Licenciatura em Bioqumica

Relatrio Aula Prtica 3 de Qumica-Fsica

Espectroscopia do Perileno e da Fluorescena

Antnio Lopes

Almada, 6 de Maio de 2013

Questionrio
Espectro
Absoro

Emisso

Transio
(0 - 0)
(0 - 1)
(0 - 2)
(0 - 3)
(0 - 0)
(1 - 0)
(2 - 0)
(3 - 0)

excitao (nm)
Perileno Fluroescena
434,43
490
407,34
462
385,06
--367,34
---

n onda (cm-1)
Perileno
Fluroescena
23018,67
20408,16
24549,52
21645,02
25969,98
--27222,74
---

439,57
466,89
498,29
537,87

22749,51
21418,32
20068,63
18591,86

513
546
-----

19493,18
18315,02
-----

a) Para obtermos os resultados em nmero de onda, convertemos de nm para cm e

invertemos o mesmo (comprimento de onda o inverso do nmero de onda). Os
resultados esto na tabela acima.
b)

Espectro
Absoro

Emisso

Transio
(0 - 0) e (0 - 1)
(0 - 1) e (0 - 2)
(0 - 2) e (0 - 3)
Mdia
(0 - 0) e (1 - 0)
(1 - 0) e (2 - 0)
(2 - 0) e (3 - 0)
Mdia

Separao entre picos (cm-1)

Perileno
1530,85
1420,46
1252,76
1401,36
1331,19
1349,69
1476,77
1385,88

Espectro
Absoro

Transio
(0 - 0) e (0 - 1)

Separao entre picos (cm-1)

Fluorescena
1236,86

Emisso

(0 - 0) e (1 - 0)

1178,16

c) O perileno e o nafataleno so ambos compostos aromticos, que como tal,

apresentam sistemas conjugados de orbitais- que se conectam, devido a electres-
deslocalizados. Estes electres movimentam-se livremente pelas ligaes duplas e
simples alternadas da cadeia cclica dos compostos supra referidos, o que lhes permite
participar nas transies electrnicas -* (quando a molcula absorve e emite energia),

que implicam uma diferena de energia entre a HOMO e a LUMO cada vez menor.
Portanto, quanto maior o teor de sistemas de orbitais- conjugadas, menor a energia
total do sistema. Conhecendo as estruturas dos compostos em estudo, conclui-se que o
perileno, devido ao maior nmero de ligaes duplas e simples alternadas da sua
estrutura, apresenta espectros de menor energia em relao ao naftaleno, uma vez que a
maior quantia de sistemas de orbitais- conjugadas, em relao ao naftaleno, baixam a
sua energia global.
d)
Dados
h 6,63E-34 J.s
c
3E8 m/s

E = h.c /mx

Perileno
(0-0) absoro (0-0) emisso
0mx (nm) 1mx (nm)
E0 (J)
E1 (J)
434,43
439,57
4,57568E-19 4,52217E-19
E (J)
5,35045E-21

Fluorescena
(0-0)absoro (0-0)emisso
0mx (nm) 1mx (nm)
E0 (J)
E1 (J)
490
513
4,05676E-19 3,87488E-19
E (J)
1,81882E-20

e) O desvio de Stokes corresponde diferena entre as posies no espectro dos pontos

mximos das bandas de absoro e emisso de fluorescncia para a mesma transio
electrnica, em que a emisso de fluorescncia ocorre a um comprimento de onda
superior ao de absoro da mesma. Diferentes estados de protonao tm diferentes
espectros, e uma vez que a fluorescena reage com a soluo de NaOH, obtendo- se uma
forma desprotonada, essa diferena entre as posies no espectro dos pontos mximos
das bandas de absoro e emisso de fluorescncia maior pois ao reagir com a base,
formou um composto de diferente geometria.

COO

Figura 1

Forma desprotonada
da fluorescena

COOH

Forma protonada da fluorescena

Bibliografia
Figura 1 - http://link.springer.com/staticcontent/0.6416/lookinside/766/art%253A10.1134%252FS0036024407010219/000.png
(Consultado em 07/05/2013)
http://en.wikipedia.org/wiki/Molecular_electronic_transition (Consultado em
07/05/2013)
http://en.wikipedia.org/wiki/Category:Aromatic_compounds (Consultado em
07/05/2013)
http://en.wikipedia.org/wiki/Conjugated_system (Consultado em 07/05/2013)