Actividad experimental 2

Efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin

Objetivos:
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Comprender la dependencia que existe entre la rapidez de reaccin y

temperatura.
Determinar experimentalmente la dependencia anterior.
Determinar las constantes de la ecuacin de Eyringn.
Calcular los parmetros termodinmicos de activacin grafica.
Predecir diferentes valores de constantes de rapidez de reaccin a diferentes
temperaturas.

1. Cmo varia la constante de rapidez de reaccin con la temperatura?

El dato experimental ms inmediato que se conoce sobre las reacciones qumicas
es que la velocidad de reaccin aumenta con la temperatura. En general, al
aumentar la temperatura unos 10 Kelvin, la velocidad vara en un factor
comprendido entre 1,5 y 5.
Al aumentar la temperatura tambin lo hace la energa de las partculas que
reaccionan, con lo que una fraccin mayor de partculas tienen energa suficiente
para superar la barrera de energa, por lo que aumenta la velocidad de reaccin.
La relacin entre la constante de velocidad K y la temperatura se descubri por
procedimientos experimentales (Arrhenius, 1899). Esta relacin se conoce con el
nombre de ley de Arrhenius y su expresin matemtica es:

Donde A es una constante llamada factor de frecuencia, R la constante de los

gases ideales (expresada en unidades de energa), T la temperatura absoluta y
Ea la energa de activacin de la reaccin.
La inclusin del trmino Ea en la expresin es debida a que prcticamente en
todas las reacciones es necesario que las molculas o partculas que colisionan
(reaccionan) lo hagan "activamente", esto es, con suficiente energa como para
romper sus enlaces

2. Explica los siguientes modelos: teora de colisiones, teora de Arrhenius y

teora de estado de transicin.
La teora de las colisiones propuesta por Max Trautz y William Lewis en 1916 y 1918,
cualitativamente explica como reacciones qumicas ocurren y porque las tasas de
reaccin difieren para diferentes reacciones.
Esta teora est basada en la idea que partculas reactivas deben colisionar para que
una reaccin ocurra, pero solamente una cierta fraccin del total de colisiones tiene la
energa para conectarse efectivamente y causar transformaciones de los reactivos en
productos. Esto es porque solamente una porcin de las molculas tiene energa

suficiente y la orientacin adecuada (o ngulo) en el momento del impacto para

romper cualquier enlace existente y formar nuevas.
La cantidad mnima de energa necesaria para que esto suceda es conocida como
energa de activacin.
Partculas de diferentes elementos reaccionan con otras por presentar energa de
activacin con que aciertan las otras. Si los elementos reaccionan con otros, la colisin
es llamada de suceso, pero si la concentracin de al menos uno de los elementos es
muy baja, habr menos partculas para otros elementos reaccionar con aquellos y la
reaccin ir a suceder mucho ms lentamente.
Con la temperatura aumentando, la energa cintica media y velocidad de las
molculas aumenta, pero esto es poco significativo en el aumento en el nmero de
colisiones.
La tasa de reaccin aumenta con la disminucin de la temperatura porque una mayor
fraccin de las colisiones sobrepasa la energa de activacin.
La teora de las colisiones est ntimamente relacionada a la cintica qumica.
Los tomos de las molculas de los reactivos estn siempre en movimiento,
generando muchas colisiones (choques). Parte de estas colisiones aumentan la
velocidad de reaccin qumica. Cuantos ms choques con energa y geometra
adecuada exista, mayor la velocidad de la reaccin.
Hay dos tipos de colisiones:
Horizontal Colisin ms lenta
Vertical Colisin ms rpida, colisin efectiva
ENERGA DE ACTIVACION (Eat)
Es la energa mnima que los reactivos precisan para que inicie la reaccin qumica.
Esta energa mnima es necesaria para la formacin del complejo activado.
Cuanto mayor la energa de activacin, ms lenta es la reaccin porque aumenta la
dificultad para que el proceso suceda.
Cuanto menor la energa de activacin, menor la barrera de energa, ms colisiones
efectivas y por tanto una reaccin ms rpida.
La energa de activacin vara de acuerdo con el tipo de reaccin qumica. En las
reacciones endotrmicas ella es mayor que en las exotrmicas.
Donde:

Endotrmico

Exotrmico

Principales caractersticas y suposiciones.

Aplica solamente para reacciones bimoleculares en fase gas.
Los gases consisten de un nmero muy grande de partculas, que pueden ser tomos
o molculas que estn en movimiento aleatorio y continuo.
La energa cintica promedio de las partculas no cambia con el tiempo siempre y
cuando la temperatura permanezca constante.
La energa de las partculas puede transferirse a travs de colisiones.
Con la teora de Arrhenius se comprende fcilmente la capacidad de los cidos y
bases de neutralizar sus propiedades caractersticas entre s, lo que se llama reaccin
de neutralizacin. El proceso debe suponer la desaparicin de los iones
caractersticos, H+ y OH- , que se combinan para dar molculas de agua. As, por
ejemplo, cuando se mezcla una disolucin acuosa de cido clorhdrico con otra de
hidrxido de sodio, la reaccin de neutralizacin puede escribirse en la forma:

Cl-(aq) + H+(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) H2O + Cl-(aq) + Na+(aq)

Los iones Cl-(aq) y Na+(aq) prcticamente no han sufrido ninguna modificacin: estos
iones se encuentran igual que cuando se disuelve NaCl en agua y se suelen llamar
iones espectadores. Por esa razn puede decirse que en la neutralizacin reaccionan
un cido y una base para dar sal y agua, por lo que la reaccin de neutralizacin
puede escribirse en la forma inica neta:

H+(aq) + OH-(aq) H2O

La reaccin est muy desplazada hacia la derecha, es decir, la neutralizacin es

prcticamente total. Adems, justifica que la neutralizacin sea independiente del
cido y la base que reaccionan.

Limitaciones de la teora de Arrhenius

La teora de Arrhenius slo es valida para disoluciones acuosas (no se puede utilizar
para disolventes distintos del agua), las bases deben tener OH en su molcula (esta
teora no puede explicar el carcter bsico de sustancias como el NH3 o el Na2CO3) y
los cidos deben tener H en su molcula y al disociarse en agua dar H+ (los iones
hidrgeno o protones, debido a su pequesimo radio, 10-13 cm, no existen como tales
en disoluciones acuosas, sino que estn fuertemente hidratados, originando iones
hidronio, H3O+).
En el proceso de cambio desde la organizacin de las molculas como reactivos hasta
que se transforman en productos existe un Estado de Transicin, ET (TS, transition
state). Al complejo que se forma en ese estado de transicin se le llama Complejo

Activado. Este complejo activado es una supermolcula formada por todas las
molculas de reactivos que colapsan para pasar desde el valle de energa de los
reactivos al valle de energa de los productos. Contiene, por tanto, todos los tomos de
los reactivos y debe ser tratada, en lo que se refiere a sus grados de libertad
traslacionales, rotacionales y vibracionales como una molcula normal, con una
salvedad, que uno de sus modos normales de vibracin, la llamada coordenada de
reaccin, no debe tratarse como vibracin sino como traslacin.
El Estado de Transicin constituye un mximo en el camino de la reaccin (reaction
pathway) que es el camino de mnima energa desde el valle de potencial de los
reactivos hasta el valle de potencial de los productos.
La especie qumica en el estado de transicin (complejo activado) est en equilibrio
con el estado de los reactivos
La velocidad de la reaccin es el producto de la concentracin de complejo activado
formado a partir de los reactivos por la frecuencia con la que dicho complejo activado
pasa al estado de productos.
3. Por qu es importante la ultima teora?
Debido a que los estados inicial y final se encuentran
en equilibrio, seguramente el estado de transicin se
encuentra en equilibrio con cada uno de estos. (Se puede concluir que para una
reaccin en el
equilibrio, la teora del estado de transicin es exacta,
en cuanto a la suposicin del equilibrio).
Ahora, supongamos que, a partir de esta situacin de
equilibrio se elimina el estado final en forma
instantnea. La produccin del estado de transicin a
partir del estado final se detendr; sin embargo su
formacin a partir del estado inicial no se ver
afectada al suprimir el estado final y, de acuerdo al
tercer postulado de la teora, la velocidad es funcin
de la concentracin del estado de transicin formado
a partir del estado de reactivos. Este es el argumento
usual para la suposicin de equilibrio.
4. De qu otras variables depende la rapidez de la reaccin? Explicar

Naturaleza de los reactivos: influye en la velocidad; por ejemplo, cuando uno

de los reactivos es slido, la velocidad de reaccin suele incrementarse al partirlo
en varios pedazos, esto se explica porque aumenta la superficie de contacto entre
el slido y los otros reactivos y, por lo tanto, tambin el nmero de colisiones.

Por otra parte, cuando los reactivos estn en disolucin se encuentran en estado
molecular o inico, y hay mayor probabilidad de que establezcan contacto directo,
mientras que en estado gaseoso las molculas se encuentran ms separadas y
por ello la posibilidad de contacto es menor, y decrece aun ms si el gas se
encuentra libre.

Concentracin: mientras mayor sea la concentracin, la velocidad de reaccin

ser ms rpida; lo anterior se explica mediante el modelo de colisiones, ya que
al haber ms reactivos mayor nmero de choques moleculares se presentar.

Estado fsico de los reactivos:

Temperatura: pues en la mayora de las reacciones, al aumentar 10 C la

temperatura del sistema, la velocidad se duplica, aproximadamente.

Catalizadores: para modificar la velocidad de una reaccin, a este fenmeno

se le llama catlisis, algunos catalizadores se usan para aumentar la velocidad,
estos son los catalizadores positivos. Otros son utilizados para evitar que una
reaccin se efecte, son los catalizadores negativos, tambin llamados
inhibidores.

5. Propiedades toxicolgicas de los reactivos.

Yoduro de potasio: poco toxico. No se reportan ndices de toxicidad.

Tiosulfato de sodio: No se conocen datos concretos de esta sustancia sobre

efectos por sobredosis en el hombre. No son de esperar caractersticas
peligrosas.
Persulfato de potasio: subaguda a crnica: posibilidad de sensibilizacin.
Tras inhalacin: irritacin en mucosas, tos, dificultades respiratorias