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Facult de Mdecine dAlger Dpartement de Pharmacie Laboratoire de Chimie Analytique

EXTRACTION LIQUIDE LIQUIDE : APLLICATIONS

INTRODUCTION
La plupart des analytes sont des molcules simples organiques ou minrales solubles dans les
solvants organiques donc facilement extractibles.
Ceci nest pas le cas des ions inorganiques, dont lextraction nest possible quaprs formation de
chlates mtalliques ou de paires dions.

I. EXTRACTION DES MOLECULES SIMPLES

1. Molcules extractibles par un solvant organique


Molcules organiques: 10 fois plus solubles dans les solvants organiques que dans leau
Molcules minrales prsentant des liaisons covalentes ou semi-polaires (Br2, I2, HgCl2 )

2. Molcules extractibles par un solvant organique


a. Influence de la structure des molcules organiques
Laccroissement de la longueur de la chaine carbone augmente K D denviron 4 units pour
chaque groupement CH2
KD dun compos linaire > KD de son isomre ramifi
KD dun compos satur > KD dun compos insatur
La prsence des htroatomes (N, O ) diminue le K D cause de la formation de liaisons
hydrognes avec la phase aqueuse
b. Influence de lassociation des molcules entre elles ou avec le solvant
La substance ne se trouve plus dans la mme forme dans les deux phases: on utilise le D (et non pas
le KD)
Phase organique: La dimrisation augmente D
Phase aqueuse: Lassociation avec le solvant
entraine un abaissement de D (substance retenue
par le solvant aqueux)

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c. Influence de linclusion de la molcule dans un complexe charg

Exemples: Extraction de liode en prsence diodure

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d. Influence du pH
Cas des acides et leurs anions

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Cas des bases et leurs cations

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II. EXTRACTION DES CHELATES METALLIQUES

1. Principe
Les ions mtalliques possdent une grande affinit pour les solvants polaires:
Liaisons lectrostatiques
Formation de complexes AQUA

Afin de favoriser la dissolution dans les solvants organiques :


Neutraliser la charge lectrique
Rompre les complexes AQUA
Par ajout de coordinats

Exemple de coordinats :
Dithizone (ou diphnylthiocarbazone) => Chlateur (formation de chlates)

2. Mcanisme de lextraction

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3. Facteurs influenant lextraction

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4. Modalits pratiques
Choix du chlateur : Avec un ple suffisamment hydrophobe

Dithizone (ou diphenylthiocarnazone)

Pyrrolidine dithiocarbamate

Hydroxy-8-quinoline

Choix du solvant organique : Combustible


Solvants chlors: chloroforme, ttrachlorure de carbone
Ctones: extraction pour un dosage par absorption atomique

4. Applications :
Extraction du plomb par la dithizone

Solvant organique : ttrachlorure de carbone.


Pour chaque chlate mtallique apparait une couleur ce qui permet de doser les ions
individuellement par une mthode photomtrique adquate.
Lextraction du cuivre, du zinc ou du cobalt est aussi possible par la dithizone

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III. EXTRACTION DES PAIRES DIONS

1. Principe
Masquer la charge de lion mtallique par des anions ou des cations organiques possdant un ple
hydrophobe.

Rappel

La paire dion est plus stable dans un solvant organique avec < 15

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2. Mcanisme de lextraction

3. Principaux types de paires dions


Anions
Composs tensioactifs:
-Sulfates acides dalcoyle : laurylsulfate
de Na
- Sulfonates : Dioctylsulfosuccinates de
Na (DOSS)=manoxol.

Cations : drivs azots


Ammoniums quaternaires longue chaine:
- Ctyltrimthylammonium
- Ctylpyridinium
- Benzyltrialkyl ammonium

Ttraphnyl borate K , ammonium


Anions de colorants acides(drivs de
phtalines:
- Fluorescine : osinate
- Sulfone phtaline

Drivs damines de Mr : drivs damines


tertiaires cycliques
Phnothiazines , quinine , morphine

Anions dampholytes: Hlianthine , acides


amins

Cations drivs de colorants basiques :


Drivs du vert de mthyle, jaune de mthyle ,
hlianthine , bleu de mthylne

4. Facteurs influenant lextraction


Lajout dagents relargants dans la phase aqueuse amliore lextraction:
- Diminution de lactivit de leau libre
- Elimination de la couche dhydratation
Le pH: La force des acides ou des bases conjugus des anions ou des cations formant la paire
dions.
La prsence dions communs dplace lquilibre dans le sens qui favorise la formation de la
paire dions.
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5. Applications

a. Solutions titres:
Solution 0,01M de Laurylsulfate de sodium
Solution 0,01M de DOSS
Proprits:
Trs purs, trs stables vis--vis les constituants de latmosphre;
Peuvent tre considrer comme talons;
Vrification de leurs titres par un talon antagoniste;
Conservation satisfaisante pendant plusieurs mois.
b. Solutions talons:
Il sagit dtalons cationiques , ou de gnrateurs de cations:
La papavrine et ses sels
Les phnothiazines (promthazine ou la chlorpromazine)
c. Indicateurs:
Para Dimthyl Amino Benzne ou jaune de mthyle

Jaune de mthyle associ une AminoAntraQuinone : Bleu Oracet B

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d. Principe de la mthode:
Choisir un indicateur donnant avec le ractif titrant une paire dions moins stable que lion
doser
A la solution htrogne (solution aqueuse solvant organique) contenant les ions doser
et ceux issus de lindicateur; on ajoute peu peu la solution titrante
La paire dions la plus stable (ion doser - ractif titrant) est extraite en premier ; sans
changement de couleur
Lorsque tout le produit est extrait sous forme de paires dions; lajout dune faible quantit
de solution titrante entrane la formation puis lextraction de la paire dions (indicateur
ractif titrant ) avec coloration de la phase organique

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