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Le recyclage des plastiques au CRITT

Matriaux Alsace:
Vers la valorisation des dchets plastiques
Michal LEMOINE
Ingnieur R&D
CRITT Matriaux Alsace

Hall 1 Stand D4

Sommaire
Contexte
Enjeux
Rglementation
Problmatique de recyclage
Recyclage au CRITT
Nos interventions
Nos solutions
Nos moyens
Nos exemples

Contexte
Quelques chiffres
19,2% = Taux de recyclage des plastiques en 2012 (17,5% en 2000)
Recyclage
19%

Dcharge
[POURCEN Valorisatio
TAGE]
n
nergtiqu
e
37%

Augmentation des collectes:


de 700kT en 2000 1100kT en 2012
post-consommation et chutes de production

Moins de 5% de plastiques rincorpors


21me: classement de la France en Europe
Source: Plastics Europe

Faible taux dutilisation des dchets plastiques


Deux plastiques sont principalement recycls : polythylne
trphtalate (PET) et polythylne haute densit (PEhd)
Recyclage des polymres techniques en dveloppement

Enjeux
Favoriser lco-conception et contribuer au dveloppement durable
Inciter les industriels incorporer leurs dchets rgnrs
Limiter les dchets de production industrielle
Rgnrer et rutiliser les thermoplastiques en fin de vie
Limiter le recyclage nergtique
Favoriser la reprise des produits en fin de vie
Nouvelles sources et nouvelles filires
Sparation et lavage des dchets
Extension des consignes de tri
Volont lgale/marketing/politique/conomique
Directives europennes

Rglementation

Les directives Europennes fixent des objectifs de valorisation et de recyclage pour les
dchets (emballages, DEEE et VHU)
Dcret n2004/12/CE
Emballage
Au 31 Dcembre 2008
- Valorisation nergtique des dchets demballages: 60%
- Recyclage des dchets demballages: entre 55% et 88%
Dcret n2012/19/CE
DEEE
Les tats membres s'engagent collecter en proportion 45% des quipements mis sur
le march en 2016, puis 65% en 2019.
Au 15 aot 2018
- Valorisation : 55% 80%
- Remploi et recyclage: entre 75% et 85%
VHU
Dcret n 2003/727/CE
Au 1er janvier 2015
- Rutilisation et de recyclage: 85%
- Rutilisation et de valorisation: 95%

Trouver de nouvelles voies de valorisation des matriaux plastiques

Problmatiques
Plastique
=
Formulation de polymres (mlanges incompatibles), dadditifs et de charges
Tri des dchets plastiques
Recyclage difficile des plastiques mlangs

polymres incompatibles

Matire premire secondaire obtenue par extrusion/granulation


Dgradation : oxydation et ruptures de chanes
Mcaniques
Thermiques
Stabilit
Odeurs de produits de dgradation
Pollution chimique et physique
qualit (contact alimentaire, application mdicale et pharmaceutique)

Proprits faibles

Solutions du CMA

Dchets industriels
Recycler en interne
Chutes de dlaizage
Dchets gnrs en interne

Dchets non recycls en interne


Coules filire
Produits complexs (multicouches)

Dcoupe
Broyage
Rincorporation
Dchets de dmarrage
Dchets de dcorticage aprs transformation

Le recyclage au CRITT Matriaux Alsace


Consommation/
Utilisation du produit

Nos interventions

Fabrication de
nouveaux produits

Transformation et
rgnration de la
matire

Ramassage
Collecte

NOUVEAUX
Recyclage
du plastique
MATERIAUX
POLYMERES

Tri des
plastiques

LIBS
Broyage et lavage

Mise en balle

Le recyclage au CRITT Matriaux Alsace


Consommation/
Utilisation du produit

Rcupration de
dchets plastiques

Fabrication de
nouveaux produits

Ramassage
Collecte
Recyclage du plastique

Transformation et
rgnration de la
matire

Broyage et lavage

Tri des
plastiques

Mise en balle

Le recyclage au CRITT Matriaux Alsace


2 sources de plastiques recycler
Dchets insuffisamment tris

Multi-couches non sparables

Problmatique
Valorisation des mlanges et multi-couches
Rponses du CMA
1) Compatibilisation chimique
2) Compatibilisation mcanique
3) Dveloppement dune nouvelle chimie
Objectifs
Elaboration dune nouvelle matire recycle transformable
Amliorer les proprits des produits recycls

Procds de compatibilisation
Extrusion ractive Reformulation des plastiques
Procds batch

Procd continu

R&D
chelle laboratoire

Pilote
Industrialisation
Production

Mise en forme des


matires
reformules et
recycles

Mlangeur type Haake

Extrudeuse bi-vis

Presse injecter

Sollicitation de la matire par cisaillements

Nos moyens de caractrisations


Caractrisation matire
Evaluation efficacit tape mlange/compatibilisation
Spectromtre Infra-rouge: Efficacit greffage, dgradations
des diffrentes phases de polymres
Analyse thermique : Dgradations des polymres
Microscope lectronique : Dispersion et taille des phases
Evaluation transformabilit
Indice de fluidit
Analyse thermique (calorimtre)
Caractrisation produit
Evaluation proprits dusage
Essais mcaniques (traction, choc)

Recyclage du polyamide
Problmatique
Etude de leffet de lincorporation dune matire issu de chutes de production et de
produits en fin vie dans une matire vierge.
Simulation

Une chute de production = 1 cycle extrusion/injection


Fin de vie est reprsente = 4 cycles extrusion/injection

Matire vierge + Compounds ayant subi 1 4 cycles extrusion/injection


Caractrisation de lvolution des proprits lors du recyclage
Altrations des proprits
Thermiques

Baisse de la Tf et de la cristallinit
Augmentation de la Tc

Mcaniques

Comportement fragile au fil des cycles

Solutions

Reformulation pour amliorer les proprits des matires recycles


Ajout dantioxydant et dallongeurs de chanes
Allongeur de chanes avec terminaisons ractives
Raction avec les groupes de fin de chanes
Couplage des chanes entre elles
Exemple: raction entre des bislactames et les fonctions terminales
amines du PA

Rsultats
Augmentation des masses molaires sans rticulation
Augmentation de la viscosit
Amlioration de la rsistance aux chocs
Augmentation de l'allongement la rupture des PA renforcs

Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles
Problmatique

Films multicouches proprits barrire associant diffrentes


matires PEbd, copolymre dthylne, PA, PET
Incompatibilit des polymres: PE/PET/PA/PP
Diminution des proprits du produit recycl

Solutions

Compatibilisation chimique par ajout dagents chimiques


Formation de copolymres greffs linterface des polymres immiscibles
Plastiques
incompatbles

Agents
chimiques

Ractifs utiliss:
PA6, PET ou copolymres fonctionnaliss

Mise en forme

Extrusion ractive
Recyclage de mlanges incompatibles
Problmatique

Solutions

Recyclage des bouteilles en PEhd


Compatibilisation PE/PP

Compatibilisation chimique par ajout dagents chimiques


Formation de copolymres greffs linterface des polymres immiscibles
Mlange
PEhd/PP

Monomre(s)
+ amorceur

Ractifs utiliss:
Monomres: acrylate / anhydride malique / Styrne
Amorceur: peroxyde
Mise en forme

Rsultats

Amlioration des proprits mcaniques dont rsistance au choc

Valorisation de dchets automobiles

Valorisation de dchets
Pare-chocs

Extrusion ractive

Pare chocs

Recyclage de plastiques peints


Problmatique
Solutions

Particules inorganiques de peintures dposes sur le PP


Extrusion filtering
Extrusion ractive:
Hydrolyse des particules par ajout dagents ractifs et dispersion
des rsidus hydrolyss dans le polymre fondu
PP + particules
de peinture Agents ractifs

Mise en forme

Rsultats

Amlioration des proprits mcaniques dont rsistance au choc

Valorisation de dchets automobiles


Verres feuillets

Extrusion ractive
Recyclage du polymre constituant les verres feuillets
Problmatique
PVB: colle lastomrique
Peu de dbouches pour la valorisation du PVB (PolyVinyl Butyral)
rcupr lors de la sparation de dchets de verres feuillets
Objectif
Proposer des voies de valorisation pour le PVB recycl
Charges lastomres en renfort de chocs dans les matrices
thermoplastiques

Extrusion ractive
Recyclage du polymre constituant les verres feuillets
Solutions

Extrusion ractive

PVB + agent
Matrice
compatibilisant thermoplastique
Mise en
forme

Extrusion ractive
Recyclage du polymre constituant les verres feuillets
Rsultats
Proprits mcaniques attendues :
Diminution du module dYoung
matriau plus flexible
Augmentation de llongation la rupture
matriau plus ductile
Augmentation de la rsistance aux chocs
Prix des compounds formuls
Trouver de nouveaux dbouchs pour ces nouveaux matriaux

Valorisation de dchets automobiles


Plage arrire

Extrusion ractive
Recyclage de plages arrires automobiles
Problmatique
Plaques isolantes
Plaque: PP + fibres PET

Plaque multicouches
PET
PP
terpolymre

Incompatibilit des polymres: PET/PP


Diminution des proprits du produit recycl directement sans compatibilisant
Objectifs
Valoriser des matriaux plastiques multicouches industriels en fin de vie
Obtenir un nouveau matriau polymre homogne valorisable partir dun
multicouche industriel

Extrusion ractive
Recyclage de plages arrires automobiles
Solutions

Compatibilisation chimique par ajout dagents chimiques


Formation de copolymres greffs linterface des polymres immiscibles
Mlange de
plastiques

Monomre(s)
+ amorceur

Ractifs utiliss:
Monomre(s): Acrylate / anhydride malique/ Styrne
Amorceur: peroxyde
Mise en forme

Obtention dun copolymre PP/PET permettant la compatibilit entre PP et PET.


Compatibilisation de linterface PP/PET
Phase PP

Phase PET
O

PP

Raction chimique entre le PET et le PP modifi

-C-O-

PET

Extrusion ractive
Recyclage de plages arrires automobiles
Sans compatibilisant

PP/PET

Avec compatibilisant

Images MEB

Rsultats

Obtention dune matire plastique recycle transformable


Amlioration des proprits mcaniques et rsistance au choc
Validation de la compatibilit: caractrisation des matriaux recycls

Mlangeur innovant
Recyclage de plages arrires automobiles
Valoriser un mlangeur innovant en compatibilisant deux
plastiques immiscibles: PP et PET
Compatibilisation mcanique
Sollicitation en mode longationnel
Echelle R&D

procds batch
RMX
Mlangeur innovant - prototype
(G2IP lInstitut Carnot MICA)

ICPEES Laboratoire G2IP

piston
P

chambre
de
C
mlange

Elment statique

Mlangeur innovant
Recyclage de plages arrires automobiles
Etudes des paramtres du nouveau mlangeur

Influence de la vitesse des pistons, du nombre de cycles dlongation, de la temprature


240C

250C

PP/PET

Comportement
fragile

Comportement
viscolastique

Rsultats

Mise au point de procds de mlange de plastiques usags de nature


diffrente pour produire de nouveaux matriaux
Accs au recyclage de fractions riches en polyolfines sans avoir les
sparer par polymre

Nouveau procd de valorisation


Problmatique
Solutions

Valorisation de dchets en mlange


Utilisation dune chimie nouvelle
Dchets plastiques en mlange

Etape 1 - Dgradation - Fonctionnalisation Dpolymrisation slective


Mlange dintermdiaires de synthse

Etape 2 - Raction chimique


Rseau polymre dynamique
Rsultats

Formation dun nouveau


matriau polymre

Reformulation par ajout


dun agent rticulant
et/ou un catalyseur

Conclusions
Valorisation des dchets industriels de nos clients
Linnovation au service du recyclage
Reformulation chimique
Compatibilisation physique/mcanique
Accs de nouveaux matriaux polymres
Nos moyens
Equipements de mise en uvre
Parc dappareils de caractrisation

Hall 1 Stand D4
Merci pour votre attention
Michal LEMOINE
m.lemoine@critt.fr
Tel: +33 (0) 80 19 15 10