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verificao/confirmao de desempenho,
estimativa da incerteza de medio e
controle de qualidade intralaboratorial
Diviso de Ensaios Qumicos
Coordenao-Geral de Apoio Laboratorial
DEQ/CGAL
Nov/2014
Sumrio
Parte 01 - Introduo e requisitos gerais............................................................................. 3
1.0 Propsito ........................................................................................................................ 3
2.0 Escopo ........................................................................................................................... 3
3.0 Responsabilidades ......................................................................................................... 3
3.1 Evitando contaminao ..................................................................................... 4
3.2 Padres de Trabalho (Analticos), de Referncia e MRC ................................. 4
3.3 Rastreabilidade de Padres de Trabalho (Analticos) ...................................... 5
3.4 Preparao, Uso e Armazenamento de Solues Padro .................................. 5
3.5 Reagentes e suas Solues ................................................................................ 6
3.6 Recepo, Armazenamento e Preparao de Amostras .................................... 6
3.7 Desenvolvimento e Otimizao do Procedimento Analtico ............................ 7
3.8 Validao de Procedimentos Analticos............................................................ 8
3.9 Condues do Processo de validao e verificao/confirmao de
desempenho ..................................................................................................... 11
3.10 Rastreabilidade Metrolgica ......................................................................... 12
Parte 02 Validao de mtodos para as reas IQA (Identidade e Qualidade de
Alimentos e IQI (Identidade e Qualidade de Insumos)....................................................14
1.0 Introduo .................................................................................................................... 14
1.1 Campo de aplicao........................................................................................14
1.2 Validao e Verificao/Confirmao de desempenho (itens 5.4.2 e 5.4.5 da
ISO/IEC 17025:2005) ................................................................................................... 14
1.3 Clculo de Incerteza (item 5.4.6 da ISO/IEC 17025:2005)...........................14
1.4 Controle de Qualidade (item 5.9 da ISO/IEC 17025:2005)...........................14
2.0 Objetivos..................................................................................................................... 14
3.0 Procedimentos ............................................................................................................ 15
3.1 Verificao/confirmao de desempenho ...................................................... 15
3.2 Validao intralaboratorial.............................................................................15
3.2.1 Clculos e Critrios ........................................................................... 16
3.2.1.1 Linearidade e faixa de trabalho ...................................................... 16
3.2.1.2 Seletividade ................................................................................... 17
3.2.1.3 Preciso (repetitividade) / Exatido ............................................... 17
3.2.1.4 Preciso intermediria .................................................................... 19
3.2.1.5 Limite de quantificao .................................................................. 19
3.2.1.6 Teste de robustez ............................................................................ 20
3.3 Clculo de incerteza de medio (abordagens bottom up e validation
based)..............................................................................................................................21
3.3.1 Incerteza da Linearidade (curva de calibrao) ................................ 21
3.3.2 Incerteza da preciso intermediria ................................................... 22
3.3.3 Incerteza de equipamentos ................................................................ 23
3.3.4 Incerteza de solues ......................................................................... 23
3.3.5 Clculo da incerteza combinada e expandida.................................... 24
3.4 Controle de Qualidade....................................................................................24
3.4.1 Cartas de controle das mdias ........................................................... 25
3.4.2 Cartas de controle de amplitude ........................................................ 26
Anexo A Fluxograma Validao, Verificao/Confirmao de Desempenho .............. 27
Anexo B Especificidades de mtodos de IQA e IQI ..................................................... 28
B.1 Determinao de teor de Medicamentos Veterinrios ................................... 29
B.2 Anlise de Histamina para controle de pescado e seus derivados ................. 32
Anexo C Glossrio ........................................................................................................ 33
Anexo D Referncias Bibliogrficas ............................................................................. 36
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2.0 Escopo
Este Manual aplica-se s reas abaixo relacionadas, as quais pertencem Diviso de
Ensaios Qumicos da Coordenao Geral de Apoio Laboratorial que
compreende:
3.0 Responsabilidades
Os parmetros e critrios descritos neste documento devem ser observados por todos
os laboratrios que realizam ensaios pertencentes Rede Nacional de Laboratrios
Agropecurios, atuantes nas reas mencionadas no item 2.0.
Laboratrios que pretendam solicitar credenciamento ou ampliao de escopo nessas
reas tambm devem atender aos requerimentos presentes neste Manual.
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Origem;
Data de recepo;
Estado de conservao;
Quantidade;
Tipo de amostra (especificao).
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1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
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INCIO
Desenvolver o procedimento
analtico.
Otimizar o procedimento
analtico.
Sim
Validao do
procedimento analtico
otimizado.
Reotimizar o
procedimento analtico.
Rever
critrios de
validao. *
Parar o uso do
procedimento na
rotina.
No
Procedimento
validado
No
No
O procedimento
analtico no pode ser
usado na rotina.
Sim
Causa do
descontrole
encontrada.
Procedimento
novamente
sobre controle.
Sim
Utilizao do
procedimento analtico
na rotina.
1.
2.
Procurar a causa da
falta de controle
estatstico do
procedimento.
No
Durante a rotina:
Fazer controles
peridicos com
amostras de
controle.
Construir cartas de
controle.
Procedimento
sob controle
estatstico
Sim
FIM
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CREDENCIAMENTO MAPA
Ensaios interlaboratoriais
Cartas de controle
Controle
estatstico
Validao
Procedimento e sistema
analtico. Escopo.
Adequao ao
propsito de uso.
Incerteza de
medio.
Resultado Analtico
confivel, rastrevel e
comparvel
3.10
Rastreabilidade metrolgica
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Onde:
X = mdia das replicatas referentes anlise do MRC
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3.2.1.1.1 Procedimentos
r 0,99;
Inspeo visual da linearidade da curva e os resduos individuais no devem ser
maiores que 20%. At um valor de resduo acima deste limite em cada nvel
pode ser aceito por um teste de outlier (quando pelo menos for utilizado 5
replicatas por nvel), como, por exemplo, Teste de Grubbs, conforme Figura 02 e
Tabela 1, desde que o r 0,99.
valor suspeito x
s
Onde:
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Nmero de
Medidas
Valores
Crticos
1,715
1,887
2,020
2,126
2,215
10
2,290
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Onde:
C = concentrao do analito na amostra ou padro
DPRr = desvio padro das repeties;
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amostras dentro de uma faixa de trabalho (como por exemplo, para ensaios de
pH, condutividade, turbidez, entre outros);
3.2.1.5.2 Critrios de aceitabilidade
O LQ deve ser coerente com os limites regulatrios estabelecidos, corroborando
com a adequao do mtodo ao propsito pretendido.
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S xx (c j c) 2
j 1
Figura 04 Equao para clculo do desvio padro residual (Sxx) segundo guia Eurachem/Citac
[ A
j 1
( B0 B1.c j )]2
n2
Figura 05 Equao para clculo do desvio padro residual (S) segundo guia Eurachem/Citac
Incerteza
S
B1
1 1 (C0 C )2
p n
S xx
Figura 06 Equao para clculo de incerteza das variaes aleatrias em y segundo guia
Eurachem/Citac
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Onde:
B
= Coeficiente angular;
C0
Aj
Cj
B0
Calcular a incerteza pela somatria do desvio padro (Figura 07) calculada nos
dois nveis de concentrao estudados.
n
( x x)
i 1
n 1
uc ( y ( p, q...)) u ( p ) 2 u (q ) 2 ...
Figura 08 Clculo para somatria das incertezas de dois nveis de concentrao
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Onde:
u (y(p,q)= soma das incertezas
u(p), u(q) etc = valores de cada incerteza a ser somada
3.3.3 Incerteza de equipamentos
Informao disponvel
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Soluo adquirida
com certificado
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Figura 10 Teste T
Onde:
Xm = Mdia dos resultados
U = Valor predito
SD = Desvio Padro
n = Nmero de replicatas
Tabela 03 Condies para avaliao da carta de Shewart
01
02
03
04
05
06
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01
02
03
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Anexo A
Fluxograma 1. Validao, verificao/confirmao de desempenho
SIM
SIM
/ EXATIDO
Fim
SELETIVIDADE
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Anexo B
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rea MEV/IQI
B.1 DETERMINAO DE TEOR DE MEDICAMENTOS VETERINRIOS
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O 1 ponto da curva pode ser a amostra diluda na concentrao definida pelo mtodo
e os pontos subsequentes a amostra diluda adicionada de padro. A curva deve ter
no mnimo cinco nveis de concentrao, com pelo menos seis replicatas de preparo.
Construir a curva de calibrao, calcular o r (coeficiente de correlao) e os resduos
para cada ponto.
Avaliar a distribuio dos resduos e verificar a existncia de outliers (como, por
exemplo, teste de Grubbs, Jacknife ou outros).
Critrio de aceitabilidade:
r 0,99
Sempre que se confirme a presena de outliers, o ponto experimental deve ser
retirado e o teste refeito. Pontos experimentais podem ser retirados em at no
mximo 22,2%.
O no atendimento dos critrios acima implica na necessidade de refazer a curva em
todos os nveis.
Preciso (repetitividade) e preciso intermediria
Como a concentrao de interesse sempre ser o primeiro ponto da curva de adiopadro, a preciso pode ser avaliada somente neste ponto. Para este estudo, podem
ser utilizados os mesmos dados da linearidade.
Procedimento:
Conforme descrito no texto principal.
Critrio de aceitabilidade:
Considerar os critrios estabelecidos na equao de Horwitz.
Limite de quantificao
Procedimento:
Conforme descrito no texto principal.
Robustez
Procedimento:
Conforme descrito no texto principal.
Incerteza de Medio
Procedimento:
Conforme descrito no texto principal.
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e-Handbook
of
Statistical
Methods,
http://www.itl.nist.gov/div898/handbook/eda/section3/eda35h1.htm.
GRUBBS, F. Procedures for Detecting Outlying Observations in Samples. Technometrics,
11(1), 1-2, 1969.
HORWITZ, W. Protocol for the design, conduct and interpretation of method-performance
studies. Pure Appl. Chem., 67, 331-343, 1995.
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rea POA/IQA
B.2 ANLISE DE HISTAMINA PARA CONTROLE DE PESCADO E SEUS
DERIVADOS
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Anexo C
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Anexo D
Referncias Bibliogrficas
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