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CONDENSACION ALDOLICA PARA LA OBTENCIN DE

DIBENZALACETONA
Angy M. Leira, Marco F. Ortiz
amlo_52@hotmail.com
Facultad De Ingeniera
Programa de Ingeniera Qumica
Octubre del 2013

Resumen
Se llev a cabo la realizacin del mtodo de la condensacin aldlica, el
cual es un mecanismo de trabajo para aumentar la formacin de enlaces
C-C, por lo cual se trabaj en un medio bsico y una cetona para ilustrar
los conocimientos tericos. A fin de que la reaccin se efectuara en
buenas condiciones se emple el mtodo con radiacin de ultrasonido en
un tiempo estimado de aproximadamente 30 minutos; posteriormente se
procedi con una filtracin al vaco a fin de obtener el precipitado para
clculos que se realizaran ms tarde.
Palabras claves: Condensacin aldlica, Adicin Aldlica, Enolato, Reaccin
de Claisen Schmidt.
Introduccin
Una reaccin de condensacin es aquella en la cual se combinan dos
molculas para formar un nuevo enlace C-C y simultneamente se elimina una
pequea molcula de agua. En las reacciones con aldehdos o cetonas, se
puede eliminar un protn del carbono alfa si este carbono se convierte en un
nuclefilo. Una adicin aldlica es una reaccin en la que se observa la
formacin de un compuesto carbonilico despus de haber eliminado un protn
de un carbono , posteriormente, reacciona como nuclefilo y ataca el carbono
del grupo carbonilo, que es un electrfilo, en una segunda molcula del
compuesto carbonilico.2 Como bien conocemos de las reacciones de alcoholes,
sufren deshidratacin cuando se calientan con cido. Los productos hidroxialdehido y -hidroxicetona de las reacciones de adicin aldlica son ms
fciles que deshidratar muchos alcoholes dado que el enlace doble que se
forma como producto de la deshidratacin esta conjugado con un grupo
carbonilo. La conjugacin aumenta la estabilidad del producto y por
consiguiente facilita la formacin. Si el producto de una adicin aldolica sufre
deshidratacin, a la reaccin total se le conoce con el nombre de condensacin
aldolica. Una condensacin aldlica es una reaccin qumica orgnica donde

en medio bsico un ion enolato, o va enol si el medio es cido, reacciona con


un grupo carbonilo para dar lugar a un -hidroxialdehdo (aldol) o una hidroxicetona. Corrientemente, se obtiene un sistema conjugado de
un carbonilo , -insaturado como producto final, a travs de
la deshidratacin del intermedio, pero tambin es posible reiterar la
condensacin y dar lugar a polmeros.4

La primera etapa es una adicin o reaccin aldlica, y la segunda una reaccin


de eliminacin, que tiene lugar mediante un mecanismo del tipo E1cb en medio
bsico, donde se elimina el H cido produciendo el ion enolato que expulsa el
grupo saliente -OH, o E1 o E2 en medio cido, en donde se protona el -OH y se
expulsa en agua.3 A fin de aumentar la eficiencia de la reaccin de
condensacin aldolica, en ciertos casos se emplea la Radiacion Ultrasonica. De
manera general, el ultrasonido es definido como el sonido que est ms all del
rango de escucha del humano (i.e. 16 Hz A 18 kHz.). En su lmite superior, el
ultrasonido (US) no est bien definido pero est generalmente considerado en
5 MHz en gases y 500 MHz en los lquidos y slidos, y se subdivide segn las
aplicaciones.

Los efectos qumicos producidos por el US son derivados de la creacin,


expansin y destruccin de burbujas pequeas que aparece cuando el lquido

se est irradiando por US. Este fenmeno llamado Cavitacin, genera


temperaturas altas y presiones en los puntos definidos dentro del lquido. El
lquido circundante enfra rpidamente estas partes del medio, por eso una
gruta del tamao de unas micras desaparece en menos de 1/1000000 de
segundo.
Actualmente se han desarrollado metodologas en sntesis orgnica donde se
involucran la radiacin ultrasnica como fuente de activacin, evidenciando que
mediante el uso de este tipo de radicacin se ve favorecida las velocidades de
reaccin, adems de favorecer la selectividad de la reaccin en general
disminuyendo la formacin de subproductos y evitando proceso de purificacin
costosos donde se involucren el uso de solventes dainos para el medio
ambiente y para el qumico que los manipule, de ah el nombre de qumica
verde al mtodo de la radiacin por ultrasonido como ente fsico para las
reacciones qumicas.4
Resultados y Discusin
Se mezclaron 5 mL de etanol, 1.0 mL de benzaldehdo; luego se mezcl 1.0 mL
de una disolucin de NaOH (15%) en agua, seguidamente se agreg 0.35 mL
de acetona y se dej que la mezcla permaneciera a temperatura ambiente,
durante aproximadamente 30 minutos. 1 Como se sabe la condensacin
aldlica es una de las reacciones ms conocidas de formacin de enlaces C-C.
La condicin para que se produzca es que el aldehdo o la cetona posea
tomos de hidrgeno unidos al carbono en posicin respecto al grupo
carbonilo, puesto que estos tomos de hidrgeno presentan un carcter cido,
por lo tanto, son capaces de reaccionar con una base para dar un carbanin
nuclefilo (un anin enolato). Por otra parte, los compuestos carbonlicos que
no poseen tomos de hidrgeno en posicin como por ejemplo el
Benzaldehdo no pueden formar enolatos en presencia de bases. Sin embargo,
estos compuestos pueden ser atacados por un enolato procedente de otro
compuesto carbonlico (por ejemplo, acetona) y originar a un producto de
condensacin aldlica cruzada;1 debido a que si uno de los productos satisface
alguna de stas condiciones:

Si uno de los compuestos carbonlicos no contiene Hidrogenos


(Benzaldehdo) se convierte en un donador, porque contiene un grupo
carbonilo activo que es un buen receptor de nuclefilos, pueden
funcionar para ests reacciones.
Si uno de los compuestos carbonlicos es mucho ms cido que el otro y
es fcil transformarlo en su ion enolato, la reaccin aldlica mixta puede
funcionar.5

Resultados
Tabla N 1. Datos de la experiencia
Benzaldehdo

Acetona

Dibenzalacetona

V= 1.0 mL

V= 0.35 mL

m= 0.85 g

= 1.044 g/mL

= 0.79 g/mL

PM= 234.29 g/mol

m= 1.044 g

m= 0.2765

n= 0.0036 mol

PM= 106.12 g/mol

PM= 58.04 g/mol

n= 0.0098 mol

n= 0.0047 mol

Rendimiento
Moles Producto
0.0036 mol
100=
100=76.6
Moles Reactivo l mite
0.0047 mol
En la experiencia realizada se utiliz acetona, puesto que cuando las cetonas
se usan como uno de los componentes, las reacciones aldlicas cruzadas se
llaman reaccin de Claisen-Schmidt; estas reacciones son de gran utilidad
prctica cuando se usan bases como el hidrxido de sodio por que, bajo estas
condiciones, las cetonas no se auto-condensan de manera apreciable y la
deshidratacin ocurri por la facilidad del enlace doble conjugado; tanto con el
grupo carbonilo como con el anillo de benceno, por lo que se extendi el
sistema conjugado.
Reaccin:
CHO

O
2

Benzaldehdo

+ H3C

CH3

Acetona

NaOH

Dibenzalacetona

Ec. 1 Sntesis de la Dibenzalacetona

Fotografa 1. Ultrasonido (Sonificacin)

Fotografa 2. Obtencin dibenzalacetona

Fotografa 3. Proceso de Filtacin

Fotografa 4. Cristales Amarillos (Dibenzalacetona)

Como anteriormente se mencion el procedimiento a seguir, en un tubo de


ensayo se agregaron
5 mL del catalizador (etanol) , luego 1.0 mL
de benzaldehdo, donde seguidamente se llev a sonificar la mezcla [Fotografa
1] para que se homogenizara y proceder a agregar la disolucin al 15% de
NaOH (Otro catlizador, el cual evita la auto-condensacin de la acetona ), para
finalmente agregar 0.35 mL de acetona, posteriormente se agit y se volvi a
llevar a sonificar; donde al pasar de los minutos la solucin iba cambiando a un
color amarillo [Fotografa 2], se dej
54 minutos, despus de este
tiempo se form la dibenzalacetona (mecanismo de la reaccin [Imagen 1]), se
filtr
[Fotografa 3] y se enjuag el tubo de ensayo con agua para apreciar
de manera rpida la formacin de precipitado (Dibenzalacetona); se obtuvo de
esta reaccin aldlica dirigida 0.85 g de Dibenzalacetona (0.0036 mol) , a partir

de los respectivos clculos se logr un rendimiento del 76.6%. Una vez que
recristalizamos el producto se consigui cristales amarillos [Fotografa 4], los
cules se investig el punto de fusin que corresponde al valor de 110C.
Preguntas
1. Describa el mecanismo completo de la reaccin de formacin de
dibenzalacetona a partir de acetona y benzaldehdo en exceso.
Mecanismo de la Reaccin
O

O
H3C

CH3

HO

CH2

H3C

H2O

Enolato
O

O
H

Benzaldehdo

OH O

O
CH3

H 2O

CH2

H3C

CH3

Enolato

O
CH3

H 2O

O H

H 2O

O
H 2O

Dibenzalacetona

O
CH2

OH

HO

HO

Imagen 1. Obtencin de la Dibenzalacetona 6

2. Cundo se efecta la reaccin de Cannizaro? Escriba el mecanismo


de esta reaccin.
R/ Esta reaccin consiste en la dismutacin (un elemento es al mismo tiempo
oxidado y reducido) de un aldehdo sin hidrgeno en alfa (no enolizable)
catalizado por una base, donde su molcula reducida es el correspondiente
alcohol y su molcula oxidada es un cido carboxlico. En si mecanismo
ocurren 3 etapas.
Mecanismo de reaccin4
1a Etapa Adicin Nuclefilica de la Base

2a Etapa Transferencia de Hidruro

3a Etapa Equilibrio cido- Base

Slo los aldehdos que no pueden formar un enolato dan la reaccin de


Cannizzaro. Porque en las condiciones (bsicas) de esta reaccin los
aldehdos que pueden formar un enolato reaccionan va condensacin aldlica.
Ejemplos de aldehdos que pueden reaccionar va Cannizzaro
son formaldehdo y aldehdosaromaticos como el benzaldehdo.
3. Escriba el mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido.

4. Las chalconas, son sustancias utilizadas en el departamento en la


sntesis de compuestos heterocclicos. Cmo se obtienen?
R// Las cetonas ,-insaturadas son precursoras biogenticas de flavonoides
en plantas superiores. Son conocidas como chalconas y consisten de
flavonoides de cadena abierta en los cuales dos grupos fenilo estn enlazados
por un puente de enona. Son comnmente sintetizadas va reacciones de
condensacin de Claisen-Schmidt entre acetofenona y benzaldehdo, bajo
condiciones de catlisis homognea cida o bsica en disolventes orgnicos.

Ec. 2 Sntesis de la chalcona a partir de una condensacin de Claisen-Schmidt,


entre Benzaldehdo y Acetofenona.
Conclusin
En el desarrollo del trabajo se concluy que la condensacin aldlica en un
medio bsico es la reaccin de un grupo carbonilo que contiene hidrgenos en
posicin alfa, con un ion enolato para dar como producto un aldol, en cuyo caso
aqu presente fue la dibenzalacetona. Estas reacciones son de
importancia para la
sntesis
de productos comerciales
como
lo es
la dibenzalacetona, la cual se utiliza para la produccin de productos
farmacuticos ya sean medicamentos o cosmticos, por lo cual es importante
conocer este tipo de reacciones.
Referencias
[1]
Gua de Laboratorio de Qumica Orgnica, prcticas de docencia para el
programa de ingeniera Qumica, 2013.
[2]

Quimica Organica quinta edicion Paula Yurkanis Bruice university of


California, Santa Barbara. Editorial Perason educacion mexico 2008. Pg 872876, Captulo 18.
[3]
Cooper, Paul W., Explosives Engineering, New York: Wiley-VCH, 1996. ISBN
0-471-18636-8

[4]

Allinger.Cava. De Jongh.ohnson.Lebel.Stevens QUMICA ORGNICA/


Organic Chemistry., 2 edicin, Copyright 1971 by Worth Publishers, Inc .
[5]
Qumica Orgnica McMurry, J. 5 ed. Pg 967
[6]
[Schaum - H.Meislich.] Quimica Organica, 3 edicin, Traduccin Cecilia Avila
De Barn, Especialista en traduccin, Universidad de Los Andes. Pg 394.

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