PRCTICA SINTESIS DE ZEOLITAS

Esta prctica recoge el mtodo ms sencillo en la sntesis de zeolitas tipo faujasita, y ms concretamente de
la zeolita X de baja relacin molar silicio/aluminio.
En las zeolitas los centros bsicos de la estructura son los oxgenos de la superficie de los tetraedros (AlO4) -,
que estn cargados negativamente debido a la sustitucin isomrfica de Si 4+ por Al3+. Estos oxgenos, son accesibles
en estructuras abiertas (anillos de 10-12 lados) debido a que ocupan posiciones fijas en la red y son las molculas de
los reaccionantes las que tienen que aproximarse, producindose una situacin que es favorable para la formacin
de intermedios de reaccin. Para potenciar la basicidad de la zeolita es necesario aumentar el nmero de cargas
negativas, disminuyendo la relacin molar silicio/aluminio y compensar esas cargas negativas con cationes de baja
electronegatividad (metales alcalinos), de manera que exista una mayor densidad de carga negativa en los oxgenos.
Por todo ello, se deduce que la zeolita que presenta las mejores caractersticas para su utilizacin en catlisis bsica
heterognea es la zeolita X con estructura FAU (estructura abierta), ya que puede presentar una baja relacin molar
silicio/aluminio, prxima a la unidad, lo cual implica la mxima capacidad de intercambio, y adems posee un tamao
de poro grande (7.4 ), es decir, buena accesibilidad a los centros bsicos.
La zeolita X pertenece al grupo de las faujasitas, con un tamao de poro de 7.4 y una relacin molar
silicio/aluminio en su estructura, que puede oscilar entre 1 y 1.5. Comercialmente no se produce zeolita X de baja
relacin molar silicio/aluminio, y las referencias bibliogrficas encontradas sobre la sntesis de esta zeolita son
escasas y contradictorias en algunos casos, por lo que se consider de inters el estudio de su sntesis
aprovechando la experiencia previa del Departamento en la sntesis y caracterizacin de materiales zeolticos. En la
informacin encontrada en la bibliografa, queda clara la necesidad de aadir potasio al medio de reaccin a fin de
poder incorporar un mayor nmero de tomos de aluminio a la estructura de la zeolita, debido al menor tamao de la
esfera de hidratacin de este catin comparada con la del sodio.
Los experimentos previos realizados demostraron que generalmente bajo
condiciones recomendadas en la bibliografa no se puede obtener zeolita X de baja
relacin molar silicio/aluminio pura, ya que sta aparece impurificada con
hidroxisodalita. De estos experimentos, se puso de manifiesto la importancia de una
etapa de envejecimiento previa para favorecer la formacin de zeolita X sin impurezas
de otras fases (hidroxisodalita o zeolita A) y reducir el tiempo de sntesis.
Dada la dificultad de aumentar el contenido de potasio en la zeolita
directamente en la sntesis, se pudo comprobar que en el sistema Na2O-K2O-Al2O3SiO2-H2O al aumentar la basicidad del medio, necesaria cuando se aumenta la
proporcin de potasio utilizada, se hace ms evidente la necesidad de la etapa de
envejecimiento. Sin embargo, este aumento de basicidad aunque reduce el tiempo de
cristalizacin de la zeolita, favorece tambin la aparicin de hidroxisodalita en el
producto de reaccin.
Como consecuencia de los diferentes experimentos de sntesis realizados, se
lleg a la conclusin de que para obtener zeolita X sin impurezas, con un cierto
contenido en potasio (Na2O/(Na2O+K2O) de 0.77) y un tiempo de sntesis
relativamente corto, la sntesis deba realizarse sin modificar las temperaturas de
envejecimiento y de cristalizacin, es decir, a temperatura constante en todo el
proceso. As para una temperatura de 70C se obtuvo zeolita X de alto grado de
cristalinidad y sin impurezas, con baja relacin molar silicio/aluminio (1.1), alto
contenido en potasio, elevada superficie especfica y en un tiempo de sntesis
relativamente corto (15h.). En estas mismas condiciones, se realiz la sntesis
empleando calefaccin por microondas sin observarse ninguna variacin en las
propiedades fsicas y qumicas, afectando nicamente al tiempo de sntesis, que se
redujo considerablemente (7h.).

El procedimiento utilizado para la preparacin de la zeolita X de baja relacin

molar silicio/aluminio que se describe a continuacin se llev a cabo siguiendo la

secuencia que se esquematiza en la figura 4-14.
Se introduce el agua Milli Q en el reactor, que se encuentra a temperatura
ambiente, y se disuelve la fuente de aluminio (aluminato sdico). A continuacin se
aaden los hidrxidos sdico y potsico, y cuando se han disuelto totalmente, se
adiciona lentamente la fuente de silicio (silicato sdico neutro) formndose un gel
blanco que se mantiene en agitacin constante y vigorosa durante 5 minutos.
El reactor con el gel se introduce en un bao de aceite de silicona o en un
horno de microondas descrito en el apartado (3.4) y se deja a una temperatura
determinada durante un cierto periodo de tiempo (periodo de envejecimiento).
Concluido este periodo, se aumenta la temperatura del bao hasta la temperatura
deseada y se mantiene durante el tiempo de reaccin.
Para el intercambio inico convencional y en microondas se utilizaron
disoluciones acuosas de los correspondientes cloruros del catin a intercambiar (NaCl,
KCl CsCl). Una vez preparada la disolucin se aade sobre la zeolita que se quiere
intercambiar.
En el intercambio inico convencional la suspensin se calienta en un reactor
de vidrio a presin atmosfrica y se mantiene en agitacin durante todo el intercambio.
El intercambio inico en microondas se realiza sin agitacin y a presin autgena en
los reactores esquematizados en la figura 3-5.
En ambos mtodos, una vez finalizado el intercambio se lava la zeolita hasta
ausencia de cloruros para evitar que parte de la sal del intercambio quede impregnada
en la estructura. La zeolita lavada se seca en una estufa y posteriormente se pulveriza y
se clasifica para su posterior caracterizacin.
La impregnacin se realiz a humedad incipiente, es decir, disolviendo el
hidrxido correspondiente en la mnima cantidad de agua necesaria para conseguir
mojar completamente toda la masa de zeolita que se quiere impregnar. Dicha
disolucin se aade sobre la zeolita con agitacin y posteriormente se seca en una
estufa y se clasifica para su posterior caracterizacin.

9.1.1. Clculo de un experimento completo

A modo de ejemplo, se describen los clculos realizados en la sntesis de la
zeolita NaKZ6. Las relaciones molares en el gel inicial son las siguientes:
- SiO2 / Al2O3 = 2.2
- (Na2O + K2O) / SiO2 = 3.25
- (Na2O / (Na2O + K2O) = 0.77
- H2O / (Na2O + K2O) = 17
La sntesis se prepara para un contenido de 500g de agua en el gel inicial, con
lo que las cantidades de cada compuesto son las que se expresan a continuacin:

Las cantidades de los reactivos utilizados son: