Isoterma de la adsorcin, termodinmica y los estudios de cintica de separacin de

polifenoles de jugo kiwifruit que usa resina adsorbente

RESULTADOS Y DISCUSION
La capacidad de la adsorcin
La adsorcin y las propiedades de desorcin de la resina AB-8 fueron investigada junta con
los slidos solubles totales y el pH del jugo kiwifruit despus de la adsorcin. La capacidad
de la adsorcin de la resina AB-8 era 55.65 mg/g (tabla 1). La capacidad de la adsorcin
por lo general es determinada por el grado de compatibilidad entre el adsorbente y
adsorbato (Zhou et al., 2010). El resultado del presente estudio era ms alto que la de Luisa
et al. (2011) quien report una capacidad de la adsorcin de 30.07 mg/g usando una resina
de calidad alimentaria para retirar compuestos fenlicos del jugo de manzana.

Los slidos solubles totales y el pH de jugo kiwifruit despus de la adsorcin eran similares
a aquellos de la inicial del jugo kiwifruit antes de la adsorcin (tabla 1). Estos resultados
implicaron que otras sustancias (como el cido orgnico y el azcar que presenta en el
zumo de fruta) no fueron adsorbidas por la resina AB-8 adems de polifenoles. Los
resultados tambin indicaron que AB-8 tienen la alta capacidad de desorcin de 54.38
resina mg/g con la proporcin de desorcin que ser el 97.72 %. Esto podra ser contribuido
por la polaridad dbil de resina AB-8, que caus la desorcin ms fcil de polifenoles de la
resina.

La isoterma de la adsorcin
Isotermas de Adsorcin describe la relacin entre la capacidad de adsorcin de equilibrio de
adsorbato adsorbido en el adsorbente y la concentracin de equilibrio de adsorbato en el

lquido en una temperatura constante. Las isotermas de la adsorcin de polifenoles en la

resina AB-8 en 25, 30 y 35 ' C son presentadas en la Fig 1. La capacidad de la adsorcin de
polifenoles aument rpidamente en la concentracin de polifenoles inferior, y luego
despacio se acerc al equilibrio. La capacidad de la adsorcin de polifenoles tambin fue
encontrada para aumentar despus de una subida de temperatura de 25 a 35 C. Esto
sugiere que el proceso de la adsorcin de polifenoles en AB-8 sea endotrmico en la
naturaleza.
Para establecer el modelo ms ptimo, los datos de equilibrio experimentales fueron
encajados en dos modelos de isoterma, a saber la ecuacin de Langmuir (Langmuir, 1918)
y Freundlich (Freundlich, 1906).
La ecuacin Langmuir
El modelo de isoterma Langmuir describe la adsorcin de monocapa en la superficie
homognea sin la interaccin entre molculas adyacentes adsorbidas (Langmuir, 1918).
La ecuacin Langmuir es determinada as:

La figura 1. Las isotermas de la adsorcin de polifenoles en resina AB-8 en 25 C (N), 30 '

C (j) y 35 ' C (') (qe = capacidad de la adsorcin; Ce = concentracin de polifenoles de
equilibrio; concentracin de polifenoles inicial = 217.39-1304.35 l g/mL).

KL es la constante de equilibrio para la ecuacin Langmuir y qm es la capacidad mxima

de la adsorcin de la resina (mg/g). El valor de qm y KL fue obtenido de la cuesta 1/qm e
intercepta 1 / (qm. KL) de las lneas directas (Fig 2A). Los valores de ecuacin Langmuir
son constantes registradas en la tabla 2. El coeficiente de correlacin (R2) de ecuaciones
Langmuir para la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8 era alto (R2> 0.969), que

sugiri que el modelo fuera conveniente para describir el sistema de adsorcin de

polifenoles.
La ecuacin de Freundlich
El modelo de isoterma Freundlich describe el proceso de la adsorcin sobre superficies
heterogneas y es conveniente para describir la adsorcin en una rango estrecha de
concentracin de soluto (Freundlich, 1906).
La ecuacin de Freundlich es determinada as:
El valor de Kf y n fue determinado del intercepta ln Kf y la cuesta 1/n de las lneas directas
en la figura 2B. El coeficiente de correlacin (R2) de ecuaciones Freundlich estaba en el
rango de 0.977-0.992 (tabla 2). Esto mostr que el modelo era muy conveniente para
describir la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8. El valor de n, una de las constantes
de Freundlich indica el tipo de isoterma. Cuando 0 <1/n <1, la adsorcin es favorable;
cuando la n 1/= 1, la adsorcin es irreversible; y cuando 1/n> 1, la adsorcin es
desfavorable (Vasiliu et al., 2011).
Los valores de 1/n (tabla 2) indicaron que los polifenoles fueron adsorbidos favorablemente
por la resina AB-8 durante este estudio como los valores de 1/n estaban en la gama 0-1. El
valor de Kf, otra constante de Freundlich, es un ndice de la capacidad de la adsorcin de
resina. Los valores de Kf (tabla 2) mostr un aumento con el aumento de la temperatura.
Esto apoya el financiar ms temprano que el proceso de la adsorcin es endotrmico en la
naturaleza.
Resultados actuales muestran que tanto Langmuir y Freundlich como modelos pueden ser
usados en encajar los datos de equilibrio. Sin embargo, el modelo de Freundlich dio la
mejor prueba en la temperatura ms alta, con los valores de R2 de 0.992 en 35 C ( tabla 2).

Esto implica que el modelo de Freundlich puede ser relativamente ms conveniente para
predecir la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8. Estudios anteriores tambin haban
relatado el uso de estos dos modelos describir los datos de equilibrio de la adsorcin de
otros zumos de fruta. Esto incluy la adsorcin de limonina del jugo ctrico (Ribeiro et al.,
2002) y decoloracin de jugo de manzana (Qiu et al., 2007), donde ambos los modelos
mostraron la prueba satisfactoria en los mencionados estudios
Un estudio reciente sobre el retiro de compuestos oscuros coloreados del jarabe de fecha
por el carbn activado, como se relataba, encajaba el modelo de isoterma Langmuir bien
(Nasehi et al., 2012). Otros modelos de isoterma como el modelo de Temkin fueron
aplicados para describir la adsorcin de compuestos oscuros coloreados de la pulpa de
melocotn que usa el carbn activado juntos con el modelo de Langmuir (Arslanoglu et al.,
2005).
Sin embargo, el modelo de Temkin fue encontrado para ser menos conveniente para
describir el equilibrio de la adsorcin en el presente estudio (datos no mostrados).
La Termodinmica de la adsorcin
La termodinmica de Adsorcin puede proporcionar la informacin sobre el cambio de
energa inherente de adsorbente despus de la adsorcin y tambin el mecanismo
complicado en el proceso de la adsorcin. Los parmetros de termodinmica estudiados
incluyen el cambio de entalpia (DH, kJ/mol), liberan el cambio de energa (DG, kJ/mol) y
el cambio de entropa (DS, kJ/mol K). El cambio de entalpia puede ser calculado usando la
ecuacin Clausius-Clapeyron (Anirudhan y Radhakrishnan, 2009):
Ya que los datos de la adsorcin pueden ser encajados por el modelo de Freundlich con alto
R2, el cambio de energa libre puede ser calculado por la ecuacin debajo como mostrado
por Huang et al. (2011):

donde la n es la caracterstica constante del modelo de Freundlich (Huang et al., 2011).

El cambio de entropa puede ser obtenido como siga:
De Eq. (9), el cambio de entalpia (DH) fue determinado por la cuesta de ln Ce contra 1/T
(tabla 3). Por usando Eq. (10) (y 11), el cambio de energa libre (DG) y el cambio de
entropa (DS) fue calculado. La tabla 3 mostr que los coeficientes de correlacin estaban
muy bien (R2> 0.9923), que sugiri esto Eq. (9) era conveniente para ser solicitado el
clculo de cambio de entalpia. Los valores positivos de DH implicaron la naturaleza
endotrmica de la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8. La disminucin en la entalpia
de la adsorcin con la adsorcin de polifenoles creciente refleja la heterogeneidad
superficial de la resina AB-8. Se sugiere que la adsorcin inicial ocurre sobre los sitios ms
activos de resina AB-8 con el alto valor de DH.
Con el progreso del proceso de la adsorcin, la disminucin de sitios activa y la remota
adsorcin se hicieron relativamente ms difciles con un valor bajo de DH. Los valores de
DH estaban entre 4.00 y 4.56 kJ/mol para la respuesta de polifenoles de 0.01-0.03 resina de
g/g. Estos valores eran <40 kJ/mol donde esperaron que la adsorcin fsica fuera el
mecanismo que se domina (Liu et al., 2004). Como la quimisorcin no era el proceso
principal, esper que la resina no sufrira ningn cambio estructural durante el proceso de
adsorcin de polifenoles.
Esto realiza la exigencia del Cdigo Alimentarius la Comisin como la produccin de zumo
de fruta slo debera ser conducida por mtodos fsicos de evitar cualquier interaccin
qumica con componentes de jugo durante el tratamiento (Qiu et al., 2007). El cambio de
energa libre (DG) era negativo para todas las temperaturas investigadas (tabla3). Esto
sugiere que la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8 sea un proceso espontneo.
Mientras tanto, el valor de DG se disminuy con la temperatura creciente, indicando que la

adsorcin se hizo ms favorable en la temperatura ms alta, compatible con los resultados

en el estudio de equilibrio de la adsorcin. El valor absoluto de DG era <20 kJ/mol,
indicando la participacin de adsorcin fsica (el Tiln et al., 2012).

El cambio de entropa (DS) fue calculado como valores positivos (la Mesa 3). Los
resultados implicaron que haba un aumento de la aleatoriedad de adsorcin de soluto en el
interfaz slido lquido que ocurre debido a la desorcin de molculas de agua antes
adsorbidas en la superficie de resina. La adsorcin de molculas de polifenoles ocurri
despus de que ellos substituyeron las molculas de agua sobre los sitios de la adsorcin,
produciendo " el efecto de reemplazo solvente " (Wei et al., 2010). Como el volumen molar
del agua es mucho ms pequeo que el volumen molar de polifenoles, las molculas
substituidas de agua son ms que las molculas de polifenoles adsorbidas, conduciendo al
aumento de DS. 3.4.
Cintica de la adsorcin
La cintica de la adsorcin describe la relacin del principio del consumo de adsorbato que
en el tiempo de contacto de reaccin de la adsorcin, que es una caracterstica importante
que define la eficacia de adsorcin (Alyz y Veli, 2009). La informacin sobre la cintica
de la adsorcin es tambin crucial para proporcionar la comprensin sobre el mecanismo de
la adsorcin. Basado en los datos de equilibrio, la temperatura de 35 ' C fue escogida para
el estudio de cintica. Fue observado que la adsorcin de polifenoles aument rpidamente
a las dos primeras horas antes de que esto redujera la velocidad y se acercara al equilibrio
en aproximadamente 3 h (datos no mostrados). Los datos de cintica de la adsorcin fueron
evaluados usando el pseudo de primer orden (Lagergren, 1898), la segunda orden (Ho y

Mckay, 1998) y Weber y la cintica de difusin de intrapartcula de Morris (Weber y

Morris, 1963) modelos como se expone ms adelante.
El modelo pseudo de primer orden
La ecuacin pseudo de primer orden es como indicado ms abajo: puede ser integrado para
dar el valor de k1 y qe fue determinado de la cuesta e intercepta de la lnea directa como en
la Fig. 3A. Dan a los valores deliberados de ecuacin pseudo de primer orden constants en
la tabla 4. El coeficiente de correlacin (R2) para el modelo pseudo de primer orden era
0.966 en 35 ' C. Esto muestra que el modelo pseudo de primer orden es conveniente para
describir la cintica de la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8.

La segunda orden pseudo modela la ecuacin de la segunda orden pseudo es como indicado
ms abajo: Pueden mostrar una ecuacin lineal as: El valor de k2 y qe fue determinado del
intercepta y la cuesta de la lnea directa como en la figura 3B. Dan al valor deliberado de
ecuacin de la segunda orden pseudo constantes en la tabla 4. Puede ser visto que el
coeficiente de correlacin (R2) del modelo de secondorder pseudo es 0.942, menos que el
modelo pseudo de primer orden (0.966). As, el modelo ltimo es ms conveniente para
predecir la cintica de adsorcin de polifenoles en la resina AB-8 en el estudio corriente.

Weber y Morris modelan la difusin de intrapartcula

La cintica De la adsorcin fue controlada por el mecanismo de la adsorcin y el paso
restrictivo de tarifa del proceso. En general, la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8
puede ocurrir por tres pasos consecutivos: (1) la transferencia de masas de adsorbato de la
pelcula divisoria a la superficie de resina (filma la difusin); (2) transporte de masas de
molculas adsorbato dentro de los poros de resina (difusin de intrapartcula); (3)

Adsorcin de las molculas adsorbato sobre la superficie interior de resina. El tercer paso
es un rpido y la no limitacin interviene el proceso de la adsorcin. Entonces la tarifa de la
adsorcin puede ser limitada por el primero (la difusin de pelcula) y/o los segundos pasos
(la difusin de intrapartcula) (Ho y McKay, 1999). Para entender el mecanismo de difusin
de la adsorcin de polifenoles en el jugo kiwifruit en la resina AB-8, Weber y el modelo de
difusin de intrapartcula de Morris estuvieron acostumbrados predecir el paso restrictivo
de tarifa. La ecuacin de difusin de intrapartcula es determinada como seguido:

El valor de ki y puedo ser determinado de la cuesta e intercepto de la lnea directa. Si el

argumento da una lnea directa y pasar por el origen, el proceso de la adsorcin de
polifenoles es controlado slo por la difusin de intrapartcula. Si el argumento muestra la
caracterstica multilineal o no pasa por el origen, el proceso de la adsorcin es controlado
por dos o ms mecanismo de difusin (Vasiliu et al., 2011).

Como visto la figura 3C, el argumento puede ser dividido en dos etapas y las dos lneas
consecutivas no pasan por el origen, que indica que la difusin de intrapartcula no es la
limitacin de tarifa exclusiva intervienen el proceso de la adsorcin de polifenoles en la
resina AB-8. El mecanismo de la adsorcin con frecuencia puede ser controlado por pasos
de multidifusin, implicando la difusin de pelcula y la difusin de intrapartcula (Huang
et al., 2011). Los resultados tambin revelan que la tarifa constante (ki) de la primera etapa
y la segunda etapa no es muy lejana diferente (tabla 4), sugiriendo tanto difusin de
pelcula como la difusin de intrapartcula puede jugar el papel importante en la cintica de
la adsorcin.

CONCLUSIONES
El presente estudio ha proporcionado perspicacias en la separacin de polifenoles del jugo
kiwifruit que usa una resina adsorbente (AB-8). De los estudios de equilibrio, tanto el
Langmuir como modelos de isoterma Freundich fueron encontrados para predecir los datos
experimentales satisfactorios con la ecuacin Freundlich expuesta la ligeramente mejor
prueba en la alta temperatura (R2 = 0.99). Los estudios de termodinmica concluyeron que
la adsorcin de polifenoles era un proceso fsico de la adsorcin que pas espontneamente
y era endotrmico en la naturaleza.
La cintica de la adsorcin bien podra ser encajada en el modelo pseudo de primer orden
con un coeficiente de correlacin bueno (R2 = 0.966). Los estudios de cintica tambin
revelaron que la difusin de intrapartcula no es la limitacin de tarifa exclusiva intervienen
el proceso de la adsorcin de polifenoles en la resina AB-8 como mostrado por Weber y el
modelo de difusin de intrapartcula de Morris.