CUESTIONARIO:

Cules son las leyes que forman la base del mtodo colorimtrico de
anlisis?
R= Dispersin, Absorcin y Emisin de radiacin electromagntica. Todos los
compuestos poseen una relacin individual y caracterstica con la radiacin
electromagntica y es esta siguen la ley de Beer y la ley de Lambert.
Qu es la densidad ptica de una solucin y de que depende ella?
R= Es la medida de la absorcin, lo cual se refiere a un fotn de la radiacin
puede ser absorbido por una molcula slo s interacta con sta. Densidad ptica
o absorbancia es la radiacin electromagntica absorbida por las molculas, iones
o tomos de una muestra se desplazan de un estado energtico permisible a otro.
Depende de las concentraciones de las soluciones.
En qu consiste el principio de funcionamiento del fotoelectrocolorimetro?
R= Las determinaciones colorimtricas se basan en la comparacin de la
absorbancia o transmitancia de la luz. La fuente de luz es una lmpara a baja
presin de un gas. Este mtodo y funcionamiento del aparato determina el mximo
pico de absorcin a una determinada longitud de onda caracterstica.
Cmo puede verificarse el orden de la reaccin y calcularse la constante de
su velocidad por el mtodo grafico?
R= Cuando se conocen un par de datos y el comportamiento de tales es posible
reacomodar nuestra ecuacin cintica de tal manera que se pueda ajustar a una
ecuacin que represente el comportamiento de nuestros datos que por lo general
es un comportamiento lineal y en donde cada valor de constante nos representa
una cifra de la ecuacin.
Como un ejemplo tenemos la ecuacin cintica para una reaccin de primer
orden:
1 CA
k 1=
t CA

Grficamente la ecuacin 2 se trasforma en:

In CA= In CA0 k1t
Teniendo la misma forma y= bx + a
En donde:
y= In CA

x=t
b=-k1
a=In CA0

Tambin podemos acomodar nuestra ecuacin cintica para una reaccin de

segundo orden:
1 1
1
k 2=

t CA CA

Grficamente la ecuacin se trasforma en:

1
1
=
+ k2 t
C A CA
0

Teniendo la misma forma y= bx + a

En donde:

y=

x=t
b=k2

a=

1
CA

1
CA

La cintica de hidrlisis de 1-cloro-1-metilcicloundecano en el alcohol etlico

al 80% a 25 C se ha estudiado mediante la valoracin del acido formado
despus de ciertos intervalos de tiempo con una solucin de NaOH. Se han
obtenido los datos siguientes:

Tiempo,
(h)
NaOH,
ml

1.0

3.0

5.0

9.0

12.0

0.035

0.295

0.715

1.055

1.505

1.725

2.197

Demostrar que esta reaccin es de primer orden, calcular la constante media

de velocidad (s-1) y determinarla mediante: a) Mtodo Integral; b) Mtodo
Diferencial; c) Mtodo de la vida media y d) Mtodo de mnimos cuadrados.
R=

Mtodo integral:

Partimos de que la reaccin es de primer orden:

1 C
k 1= ln Ao Ec (1)
t
CA
Tenemos que:
C A V A =C B V B Ec (2)C A =

CBV B
Ec (3)
VA

Si:
CA = Concentracin de H+
VA = Volumen de la alcuota
CB= Normalidad de la NaOH
VB = Volumen de NaOH gastado para neutralizar el H+
Si decimos que V= Volumen de NaOH necesarios para neutralizar el H+
Entonces:
V =V B +V V B =V V Ec (4)

Sustituyendo ecuacion (4) en (3):

CA=

CB
. ( V V ) =cte . ( V V ) Ec( 5)
VA

Por lo que:
1 C A 1 cte ( V 0V )
k 1=
=
t C A t cte . ( V V )
0

1 ( V 0V )
k 1=
Ec (6)
t ( V V )
Donde:

V0 = Volumen a un tiempo cero

V

= volumen al tiempo infinito

V = volumen respecto del cambio del tiempo

Sustituyendo los datos correspondientes en la ecuacion (6) y haciendo conversin
de unidades en el tiempo tenemos que:
k 1=

( 0.0352.197 )
1

=3.5591 x 105 s1
3600 s ( 0.2952.197 )

k 1=

( 0.0352.197 )
1

=3.4967 x 105 s1
10800 s ( 0.7152.197 )

k 1=

( 0.0352.197 )
1

=3.5458 x 105 s1
18000 s ( 1.0552.197 )

k 1=

( 0.0352.197 )
1

=3.5161 x 105 s1
32400 s ( 1.5052.197 )

k 1=

( 0.0352.197 )
1

=3.5227 x 105 s1
43200 s ( 1.7252.197 )

Resumiendo los datos en la siguiente tabla:

Tiempo (s)

k1 (s-1) x 105

3600

3.5591

10800

3.4967

18000

3.5458

32400

3.5161

43200

3.5227

Obteniendo una k1 promedio resulta:

k1 = [(3.5591 + 3.4967 +3.5458 + 3.5161 + 3.5227) x 10 -5 s-1] / 5

k1 = 3.52808 x10-5 s-1

MTODO DIFERENCIAL

Para este mtodo es necesario hacer un grafica de t vs C A ya que nuestros datos

son de volumen gastado tenemos que CA en cualquier tiempo es igual a:
C A =( V 0 V )
Observamos que nuestros datos se ajustan a un polinomio de tercer grado esto lo
utilizaremos para encontrar el valor de la derivada en el punto que ocupamos y de
esta manera no es necesario trazar una lnea de pendiente para cada par de
puntos.
Obtenemos como constantes de nuestro polinomio los siguientes valores:

NaOH (ml)
0.035
0.295
0.715
1.055
1.505
1.725
2.197

CA=V-Vinf
-2.162
-1.902
-1.482
-1.142
-0.692
-0.472
----

a1
7.63344E-15

tiempo (s)
0
3600
10800
18000
32400
43200
----

a2
-1.15627E-09

Graficamos -(dCA/dt) vs f(CA)

-(dCA/dt)
7.47852E-05
6.67568E-05
5.24808E-05
4.05791E-05
2.38986E-05
1.76207E-05
----

a3
7.47852E-05

f(CA)
-2.16036056
-1.90576308
-1.47793236
-1.14434148
-0.69149928
-0.47210324
----

a4
-2.16036056

-(dCA/dt)
8.00E-05
7.00E-05
6.00E-05
5.00E-05
4.00E-05
3.00E-05
2.00E-05
1.00E-05
0.00E+00
-2.5

-2

-1.5

-1

-0.5

Esta grafica tiene un comportamiento lineal por lo cual podemos encontrar un ajuste por
mnimos cuadrados y encontrar las constantes ya que conocemos que:

dC A
=f ( C A )
dt
Donde:
y=

dC A
dt

x=f ( C A )

Para el orden de reaccin correcto que en este caso sera de primer orden tenemos que:

b=k a a 0

Realizando un ajuste por mnimos cuadrados nos da los siguientes resultados:

b=3.46864 x 1 05

a=1.01987 x 1 0

r=0.9993

5 1

k a =3.46864 x 1 0 s

MTODO DE LA VIDA MEDIA

Se tiene que:
( V 0V )
k 1 t=
( V V )
Si t = t1/2 entonces:

( V V )=

( V 0V )
2

Y por lo tanto:
( V 0 V )
k 1 t 1 =
( V V )
2
2
k 1 t 1 /2=2
Y entonces:
2
k 1=
t 1/ 2
Si t=43200 seg

t 1 =21600 seg
2

k 1=

, entonces:

2
=3.20901 x 1 05 s1
21600 seg

(Para una reaccin irreversible de primer orden no es posible aplicar el mtodo de

vida media enseado en donde el orden es una incgnita (N) ya que este mtodo
es para N1)

MTODO DE MNIMOS CUADRADOS

Reacomodando la ecuacin:

y=

( V 0V )
=k 1 t
( V V )

( V 0V ) ( 0.0352.197 )
=
(V 2.197 )
( V V )

y=ln

2.162
Ec(1)
( V 2.197 )

En donde:
2.162
( V 2.197 )

y=

x=t

a=0

b=k 1

Sustituyendo los volmenes respecto de cada tiempo en la ecuacion (1) tenemos:

y=ln

2.162
=0.128127755
( 0.2952.197 )

y=ln

2.162
=0.377641192
( 0.7152.197 )

y=ln

2.162
=0.638252608
( 1.0552.197 )

y=ln

2.162
=1.139203043
( 1.5052.197 )

y=ln

2.162
=1.521810013
( 1.7252.197 )

Resumiendo los clculos en la siguiente tabla:

tiempo (s)
0
3600
10800
18000
32400
43200

y
0
0.128127755
0.377641192
0.638252608
1.139203043
1.521810013

Generando la grafica correspondiente de los siguientes datos tenemos:

tiempo (s)
50000
45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
0

0.2

0.4

a=4.5930x10-4
b= k1 =3.52062x10-5 s-1
r = 0.9999912

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6