Norma Tcnica

NTS 010

SABESP

DETERMINAO DE FERRO TOTAL: MTODO DA

1,10 FENANTROLINA
Mtodo de ensaio

So Paulo
Maio - 2001

NTS 010 : 2001

Norma Tcnica SABESP

SUMRIO
INTRODUO ...................................................................................................................... 1
1 ESCOPO ............................................................................................................................ 1
2 CAMPO DE APLICAO.................................................................................................. 1
3 INTERFERENTES ............................................................................................................. 1
4 DEFINIES...................................................................................................................... 2
5 PRINCPIO DO MTODO.................................................................................................. 2
6 REAES DO MTODO .................................................................................................. 3
7 REAGENTES ..................................................................................................................... 3
7.1 Lista de reagentes ......................................................................................................... 3
7.2 Soluo permanganato de potssio 0,02M ................................................................ 3
7.3 Soluo estoque de ferro ............................................................................................. 3
7.4 cido clordrico 50% (v/v)............................................................................................. 4
7.5 Soluo de cloridrato de hidroxilamina a 10% (m/v) ................................................ 4
7.6 Soluo tampo de acetato de amnio ...................................................................... 4
7.7 Soluo de 1,10 fenantrolina a 0,1% (m/v) ................................................................. 4
7.8 Soluo padro de 0,20 mg Fe/L ................................................................................. 4
7.9 Soluo padro de 4,0 mg Fe/L ................................................................................... 4
7.10 Hidrxido de sdio 1M ................................................................................................ 4
7.11 Hidrxido de sdio 12M .............................................................................................. 4
7.12 cido sulfrico 0,5M ................................................................................................... 5
8 VIDRARIAS, MATERIAIS E EQUIPAMENTOS ............................................................... 5
8.1 Vidrarias.......................................................................................................................... 5
8.2 Materiais e Equipamentos............................................................................................ 5
9 LIMPEZA E PREPARO DE MATERIAIS .......................................................................... 5
10 COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS .............................................................. 5
11 PROCEDIMENTOS.......................................................................................................... 5
11.1 Execuo do ensaio .................................................................................................... 5
11.2 Curva de calibrao..................................................................................................... 6
12 EXPRESSO DE RESULTADOS................................................................................... 6
14 BIBLIOGRAFIA................................................................................................................ 7

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DETERMINAO DE FERRO TOTAL: MTODO DA 1,10

FENANTROLINA
INTRODUO
Em amostras filtradas de guas superficiais oxigenadas, as concentraes de ferro
raramente alcanam 1 mg/L. Algumas guas subterrneas podem conter mais
ferro. O ferro na gua pode provocar manchas em roupas e porcelanas. Um sabor
acre-doce detectvel por algumas pessoas em concentrao acima de 1 mg/L.
Sob condies redutoras, o ferro existe no estado ferroso. Na ausncia de ons
formadores de complexo, o ferro frrico no significativamente solvel, a menos
que o pH seja muito baixo. Em exposio ao ar ou adio de oxidantes, o on
ferroso oxidado ao estado frrico e pode hidrolisar para formar xido frrico
hidratado insolvel.
Em amostras de gua o ferro pode ocorrer em soluo em estado coloidal que pode
ser peptizado por matria orgnica, complexos orgnicos ou inorgnicos de ferro ou
em partculas suspensas.
A ingesto de ferro por alimentos substancialmente maior que atravs de gua
potvel. O ferro essencial na nutrio humana. A ingesto de excesso de ferro
leva hemocromatose, que ocorre devido ao consumo prolongado de alimentos
cidos cozidos em panela de ferro.
1 ESCOPO
A presente norma prescreve a anlise de determinao de ferro total: mtodo da
1,10 fenantrolina em guas naturais ou tratadas e efluentes domsticos. Este
mtodo detecta uma concentrao de at 10 g/L utilizando-se um
espectrofotmetro com cubeta de 10 a 100 mm.
2 CAMPO DE APLICAO
O mtodo colorimtrico da fenantrolina adequado para anlises de guas naturais
ou tratadas e efluentes domsticos. A determinao do ferro importante no
controle do tratamento da gua e da conservao da rede de distribuio.
importante na explorao de novos suprimentos de gua, podendo levar rejeio
de uma fonte. Se houver a presena de ferro deve-se decidir a necessidade de
tratamento e o tipo a ser adotado.
3 INTERFERENTES
A 1,10 fenantrolina especfica para ferro ferroso. Contudo, devido instabilidade
do ferro nesse estado (pode ser facilmente levado forma frrico em solues em
contato com o ar); a determinao de ferro ferroso requer cuidados especiais e
pode ser necessrio faz-la no campo, no momento da coleta de amostra.
Interferem nitrito, cianeto, fosfato (polifosfato mais que ortofosfato), cromo e zinco
em concentraes 10 vezes maiores que o ferro; cobalto e cobre em concentraes
acima de 5 mg/L e nquel em concentraes acima de 2 mg/L. Bismuto, cdmio,
mercrio, molibdato e prata precipitam a fenantrolina.
A ebulio inicial com cido converte polifosfato a ortofosfato e remove cianeto e
nitrito que de outro modo poderiam interferir. A adio de excesso de hidroxilamina
elimina erros causados por altas concentraes de reagentes oxidantes fortes. Na
presena de ons dos metais interferentes, usar um grande excesso de fenantrolina
para substituir o complexo do metal interferente. Se excessivas concentraes de
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ons dos metais interferentes esto presentes, o mtodo de extrao pode ser
usado.
Interferncia produzida por quantidade excessiva de matria orgnica (amostras de
guas residurias) tem seu efeito reduzido seguindo o procedimento abaixo:
- Transferir para um erlenmeyer (ou bquer), uma quantidade previamente
homogeneizada da amostra de acordo com a concentrao estimada do metal,
conforme a tabela:
Concentrao estimada do metal (mg/L)
Volume da amostra (mL)
< 0,1
1000
0,1 10
100
10 100
10
- Adicionar 5 mL de cido ntrico concentrado, cobrir com vidro de relgio e
evaporar em chapa de aquecimento at um volume entre 10 e 20 mL;
- Retirar do aquecimento e adicionar 5 mL de cido ntrico concentrado e 10 mL
de cido sulfrico concentrado, resfriando a soluo entre as adies;
- Evaporar novamente em chapa de aquecimento at que desapaream os fumos
brancos provenientes do desprendimento de anidrido sulfrico. Caso a amostra no
se apresente lmpida, repetir o processo adicionando mais 10 mL de cido ntrico
concentrado;
- Continuar a evaporao at desaparecer os fumos castanhos de xidos nitrosos
e a amostra apresentar-se lmpida. Evitar entretanto a secura, adicionando
pequenas pores de gua deionizada se necessrio;
- Esfriar, diluir at aproximadamente 50 mL com gua deionizada e aquecer at
quase atingir o ponto de ebulio para dissolver os sais solveis;
- Resfriar e filtrar se necessrio, acertar o pH da amostra entre 4,0 e 7,0 (utilizar
hidrxido de sdio 12M, hidrxido de sdio 1M ou cido sulfrico 0,5M para esse
fim);
- Transferir esse filtrado para um balo volumtrico com capacidade de 100 mL e
completar o volume com gua deionizada;
- Retirar a alquota necessria para a anlise do metal e proceder a execuo do
ensaio conforme item 11.1.
4 DEFINIES
Esse elemento forma duas importantes sries de sais:
- os sais de ferro (II) ou ferrosos, derivados do xido de ferro (II), que so
facilmente oxidados a ferro (III), sendo, portanto agentes redutores fortes.
Quanto menos cida estiver a soluo, tanto mais pronunciado ser esse efeito.
Em meio neutro ou alcalino, o oxignio atmosfrico tem a capacidade de oxidar
os ons de ferro (II).
- os sais de ferro (III) ou frricos, derivados do xido de ferro (III), so mais
estveis que os sais de ferro (II) e em soluo provocam colorao amareloclara que na presena de cloretos torna-se mais intensa.
5 PRINCPIO DO MTODO
O ferro solubilizado, reduzido ao estado ferroso por ebulio com cido e
hidroxilamina e tratado com 1,10 fenantrolina em pH de 3,2 a 3,3. Cada trs
molculas de fenantrolina quelatam um on ferroso para formar um complexo
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vermelho-alaranjado. A soluo colorida obedece a lei de Lambert-Beer; sua

intensidade independe do pH se ele estiver na faixa de 3,0 a 9,0. Um pH entre 2,9 e
3,5 garante um rpido desenvolvimento da cor na presena de um excesso de
fenantrolina. Os padres de cores so estveis pelo menos por 6 meses.
6 REAES DO MTODO
4Fe3+ + 2NH2OH 4Fe2+ + N2O + H2O + 4H+

N
+Fe 2+
N

N
Fe 2+
N
3

7 REAGENTES
Utilizar reagentes isentos ou com mnimos teores de ferro. Usar gua deionizada
livre de ferro na preparao de padres e solues. Armazenar os reagentes em
frascos de vidro tampados. As solues padres so instveis; prepare-as
diariamente quando necessrio, atravs de diluies da soluo estoque.
7.1 Lista de reagentes
-

1,10 fenantrolina monohidratada (C12 H8 N2.H2O);

acetato de amnio p.a. (NH 4CH2COOH);
cido actico glacial p.a. (CH3COOH);
cido clordrico concentrado p.a. (HCl);
cido ntrico p.a. (HNO 3);
cido sulfrico concentrado p.a. (H2SO4);
cloridrato de hidroxilamina p.a. (NH2OH.HCl);
hidrxido de sdio p.a. (NaOH);
permanganato de potssio p.a. (KMnO 4);
sulfato ferroso amoniacal hexahidratado p.a. [Fe(NH4)2(SO4)2 .6H2O].

7.2 Soluo permanganato de potssio 0,02M

Pesar 3,1608 g de permanganato de potssio, dissolver em gua deionizada,
transferir para um balo volumtrico de 1000 mL. Completar o volume,
homogeneizar e guardar ao abrigo da luz.
7.3 Soluo estoque de ferro
Em um bquer de 250mL, adicionar lentamente 20 mL de cido sulfrico
concentrado. p.a. a 50 mL de gua deionizada. Dissolver 1,404 g de sulfato ferroso
amoniacal hexahidratado.
Transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL e adicionar
permanganato de potssio 0,02M gota a gota at uma leve colorao rsea
persistir. Completar o volume para 1000 mL e homogeneizar.
Concentrao: 1,00 mL = 200 g Fe.
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7.4 cido clordrico 50% (v/v)

Colocar um bquer de 2000 mL contendo 400 mL de gua deionizada em um
recipiente de gelo e adicionar, lentamente sob agitao, 500 mL de cido
clordrico concentrado p.a. que contenha menos que 0,00005% de ferro. Transferir
quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL, deixar esfriar totalmente
e completar o volume com gua deionizada e homogeneizar.
Obs.: esta soluo deve ser feita em capela de exausto e utilizar os EPIs
necessrios, principalmente culos de segurana ou protetor facial.
7.5 Soluo de cloridrato de hidroxilamina a 10% (m/v)
Dissolver 100 g de cloridrato de hidroxilamina em gua deionizada. Transferir
quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume
com gua deionizada. Conservar a soluo sob refrigerao.
7.6 Soluo tampo de acetato de amnio
Dissolver 250 g de acetato de amnio em um bquer de 2000 mL contendo 150 mL
de gua deionizada. Adicionar 700 mL de cido actico glacial e dissolver o sal sob
agitao. Transferir quantitativamente para um balo de 1000 mL e completar o
volume com gua deionizada. Preparar uma curva de calibrao a cada nova
soluo tampo porque normalmente o acetato de amnio contem uma significativa
quantidade de ferro.
7.7 Soluo de 1,10 fenantrolina a 0,1% (m/v)
Dissolver 1,00 g de 1,10 fenantrolina monohidratada em 100 mL de gua
deionizada sob agitao e aquecimento a 80C. Descartar a soluo se estiver
escura. No ferver. Adicionar 20 gotas de cido clordrico concentrado p.a. e
transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL. Esperar esfriar
e completar o volume com gua deionizada.
Obs.: Um mililitro deste reagente suficiente para at 100 g de ferro.

7.8 Soluo padro de 0,20 mg Fe/L

Em um balo volumtrico de 1000 mL, adicionar (com pipeta volumtrica) 1 mL da
soluo estoque e completar o volume com gua deionizada.
7.9 Soluo padro de 4,0 mg Fe/L
Em um balo volumtrico de 100 mL, adicionar (com pipeta volumtrica) 2 mL da
soluo estoque e completar o volume com gua deionizada.
7.10 Hidrxido de sdio 1M
Dissolver, sob agitao constante, 40 g de hidrxido de sdio em bquer contendo
500mL de gua deionizada. Esperar esfriar at temperatura ambiente, transferir
para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua deionizada.
Armazenar em frasco de polietileno opaco.
7.11 Hidrxido de sdio 12M
Dissolver, sob agitao constante, 480 g de hidrxido de sdio em bquer contendo
500 ml de gua deionizada. Esperar esfriar at temperatura ambiente, transferir
para um balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua deionizada.
Armazenar em frasco de polietileno opaco.
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7.12 cido sulfrico 0,5M

Adicionar lentamente 28 mL de cido sulfrico concentrado (usar capela) em um
bquer contendo 500 mL de gua deionizada, homogeneizando com auxlio de um
basto de vidro. Esperar esfriar at temperatura ambiente, transferir para um balo
volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua deionizada. Armazenar
em frasco de vidro mbar.
8 VIDRARIAS, MATERIAIS E EQUIPAMENTOS
8.1 Vidrarias
-

Bales volumtricos de diversos volumes;

Erlenmeyer de diversos volumes;
Prolas de vidro;
Pipetas graduadas de diversos volumes;
Pipetas volumtricas de diversos volumes;
Tubos de Nessler de 50 mL e frma alta ou outro recipiente compatvel;
Vidro de relgio.

8.2 Materiais e Equipamentos

-

Chapa aquecedora;
Espectrofotmetro, para uso em 510 nm, provido de um caminho tico de 1 cm
ou maior;
Estante para tubos de Nessler;
Papel indicador vermelho Congo;
Rolhas de silicone para tubo de Nessler.

9 LIMPEZA E PREPARO DE MATERIAIS

Lavar as rolhas, toda a vidraria e os frascos de coleta em gua corrente;
Lavar com soluo a 5% (v/v) de detergente neutro especfico para laboratrio e
enxaguar bem em gua corrente;
Lavar as paredes internas da vidraria e as rolhas com cido clordrico 1+1 e
enxaguar em gua corrente;
Enxaguar com gua deionizada pelo menos por 5 vezes.
Nota: No caso de limpeza com escovao, no usar instrumentos metlicos a fim
de evitar possveis contaminaes.
10 COLETA E PRESERVAO DE AMOSTRAS
Coletar no mnimo 500 mL de amostra em frasco de polietileno. Evitar a adsoro
ou deposio do ferro coloidal s paredes do frasco preservando a amostra, com
cido ntrico at pH < 2,0, por um perodo mximo de 6 meses.
Obs.: no adicionar cido em excesso pois prejudicar a ao do tampo acetato
de amnio durante a anlise.
11 PROCEDIMENTOS
11.1 Execuo do ensaio
-

Homogeneizar a amostra e pipetar 50 mL em um erlenmeyer de 250 mL;

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Adicionar 2,0 mL de cido clordrico concentrado p.a. e 1,0 mL de soluo de

cloridrato de hidroxilamina;
- Adicionar algumas prolas de vidro e manter em aquecimento moderado at
reduzir o volume para 10 ou 20 mL;
- Na temperatura ambiente, transferir quantitativamente para um balo
volumtrico de 50 mL e completar o volume com gua deionizada;
- Transferir com pipeta volumtrica 25 mL da amostra digerida para o tubo de
Nessler que contenha um pedao de papel indicador Congo;

Nota: neste momento o papel indicador Congo deve mudar de colorao rsea
para azul.
Reservar o restante da amostra digerida para ser utilizada como referncia;
Adicionar volumetricamente 5 mL de soluo tampo de acetato de amnio;
Nota: a colorao do papel indicador Congo deve voltar para rsea. Caso
contrrio adicionar volumetricamente soluo tampo de acetato de amnio at
que a mudana ocorra. Corrigir o volume extra da amostra antes de considerar o
resultado final.
Adicionar volumetricamente 2,5 mL da soluo de 1,10 fenantrolina e
homogeneizar;
Aguardar de 10 a 15 minutos para o desenvolvimento da cor. A cada srie de
amostras efetuar um teste em branco utilizando gua deionizada e, seguindo o
mesmo procedimento;
Fazer a leitura do branco e da amostra em espectrofotmetro a 510 nm,
utilizando cubeta de 10 a 100 mm conforme a faixa de trabalho.

11.2 Curva de calibrao

-

Preparar uma srie de padres a partir de diluies sucessivas da soluo

padro de ferro, em bales volumtricos obedecendo os limites da faixa tima
de operao.
- Tratar o branco e padres como descrito no item 11.1.
- Calcular o fator da curva de calibrao: F
F mdia dos resultados da diviso das concentraes conhecidas pelos seus
respectivos valores de absorvncia.

conc. do padro

F=X

(abs. padro - abs. branco)

12 EXPRESSO DE RESULTADOS
mg Fe/L = (A B) x F
onde:
A = leitura da amostra em absorvncia;
B = leitura do branco em absorvncia;

F = fator da curva de calibrao.

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14 BIBLIOGRAFIA
- American Public Standards Health Association - Standard methods for the
examination of water and wastewater; 20th ed.; 1998.
- Ohweile,r O. A. - Qumica analtica quantitativa; 3 a ed.; Edit. LTC, Rio de
Janeiro, 1982.
- COZZA, Clara Campos; OLIVEIRA, Marco Antnio de; SAKAGAMI, Maureen
Kasuko et al. - Principais anlises fsico-qumicas da gua. Coordenada por
Orlando Antunes Cintra Filho - So Paulo, 1984 71 p.
- Sena H. C. - Estatstica para laboratrio; SABESP, AELS/AEAR Suzano,
1997.
a

- Vogel, A.I. - Qumica analtica qualitativa; trad. Gimeno, A., 5 ed.; Edit. Mestre
Jou; So Paulo, 1981.

DETERMINAO DE FERRO TOTAL: MTODO DA 1,10

FENANTROLINA
Consideraes finais:

1) Esta norma tcnica, como qualquer outra, um documento dinmico, podendo ser
alterada ou ampliada sempre que for necessrio. Sugestes e comentrios devem ser
enviados Diviso de Normas Tcnicas - TDGN.
2) Tomaram parte na elaborao desta Norma:
REA
A
A
A
A
I
I
I
I
L
M
M
T

UNIDADE DE
TRABALHO
AAHL
AELG
AELP
AEOB
IAOC
IBOC
IGOC
IGOC
LBTC
MCEC
MOEC
TDGN

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NOME
Elvira A. Simi Venckunas
Moacir F. Brito
Vera Lcia de Andrade Aguiar
Francisco Novais
Ana Cristina Kira Saeki
Amlia Yoshie O. Kihara
Lus Antnio Salomo
Orlando Antunes Cintra F
Marco Antnio Silva de Oliveira
Maria Teresa Berardis
Sueli Ap. V. Lobo Freire
Maria Clia Goulart

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Sabesp - Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo

Diretoria Tcnica e Meio Ambiente - T
Superintendncia de Pesquisa e Desenvolvimento Tecnolgico - TD
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- Palavras-chave: ferro; anlise

- _7_ pginas

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