete a evoluo da composio dos gases se escreve:
e
e
MgCO 3
s
s
+ nCO
= nCO
+ nCO
nCO
2 + nC
2
Ou, como as razes CO/CO2 so conhecidas
e
MgCO 3
s
e
s
(1+2,6) nCO
= (1+1,05) nCO
2 + nC
2 ou (1+2,6) n CO 2 +0,45 = (1+1,05) n CO 2
De modo semelhante o balano de oxignio(que entra nos gases CO e CO2 , vindo do

carbonato, MgCO3 = MgO + CO2 , vindo da reduo da hematita Fe2O3 = 2 FeO +
O2 ; que sai nos gases CO e CO2) seria
e
e
MgCO 3
s
s
1/2 nCO
+ nCO
+1/2 n Fe 2O 3 = 1/2 nCO
+ nCO
2 + nO 2
2
Ou, como as razes CO/CO2 so conhecidas

e
MgCO 3
s
(1+2,6/2) nCO
+ 1/2 n Fe 2O 3 = (1+1,05/2) nCO 2 ou
2 + nO 2
e
s
(1+2,6/2) nCO
2 +0,45 + 8,46 = (1+1,05/2) n CO 2 .
e
s
Resolvendo este sistema de equaes resulta nCO
2 =11,494 mols; n CO 2 = 20,402 mols;
e
s
= 29,884 mols e nCO
= 21,422 mols. O balano de energia pode ser escrito na fornCO
ma Energia que entra = Energia que sai :
n Fe 2O 3 x H Fe 2O 3;298 K + nCredutor x H C ; 298 K + nCaO x H CaO; 298 K + n SiO 2 x H SiO 2; 298 K + n Al 2O 3 x
e
e
H Al 2O 3; 298K + n MgCO3 x H MgCO3; 298 K + nCO
x H CO ,1300K + nCO
2 x H CO 2;1300 K + n N 2 x H N 2;1300K = n FeO x
H Fe0;1300K
nCredutor x
H C ;1300 K + nCaO x
H Al 2O 3;1300 K + nMgO x H MgO;1300K + n

0u ainda
s
CO
x H CO , 400 K + n
H CaO;1300 K + n SiO 2 x
s
CO 2
H SiO 2;1300K + n Al 2O 3 x
x H CO 2;400 K + n N 2 x H N 2; 400 K +perdas
8,46 x (-823.411) + 41,667 x 0 + 1,642 x (-635.089,0) + 1,067 x (-910.856) + 0,255 x (1.675.692,0) + 0,45 x(-1.095.798) + 29,884 x (-78.281,0) + 11,494 x (-342.597,0) +
41,824 x 31.894,0 = 16,92 x (-211.115,0) + 41,667 x 18.547,0 + 1,642 x (-583.424,0) +
1,067 x (-843.879,0) + 0,255 x (-1.559.273,0) + 0,45 x(-552.800,0) + 21,422 x (107.527) + 20,402 x (-389.413) + 41,824 x 2.984+ Perdas
Exemplo: o problema anterior pode ser resolvido considerando um caminho imaginrio, tal como esquematizado a seguir, Figura 3-34. Nele a temperatura de referencia foi
escolhida como 298 K; deste modo a contribuio energtica (a ttulo de calor contido) de Fe2O3, carbono e fundentes nula. As nicas reaes necessrias para
transformar insumos em produtos seriam:
1- reduo da hematita pelo monxido, a 298 K
Fe2 O3 (s) + CO (g)= 2 FeO (s) + CO2
H 1 = 2 H FeO + H CO 2 - H Fe 2O 3 - H CO
H = 2 x(-265.955,0) + (-393.521,0) (-823.411) (-110.528,0) = 8.508,0 J/mol,
e
s
A qual envolve ( nCO
- nCO
) = 8,46 mols.
2- decomposio do carbonato de magnsio, a 298 K,
102
MgCO3 (s) = MgO (s) + CO2
H = H MgO
+ H CO 2 - H MgCO 3
H 2 = (-601.701,0) + (-393.521,0 ) (-1.095.798 )= 100.576,0 Joule/mol,

A qual envolve n MgO =0,45 mols de MgCO3
Feitas estas consideraes o balano de energia seria (em Joules), tal como mostrado na Tabela 3- 28.
Tabela 3-28: resumo de balano trmico da zona de preparao de um AF
Entradas
Calor contido na carga a 298 K
Fe2O3 : 0
Sadas
Calor contido na carga a 1300 K
FeO : n FeO x( H Fe 0;1300K - H FeO; 298K ) = 16,92 x {211.115,0 ( -265.955,0)}
C:0
redutor
C : nC
x ( H C ;1300 K -
H C ; 298 K ) = 41,67 x { 18.547,0
0}
SiO2 : 0
SiO2 : n SiO 2 x(
H SiO 2;1300K - H SiO 2; 298 K ) = 1,067 x { -
843.879,0 (-910.856)}
Al2O3 : 0
Al2O3 : n Al 2O 3 x ( H Al 2O 3;1300 K - H Al 2O 3; 298K ) = 0,255

x {-1.559.273,0 (-1.675.692,0)}
CaO : 0
CaO : nCaO x ( H CaO;1300 K - H CaO; 298 K ) = 1,642 x { 583.424,0 (-635.089,0)}
MgCO3 : 0
MgO :
Calor contido nos gases a 1300 K
552.800,0 (-601.701,0)}
Calor contido nos gases a 400 K
nMgO x( H MgO;1300K - H MgO; 298K ) = 0,45 x {s
CO : n CO x( H CO ,1300K - H CO , 298K ) = 29,884 x {-
CO : n CO x( H CO , 400 K - H CO , 298K ) =
78.281,0 (-110.528,0)}
107.527 (-110.528,0)}
CO2 : n
e
CO 2
x( H CO 2,1300 K - H CO 2, 298 K ) = 11,494 x
21,422 x {-
CO2 : nCO 2 x( H CO 2, 400 K - H CO 2, 298 K ) = 20,402 x {-
{-342.597,0 (-393.521,0)}
389.413 (-393.521,0)}
N2 : n N 2 x ( H N 2;1300K - H N 2; 298K ) = 41,824 x
N2 : n N 2 x ( H N 2; 400 K - H N 2; 298K ) = 41,824 x { 2.984,0
{31.894,0 -0}
0}
Reaes endotrmicas
Fe2 O3 (s) + CO (g)= 2 FeO (s) + CO2 H =

8.508,0 Joule/mol
( n CO - n CO )x H 1 = ( 29,884 21,422) x 8.508,0
e
MgCO3 (s) = MgO (s) + CO2

Joule/mol
n MgO x H 2 = 0,45 x 100.576,0
Perdas = ?
H = 100.576,0
103
Figura 3-34 : possvel caminho imaginrio, para as transformaes na zona de preparao de um alto forno.
Exemplo: Utiliza-se o processo Imperial Smelting, basicamente um alto forno, Figura

3.35, para reduo de concentrado de zinco. Neste aparelho o concentrado, obtido da
ustulao de sulfetos, contendo cerca de 50% de ZnO, 20% PbO, 20% FeO e 10% SiO2 carregado a 1100K, juntamente com coque( assume-se carbono puro) tambm a
1100 K. Injeta-se ar pr-aquecido e como resultado obtm-se um banho de chumbo
lquido a 1600 K, escria lquida contendo SiO2 e FeO, a 1600 K, e gases. Os gases, a
1300 K, contm Zn, CO, CO2, N2 e algum oxignio, e tal que contm 7% de Zn, 5%
de O2 e apresenta razo CO2/CO igual ao 0,5. As perdas trmicas so da ordem de
80000 cal/1000g de concentrado. Qual a temperatura do ar soprado?
Figura 3.35: esquemtico do reator, alto forno, utilizado no processo Imperial Smelting
104
Os clculos a seguir consideram 1000 g de concentrado. Massas atmicas, aproximadas, de 16(oxignio), 28(silcio), 207(chumbo), 56(ferro), 65(zinco), 14(N), em g/mol.
Ento, um balano de conservao de silcio e ferro permite encontrar, para a escria
=
=
Todo o zinco se reporta aos gases e logo um balano deste elemento permite determinar a quantidade total de gases. De fato
= 0,07 x
Implica em nmero de mols de gases igual a
oxignio nos gases, em torno de 5% , seria
, 88,193. Desta forma o excesso de
.
A quantidade de chumbo lquido produzido determinada como
O oxignio contido nos gases provm da reduo dos xidos de zinco e chumbo e do
ar soprado; sai do reator contido no monxido de carbono, no dixido de carbono e
como oxignio em excesso. Isto permite escrever um balano para formao dos gases
como
Nitrognio acompanha o oxignio injetado pelo ar, e sai integralmente nos gases. Assumindo 21% de oxignio no ar se tem que
x
Em consequncia os gases, exceto o zinco e o excesso de oxignio, totalizam
88,183 6,173 4,41 =
77,60 =
77,60 =
105
74,308 =
Como se informa que a razo CO2/CO da ordem de 0,5 implica que os gases contm
mols ;
= 6,173 mols.
mols ;
mols, alm de
mols
Portanto o oxignio soprado no ar dado como
O balano de carbono indica o consumo terico deste como
A Tabela 3.29 fornece valores de entalpia, em Joule/mol, das espcies que entram e
saem do reator, em funo da temperatura.
Tabela 3.29: valores de entalpia para o balano trmico no processo Imperial Smelting.
298 K
1100K
1300K
1600K
O2
0
26115
33181
44075
N2
0
25233
31894
42091
FeO
-265955
-222843
-211115
-161915(l)
SiO2
-910856
-857997
-843879
-811622(l)
ZnO
-350619
-311580
-300844
-284155
PbO
-220007
-175329
-136117
-116551
C
0
13998
18547
25610
CO
-110528
-85020
-78281
-67972
CO2
-393521
-353666
-342597
-325571
Zn
0
30900(l)
151260(g)
157496(g)
Pb
0
28199(l)
33980(l)
42588(l)
De posse destes valores o balano de energia se escreve como (energia que entra =
energia que sai)
+
+
= Perdas +
++
+
+
Ou
+
+
7,061 x
+ 21,183 x
+
+ 56,413 x
+ 4,41 x
+ 1,667 x
+
= 334720 +
+ 14,122
Nesta expresso no se conhece a temperatura do ar,

, e por conseguinte as entalpias de oxignio e nitrognio. As entalpias destes gases podem ser aproximadas por
(assumindo um valor mdio de capacidade calorfica da ordem de 30 J/mol.K)
Da se encontra
da ordem de 680K.
106
Exerccios propostos
1- Pirita (FeS2) ustulada com excesso de ar para resultar em Fe203 e S02. O gs de ustulao contm 6,3% de SO2 o resultante sendo O2 e N2. Calcule, tomando por base tonelada da Pirita, a quantidade necessria de ar e a composio dos gases de ustulao a 500 C.
2- A carga de um alto forno consiste de 160kg de Fe203; 54Kg de Si02; 20Kg de Al203, 100Kg de
CaC03 e 78Kg de C. So utilizados 266 Nm3 de ar para processar a carga acima. O metal produzido
contm 4% de C e 1% de Si, o resto sendo ferro, e supe-se que todo o ferro passe para o gusa. Os
xidos restantes formam a escria, enquanto o C02 do calcrio expelido e se incorpora aos gases. O
carbono dos gases est presente como CO e C02 e no existe oxignio livre. Estime a massa de gusa,
bem como a massa e composio da escria. Calcule o volume e a composio dos gases.
3- Um alto forno carregado com pelotas de hematita ( 100%Fe203). Ele produz um ferro com 5% de
carbono e so fornecidos ao forno 450kg de carbono (como coque) e 259 Nm3 de oxignio (como ar) por
tonelada de ferro gusa produzido. Calcular: a) a massa de pelotas consumidas (kg/t. gusa); b) Volume e
composio do gs de topo desse forno (Nm3/t,%CO, %CO2 e % N2)
4- Procede-se clorao de um concentrado de Molibdenita (90% MoS2, 3% NiS, e inertes) com uma
fase gasosa constituda de Cl2 e O2. O objetivo produzir um oxicloreto de molibdnio, MoO2Cl2, que se
mostra facilmente solvel em solues aquosas. Em um processo ocorrendo sob condies estacionrias as seguintes informaes foram levantadas:
ENTRADAS:
SADAS:
1000 g de concentrado a 500K

Cl2 e O2 na razo 3:1, a 400K
Gases MoO2Cl2,Cl2,SO2 a 700K
NiCl 2 (s) a 700K
Faa um balano de Mo e determine o nmero de mols de MoO2Cl2; faa um balano de S e determine o

nmero de mols de SO2; faa um balano de Ni e determine o nmero de mols de NiCl 2 ; faa um balano de O2 e determine a quantidade necessria de oxigenio; faa um balano de Cl2 e determine a
quantidade deste nos gases que saem do reator. Faa um balano de energia e determine as perdas no
processo. Valores de entalpia, em Joule/mol, so como se segue
Subst
E.F.
400 oK
500 oK
700 oK
Subst
E.F.
400 oK
500 oK
700 oK
O2
Cl2
MoS2
NiS
3029
6123
12552
S,G,G
-714264
-614405
-594466
3534
7108
14404
-292471
-287786
-277825
-269229
-262186
-247480
MoO2 Cl 2
SO2
NiCl2
-297838
-290170
-274233
-82882
-77701
-60353
5- Considere que rota de processamento metalrgico, a qual esteja sendo CONCEITUALMENTE analisada como alternativa a um processo tradicional de fabricao de Cobalto. Como parte deste esforo foi
realizado um balano de energia -- referente ao processo alternativo proposto, de fuso e refino em um
forno especialmente concebido -- e os seguintes valores foram estimados:
ENTRADAS DE ENERGIA (calor contido, reaes exotrmicas) 1,0 Gcal/ton.
SADAS DE ENERGIA (calor contido, reaes endotrmicas) 0,7 Gcal/ton.
Deste modo no parece haver necessidade de aporte de energia. Este processo poderia ser julgado
termodinamicamente vivel? Justifique.
6- Deseja-se aquecer 30 mols de Al2O3 desde 298 at 1300 K, utilizando-se para tal de N2 pr-aquecido
a 1000 K. De maneira a se aumentar a eficincia trmica o sistema ser em contracorrente. Despreze as
perdas trmicas, suponha que a temperatura de sada do nitrognio seja 400 oK e calcule o nmero de
mols de N2 necessrios. Discuta a viabilidade deste processo. Dados, em cal/mol:
107
( H 1300 H 298 ) Al 2O 3 = 27730 ; ( H 1000 H 298 ) N 2 = 5130 ; ( H 400 H 298 ) N 2 = 710 cal/mol
7- No processo aluminotrmico de produo de cromo, cromita e alumnio so misturados em quantidades estequiomtricas. Para maior facilidade de separao dos produtos desejvel que a temperatura
atinja cerca de 2000C. Verifique se a energia disp onvel suficiente para tal. Refaa os clculos supondo que as perdas trmicas sejam da ordem de 20% e determine o quanto a cromita tem que ser praquecida de modo a se atingir os objetivos.
8- Os seguintes dados foram colhidos a respeito da produo da liga Fe-Cr (60% em peso de Cr).
ENTRADAS
SADAS
Fe3O4 a 600K
1000 kg de liga a 2000K
Cr2O3 a 600K
Gases CO e CO2 a 800K
282 kg de C a 300K
Faa um balano de ferro e determine o nmero de mols de Fe3O4 ; faa um balano de cromo e determine o nmero de mols de Cr2O3 faa um balano de carbono e determine a quantidade total de gas ;
faa um balano de oxignio e determine o nmero de mols de cada gs, CO e CO2 . Faa um balano
de energia e determine quanto tempo seria necessrio para produzir esta quantidade de liga em um forno de potencia igual a 25 MW, sabendo-se que as perdas trmicas so da ordem de 15% da energia
eltrica. Considere os dados de entalpia das espcies (J/mol):
T(K)
Fe3O4 (s)
Cr2O3(s)
300
-823817
-1140337
15
-110475
-393455
46
43
600
-785703
-1105365
3966
-101325
-379974
8581
7749
800
-755772
-1081271
7663
-94908
-369749
15567
13451
-923725
35302
-53866
-302158
81220 (L)
61028
2000
C (s)
CO(g)
CO2(g)
Fe (s)
Cr (s)
9 - Um determinado processo de produo de zinco pode ser descrito pelos fluxos de ENTRADAS { 100
mols de ZnO(s) a 400 K e 80 mols de C(s) a 600 K } e SADAS { Zn(g) a 1200 K e CO(g) e CO2(g) a
1200 K}. Considere os dados de entalpia das espcies (cal/mol):
T(K)
ZnO (s)
C (s)
Zn (s)
CO (g)
CO2 (g)
O2 (g)
400
-82180
250
625
-25458
-92437
723
500
-81060
570
1270
-24429
-90622
1455
600
-79900
950
1940
-24279
-90964
2210
1200
-72450
3850
35600 (g)
-15766
-74967
7040
Faa balanos de massa e determine o valor de cada um dos fluxos no diretamente especificados. Determine a variao de entalpia de formao de CO, CO2, e ZnO a 500 K. Esquematize um caminho imaginrio para o processo em questo, com temperatura de referncia igual a 500 K, e considerando que
se aplica energia eltrica correspondente a 300 Kw. Determine os valores de "calor contido" em cada
fluxo. Determine o tempo necessrio para produzir 100 mols de Zn, considerando que as perdas trmicas correspondem a 20% da energia eltrica empregada. Se a temperatura de referencia for acrescida
de 100 K, qual o efeito sobre o resultado?
10 - Assuma que uma mate possa ser considerada uma soluo ideal de sulfetos Cu2S e FeS, e que a
mesma seja convertida a Cu metlico e FeO atravs da injeo de ar em um reator Pierce-Smith. Os
fluxos de matria, medidos na superfcie de controle so: ENTRADA: Ar a 25 C; 1 mol Cu2S a 1050 C; 1
mol FeS a 1050 C SADA:Cu, puro, lquido a 1200 C; FeO, puro, slido a 1200 C; Gases N2, O2 (10%) e
SO2 a 800 C. Determine os nmeros de mols de SO2 e FeO formados bem como o nmero de mols de
O2 e N2 soprados. Faa um balano trmico e determine as perdas.
108
11- Determine quantos moles do monxido de carbono ( 25C) tm que ser queimados ( CO2) com ar
aquecido (excesso de 10% sobre a necessidade estequiomtrica, 500 C), para aquecer 01 tonelada de
ferro a 1200C, se as perdas trmicas correspondem a 5000 kcal/tonelada de ferro e os gases saem a
520C. Qual a temperatura mxima na zona de combusto? vlida a hiptese de total converso de
CO CO2?
12- Pretende-se fundir 80t de sucata de ao inoxidvel (17% Cr, 10% de Ni, restante de ferro) em um
forno eltrico a arco. As perdas trmicas correspondem a 350.000 kcal/hora. Qual o consumo de energia
eltrica quando a potncia til aplicada ao forno for de 20000 KW? Qual requerido para a fuso? Qual a
economia resultante do aumento da capacidade do transformador para 30.000 kW? Considere como
temperatura do ao 1627C.
13- Qual a temperatura mxima que um determinado material pode atingir se o mesmo aquecido atravs da queima de gs(40% de CO; 5% de CO2, 30% de H2 e 25% de H2O, pr-aquecido a 800K , com
quantidades estequiomtricas de ar seco a 1000K?
14- Qual a produo de um forno eltrico (potncia til 25.000Kw) em que o Fe203 e carbono so carregados, a 25C, em quantidade de estequiomtrica para produzir ferro gusa (4% de carbono, lquido)
1450C e gases (90% CO, 10% CO2) a 400C? As perdas trmicas totalizam 900 000 Kcal/hora.
15- Num forno para produo de ferro silcio (25% de ferro e 75% de silcio)so carregados Fe203 e
SiO2 25 C, mais carbono (tambm 25C ) em quantidade tal que os gases contenham 90% de CO e
10% de CO. Se a liga Fe-Si sai do forno a 1500C, os gases 300C e as perdas trmicas so de
400.000 kcal/hora, qual ser a produo diria de forno com potncia til de 25000 Kw?
16- Deseja-se aquecer 5 toneladas de ferro (temperatura inicial 25C, temperatura final 800C) atravs
da queima de gs de alto-forno: (50% N2, 25% CO, 5% H2; 20% CO2) juntamente com ar (quantidade
o
estequiomtrica, 25 C). Se os gases resultantes da combusto saem do forno a 850C, quanto de gs
ser necessrio?
17- Uma mistura de Fe203 e AI, 25C, colocada em reator adiabtico juntamente com algum ferro
25C. Se, aps ignio, a reao aluminotrmica Fe203 + 2Al = Al203 + 2Fe completada, calcule a
razo de Fe e Fe203 na mistura inicial, que resultar.ao final da reao em Fe lquido e Al203 slido,
ambos a 1600C.
18- Um reator adiabtico contm 1000 gramas de alumnio lquido a 700C. Calcule a massa de Cr203
(25C) que, adicionada ao alumnio (que reagir com Cr203 para formar Cr e Al203), ser capaz de elevar a temperatura da mistura resultante (Cr, Al203 e Cr203 slidos) 1000 C.
19- Ferro e enxofre so misturados a 25, em quantidades estequiomtricas para formar FeS. Suponha
que a reao seja completa e determine o estado final. Idem, se a temperatura inicial for 400 C.
20- Sulfeto de cobre (Cu2S) 1300C oxidado por ar, 25C, em quantidade estequiomtrica, para
formar cobre e S02 1250C Calcule as perdas trmicas do processo, utilizando como temperatura de
referncia: a) 25C e b) 1300C
21- Sulfeto de zinco ustulado com ar de acordo com a reao ZnS + 3/2O2 = ZnO + S02. Na prtica
industrial utiliza-se 50% de ar em excesso. Se ar e o sulfeto so introduzidos a 25C e os produtos de
reao saem a 900C, quanto de calor deve ser retirado (ou fornecido) ao sistema?
22- xido de cromo e alumnio em p so misturados, a 25C, em quantidades estequiomtricas para a
reao Cr203 + 2Al = Al203 + 2Cr. Calcule a temperatura adiabtica da reao.
23- Um determinado carvo tem a seguinte anlise imediata, base seca: C = 79,86%; H = 5,02%; S =
1,18%, N = 1,86%; 0=4,27%, cinzas = 7,81 e umidade = 3%.
109
Calcule a temperatura de chama se este carvo queimado com 125% da quantidade estequiomtrica
de ar (a 25C), e, calcule a energia disponvel para aquecimento se os produtos de reao deixam o
forno a 400C..
24- Quanto de carbono (25C) deve ser queimado por ar (925C, quantidade estequiomtrica para formar
CO) para aquecer 01 tonelada de ferro a 1800 C? Qual a temperatura adiabtica de chama? Qual a
temperatura mnima qual o ar deve ser pr-aquecido de modo a aquecer o ferro a 1800C ?
25- A cal produzida a partir do calcrio segundo a seguinte reao: CaC03(s) =CaO(s) + C02(g). Sabendo-se que a presso interna total de 1 atm. Pergunta-se:
a) Qual a temperatura mnima de calcinao?
o
b) Qual o consumo mnimo de energia (em Kcal/t CaO), se o CaC03 carregado a 25 C , se o CaO sai
do forno na temperatura de calcinao e o CO2 sai do forno a 300C ?
26- Num processo de reduo de minrio de ferro por gs CO tem-se as seguintes informaes: i) o
minrio (Fe203) carregado 25C; ii) O ferro produzido sai do forno a 800 C; iii) Os gases, CO e CO2,
saem do forno a 200C; iv) A composio dos gases ditada pelo equilbrio com Fe e FeO, a 820C, que
a temperatura de reduo, tal que a quantidade de CO corresponde a aproximadamente 60%. A qual
temperatura que o gs deve ser injetado no forno?
27- Normalmente o teor de carbono do ao rebaixado durante o refino atravs da injeo de oxignio.
No entanto teve-se a idia de fazer isto jogando minrio de ferro no forno. Sabendo-se que o teor inicial
do ao 0,5 %C e o final objetivado 0,1% C, compare as duas tcnicas calculando o aquecimento ou
resfriamento sofrido pelo ao em cada caso. A temperatura do ao antes do refino era de 1550C.
28- Um gs com a composio volumtrica CO2 =5%, CO = 25%, H20 = 2%, H2 =14%, N2 = 54%,
alimentado em um forno a 727C. Deseja- se aquecer o forno o mais rpido possvel, mas a temperatura
mxima de chama no pode exceder 1627C, do contrrio os refratrios fundiro. Qual o volume mnimo
de ar, pr-aquecido a 427C, capaz de atingir esta condio
29- Um forno eltrico de aciaria consome 470 kwh/t de ao levando aproximadamente 2 horas para fundir, processar e aquecer 100t de ao at 1600oC. Supondo-se que se duplique a potncia do transformador, qual ser a nova produo e.o novo consumo de energia?
30- Calcule a temperatura abiabtica de chama de um alto forno que apresenta os seguintes dados:
umidade do ar, 20 g/Nm3 de ar ; enriquecimento do ar com O2 , 1%; temperatura de sopro do ar, 1000
C ; temperatura do carbono ao adentrar a zona de combusto, 1500 C. Assuma que os gases que saem
da zona de combusto seriam CO e H2.
31- Calcule a temperatura adiabtica de chama, referente combusto completa de C 2 H 4 com oxignio a 298 oK, com quantidades estequiomtricas requeridas para combusto completa. Refaa os clculos para eventualidade de combusto parcial.
110
32- Considere que se carrega, em um FEA, cerca de 20% de gusa (em relao massa de ao produzida). Verifique se a taxa de diminuio de Consumo Especfico de Energia Eltrica segue a curva seguinte.
Previso de diminuio de consumo de energia devida carga de gusa.

33- Para a operao de um Forno Eltrico a Arco conveniente avaliar o potencial que cargas metlicas
alternativas sucata fria, como por exemplo gusa slido, gusa lquido, cementita, sucata pr-aquecida,
teriam sobre o balano de energia. Para tanto costume se calcular o aporte de energia destas fontes
como a soma de calor contido, base 298 K e calor das reaes de oxidao de carbono, silcio e mangans, traduzido em termos de Energia Eltrica Equivalente, ver figura. Confirme os dados da figura
seguinte, calcule os equivalentes para sucata pr-aquecida a 527 C e para cementita.
Equivalentes energticos de gusa carregado em FEA.
111
34- Num forno eltrico de fabricao de ferro-mangans alto carbono so identificados os seguintes fluxos de materiais. ENTRADAS: carbono; minrio de mangans com razo molar MnO2/Mn3O4 igual a
o
3,667; Fe3O4; SiO2; Al2O3; CaCO3 e MgCO3, todos a 27 C. O minrio contem 10% de umidade. SAIo
DAS: Gs composto de H2(5%) , CO e CO2 em razo molar CO2/CO =1,5 e H2O, a 227 C. Liga Fero
o
ro(14%) , Mangans(79%), carbono(7%), a 1427 C, 1000 g. Escoria, a 1427 C, contendo 33%MnO,
11% Al2O3, 18% CaO, 27 % SiO2 e 8% MgO, 685 g.
Realize balanos de conservao: de mangans e determine a quantidade carregada de MnO2 e
Mn3O4; de ferro e estime a quantidade de Fe3O4. Estime as quantidades de Al2O3, SiO2, CaCO3 e
MgCO3 carregadas no forno. Observe que o aporte de gua conhecido e que apenas frao desta, ,
se decompe de acordo com a reao H2O = H2 +1/2 O2. Com base nesta informao e sabendo que
5% dos gases H2, faa um balano de oxignio referente formao dos gases e determine os fluxos
de CO e CO2, H2 e H2O. Atravs de um balano de carbono determine o consumo de carbono. Faa um
balano de energia e estime o consumo de energia eltrica.
Entalpias em Joule/mol
C
CO
300K 15
110475
500K 2389
104462
1700K 28009
-64484
Al2O3
1675545
500K 1656166
1700K 1506725
300K
CaO
635011
625725
560901
CO2
H2
-393455 53
-384838 5856
-319791 42996
CaCO3
1208204
1189005
H2O
Fe
-285689(l) 46(s)
Fe3O4
1115198
5489(s) 234857(g)
1080729
67850(l) -826888
183853(g)
MgCO3
SiO2
MnO2
-1095657 -910774 -521953
MgO
601632
-1077778
593070
531348
Mn
46(s)
MnO
382460
5669(s) 373004
70302(l) 307029
Mn3O4 O2
53
1385869
-900217 -509393 6123
1355100
-815320
47775
1102663
112
ENTALPIA DE AQUECIMENTO (CALOR CONTIDO) DE ELEMENTOS E COMPOSTOS, EM FUNO DE TEMPERATURA (1)

VARIAO DE ENTALPIA DE FORMAO DE COMPOSTOS, A 298,15 oK E 1 ATM
DE PRESSO, A PARTIR DOS ELEMENTOS PUROS (3,4,6)
A tabela seguinte fornece os valores dos coeficientes, A, B, C e D, para o clculo da entalpia de

aquecimento, de acordo com a expresso:
H T H 298 K = A T + B T 2 / 1000 + C 10 5 / T + D cal / mol
Recomenda-se utilizar cada expresso apenas dentro da faixa prpria de validade, embora extrapolaes possam ser teis para se estimar a entalpia de fases meta-estveis.
No caso de fases condensadas (slidos e lquidos) a referencia (estado inicial) a forma mais
estvel a 1 atm e 298 K. A expresso de entalpia de aquecimento de um lquido j inclui, se houver, a variao de entalpia de fuso, na temperatura de transio. Por exemplo, para o Cobre se
tem:
H F , 298 K
Cu 0
Estado Fsico Faixa de Validade A

B
C D
S
298,0 1357,0
5,41 0,75 0 -1680
L
1357,0 2800,0
7,5 0
0 -20
G
298,0 2000,0
4,97 0
0 -1482
A variao de entalpia de fuso do cobre na temperatura de fuso, 1357 oK, 3120 cal/mol; note-se que este valor j est incluso na expresso relativa ao cobre lquido. A variao de entalpia
de aquecimento do cobre, desde slido puro a 298,15 oK e 1 atm, at se alcanar cobre slido a
1357 oK e 1 atm vale
H T H 298 K = 5,41 T + 0,75 T 2 / 1000 1680 = 7042 cal/mol.
80500
A variao de entalpia de aquecimento do cobre, desde slido puro a 298,15 oK e 1 atm, at se

alcanar cobre lquido a 1357 oK e 1 atm vale
H T H 298 K = 7,5 T 20 =10158 cal/mol.
A diferena entre estes valores a entalpia de fuso.
No caso de gases a referncia (estado inicial) gs ideal, puro, a 1 atm e 298 K; estes esto identificados pelo smbolo G . A variao de entalpia de aquecimento da gua, na forma de vapor,
desde 298,15 oK at a temperatura T seria dada por
H T H 298 K = 7,30 T + 1,23 T 2 / 1000 2286 cal / mol
No caso do cobre, a linha correspondente ao smbolo G permite avaliar a variao de entalpia
de aquecimento de cobre gasoso, na presso de 1 atm, desde 298,15 oK (na forma gasosa) at a
temperatura requerida. Como aproximao, a variao de Entalpia de aquecimento do cobre,
desde slido puro a 298,15 oK e 1 atm, at se alcanar cobre gasoso na temperatura T (T> temperatura de ebulio) e 1 atm pode ser obtida somando-se a variao de entalpia referente ao lquido variao de entalpia de ebulio, isto
H T ( gs) H 298 K ( slido) = 7,5 T 20 + 73300 cal/mol
desde que o ponto de ebulio do cobre 2570 oC e H Ebulio vale 73300 cal/mol, nesta temperatura.
113
Os dados seguintes so para o Sdio. Os coeficientes da linha simbolizada por G permitem determinar a variao de entalpia de aquecimento do sdio, desde sdio puro e slido, a 298,15 oK
e 1 atm, at se alcanar sdio puro e gs, na temperatura T e 1 atm.
H F , 298 K
Na 0
26000
Estado Fsico
S
L
G
Faixa de Validade
298,0 371,0
371,0 1178,0
1178,0 2000,0
A
4,02
6,83
4,97
B
4,52
0,00
0,00
C
0,00
-1,08
0,00
298,0 3000,0
4,97 0,00 0,00
D
- 1599,0
- 1107,0
24365,0
- 1482
Esta variao seria dada, alternativamente, como

H ( gs, T ) - H ( slido, 298 K ) ={ H ( gs, T ) - H ( gs, 298 K ) }
H ( slido, 298 K )
} = { 4,97
{ H ( gs,
298 K ) -
T 1482 } + 26000 cal/mol.
Ainda a ttulo de exemplo, o grfico seguinte se refere ao Ferro. As fases polimrficas so denominadas (ccc), (ccc), (cfc), (ccc). Na realidade e ostentam a mesma estrutura cristalina e a temperatura 1033 oK a Temperatura de Curie para o ferro. Note as descontinuidades
entre as curvas, o que indica que as frmulas j levam em considerao as variaes de entalpia
das transformaes de fases que ocorrem a partir da temperatura de referencia, 298 oK.
Os valores de H F , 298 K (cal/mol) so referentes Reao de Formao do elemento ou composto, a partir dos Elementos, em sua forma fsica mais estvel, a 1atm e 298 K. Desta forma se tem
S(slido, puro) + O2(gs, puro) = SO2(gs, puro) H F , 298 K = -70940 cal/mol
O asterico frente de uma formula indica que H F , 298
se mede a partir dos compostos, por
exemplo
Na2O(s) + SiO2(s) = Na2SiO3(s) H F , 298 K = -55500 cal/mol.
Esta tabela no pretende ser completa. Fornece dados para os metais mais comuns e seus compostos, e alguns gases: espera-se que sejam teis para a resoluo de exerccios contidos neste
texto. Dados adicionais podem ser encontrados em:
1- Contributions to the Data on Theoretical Metallurgy ( XIII- High temperature heat-content,
heat-capacity, and entropy data for the elements and inorganic compounds); K.K. Kelley; Bulletin 584, US Bureau of Mines, 1960.
2- Handbook on Material and Energy Balance Calculations in Metallurgical Processes; H.A.
Fine, G.H. Geiger, The Minerals, Metals&Materials Society, 1993.
3- Metallurgical Thermochemstry; O. Kubaschewski, C.B. Alcock, Pergamon Press, 1983.
4- Thermochemical Properties of Inorganic Substances; O. Knacke, O. Kubaschewski, K.
Hesselmann, Vol I e II, Springer Verlag, 1991
5- Thermochemistry for Steelmaking, J.F. Elliot, M. Gleiser, V. Ramakrishna, Addison-Wesley,
1963.
114
6- Thermodynamic Properties of Minerals and Related Substances a 298.15 K and 1 Bar(105

Pascals) Pressure and at Higher Temperatures; R.A. Robie, B. S. Hemingway, J.R. Fisher, Geological Survey Bulletin 1452, 1978
7- JANAF Thermochemical Tables, 3rd edition, Part I-II, M.W. Chase, C.A. davies, J.R.
Downey, D.J. Frurip, R.A. McDonald, A.N. Syverud, American Chemical Society, 1986
115
SUBSTNCIA
H F , 298
E.F.
Ag
S
L
67867
-7300
Ag2O
AgO
Ag2S
AgH
AgBr
-7600
S
S
G
-24060
S
L
33353
AgCI
-30370
S
L
AgCl
AgI
21259
Ag2CO3
AgNO3
-14800
298,0 8000,0
4,968
0,00
0,00
-1481,2
298,0 1234,0
1234,0 2400,0
5,09
7,30
1,02
0,00
- 0,36 - 1488,0
0,00 160,0
298,0 4500,0
298,0 500,0
4,97
11,13
0,00
7,74
0,00
0,00
- 1482,0
- 4006,0
298,0 2000,0
298,0 452,0
8,84
10,13
0,03
13,20
0,54
0,00
- 2820,0
- 4194,0
452,0 1000,0
21,64
0,00
0,00
- 5685,0
298,0 2000,0
298,0 703,0
703,0 1000,0
6,97
7,93
14,90
0,55
7,70
0,00
0,28
0,00
0,00
- 2221,0
- 3049,0
-1950,0
298,0 2000,0
298,0 728,0
728,0 1000,0
8,94
14,88
16,00
0,00
0,50
0,00
0,20
2,70
0,00
- 2733,0
- 5387,0
- 2490,0
298,0 2000,0
298,0 423,0
8,93
5,82
0,00
12,05
0,34
0,00
- 2777,0
- 2806,0
423,0 800,0
13,50
0,00
0,00
- 2430,0
S
S
298,0 2000,0
298,0 500,0
298,0 433,0
8,94
19,57
8,76
0,00
12,18
22,60
0,13
0,00
0,00
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S
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S
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AIO
Al2O3
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Ag2Al
Ag3AI
AI
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S
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S
S
S
S
G
G
S
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AlCl3
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AlF3
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AlI3
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S
S
S
S
S
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G
G
G
G
G
G
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S
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AsN
AsH3
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S
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G
G
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L
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L
S
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0
0,00
0,00
0,00
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AuCI
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S ,
AuZn
B2
BO
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G
G
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B2O3
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S
L
S
L
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S
S
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B4C
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BH
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B2H6
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B5H9
17492
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55973
BBr3
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BCl
35713
BCl3
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BF3
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BaO
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G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
S
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S
L
BaH
BaBr
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BaF2
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G
G
G
G
G
S
S
S
S
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S
S
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Be
S
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Be
BeO
Be3N2
77500
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76684
S
S
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118
G
G
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Bi
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Bi2
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G
G
G
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G
G
G
G
G
G
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S
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12,45
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1,80
-4387,0
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1,09
1,83
-4089,0
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6,60
0,62
0,00
-2023,0
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14,90
1,60
2,04
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5,72
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298,0 2000,0
12,13
1,92
2,46
-4612,0
BeCI
2000
BeF
-41800
Bi
BiO
Bi2O3
BiBr
BiCl
6000
BiCI3
-63695
BiF
-7000
BiI
BiH
Br2
Br2
Br
0
7390
26735
BrO
BrCl
3498
BrF
-13966
BrF3
-61058
BrF5
-102418
C (Grafite)
C (Diamante)
0
437
171206
C
C2
200119
C3
195891
CO
-26420
CO2
-94050
C3O2
CS
-57000
CS2
28000
COS
-33080
CN
103905
C2N2
73600
CP
107477
CSe
CSe2
CSeS
CTeS
CH4
-17890
C2H2
54190
G
G
G
G
G
G
L
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
119
CBr4
-500
CCI4
-24600
COCI2
-53300
CSCl2
CF4
-223000
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-151100
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44479
CNCl
34500
CNl
53966
Ca
CaO
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0,00
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0,00
0,00
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0,00
2,07
- 2849,0
- 6166,0
- 5710,0
S
11994
Ca
CaO
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
S
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S
S
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0,00
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0,00
0,00
G
S
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G
G
G
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-11794
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L
CaF
CaF2
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S
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-60000
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S
S
S
L
S
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0,00
5,75
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0,00
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L
S
L
S
L
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0,00
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0,00
0,00
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0,00
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-288510
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Ca2SiO4
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CaMg(SiO3)2 (Vtreo)
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-32700
-21300
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-19300
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0,00
6,20
3,34
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3,66
0,00
4,13
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298,0 1800,0
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0,00
0,00
5,50
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0,00
19,81
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0,00
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0,00
0,00
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1,80
1,97
5,87
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5,92
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11,8
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5,65
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15,74
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0,0
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-10290,0
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0,00
-11197,0
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0,00
0,00
-1714,0
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0,00
-1482,0
298,0 2000,0
7,51
0,42
0,60
-2478,0
298,0 2000,0
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0,00
0,17
-2722,0
298,0 2000,0
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0,00
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0,34
0,00
-2779,0
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298,0 2000,0
8,81
0,04
0,63
-2842,0
L
S
S
L
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
L
26720
G
G
G
G
-93400
G
G
CdF
Cl2
33,73
0,00
2,62
5,12
0,00
0,00
2,38
0,00
18,40
19,84
S
S
S
CdBr
CdI
CdWO4 *
CdSb
19,04
106,30
24,98
20,13
59,24
74,20
39,42
54,90
29,37
48,24
CdH
CdCl
CdCl2
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1510,0 2000,0
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CaP2O6 (Vtreo)
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Ca10(PO4)6.F2
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S
L
S
S
S
L
S
L
S
S
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-60180,0
- 9760,0
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S
S
L
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0,10
0,00
0,00
0,00
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0,08
0,68
-2874
121
Cl
28990
Cl2O
20989
ClO2
24988
ClF
-12014
ClF3
-37953
Co
G
G
G
G
G
S
S
S
Co
CoO
Co3O4
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-57100
-216300
S
S
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5,53
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0
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0
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0
1,02
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0,78
-0,4
5,72
-2164
-3397
-11873
-2088
-4945
-5248
CoH
CoCl2
Co2Sn
-74100
S
S
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298,0 1000,0
298,0 900,0
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4,2
0,1
0
0
Cr
S
L
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0,00
- 0,30 -1301,0
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Cr
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Cr2O3
Cr23C6
Cr7C3
Cr3C2
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S
S
S
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-9758,0
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Cu
S
L
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0
0
0
-1680
-20
Cu
Cu2O
CuO
80500
-40600
-37100
57972
S
S
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0
0
-1482
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Cu2S
-19000
CuH
65668
CuBr
CuCI
29286
CuCI2
CuF
S
S
S
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G
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S
L
S
S
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G
G
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Fe
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S
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S
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S
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0,00
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0,00
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G
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G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
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G
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G
G
G
G
G
G
G
G
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G
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S
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I2
S
L
G
I2
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25520
IBr
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ICl
4182
IF
-22637
IF5
-200744
IF7
-229590
G
G
G
G
G
G
G
124
K
S
L
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G
G
G
K2
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KH
KBr
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KCI
KF
KI
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L
S
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S
S
L
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S
S
S
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S
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KAISi3O8 (Vtreo)
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S
-342600
S
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Li
S
L
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Li
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Li2O
LiOH
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G
G
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0,00
11,50
0,36
3,38
2,27
0,00
0,00
- 2797,0
- 5858,0
- 4702,0
- 3638,0
-4520,0
298,0 2000,0
7,48
0,43
0,58
-2463,0
298,0 2000,0
8,79
0,12
0,70
- 2866,0
LiH
LiBr
-142600
-116600
-36782
S
S
L
S
G
G
125
LiCI
LiF
-46677
-147450
S
L
LiI
LiAlO2 *
LiNO3
-22399
-12900
-115416
Li2TiO3
-399362
298,0 2000,0
298,0 1121,3
1121,3 1500,0
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10,41
15,50
0,08
1,95
0,00
0,79
1,38
0,00
-2863,0
- 3740,0
- 400,0
S
S
L
S
298,0 2000,0
298,0 2000,0
298,0 525,0
525,0 600,0
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8,76
22,08
14,98
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33,16
0,17
1,45
10,60
0,00
2,06
0,58
6,00
0,00
0,00
6,98
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- 5409,0
-2470
-12411,0
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1820,0 1850,0
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4,00
0,00
0,00
0,00
- 9070,0
- 1890,0
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0,00
0,14
- 2712,0
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0,00
0,11
- 2702,0
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0,00
0,09
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1,52
0,00
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0,00 -780,0
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0,00
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0,00
- 1482,0
- 3609,0
- 4590,0
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20,77
0,04
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- 2838,0
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0,00
- 5830,0
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0,00
0,00
- 8560,0
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0,00
0,71
0,00
0,38
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0,00
- 2787
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- 1650,0
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1536,0 2000,0
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0,00
0,52
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0,00
- 2821,0
- 5898,0
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298,0 2000,0
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0,09
0,82
- 2859,0
298,0 2000,0
298,0 1800,0
298,0 750,0
298,0 1800,0
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0,00
3,20
6,90
1,78
22,29
0,30
9,78
4,16
9,58
0,00
- 2766,0
-14537,0
- 7560,0
-15303,0
- 8260,0
G
G
G
LiK
LiRb
LiCs
Mg
S
L
Mg
MgO
Mg(OH)2 *
35000
-143700
8850
34695
S
S
-110300
MgS
Mg3N2
S
S
MgH
40380
MgBr
MgCl2
-8433
-153300
S
L
MgCI
MgF2
-10395
-268500
S
L
MgF
-56573
MgI
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MgCO3
MgCr2O4 *
MgFe2O4 *
5880
G
G
-8500
-265700
-10000
-3700
G
G
S
S
S
S
S
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45,40
0,00
0,00
-14590,0
S
S
S
S
S
S
S
S
S
S
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298,0 1800,0
298,0 2000,0
298,0 538,0
25,67
10,68
24,55
24,54
20,59
21,89
35,81
28,29
35,96
40,68
56,40
6,79
35,60
2,37
2,72
6,00
4,77
3,27
1,64
4,27
4,60
209,00
0,00
- 1,79
6,28
5,87
4,06
4,43
8,52
6,53
6,89
7,35
0,00
-247
- 5748,0
- 9637,0
-9527
- 8034,0
- 8436,0
-13825,0
-10771,0
-13412
-15003,0
-35394,0
538,0 650,0
298,0 900,0
272,00 0,00
14,67 4,25
0,00
0,00
-88610,0
-4752,0
Mg(NO3)2
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MgSiO3 (anfiblio)
MgSiO3 (piroxnio)
MgSiO3 (Vtreo)
Mg2SiO4 *
MgTiO3 *
Mg2 TiO4
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-188910
-8700
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-8396
-15000
-5500
-517053
-599463
126
MgNi2
MgAg
MgZn2
-12400
Mn
-7800
S
S
S
298,0 900,0
298,0 900,0
298,0 800,0
15,67
10,54
15,55
3,65
2,12
3,60
0
0
0,00
- 4996,0
- 3331,0
- 4956,0
298,0 1000,0
5,70
1,69
0,37
-1974,0
1000,0 1374,0
8,33
0,33
0,00
- 2675,0
S
S
1374,0 1410,0
10,70
0,00
0,00
- 4760,0
1410,0 1517,0
1517,0 2300,0
11,30
11,00
0,00
0,00
0,00
0,00
- 5 1 70,0
- 1220,0
298,0 3000,0
298,0 1800,0
4,97
11,11
0,00
0,97
0,00
0,88
- 1482,0
,- 3694,0
S
S
S
298,0 2000,0
298,0 800,0
298,0 1350,0
298,0 1445 D
8,45
16,60
24,73
34,64
0,15
1,22
4,19
5,41
0,87
3,88
3,23
2,20
- 2825,0
- 6359,0
- 8829,0
-11547,0
S
L
S
1445,0 1800,0
298,0 1803,0
1803,0 2000,0
298,0 1310,0
50,20
11,40
16,00
25,26
0,00
0,90
0,00
2,80
0,00
0,00
0,00
4,07
-17610,0
- 3479,0
- 2590,0
- 9145,0
S
S
S
1310,0 1500,0
298,0 800,0
298,0 800,0
298,0 800,0
38,00
21,15
22,32
30,55
0,00
15,25
11,20
19,20
0,00
0,00
0,00
0,00
-17150,0
- 7661,0
- 7650,0
-10815,0
298,0 2000,0
298,0 923,0
923,0 1400,0
8,94
18,04
22,60
0,00
1,58
0,00
0,27
1,37
0,00
- 2756,0
- 5979,0
280,0
298,0 2000,0
8,89
0,02
0,39
- 2783,0
298,0 2000,0
8,75
0,06
0,74
- 2862,0
Mn
MnO
67700
-92000
G
MnO2
Mn2O3
Mn3O4
-124300
-228700
-331400
MnS
-51000
Mn3C
-3600
Mn4N
Mn3N2
Mn5N2
-30500
-45800
-48200
MnBr
MnCl2
G
-115200
S
L
G
G
G
MnCI
MnF
Mnl
MnCO3
MnSiO3 *
MnSO4
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-5900
-254600
S
S
S
298,0 2000,0
298,0 700,0
298,0 1500,0
298,0 1100,0
8,94
21,99
26,42
29,26
0,00
4,65
1,94
4,46
0,18
4,69
6,16
7,04
- 2726,0
- 8543,0
- 10116,0
- 11482,0
Mo
S
L
298,0 2890,0
2890,0 3000,0
5,18
10,00
0,83
0,00
0,00
0,00
- 1618,0
- 1960,0
157215
G
G
298,0 1800,0
4,97
0,00
0,00
- 1482,0
S
L
S
S
S
1800,0 3000,0
298,0 1068,0
1068,0 1500,0
298,0 800,0
298,0 1200,0
298,0 1500,0
3,56
20,73
32,00
11,19
15,75
21,98
0,40
2,59
0,00
6,90
1,62
2,29
0
4,18
0,00
0,00
1,08
1,00
-230,0
- 7813,0
- 4000,0
- 3950,0
- 5202,0
- 7092,0
298,0 2000,0
35,80
0,59
6,97
-13064,0
298,0 3000,0
6,83
0,45
0,12
-2117,0
298,0 30000
4,97
0,00
0,00
- 1482,0
3000,0 8000,0
3,47
0,22
0,00
1070,0
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10,92
1,03
2,04
- 4032,0
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7,03
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0,14
- 2184,0
Mo
MoO3
157300
Mo2N
MoSi2
Mo3Si
-16600
-31500
-27800
-372400
MoF6
-178100
N2
112970
N2O
19610
NO
21580
G
G
G
G
G
127
NO2
7910
N2O4
2170
NS
62972
NOBr
19620
NOCI
12570
NOF
-15692
NO2CI
2898
NF3
-31555
NH3
NH4Cl
-10980
-75100
G
G
G
G
G
G
G
G
G
298,0 2000,0
10,07
1,14
1,67
- 3664,0
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20,05
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3,56
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7,90
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298,0 1500,0
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16,00
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- 2511,0
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0,00
0,00
0,00
- 1100,0
-10018,0
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0,00
0,00
- 8051,0
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34,10
0,00
0,00
- 9767,0
L
S
S
L
398,4 442,8
442,8 550,0
298,0 600,0
298,0 417,0
417,0 600,0
45,60
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24,77
10,00
16,06
0,00
0,00
33,60
40,50
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0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
-13337,0
- 8887,0
-10372,0
- 6582,0
- 5160,0
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371,0 - 1178,0
1178,0 2000,0
4,02
6,83
4,97
4,52
0,00
0,00
0,00
-1,08
0,00
- 1599,0
- 1107,0
24365,0
298,0 3000,0
4,97
0,00
0,00
- 1482
S
S
298,0 2600,0
298,0 1100,0
298,0 566,0
8,96
15,70
0,24
0,18
2,70
16,21
0,10 - 2721,0
0
- 4921,0
- 3,87 -215,0
L
S
566,0 592,3
592,3 1000,0
298,0 1000,0
20,53
21,40
19,81
0,00
-0,69
0,82
0,00
0,00
0,00
- 5670,0
- 4423,0
- 5979,0
298,0 2000,0
298,0 550,0
7,50
11,87
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1,05
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- 2645,0
- 3632,0
298,0 2000,0
298,0 1073,0
1073,0 1700,0
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1,95
0,00
0,32
0,00
0,00
- 2784,0
- 3447,0
260,0
298,0 2000,0
298,0 1285,0
1285,0 1900,0
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10,40
16,40
0,10
1,94
0,00
0,40
0,33
0,00
- 2800,0
- 3384,0
170,0
298,0 2000,0
298,0 740,0
9,04
19,18
0,06
3,57
0,34
3,36
- 2815,0
- 7163,0
S
S
L
S
L
S
S
740,0 1700,0
298,0 700,0
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528, 600,0
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1124,0 1500,0
298,0 400,0
298,0 870,0
20,21
17,42
13,07
31,80
27,13
45,00
10,19
17,92
2,12
7,25
18,50
0,00
7,81
0,00
18,03
7,05
0,00
0,96
0,00
0,00
4,78
0,00
0,00
1,72
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-6160
- 5541,0
- 4870,0
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-13100,0
- 4641,0
- 6546,0
870,0 1270,0
22,55
2,55
0,00
- 6969,0
NH4NO3
S
S
(NH4)2SO4
NH4HSO4
-282100
Na
S
L
G
Na
26000
Na2
Na2O
NaOH
33700
G
G
Na2S
NaH
NaBr
-99200
-101800
S
-89500
29685
-86500
-34400
-98620
S
L
NaCl
NaF
-43360
-137250
S
L
NaI
NaAlO2 *
-20250
NaBH4
NaCIO3
-45829
-85459
Na2CO3
-270300
NaHCO3
NaFeO2
-223683
-10500
Nabr
NaCl
-20900
128
S
L
S
1270,0 1620,0
1620,0 2000,0
298,0 549,2
28,80
37,30
6,34
0,00
0,00
26,66
0,00
0,00
0,00
-10276,0
-12286,0
- 4260,0
L
S
L
S
S
L
S
S
L
S
S
549,2 579,2
579,2 700,0
298,0 1361,0
1361,0 2000,0
298,0 1147,0
298,0 1147,0
1147,0 2000,0
298,0 514,0
514,0 1157,0
1157,0 2000,0
298,0 450,0
298,0 560,0
35,70
37,00
31,14
42,80
44,38
32,91
62,35
14,97
29,06
47,18
16,74
25,18
0,00
0,00
4,80
0,00
8,43
16,66
0,00
26,45
9,67
0,00
22,94
10,36
0,00
0,00
6,47
0,00
10,67
1,64
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
-11536,0
- 8800,0
-11881,0
- 5910,0
- 17560,0
-11843,0
-23550,0
- 6815,0
- 7837,0
-10190,0
- 7030,0
- 8429,0
L
S
L
S
L
S
560,0 1303,0
1303,0 2000,0
298,0 1258,0
1258,0 2000,0
298,0 1401,0
1401,0 2000,0
298,0 845,0
25,95
46,90
49,32
68,50
63,46
94,15
45,95
8,50
0,00
3,55
0,00
5,32
0,00
14,72
0,00
0,00
4,60
0,00
5,64
0,00
2,78
- 7880,0
- 3940,0
- 16561,0
- 8500,0
-21285,0
-16335,0
-15942,0
NaSH
L
S
845 1300
1300,0 1500,0
298,0 358,0
52,15
93,40
19,50
7,93
0,00
0,00
0
0,00
0,00
-13840
- 26420,0
- 5814,0
NaSeH
358,0 400,0
298,0 359,0
15,70
19,10
0,00
0,00
0,00
0,00
- 3750,0
- 5695,0
NaAlSiO4(Nefelita)
359,0 400,0
298,0 467,0
16,10
6,63
0,00
35,30
0,00
0,00
- 3920,0
- 5115,0
NaNO3
-111765
Na2SiO3 *
-55500
Na2Si2O5 *
Na2Si2O5 (Vtreo)
-55100
Na2SO4 (IIl)
Na2SO4(I)
335000
Na2SO4(V)
Na2 TiO3 *
-51000
Na2Ti2O5 *
-55500
Na2Ti3O7 *
-56700
Na3AlF6 *
-19800
S
S
S
467,0 1180,0
26,79
8,02
0,00
- 8580,0
1180,0 1525,0
298,0 980,0
41,11
29,54
0,66
8,55
0,00
5,83
- 15229,0
-11525,0
NaAlSi2O6 (Jadeita)
NaAlSi3O8 (Albita)
NaAlSi3O8 (vtreo)
-721405
-936602
S
S
S
980,0 1700,0
298,0 1200,0
298,0 1400,0
298 - 1200
43,44
48,16
61,70
61,31
0,53
5,71
6,95
9,0
0,00
11,87
15,01
16,16
-14780,0
-18848,0
- 24048,0
-24500
Nb
S
L
298,0 2770,0
298,0 3000,0
5,66
8,00
0,48
0,00
0,00
0,00
- 1730,0
1870,0
Nb
172400
G
G
298,0 2000,0
6,97
- 0,34
- 0,42 - 1907,0
Nb2O5
-454000
NbN
-55900
S
L
S
2000,0 5000,0
298,0 1785,0
1785,0 2000,0
298,0 600,0
4,02
36,90
57,90
8,69
0,47
2,56
0,00
2,70
0,00
6,10
0,00
0,00
730,0
-13275,0
-17670,0
- 2831,0
Ni
298,0 633,0
4,06
3,52
0,00
- 1523,0
633,0 1725,0
1725,0 3200,0
6,00
9,20
0,90
0,00
0,00
0,00
- 1701,0
-330,0
298,0 1000,0
5,99
0,00
0,36
- 1907,0
1000,0 4500,0
298,0 525,0
6,07
- 4,99
- 0,11
18,79
0,00 - 4120,0
- 3,89 1122,0
NaAlSiO4(carnegieita)
Ni
102800
NiO
-57500
G
G
129
S
S
73965
NiS
NiTe
NiCI2
-22500
-9195
-73000
S
S
S
L
Ni(CO)4
Ni3Sn
-143772
-24600
O2
59550
O3
34084
G
G
G
P4 (Branco)
P (Vermelho)
0
-4150
S
S
L
75640
P2
34380
P4
P4O10
14100
G
G
G
-713200
S
G
PO
-5626
PN
25031
PH3
1300
PBr3
-32477
PCI3
-69000
PCl5
-87700
PF3
-220000
PI3
-4300
POCl3
-133600
POF3
-229630
PSCl3
-90779
PSF3
-241058
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
Pb
S
L
Pb
46620
Pb2
PbO (Amarelo)
79455
G
G
G
PbO (Vermelho)
-52440
168000
PbO
PbS
PbS
PbH
-52070
-23500
31500
56473
S
L
S
G
S
G
G
525,0 565,0
13,88
0,00
0,00
- 4347,0
565,0 2000,0
11,18
1,01
0,00
- 3144,0
298,0 2000,0
298,0 600,0
298,0 700,0
298,0 1303,0
1303,0 1400,0
8,73
9,25
11,57
17,50
24,00
0,07
3,20
1,65
1,58
0,00
0,74
0,00
0,00
1,19
0,00
- 2857,0
- 3042,0
- 3596,0
- 5757,0
7020,0
298,0 500,0
298,0 900,0
26,80
20,78
13,40
5,10
0,00
0,00
- 9182,0
- 6649,0
298,0 3000,0
7,16
0,50
0,40
- 2313,0
298,0 3000,0
4,98
0,00
- 0,24 - 1404,0
298,0 1500,0
11,23
0,96
2,16
- 4158,0
298,0 317,4
298,0 800,0
317,4 400,0
22,50
4,74
23,50
0,00
1,95
0,00
0
0,00
0,00
-6708,0
-1587,0
-6425,0
298,0 2000,0
4,97
0,00
0,00
-1482,0
298,00 2000
8,31
0,23
0,72
-2740,0
298,0 1500,0
298,0 631,0
631,0 1500,0
18,93
16,75
73,60
0,43
54,00
0,00
2,81
0,00
0,00
-6625,0
-9794,0
-6570,0
298,0 2000,0
7,87
0,30
0,41
-2511,0
298,0 2000,0
7,44
0,45
0,55
-2443,0
298,0 2000,0
9,11
2,86
1,71
-3544,0
298,0 1000,0
19,81
0,00
1,43
6386,0
298,0 1000,0
19,15
0,37
1,91
-6383,0
298,0 1500,0
31,02
0,28
3,94
-10595,0
298,0 1500,0
17,72
0,72
3,66
-6575,0
298,0 1000,0
19,72
0,08
0,92
-6195,0
298,0 1000,0
22,12
1,80
2,69
-7657,0
298,0 1000,0
19,00
3,11
3,96
-7269,0
298,0 1000,0
24,28
0,74
3,33
-8422,0
298,0 1000,0
21,6
1,92
4,24
-8033
298,0 600,6
600,6 2000,0
5,29
7,77
1,40
- 0,36
- 0,23 -1625,0
0,00 -1377,0
298,0 2000,0
4,63
0,21
- 0,18 -1339,0
2000,0 3000,0
1,60
1,07
0,00
1284,0
298,0 2000,0
298,0 1159,0
1159,0 1500,0
298,0 900,0
8,94
9,05
16,00
10,60
0,00
3,20
0,00
2,00
0,20
0,00
0,00
0,00
-2733,0
-2983,0
180
-3338,0
298,0 2000,0
298,0 900,0
8,57
10,66
0,12
1,96
0,79
0,00
-2831,0
-3353,0
298,0 2000,0
8,92
0,00
0,49
-2824,0
298,0 2000,0
7,24
0,49
0,45
-2353,0
130
PbSe
30700
PbTe
37082
PbBr
16942
PbBr2
-66210
G
G
G
G
298,0 2000,0
8,94
0,00
0,25
-2749,0
298,0 2000,0
8,94
0,00
0,14
-2712,0
298,0 2000,0
8,94
0,14
-2712,0
298,0 761,0
761,0 1000,0
18,59
27,60
1,10
0,00
0,00
0,00
-5640,0
-7440,0
298,0 2000,0
298,0 771,0
771,0 1000,0
8,94
15,96
27,20
0,00
4,00
0,00
0,29
0,00
0,00
-2763,0
-5114,0
-5600,0
298,0 2000,0
8,78
0,07
0,56
-2812,0
S
L
S
S
S
L
S
L
298,0 2000,0
298,0 685,0
685,0 1000,0
298,0 1100,0
298,0 1100,0
298,0 607,0
607,0 900,0
298,0 652,0
652,0 900,0
8,94
18,00
32,40
10,96
28,5
27,16
61,1
38,14
64
0,00
2,35
0,00
15,5
4,71
23,4
0
19,5
0
0,08
0,00
0,00
-4,2
0
0
0
0
0
-2692,0
-5576,0
-8320,0
-3327
-8916
-10178
-11930
-13105
-11220
PbCl
PbCI2
3597
-85900
S
L
PbF
-19171
PbI
PbI2
25738
G
G
PbSO4
PbWO4
PbTl7
-219900
-267872
-41920
Pb3Tl5
Pt
S
L
298,0 2043,0
2043,0 3000,0
5,81
8,30
0,63
0,00
- 0,06 - 1768,0
0,00 470,0
Pt
135000
2000,0 8000,0
4,84
0,12
0,00
-510,0
S
L
298,0 2239,0
2239 3000
5,49
10
1,03
0,00
- 1727,0
-1460
S (Rombodrico)
S (Monoclnico)
0
80
S
S
L
298,0 368,6
368,6 392,0
392,0 717,8
3,58
6,20
8,73
3,12
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
-1345,0
-1800,0
-2457,0
66200
298,0 2400,0
5,26
- 0,05
- 0,36 -1443,0
2400,0 8000,0
4,96
0,05
- 0,60 -1282,0
S2
30750
298,0 3000,0
8,72
0,08
0,90
-2909,0
S8
23800
298,0 1000,0
42,54
0,52
5,04
-14420,0
SO
1200
298,0 3000,0
8,26
0,16
1,00
-2812,0
SO2
-70940
298,0 2000,0
11,04
0,94
1,84
-3992,0
SO3
-94580
298,0 1500,0
13,90
3,05
3,22
-5495,0
S2Cl2
-4100
298,0 1000,0
19,43
0,41
1,87
-6457,0
SCI2
-5400
298,0 2000,0
13,68
0,07
1,39
-4551,0
SF6
-291560
298,0 2000,0
31,89
2,10
9,01
-12717,0
SOBr2
-291800
298,0 1000,0
18,12
0,75
1,70
-6039,0
SOCI2
-50750
298,0 1000,0
17,53
1,03
1,96
-5976,0
SO2CI2
-86200
298,0 1000,0
21,10
1,93
3,40
-7603,0
SO2F2
-181213
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
G
298,0 1000,0
19,12
2,76
4,32
-7395,0
Sb
Sb
S
L
298,0 903,0
903,0 1900,0
5,51
7,50
0,87
0,00
0,00
0,00
-1720,0
1940,0
Sb
63230
298,0 2000,0
4,97
0,00
0,00
-1482,0
Sb2
55260
G
G
298,0 3000,0
8,94
0,00
0,22
-2739,0
Rh
131
Sb4
49360
SbO
SbN
SbH3
-34600
SbCI
SbCI3
-74950
SbF
G
G
G
G
G
G
G
G
298,0 2000,0
19,85
0,00
0,44
-6066,0
298,0 2000,0
8,47
0,42
0,99
-2895,0
298,0 2000,0
8,26
0,21
0,86
-2770,0
298,0 2000,0
11,52
2,29
2,74
-4557,0
298,0 2000,0
8,93
0,00
0,39
-2793 O
2,98,0 1000,0
19,83
0,00
1,20
-6315,0
298,0 2000,0
8,75
0,06
0,73
-2859,0
SbBi
SbPd
Sb2Pd
SbPd3
S
S
S
298,0 2000,0
298,0 900,0
298,0 900,0
298,0 1223,0
8,94
10,70
14,05
21,54
0,00
2,00
4,87
3,44
0,14
0,00
0,00
0,00
-2713,0
-3368,0
-4622
-6728,0
Sb2Pt
1223,0 1300,0
298,0 900,0
32,20
15,27
0,00
2,53
0,00
0,00
-12160,0
-4778,0
298 1685
5,70
1685,0 - 2000,0 6,10
0,35
0,00
1,04
0,00
-2079
10400,0
298,0 - 5000,0
298,0 - 848,0
4,82
11,22
0,09
4,10
- 0,42 - 1304,0
2,70 - 4615,0
848,0 - 2000,0
298,0 - 523,0
14,41
4,28
0,97
10,53
0,00
0,00
- 4455,0
- 2212,0
523,0 - 2000,0
298,0 - 390,0
14,40
3,27
1,02
12,40
0,00
0,00
- 4696,0
- 2077,0
390,0 - 2000,0
298,0 - 2000,0
13,64
13,38
1,32
1,84
0,00
3,45
- 4395,0
- 5310,0
298,0 - 2000,0
7,70
0,37
0,70
- 2563,0
298,0 - 2000,0
8,58
0,11
0,84
- 2850,0
298,0 - 2000,0
8,78
0,05
0,69
- 2854,0
298,0 - 2000,0
298,0 - 2000,0
298,0 - 2000,0
8,85
9,93
9,97
0,03
0,96
0,91
0,55
3,66
3,64
- 2826,0
- 4274,0
- 4274,0
298,0 - 2000,0
298,0 - 900,0
7,88
16,83
0,32
11,80
0,76
0,90
- 2633,0
- 6067,0
298,0 - 2000,0
6,59
0,62
0,00
- 2020,0
298,0 - 1800,0
11,05
4,39
3,05
- 4708,0
298,0 - 2000,0
9,32
- 0,11
0,04
- 2782,0
298,0 - 1000,0
25,19
0,32
1,94
- 8190,0
298,0 - 2000,0
8,85
0,03
0,30
- 2742,0
298,0 - 2000,0
24,25
0,82
2,75
- 8225,0
298,0 - 2000,0
8,49
0,13
0,70
- 2778,0
298,0 - 2000,0
21,95
1,33
4,72
- 8246,0
298,0 1000,0
25,57
0,12
1,44
- 8117,0
Si
S
L
Si
SiO2 quartzo
108900
-217596
SiO2 quartzo
SiO2 Cristobalita
-216996
SiO2 Cristobalita
SiO2 Tridimita
-217404
S
S
SiO2 Tridimita
SiO2 Vidro
G
G
G
G
SiO
-23500
SiS
25300
SiSe
48500
SiTe
SiC hexagonal
SiC cbico
52475
-16000
S
S
SiN
Si3N4
88958
-17800
87958
SiH
G
G
G
G
G
G
G
G
G
SiH4
-7300
SiBr
56211
SiBr4
-100300
SiCl
47377
SiCl4
-158400
SiF
-4798
SiF4
-385796
SiI4
-47600
Sn (branco)
S
L
298,0 505,0
505,0 3000,0
4,42
7,30
3,15
0,00
0,00
0,00
-1598,0
-530,0
Sn
72000
1400,0 5000,0
8,31
- 0,31
2,70
-3356,0
SnO
SnO2
5000
G
G
298,0 2000,0
298,0 1500,0
8,42
17,66
0,16
1,20
0,84
5,16
-2806,0
-7103,0
-138820
132
SnS
SnS
SnS2
-25900
3,74
- 0,90 -2574,0
875,0 1153,0
1153,0 1250,0
9,78
17,90
1,87
0,00
0,00
0,00
-2180,0
-1510,0
298,0 2000,0
298,0 1000,0
8,83
15,51
0,04
2,10
0,55
0,00
-2821,0
-4811,0
298,0 2000,0
7,47
0,65
0,75
-2537,0
298,0 2000,0
8,82
0,32
0,24
-2739,0
298,0 1000,0
25,80
0,00
0,97
-8018,0
298,0 2000,0
8,91
0,29
0,50
-2850,0
298,0 1000,0
25,57
0,10
1,87
-8260,0
298,0 2000,0
298,0 418,0
418,0 600,0
8,84
19,40
40,10
0,31
18,00
0,00
0,87
0,00
0,00
-2955,0
-7384,0
-8290,0
298,0 1000,0
25,82
0,00
0,56
-7886,0
298,0 2000,0
8,93
0,00
0,31
-2766,0
S
S
298,0 2000,0
298,0 600,0
298,0 1400,0
8,94
15,35
11,26
0,00
3,60
1,10
0,22
0
0,00
-2739,0
-4897,0
-3455,0
298,0 862,0
5,31
1,66
0,00
-1731,0
862,0 1043,0
1043,0 1600,0
9,12
7,40
0,00
0,00
0,00
0,00
-3582,0
610,0
298,0 2000,0
298,0 1800,0
4,97
12,13
0,00
0,63
0,00
1,55
-1482,0
-4192,0
298,0 2000,0
298,0 808,0
808,0 1200,0
8,69
7,64
36,50
0,08
16,70
0,00
0,76
0,00
0,00
-2853,0
-3762,0
-10690,0
298,0 2000,0
7,81
0,34
0,74
-2607,0
298,0 2000,0
8,94
0,00
0,14
-2712,0
298,0 2000,0
8,94
0,00
0,29
-2763,0
298,0 2000,0
8,84
0,03
0,56
-2826,0
298,0 2000,0
298,0 1197,0
8,94
23,52
0,00
3,16,
0,10
5,08
-2699,0
-8997,0
1197,0 1500,0
298,0 1800,0
298,0 1800,0
34,60
28,23
38,45
0,00
0,88
1,92
0,00
4,66
4,67
-12600,0
-10058,0
-13201,0
298,0 3000,0
6,31
0,20
0,32
- 2006,0
298,0 2000,0
4,59
0,94
0,14
- 1499,0
-36700
-83200
SnCl
SnCl4
-116900
SnF
SnI4
-22699
G
G
G
G
G
G
-50376
S
L
-28185
G
G
G
SnSe
30285
SnTe
SnTe2
SnPt
38216
Sr
Sr(OH)2
8,53
26040
SnBr
Sr
SrO
298,0 875,0
SnH
SnBr4
S
39200
-141000
-3198
-231460
S
L
SrH
G
G
G
G
G
G
SrBr
-21290
SrCl
-29585
SrF
-70366
SrI
SrCO3
7285
SrTiO3 *
Sr2TiO4 *
-32000
-38000
S
S
Ta
0
186800
Ta2O5
TaN
-488800
-60300
S
S
2000,0 3000,0
298,0 2000,0
298,0 800,0
5,68
37,00
7,73
0,52
3,28
3,90
0,88
5,92
0,00
- 2035,0
-13309,0
- 2651,0
Ti
298,0 1155,0
5,25
1,26
0,00
- 1677,0
1155,0 1940,0
1940,0 3000,0
7,50
8,00
0,00
0,00
0,00
0,00
- 1650,0
1840,0
298,0 2000,0
4,72
0,20
- 0,90 - 1123,0
2000,0 6000,0
3,72
0,59
-1,58
Ta
Ti
-295054
G
G
S
112300
G
G
-632,0
133
TiO
-123900
S
S
298,0 1264,0
10,57
1,80
1,86
- 3935,0
1264,0 2000,0
11,85
1,50
0,00
- 4100,0
- 2802,0
- 6829,0
- 6757,0
- 4558,0
12994
TiO2 (rutilo)
TiO2 (anatsio)
Ti2O3
-225692
-224892
-363500
S
S
S
298,0 5000,0
298,0 1800,0
298,0 1300,0
298,0 473,0
8,38
17,97
17,83
7,31
0,13
0,14
0,25
26,76
0,87
4,35
4,23
0,00
Ti3O5
-587000
473,0 2000,0
298,0 450,0
34,68
35,47
0,65
14,75
10,20 -13605,0
0,00 -11887,0
TiC
TiN
TIS2
-43900
-80700
-97253
S
S
S
450,0 1600,0
298,0 2000,0
298,0 2000,0
298,0 420,0
41,60
11,83
11,91
8,08
4,00
0,40
0,47
13,67
0,00
3,58
2,96
0,00
-10230,0
- 4763,0
- 4586,0
- 3624,0
TiB2
TiBr2
TiBr3
TiBr4
-75464
-95000
-131400
-148600
S
S
S
S
L
420,0 1200,0
298,0 1000,0
298,0 1200,0
298,0 1200,0
298,0 311,4
311,4 500,0
14,99
14,99
17,99
24,15
31,70
36,30
2,57
1,87
1,37
1,75
0,00
0,00
0,00
4,98
0,00
0,00
0,00
0,00
- 4569,0
- 6306,0
- 5486,0
- 7356,0
- 9451,0
- 7805,0
298,0 2000,0
25,71
0,04
1,54
- 8186,0
298,0 2000,0
298,0 1200,0
298,0 1200,0
298,0 500,0
8,88
16,02
22,97
37,53
0,02
2,26
1,29
0,00
0,51
0,00
0,46
0,00
- 2820,0
- 4977,0
- 711 7,0
-11190,0
TiCI
TiCl2
TICl3
TiCl4
S
S
36882
G
G
-123200
-172500
-192200
-182400
S
S
L
-57600
-80000
-89900
S
S
S
L
298,0 2000,0
298,0 1200,0
298,0 1200,0
298,0 423,0
423,0 600,0
25,45
20,09
27,39
34,76
38,00
0,12
0,87
0,87
0,00
0,00
2,36
0,00
0,00
0,00
0,00
-8390,0
- 6067,0
- 8244,0
-10364,0
- 7550,0
TiI4
-66270
298,0 2000,0
26,00
0,00
0,00
- 7752,0
S
L
298,0 2190,0
2190,0 3000,0
4,90
9,50
1,29
0,00
- 0,20 -1509,0
0,00 -350,0
123148
G
G
298,0 1200,0
5,02
0,46
- 0,82 - 1261,0
1200,0 3000,0
298,0 2000,0
5,78
11,32
0,04
1,61
- 0,38 - 1599,0
1,26 - 3941,0
TiCl4
TiI2
TiI3
TiI4
V
VO
V2O3
V2O4
123200
-103200
25084
-291300
-342000
S
S
298,0 2000,0
298,0 1800,0
298, 345,0
8,20
29,35
29,91
0,21
2,38
0,00
0,90
5,42
0,00
- 2766,0
-10780,0
- 8918,0
L
S
L
S
S
S
S
345,0 1818,0
1818,0 2000,0
298,0 943,0
943,0 2000,0
298,0 1700,0
298,0 1800,0
298,0 1300,0
298,0 900,0
35,70
51,00
46,54
45,60
9,18
10,94
17,25
22,99
1,70
0,00
- 1,95
0,00
1,65
1,05
1,36
1,96
7,89
0,00
13,22
0,00
1,95
2,21
0,71
1,68
-11355,0
- 5910,0
-18137,0
- 2020,0
- 3538,0
- 4096,0
- 5502,0
- 7592,0
298,0 1000,0
24,00
0,80
2,66
- 8119,0
298,0 3000,0
5,74
0,38
0,00
- 1745,0
1600,0 3000,0
10,70
- 0,66
4,64
- 4688,0
-370600
VC
VN
VCl2
VCI3
-24100
-51900
-117000
-134000
-166320
W
W
G
S
V2O5
VOCl3
0
203000
134
WF6
-411500
298,0 1000,0
33,69
2,00
5,70
-12134,0
Zn
S
L
298,0 692,7
692,7 1200,0
5,35
7,50
1,20
0,00
0,00
0,00
- 1702,0
-850,0
Zn
ZnO
31170
-83800
298,0 5000,0
298,0 2000,0
4,97
11,71
0,00
0,61
0,00
2,18
- 1482,0
- 4277,0
298,0 2000,0
298,0 1200,0
298,0 700,0
8,40
12,16
19,93
0,17
0,62
10,40
0,82
1,36
0,00
- 2795,0
- 4137,0
- 6867,0
298,0 2000,0
7,27
0,48
0,46
- 2365,0
298,0 2000,0
8,94
0,00
0,15
- 2716,0
298,0 2000,0
8,93
0,00
0,43
- 2807,0
G
ZnS
Zn3N2
-49050
-5300
S
S
G
G
G
G
ZnH
ZnBr
ZnCl
ZnF
ZnSO4
Zn2TiO4
-234550
-394112
S
S
298,0 2000,0
298,0 1000,0
298,0 1800,0
8,72
17,07
39,82
0,07
10,40
2,77
0,73
0,00
7,69
- 2850,0
- 6014,0
-14698,0
Zr
298,0 1135,0
6,50
0,71
0,82
- 2276,0
1135,0 2130,0
2130,0 3000,0
7,90
8,00
0,00
0,00
0,00
0,00
- 1960,0
2730,0
298,0 1400,0
7,01
- 0,35
0,38
- 2186,0
1400,0 6000,0
298,0 1478,0
5,59
16,64
0,36
0,90
- 050
3,36
- 1531,0
- 6168,0
S
S
S
S
1478,0 2000,0
298,0 1700,0
298,0 800,0
298,0 800,0
298,0 700,0
17,80
11,10
21,64
2,95
31,92
0,00
0,84
13,00
7,17
0,00
0,0
1,72
0,0
0,0
2,91
- 4267,0
- 3961,0
- 7608,0
- 1517,0
-10493,0
298,0 2000,0
298 1800
25,60
31,48
0,08
1,96
2,04
8,08
- 8324,0
-12270
Zr
143670
ZrO2
-263100
ZrN
Zr3N2
ZrH
ZrCl4
-88000
ZrSiO4
G
G
-234400
-207900
-486400
G
S

Capítulo III Balnco Energia FQMI

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53

Captulo 3 - Uma introduo aos Balanos de Massa e Energia

3-1 Conceito Estatstico de Medida e Erro

Figura 3 - 1 Histograma de freqncia para um determinado lanador de ferraduras

Figura 3 - 2 Histograma comparativo entre dois jogadores

- X , o valor mdio dos experimentos, o valor estimado da grandeza

experincia e o valor estimado.

Figura 3 - 3 Ilustrao do conceito estatstico de medida e erro

valor especificado (desejvel), X o valor mdio obtido. A menos que os critrios de

3-2 Balanos de Conservao de Massa

A Figura 3-4 uma representao esquemtica de um balano de massa. Neste

Figura 3- 4 Representao esquemtica de um balano de massa

A expresso anterior permite alguns comentrios. A menos de coincidncia um balano

Alm do mais, possvel realizar um balano de conservao de um composto. Como

Velocidade de entrada do composto

Qual tipo de balano de conservao, de elementos ou de compostos, a ser realizado

Figura 3-6 Alguns dados do balano de massa no convertedor de sopro combinado

3-3 Balano de Conservao de Energia

Energia acumulada no V.C.

As formas usuais de energia a serem consideradas compreendem energia calorfica,

Figura 3-7: Associao de energia interna ao trabalho presso-volume

Figura 3 - 8 Proposta de realizao de Balano de Energia

Figura 3-9: combusto do carbono.

Figura 3-10: descrio esquemtica de um processo de produo de gusa.

Tabela 3-1 : Valores de entalpia, em Joule/mol

H Al 2O 3,1300 oK + ( nSiO 2 + n Sigusa ) x H SiO 2,1300 oK } + { nO 2 x H O 2,1300 oK + n N 2 x H N 2,1300 oK } = {

H MgO,1700 oK + n Al 2O 3 x H Al 2O 3,1700 oK + nSiO 2 x H SiO 2,1700 oK }

H C ,1700 oK + n Sigusa x H Si,1700 oK } + Perdas

C OP 2 .dT = H O 2 ,TR + H O 2 ,T2 H O 2 ,TR

C CP .dT = H C,TR + H C,T1 H C,TR

onde H C ,TR representa a entalpia de 01 mol de carbono temperatura TR , C Cp

N CO 2 . H CO 2,TR + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]+ N CO . H CO ,TR + N CO .[ H CO ,T 4 - H CO ,TR ]

N C .[ H C ,T 1 - H C ,TR ] + N O 2 .[ H O 2,T 2 - H O 2,TR ] = Q + N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ] + N CO .[ H CO ,T 4 H CO ,TR ] + N CO 2 . H FCO 2,TR + N CO . H FCO ,TR

onde H FCO 2,TR e H FCO ,TR representam as variaes de entalpia de formao de

A expresso do balano pode ser, ainda, obtida considerando um processo imaginrio

Figura 3 -11 - Processo imaginrio para exemplo proposto na Figura 3-7.

Etapa 4: dixido de carbono se forma, exotermicamente, cedendo energia ao V.C.

carbono aquecido desde T1 at TR, retirando energia do VC

retira-se energia do V.C, perdas trmicas ; Q

As contribuies das vrias etapas podem ser coletadas, resultando em

Dixido Carbono ; N CO 2 [ H CO 2 ,T 3 - H CO 2,TR ]

C + O2 = CO2 ; - N CO 2 . H FCO 2,TR

A confeco de balanos de energia a partir da concepo de um processo imaginrio

Separar as contribuies devidas s etapas do item anterior de modo a

"Calor Contido" nos fluxos entrantes, se a temperatura do fluxo superior

Outras fontes de energia (eltrica, por exemplo)

Calor Contido" nos fluxos entrantes, se a temperatura inferior a TR

Outras formas de retirada de energia.

Figura 3-12 : esquema da zona inferior de trocas trmicas em um alto forno.

O nmero de mols de oxignio estritamente necessrio converso de todo CO

= 100 mols temperatura de chama

02 - Temperatura de Referncia igual a 298K, de modo a aproveitar expresses j

O2; 55x [ H O 2,800 - H O 2, 298 ] =55x3785

O2; 5x[ H O 2,T - H O 2, 298 ]

N2; (55x79/21)x[ H N 2,T - H N 2, 298 ]

As expresses de entalpia dos gases em funo da temperatura foram extradas de

Este resultado mostra que a presso parcial de CO compatvel com as presses de O2

O balano de Carbono(mols) se escreve como

Finalmente o balano de conservao de Oxignio(mols) seria:

Figura 3-14 : resultados dos balanos de massa

Figura 3-15 caminho imaginrio de produo de gusa

Os valores de entalpia para as reaes citadas, a 298 oK, seriam

SiO2 (s) = Si(s) + O2 (g) H = 217000 cal/mol

Figura 3-16 detalhe do caminho imaginrio, esquematizando a formao da fase gasosa.