UNIVERSIDAD INCA GARCILASO DE LA

VEGA
FACULTAD DE CIENCIAS FARMACEUTICAS Y
BIOQUIMICA

Practica N 03-04

Curso: Analtica Instrumental I

Barzola Comun, Rosa

Blas Balbin Linda Seyruth
German Daz, Anderson
Puente Cabezas, Shellel

Ramos Santos, Sarita

INTRODUCCION
Se basa en las medidas de celdas electroqumicas en ausencia de corriente.
Requiere de un electrodo de referencia, un electrodo indicador y un dispositivo
para medir el potencial.
Requiere la comparacin del potencial desarrollado por el electrodo indicador en la
disolucin problema con el potencial obtenido cuando se sumerge en una o ms
disoluciones estndar.
Un potencimetro es un instrumento en la cual el potencial desconocido de una
celda es opuesta por un potencial variable conocida; cuando el segundo es
igualado al potencial de la celda, ninguna corriente fluye a travs del circuito. Este
punto es detectado por un galvanmetro en serie con la celda.

FUNDAMENTO TEORICO
POTENCIOMETRA
La potenciometra es una de las tantas tcnicas abarcadas por la electro analtica.
Los mtodos de rasgos electro analticos son procesos instrumentales empleados
para distintos anlisis. Emplean todas las propiedades electroqumicas con las que
cuenta una determinada solucin para precisar debidamente la concentracin que
sta posee de un analito. Se puede describir como la medicin de un potencial en
una celda electroqumica. Es el nico mtodo electroqumico en el que se mide
directamente un potencial de equilibrio termodinmico y en el cual esencialmente
no fluye corriente neta.
La potenciometra no es ms que la medicin de la diferencia de potencial de una
celda electroqumica. El potencimetro se conforma por un electrodo de
referencia, un electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de
potencial.
Como lo que se mide es una diferencia de potencial entre dos electrodos es
deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante en el
tiempo e independiente de la composicin de la solucin que se estudia. A este
tipo de electrodos se les conoce como electrodos de referencia. El electrodo de
referencia debe retornar a su potencial original despus de haber estado sometido
a corrientes pequeas, y que sus propiedades varen poco con la temperatura. El
electrodo de referencia estndar es el de hidrgeno. Los electrodos de referencia
ms comnmente utilizados en la prctica son el electrodo de calomel y el de
plata/cloruro de plata.

Un electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible a los

cambios de actividad del ion analito. Aunque ningn electrodo indicador es
absolutamente especfico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos
que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores:
metlicos y de membrana.

I.

Electrodos de Referencia
Conocido como constante y completamente insensible a la composicin de la
solucin en estudio. En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de
media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente
insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un electrodo con estas
caractersticas, se denomina electrodo de referencia. Un electrodo de referencia
debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un
potencial sin cambios con el paso de pequeas corrientes. Dos electrodos
comnmente utilizados que satisfacen estos requisitos son el Electrodo de
Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.

Electrodo de Calomel El potencial de esta celda vara con la

concentracin del cloruro x, y esta cantidad debe especificarse al escribir el
electrodo. Las medias celdas de calomel se representan como sigue:
|| Hg2 Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

Donde x representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la solucin. La

reaccin del electrodo est dada por la ecuacin de NERST.
Hg2Cl2(s) +2e

+ 2Hg (l) + 2Cl-

Electrodo de Plata-Cloruro de Plata

Consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio

Saturada tambin de cloruro de plata. Normalmente, este electrodo se prepara con
una solucin saturada de cloruro de potasio, siendo su potencial a 25C de +0,197
V respecto al electrodo estndar de hidrgeno.
II. Electrodos Indicadores

Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo indicador cuya

respuesta depende de la concentracin del analito. Los electrodos indicadores
para las medidas potenciomtricas son de dos tipos fundamentales, denominados
metlicos y de membrana. Estos ltimos se denominan tambin electrodos
especficos o selectivos para iones.
1. Electrodos Indicadores Metlicos
Electrodos de primera especie para cationes: Se utilizan para la cuantificacin
del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo. Varios
metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y cadmio presentan medias
reacciones reversibles con sus iones y son adecuados para la construccin de
electrodos de primera especie. Por el contrario, otros metales no son muy
satisfactorios

como

electrodos

indicadores

porque

tienden

desarrollar

potenciales no reproducibles influidos por tensiones o deformaciones en su

estructura cristalina o bien por el recubrimiento de xido sobre su superficie. Los
metales de esta categora comprenden hierro, nquel, cobalto, tungsteno y cromo.
Electrodo de segunda especie para aniones: Un electrodo metlico responde
tambin en forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente
solubles o complejos con su catin. En el primer caso, basta slo con saturar la
solucin en estudio con la sal muy poco soluble.
Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata reflejar exactamente la
concentracin de ion yoduro en una solucin que est saturada con yoduro de
plata. En estas condiciones, el funcionamiento del electrodo puede describirse por
La aplicacin de la ecuacin de Nernst la que proporciona la relacin entre el
potencial del electrodo y la concentracin del anin. En consecuencia Un electrodo
de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro, constituye un
ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la concentracin de
un ion que no participa directamente en el proceso de transferencia de electrones.

Indicadores para sistemas Redox: Los electrodos construidos de platino u oro,

sirven como electrodos indicadores para sistemas de xido/reduccin. Este tipo de
electrodo es por s mismo inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente
del potencial del sistema de xido/reduccin de la solucin en la que est
sumergido.
2. Electrodos Indicadores de Membrana
Es el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial
que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones
con diferente concentracin de ion hidrgeno. Adems, actualmente se han
desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la
cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por ejemplo, K+, Na+,
Li+, F-, y Ca2+.
Es conveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la composicin
de dicha membrana.
A. Electrodos de membrana cristalina
1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)
2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2-o Ag+)
B. Electrodos de membrana no cristalina
1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes
como Na+)
2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar Ca2+ y
transportadores neutros para K+)
3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para
determinar Ca2+NO3-) Estos electrodos difieren en la composicin fsica o
qumica de la membrana.
Propiedades de las Membranas de Ion Selectivo

Todos

los

electrodos

de

membrana

selectivos

de

iones

mencionados

anteriormente comparten propiedades comunes, que incluyen:

1. Solubilidad mnima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones
es que su solubilidad en soluciones del analito (generalmente acuosa) se
aproxime a cero. Por lo tanto, se construyen muchas membranas de molculas
largas o agregados moleculares tales como vidrios de slice o resinas polimricas.
Se pueden convertir en membranas

compuestos inorgnicos inicos de baja

solubilidad, tales como los haluros de plata.

2. Conductividad elctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad
elctrica aunque sea pequea. Generalmente, esta conduccin toma la forma de
migracin de iones de una sola carga dentro de la membrana.

3. Reactividad selectiva con el analito. Una membrana o alguna especie

contenida dentro de la matriz de la membrana deben ser capaz de la unin
selectiva al ion analito. Se encuentran tres tipos de unin: intercambio de iones,
cristalizacin y complejamiento.
Usos Generales del potencimetro
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos en
solucin
Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una
muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin
Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos
Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimtica.
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos

Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos

Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio
ambiente y farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox.

PRACTICA DE LABORATORIO N 03

I.

OBJETIVOS
Manipulacin del potencimetro. Obtencin de la curva de titulacin de un
cido fuerte con una base fuerte.

II.

MATERIALES
01 medidor de pH
01 Buffer con pH 4,01 y 7,00
02 Fiola de 500 mL
05 Vaso de 250 mL
01 Pipeta Volumtrica de 10 mL
02 Pipeta Graduada de 10 mL
03 Bagueta de vidrio
03 Vaso de 100 mL
01 Paquete papel tis
01 Bureta de 25 mL
1 robeta de 50 mL

REACTIVOS PRACTICA N 3-4:

a)
b)
c)
d)

Solucin de cido clorhdrico 0.100N en fiola de 500ml

Solucin de NaOH 0.100N en fiola de 500ml
Ftalato acido de potasio
Solucin de NaOH 0.100N

1. PROCEDIMIENTO:
a) Pipetee una alcuota de 10ml del cido en un vaso de 250ml y diluya
la solucin a 100ml con agua destilada.

b) Calibre el potencimetro con los buffer de PH 4.01 y 7.00.

c) Inserte los electrodos en la solucin y asegrese de que estn
colocados medio centmetro abajo en la superficie. Ajuste el agitador

magntico y monte la bureta que contiene la solucin alcalina.

d) Mida y registre el pH de la solucin antes de comenzar a adicionar el

titulante. Despues agregue desde de la bureta 2ml de base y de
nuevo mida el pH.

e) Siga el mismo procedimiento para registrar el valor del Ph y las

lecturas de la bureta despus de adicionar 4,6 y 8ml del titulante.
Agregue el titulante a intervalos de 0.5ml hasta casi alcanzar el punto
de equivalencia.

f) Contine adicionando el titulante a intervalos de 0.1ml hasta

sobrepasar el punto de equivalencia. Es evidente cuando se alcanza
este

punto

brusco en el
g)
h) Por
ltimo,

VmL NaOH

porque ocurre un cambio

pH/V 2
pH /V2
pH.

0.03

0.05

2.875

0.053

los
de

3.50

0.08

datos obtenidos
cada una de las grficas,

determine

el

0.20

volumen

necesito

el

4.5

0.52

cido. Calcule la proporcin

22.68

de las dos soluciones.

titulacin con dos alcuotas

5.5

-19.24

-3.2

6.5

-0.84

adicionales
exceso.
i) Grafique
j) A partir

de volmenes
k) Repita
la
ms del cido.
l) Promedie los
VmLNaO
H

pH

2.63

2.67

2.74

2.86

3.5

2.94

3.04

4.5

3.19

3.47

5.5

9.42

10.56

5.25

11.90

6.5

10.90

5.75

2.28

11.03

6.25

0.68

6.75

0.26

registre

dos

lecturas

con 2 y 4ml de titulante en

de

base

que

valores obtenidos para la

proporcin de volmenes y
calcule la precisin de la
medicin.

VmL
NaOH
Muestra: HCl
Titulante:
500ml

de

Tabla N1
V1+V2/2

RESULTADOS

0.5

0.04

1.5

0.07

2.5

0.12

3.25

0.16

3.75

0.20

4.25

0.30

0.1N
NaOH 0.1N (2g NaOH con
agua)

Tabla N2

pH2 pH10.56
/V2-V1
4.75

V1+V2/2

Tabla N3
pH2 pH1/V2-V1

PRACTICA DE LABORATORIO N 4

I.

OBJETIVOS
Obtencin de la curva de titulacin de un cido dbil con una base fuerte

II.

MATERIALES
01 medidor de pH
01 Buffer con pH 4,01 y 7,00
03 Vaso de 250 mL
02 Vaso de 100 mL
01 Pipeta Volumtrica de 10 mL
03 Bagueta de vidrio
01 Paquete papel tis
01 Bureta de 25 mL
01 Probeta de 50 mL

III.

REACTIVOS
- Biftalato cido de potasio
- Solucin de hidrxido de sodio 0.100 N

IV.

PROCEDIMIENTO

1. Pese una muestra de Biftalato cido de potasio puro y seco de 0.300g

aprox. en la balanza analtica.

2. Disuelva la muestra en 100mL de agua destilada.

3. Calibre el potencimetro con los buffer de pH 4.01 y 7.00

4. Titule potenciomtricamente con hidrxido de sodio estndar.

5. Mida el pH a los diferentes incrementos de titulante como en la prctica

de laboratorio anterior.

pH2/V2
VmL NaOH pH/V
6. Grafique
los
igual que la
compare
las
el cido dbil
en
el

Tabla N1
V1+V2/2

0.255

0.17

0.145

9.5

0.14

11.5

0.17

8.25

0.26

13.25

0.06

9.25

0.3

14.75

0.5

Tabla N2 0.72

10.25
10.75

2.78

datos de la titulacin
prctica anterior y
curvas obtenidas para
con las que se utiliz
experimento N 03.

Tabla N3

pHV
pH
1+V
2/2
2
1/V2-V1 pH2 pH1/V2-V1

11.25

4.58

11.75

0.98

12.25

0.3

12.75

0.28

VmLNaOH

pH

4.19

4.7

5.04

-0.0425

5.33

-0.0125

5.47

12

-1.11x10-3

5.64

10.5

0.015

8.5

5.77

14

-0.027

5.80

10.75

-0.04

9.5

5.95

11.375

-0.06

10

6.20

12

0.036

10.5

6.56

12.5

-0.048

11

7.95

10.5

4.12

11.5

10.24

11

3.6

12

10.73

11.5

-7.2

12.5

10.88

12

-1.36

13

11.02

12.5

-0.04

VmL NaOH

7. Calcule la M promedio del NaOH y del HCl.

8. DATOS Y CALCULOS:
M(NaOH)

w (Ftalato)

PM(Ftalato)x Vgastado (NaOH)

M(HCl)=

(NaOH) X Vgastado(NaOH)
V(HCl)

DISCUSION Y RESULTADOS

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFA
SKOOOG, Holler Principios de anlisis instrumental. Ed. 5ta
M. Valcarce, Analisis instrumental Ed. Revertel