Universidad de Antofagasta

Ingeniera Civil en Procesos Minerales

Taller N4
"Ajuste del Coeficiente de
Actividad por Modelo de Van
Laar"

Nombre: Katiuska Garnica P.

Profesor: Hctor Galleguillos
Ayudante: Nicols Monroy.
Asignatura: Termodinmica 2
Fecha de Entrega: 08 de Julio
del
2014

ndice

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Introduccin...pag.1-2
Objetivospag.2
Planteamiento del Problema...pag.3
Desarrollo y Comentarios..pag.4-9
Bibliografa.....pag.10

Introduccin
El Coeficiente de Actividad es un nmero que expresa la actividad qumica de
una sustancia en su concentracin molar.
El coeficiente de actividad se define con la siguiente formula:

a x = x [ x ]

En donde ax es la actividad de x, [x] es su concentracin molar y x es una

actividad adimensional llamada coeficiente de actividad.
La actividad de x varia con la fuerza inica, de tal manera que al sustituir x
por ax en cualquier expresin de constante de equilibrio, el valor de esta se
vuelve independiente de la fuerza inica.
Existen diversos modelos que relacin la Energa Libre de Gibbs de Exceso con
el Coeficiente de Actividad, por lo general la relacin se basa en determinar
una ecuacin que ajuste con la actividad, estos modelos son:
1. Modelo de Margules: Es un simple modelo termodinmico para el exceso
de Energa Libre de Gibbs de una mezcla liquida.

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GE
=A X 1 X 2
RT

2. Modelo de Wilson: Es un modelo que relaciona a la Energa Libre de

Gibbs con las fracciones molares basado parcialmente en
consideraciones moleculares mediante un concepto de composicin
local.
E

G
= X i ln
RT
i=1

( X G )
j

j =1

i, j

Se dar ms nfasis al modelo de Van Laar, ya que este problema se

resolver con este modelo.
3. Modelo de Van Laar: Este modelo de dos sufijos, describe los equilibrios
de fases en mezclas de lquidos, esta ecuacin deriva de la ecuacin de
Van der Waals.

A X1 X2
GE
=
RT
A
X +X
B 1 2

( )

1=

A X1
1+
B X2
ln

( )

2=

B X2
1+
A X1
ln

( )

De la Ley de Raoult, se determinara , tanto para el componente 1 y 2,

quedando asi la siguiente expresin a utilizar.

n=

P yn

X nP sat
n

En donde: n=1,2.
Objetivos:
Utilizacin de la Ley de Raoult y Ecuacin de Antoine
Realizacin de grficos a P y T constantes.

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A travs de grficos determinar composiciones para resolver problemas

Planteamiento del Problema

Se poseen datos experimentales de equilibrio lquido vapor para el sistema
binario metanol (1) 1,2 dicloroetano (2) a 60C, mostrados a continuacin.
P (bar)
0,6589
0,783
0,9102
0,9762
0,9914
0,9815
0,9369

X1
0,05
0,1
0,2
0,4
0,6
0,8
0,9

Las presiones de saturacin a 60C son

Y1
0,339
0,468
0,565
0,621
0,65
0,731
0,921

Psat
y Psat
1 =0.8460
2 =0.4539 .

Ajuste los datos experimentales al modelo de Van Laar.

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Desarrollo y Comentarios del Problema
a. Se debe determinar las composiciones X2 e y2, datos que obtenemos
realizando la recta de una fraccin porcentual
Sabemos, para el primer valor de la tabla, que:
X1=0,05; utilizando la siguiente relacin

X T =X 1 + X 2
Despejando X2

X 2=10,05
X 2=0,95
Anlogamente para Y1, y para el resto de los valores tanto de X como de Y,
se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 1.
P (bar)

X1

Y1

X2

Y2

0,6589
0,783
0,9102
0,9762
0,9914
0,9815
0,9369

0,05
0,1
0,2
0,4
0,6
0,8
0,9

0,339
0,468
0,565
0,621
0,65
0,731
0,921

0,95
0,9
0,8
0,6
0,4
0,2
0,1

0,661
0,532
0,435
0,379
0,35
0,269
0,079

b. Determinados los valores de las composiciones y utilizando la Ley de Raoult,

podemos obtener el termino gamma para cada composicin.
Para X1:

1=

Para Y2:

2=

P y1
X 1P1sat

P y2
X 2P2sat

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Para X1: Para el primer valor de la tabla.

1=

0,65890,339
0,050,8460

1=5,2805461
Para Y2: Para el primer valor de la tabla

2=

0,65890,661
0.950,4539

2=1,01003676
Presiones de Saturacin:
P1(bar)
P2(bar)

0,846
0,4539

Anlogamente para los dems datos.

Tabla 2.Datos para gamma.
P (bar)
0,6589

X1
0,05

Y1
0,339

X2
0,95

Y2
0,661

0,783

0,1

0,468

0,9

0,532

0,9102

0,2

0,565

0,8

0,435

0,9762

0,4

0,621

0,6

0,379

0,9914

0,6

0,65

0,4

0,35

0,9815

0,8

0,731

0,2

0,269

0,9369

0,9

0,921

0,1

0,079

1
5,280546
1
4,331489
36
3,039379
43
1,791430
85
1,269523
25
1,060101
21
1,133287
23

2
1,010036
76
1,019695
97
1,090375
08
1,358521
7
1,911158
85
2,908388
41
1,630647
72

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c. Con la siguiente formula determinamos el GE, pero para una mejor facilidad
de trabajo se mantendr de la siguiente forma:

GE
=X 1ln 1 + X 2ln 2
RT
Extracto tabla 2.
P (bar)
0,6589

X1
0,05

Y1
0,339

X2
0,95

Y2
0,661

1
5,28054
61
Reemplazando estos datos determinaremos el primer valor.

2
1,010036
76

GE
=0,05ln 5,2805461+0,95ln 1,01003676
RT
GE
=0,092688864
RT
Entonces, la tabla quedara de la siguiente forma:
Tabla 3. G(exceso).
P
(bar
)
0,65
89
0,78
3
0,91
02
0,97
62
0,99
14
0,98
15
0,93
69

X1

Y1

X2

Y2

G(exces
o)/RT

0,0
5
0,1

0,3
39
0,4
68
0,5
65
0,6
21
0,6
5
0,7
31
0,9
21

0,
95
0,
9
0,
8
0,
6
0,
4
0,
2
0,
1

0,6
61
0,5
32
0,4
35
0,3
79
0,3
5
0,2
69
0,0
79

5,28054
61
4,33148
936
3,03937
943
1,79143
085
1,26952
325
1,06010
121
1,13328
723

1,01003
676
1,01969
597
1,09037
508
1,35852
17
1,91115
885
2,90838
841
1,63064
772

0,092688
864
0,164145
206
0,291548
072
0,417044
138
0,402268
774
0,260211
332
0,161507
951

0,2
0,4
0,6
0,8
0,9

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d. Como un ltimo paso para determinar valores , basta conocer los valores de
la ecuacin de Van Laar.

Van Laar =

X1 X 2
GE
RT

X
RT ( 1 X 2)
GE
Van Laar=
Ingresando esta frmula, podemos determinar los valores para realizar un
grfico Composicin V/S Van Laar.
Tabla 4. Datos Van Laar.
P
(bar)
0,658
9
0,783
0,910
2
0,976
2
0,991
4
0,981
5
0,936
9

X1

Y1

X2

Y2

0,0
5
0,1

0,33
9
0,46
8
0,56
5
0,62
1
0,65

0,9
5
0,9

0,66
1
0,53
2
0,43
5
0,37
9
0,35

0,73
1
0,92
1

0,2

5,280546
1
4,331489
36
3,039379
43
1,791430
85
1,269523
25
1,060101
21
1,133287
23

1,010036
76
1,019695
97
1,090375
08
1,358521
7
1,911158
85
2,908388
41
1,630647
72

0,2
0,4
0,6
0,8
0,9

0,8
0,6
0,4

0,1

0,26
9
0,07
9

Tabla 5.Datos a Graficar.

X1
0,05
0,1
0,2

Van
Laar
0,512467
17
0,548295
03
0,548794
57

G(exceso
)/RT
0,0926888
64
0,1641452
06
0,2915480
72
0,4170441
38
0,4022687
74
0,2602113
32
0,1615079
51

Van Laar
0,5124671
7
0,5482950
3
0,5487945
7
0,5754786
6
0,5966160
3
0,6148848
3
0,5572481
1

Universidad de Antofagasta
Ingeniera Civil en Procesos Minerales
0,4
0,6
0,8
0,9

0,575478
66
0,596616
03
0,614884
83
0,557248
11

Grafico Van Laar V/S X1

Van Laar V/S X1

0.64
0.62
0.6
f(x) = 0.07x + 0.53
R = 0.5

0.58
0.56

Linear ()

Valores Van Laar 0.54

Linear ()

0.52
0.5
0.48
0.46

0.2

0.4

0.6

0.8

Composicin 1

Del grfico, podemos desprender la siguiente informacin:

Ecuacin de Lnea recta:

y=Bx+ A
En donde:

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o
o

A=0,534
B=0,0708

El modelo de Van Laar, tambin se puede expresar de la siguiente forma:

X
RT ( 1 X 2) 1 1 1
= + X 1
E
A B A
G

X
RT ( 1 X 2)
= A + B X 1
E
G

En donde:

A =

1
A

Datos conocidos desde el

grafico

B =

( B1 1A )

Reemplazando los datos:

A=

1
0,534

A =1,8727
B =

1
1

( 0,0708
0,534 )

B =12,2516
Por lo tanto el modelo de Van Laar, se define con la siguiente ecuacin lineal:

y=12,2516 x +1,8727

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Desde el grafico podemos concluir, que el modelo de Van Laar no ajusta para
esta composicin de X e Y, por lo que se recomienda probar otros modelos,
que podran funcionar de forma ms exacta.
R2=0,4991; Valor entregado por el Modelo de Van Laar
Para que hubiese ajustado este modelo a esta composicin la correlacin
debera de ser 1 o con una margen de error de un 5%.

Bibliografa
http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=84912053034
http://www.sarec-fiq.edu.ni/pmciq/che570/pdf/3g.pdf